JPH02294357A - ポリエステル樹脂組成物及び成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステル樹脂組成物及びそれを成形して
なる成形品に関するものであり、更に詳しくは低温にお
ける靭性に優れ、耐熱安定性、高温長期品質（特に変色
）等が改良され、自動車、電気機器等のコネクター、ス
イッチ、リレー等に好適な組成物を提供するものである
。

〔従来の技術とその課題〕

結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、例えばポリアルキレ
ンテレフタレート樹脂等は機械的性質、電気的性質、そ
の他物理的・化学的特性に優れ、かつ、加工性が良好で
あるがゆえにエンジアリングプラスチックとして自動車
、電気・電子部品等の広汎な用途に使用されている。し
かしながら、用途の拡大、多様化に伴い、樹脂に対して
は更に高度な性能や特殊性が求められる事が多く、この
様な性質の一つとして耐熱安定性、特に高温下又は低温
下での長期的な使用に対する品質の安定性が要求される
場合が増大しつつある。

例えば、自動車業界では安全上の必要性から、低温にお
いて優れた機械的性質、特に柔軟性、耐衝撃性等の靭性
を有するとともに、それらの物性が高温度下で長期間の
使用においても保持される事が要望される。

かかる要求に応えるため、従来より熱可塑性ポリエステ
ル樹脂にポリカーボネートあるいはオレフィン系ポリマ
ー、ゴム状ボリマー等の熱可塑性エラストマーを配合し
、更にエボキシ樹脂、ポリ力ルポジイミド等を併用する
方法等が提案されている。ところが、かかるエラストマ
ー、添加剤等が配合されたポリエステル樹脂は、機械的
性質が或る程度改善されるものの、相溶性不良に起因す
る表面剥離現象があり、また、高温長期使用における変
色の問題もありその利用には少なからず制限を受けてい
る。

かかる欠点を改善する目的で、ある種の安定剤、例えば
特定のフェノール系化合物、アミン系化合物、（亜）リ
ン酸エステル系化合物等を添加する方法が提案されてい
る。

これらの方法で変色性は幾分かは改善されるものの、例
えば自動車、電気機器等のコネクターに要望されるが如
き柔軟性、耐衝撃性等の靭性（特に低温における）、耐
熱安定性、高温長期品質（特に変色》等を総合した要求
性能に対して応えるには未だ十分ではなく、その解決が
切望されていた。

〔課題を解決するた狛の手段〕

本発明者等は、かかる要求に鑑み、コネクター等の部品
に基本的に要求される機械的性質、特に靭性、成形加工
性等を損なうことなく、耐熱安定性、特に高温下での長
期的な使用に対する変色の改善されたポリエステル樹脂
組成物を得るため鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物
の添加が有効であることを見出し本発明に到達した。

即ち本発明は、 （Ａ）結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜９９重量
部と （Ｂ）ポリエステルエラストマー１〜４０重量部との合
計１００重量部に対し （Ｃ）ビス才キサゾリン化合物０．０１〜５重量部（Ｄ
）下記一般式（１）で示されるリン化合物０．０１〜５
重量部及び （但し、式中Ｒ．，　Ｒ．はアルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換了リール基及びアルコキシ基から
選ばれる基であり、各々同一であっても異なっても良い
。） （Ｅ）チ才エーテル系化合物及びヒンダードフェノール
系化合物から選択された酸化防止剤の一種又は二種以上
０．０１〜５重量部 を配合してなるポリエステル樹脂組成物及びそれを成形
してなるコネクター、スイッチ又はリレー等の成形品に
関するものである。

以下、順次本発明の組成物の構成成分について詳しく説
明する。

先ず本発明に用いられる結晶性熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）とは、ジカルボン酸化合物と低分子量ジヒドロ
キシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合物の重縮合
或いはこれら３成分混合物の重縮合等によって得られる
結晶性のポリエステルであり、ホモポリエステル、コポ
リエステルの何れに対しても本発明の効果がある。

ここで用いられるジカルボン酸化合物の例を示せば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフエニルジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸、ジフエニルエタンジカルボン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸の如き公知のジカルボン酸及びこれらのア
ルヰル、アルコキシ又はハロゲン置換体等である。また
、これらのジカルボン酸化合物は、エステル形成可能な
誘導体、例えばジメチルエステルの如き低級アルコール
エステルの形で重合に使用することも可能である。これ
は２種以上が使用さαることもある。

次に本発明の結晶性ポリエステル（Ａ）を構成するジヒ
ドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシ
フエニル、ナフタレンジ才一ル、ジヒドロキシジフエニ
ルエーテル、シクロヘキサンジオール、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ジエトキシ化ビス
フェノールＡの如きジヒドロキシ化合物及びこれらのア
ルキル、アルコヰシ又はハロゲン置換体等であり、１種
又は２種以上を混合使用することができる。

また、オキシカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸
、オキシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等
のオキシカルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシ
又はハロゲン置換体が挙げられる。また、これら化合物
のエステル形成可能な誘導体も使用できる。本発明にお
いては、これら化合物の１種又は２種以上が用いられる
。

また、これらの他に三官能性千ノマー、即ちトリメリッ
ト酸、トリメシン酸、ビロメリット酸、ペンタエリスリ
トール、トリメチロールプロパン等を少量併用した分岐
又は架橋構造を少量有するポリエステルであってもよい
。

本発明では、上記の如き化合物をモノマー成分として、
重縮合により生成する結晶性熱可塑性ポリエステルは何
れも本発明の（＾）成分として使用することができ、単
独で、又２種以上混合して使用されるが、好ましくはポ
リアルキレンテレフタレート、更に好ましくはポリブチ
レンテレフタレートを主体とする重合体が使用される。

次に本発明の組成物で用いられるポリエステルエラスト
マー（Ｂ）とは、ホリエステルハ−｝’セグメントと数
平均分子量約２００〜６０００のポリエーテルソフトセ
グメントからなる共重合体であり、ハードセグメントと
ソフトセグメントの比率は１５〜９０重量％対８５〜ｌ
Ｏ重量％のものである。ポリエステルハードセグメント
を形成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２．６−および１，５−ナフ
タレンジカルポン酸、ビス（ｐ一カルポキシフェニル）
メタンなどの芳香族ジカルボン酸、１．４−シクロヘキ
サンジカルポン酸、シクロベンタンジカルボン酸などの
指環族ジカルボン酸およびアジピン酸、セバシン酸など
の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられるが、機械的性質
や耐熱性の点で少なくとも５０モル％以上が芳香族ジカ
ルボン酸の使用が好ましく、特にテレフタル酸、イソフ
タル酸の使用が推奨される。

またハードセグメントを構成するジオール成分としては
炭素数２〜１２の脂肪族もしくは脂環族ジオールすなわ
ちエチレングリコール、プロピレングリコール、１．４
−ブタンジオール、１．４−ブテンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．５−ペンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオールやビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル》メタン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）プロパンなどのとスフ゛エノール
およびそれらの混合物を用いうるが、特に炭素数２〜８
の脂肪族もしくは脂環族ジオールが好ましく用いられる
。

またポリエーテルソフトセグメントを構成するポリ（ア
ルキレン才キシド）グリコールとはポリ《エチレン才キ
シド》グリコール、ポリ《１．３一右よび１．２−プロ
ピレンオキシド》グリコール、ポリ　（テトラメチレン
才キシド）グリコール、ポリエチレンオキシドグリコー
ルーポリプロピレンオキシドグリコールブロック共重合
体、ポリエチレンオキシドグリコールーボリ　（テトラ
メチレンオキシド）グリコールブロツタ共重合体などで
あり、特にポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルが好ましく、もちろんこれらの併用も可能である。こ
れらのポリエーテルグリコールの平均分子量は約２００
〜６０００の範囲である。

かかるポリエステルエラストマー（Ｂ）　ｌ；！任意の
方法で製造することが出来、又、ある種のものは市場で
入手することが可能である。

本発明において結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
とボリエステルエラストマー（Ｂ）　トの配合割合は（
Ａ）成分６０〜９９重量部、（Ｂ）成分１〜４０重量部
、好ましくは（Ａ）成分７０〜９７重量部、（Ｂ）成分
３〜３０重量部である。

ここで（Ｂ）成分であるポリエステルエラストマーが４
０重量邪を越えると樹脂組成物の剛性が低下し、１重量
部未満では耐衝撃性の改善が不十分である。

次に本発明で使用するビスオキサゾリン化合物（Ｃ）は
下記一般式（２）で示されるものである。

（Ｒは２価の有機基を示し、式中、水素原子はアルキル
基又はアリール基で置換されていてもよい。） 一般式（２）で表されるビスオキサゾリン化合物（Ｃ）
の具体例としては、２．２′−メチレンビス（２一才キ
サゾリン）、２．２’一エチレンビス（２一才キサゾリ
ン）、２．２’一エチレンビス（４−メチル−２−才キ
サゾリン）、２．２’−プロピレンビス（２−才キサゾ
リン）、２．２゜−テトラメチレンビス（２−才キサゾ
リン）、２．２゜−へキサメチレンビス（２−オキサゾ
リン）、２．２’一才クタメチレンビス（２−才キサゾ
リン）、２．２゜−ｐ−フエニレンビス（２一才キサ７
’　ＩＪン》、２．２′−ｐ−フ二二レンビス（４−メ
チル−２才キサゾリン）、２．２゜−ｐ−７二二レンビ
ス（４，４−ジメチル−２一才キサゾリン）、２．２’
−ｐ−フ二二レンビス（４−フエニルー２−オキサゾリ
ン）、２．２’−ｍ−７エニレンビス（２ー才キサゾリ
ン）、２．２゜一ｍ−７二二レンビス（４−メチル−２
−オキサゾリン）、２．２゜−ｍフェニレンビス（４．
４−ジメチル−２−才キサゾリン）　、２．２’−ｍ−
フエニレンビス（４−フェニルー２−才キサゾリン）、
２．２゜−０−フ二二レンビス（２−オキサゾリン）、
２．２゜−７エニルビス（４−メチル−２−才キサゾリ
ン）、２．２′−ビス（２−才キサゾリン）　、２．２
’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２．２’
−ビス（４−エチル−２−才キサゾリン）、２．２’−
ビス（４−フエニル−２一オキサゾリン）等を挙げるこ
とができる。このようなビスオキサゾリン化合物は、単
独で使用しても、２種以上併用してもよい。

これらのビスオキサゾリン化合物（Ｃ）の内、好ましい
ものは、Ｒが芳香環基であるもの、更に好ましくはフエ
ニレン基であるものである。

特に好ましくは２，２゜−ｍ−フ二二レンビス（２−才
キサゾリン）及び２．　２’　−　ｐ−フ二二レンビス
（２−才キサゾリン）である。

ビスオキサゾリン化合物（Ｃ）の添加量は（Ａ），（Ｂ
）成分の合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部
であり、好ましくは０．０３〜３重量部である。

この量が少なすぎると効果が発現せず、また多すぎると
粘度が極度に上昇したり、長期使用において変色等の弊
害を生じる。

一般にポリエステル樹脂に対し、上記の如くビスオキサ
ゾリン化合物（Ｃ）を配合することによりポリエステル
の高温時の分解を抑え柔軟性、耐衝撃性等の靭性を長期
間保持する為に効果的な手段であることは既に知られて
いるが、かかる組成物は前述した如く、特に（Ｃ）成分
の配合により高温での長期使用において著しい変色を生
じる問題がある。

そこで、本発明組成物は上記（Ａ＞　、（Ｂ）　、（Ｃ
）成分に、更に特定のリン化合物（Ｄ）と、チオエーテ
ル系化合物及びヒンダードフェノール系化合物から選択
された酸化防止剤（Ｅ）を併用配合することを特徴とす
るものであり、かかる（Ａ）、（Ｂ）　、（Ｃ）　、（
ロ）及び（Ｅ）を配合することにより、低温における靭
性、長期物性等を低下させることなく、又長期高温下で
の使用に対し初期の物性を維持し且つ変色性改善に極め
て有効であることを見出したのである。

かかる目的で配合される特定のリン化合物（Ｄ）とは、
下記一般式（１） で示されるものであり、式中Ｒｌ，　Ｒ２はアルキル基
、置換アルキル基、アリール基、置換アＩＪ　一ル基、
アルコキシ基より選ばれ、それぞれ同一であっても異な
っていても良い。中でもＲ．，　Ｒ２は炭素数６以上の
アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基か、或いは
アリール基又は置換アリール基が加工中の安定性の見地
から好ましい。

特に好ましいのはＲ＝．　Ｒ２がアリール基又は置換ア
リール基の場合である。これらの例を示せば、フエニル
基、ナフチル基、ジフェニル基等或いはこれらのアルキ
ル、ヒドロキシ及び／又はアルコキシ置換体等である。

具体的な化合物の一例を示せば、ビス（２．４−ジーｔ
−プチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、４−フェノキシ−９−α−（４ーヒドロキ
シフエニル）一ｐ−クメニルオキシ−３，５．８．１０
−テトラオキサ−４．９−ジホスファスビロ［５．５１
ウンデカン等が挙げられる。

本発明においては、これら特定のリン化合物の一種又は
二種以上を使用することが可能であり、結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂（＾）及びポリエステルエラストマー
（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．Ｏｌ〜５重量部
が含有せしめられるよう配合される。０．０１重量部よ
り少ない量では、たとえ、以下に述べる酸化防止剤（Ｂ
）と併用しても変色性の改善効果が小さく、５重量部よ
り多い量では不経済であるのみならず、耐熱安定性等の
改良効果は飽和に達し、逆に成形性、強度等の低下が無
視出来なくなるため好ましくない。耐熱安定性等の改良
効果、諸物性、経済性の面から、好ましくは０，０３〜
３重量部、更に好ましくは０．０５〜１．０重量部が用
いられる。

本発明では、上記の如き特定のリン化合物（Ｄ）は単独
で結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリエステルエラ
ストマー及びビスオキサゾリン化合物からなる樹脂組成
物に配合しても本発明の目的とする効果は充分でなく、
以下述べるチオエーテル系化合物及びヒンダードフェノ
ール系化合物から選択された特定の酸化防止剤（Ｂ）を
併用配合することにより相乗効果が発現し、本発明の目
的である高温での長期使用における変色が改善される。

かかる目的で用いられる代表的なチオエーテル系化合物
（Ｂ）としては、ジラウリルチ才ジブロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロビオネート、ジステアリルチオジ
プ口ピオネート、ラウリルステアリルチオジブロピオネ
ート、テトラキス〔メチレン−３−《ドデシルチオ》プ
ロピオネート〕メタン、ジアルキル（Ｃ，２〜．　ｓ）
　−　３．３−チオジプロピオネートなどが挙げられる
。

又、ヒンダードフェノール系化合物（Ｂ）としては、２
．２゜−メチレンビス（４−メチル−６一ｔ−プチルフ
ェノール）、ヘキサメチレングリコールビス（３．５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒド口シンナメート）
、テトラキス〔メチレン（３．５−ジーｔ−ブチルー４
−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン、トリエチ
レングリコールビスー３−（３−ｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシ−５−メチルフエニル》プロピオネート、ｌ．３
．５−｝リメチル−２．　４．　６−トリス（３．５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
ｎ−才クタデシル−３−（４゜−ヒドロキシ−３゜，５
゜−ジーｔ−プチルフェノール）プロビオネート、４，
４゜−メチレンビス（２．６−ジーｔ−プチルフェノー
ル）、４．４゜−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチルー３
−メチルフェノール）、２，２”−チ才ジエチルビス（
　３　−　（３．　５−ジーｔ一ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロビオネート、ジステアリル−３．５−
ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホネート
、２−ｔ一ブチルー６−（３−ｔ−ブチルー５−メチル
＝２−ヒドロキシペンジル）−４−メチルフェニルアク
リレートの少なくとも一種又は二種以上を使用すること
ができる。これらの中でも、ヘキサメチレングリコール
ビス（３．５−ジー１　−ブチルー４−ヒドロキシヒド
口シンナメート）、テトラキス〔メチレン《３，５−ジ
ーｔ−ブチル４−ヒドロキシヒドロシンナメート》〕メ
タン、トリエチレングリコールビスー３−（３−ｔブチ
ルー４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロビオネ
ートは特に好ましい物質である。

（Ｅ）成分としては、チオエーテル系化合物、ヒンダー
ドフェノール系化合物いずれを用いても、十分な変色改
善効果を得ることができるが、チオエーテル系化合物と
特定のリン化合物（Ｄ）との併用が本発明の目的とする
効果に対して、より望ましい化合物の組合せである。

又、これらの酸化防止剤（Ｅ）の添加量は、結晶性熱可
塑性ポリエステル樹脂（＾）及びボリエステルエラスト
マ−（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜５重
量部、好ましくは０．Ｏｌ〜３重量部、更に好ましくは
０．０３〜１．０重量部であり、０．Ｏｌ重量部より少
ないと、変色性の改善効果が不十分であり、また５重量
部より多くなると機械的性質に悪影響を与えるため好ま
しくない。

本発明の樹脂組成物は、その目的を阻害しない範囲で他
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可能であ
る。ここで用いられる他の熱可塑件樹脂としては高温に
おいて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよ
い。

例えば、ボリアミド、ＡＢＳ，ポリフエニレン才キサイ
ド、ボリアルキルアクリレート、ポリアセタール、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド
、ポリエーテルケトン、フッ素樹脂などを挙げることが
できる。

また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用す
ることもできる。

本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等に添
加される公知の物質、すなわち紫外線吸収剤、帯電防止
剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、離型剤、染料や顔料等の
着色剤、潤滑剤、可塑剤及び結晶化促進剤、結晶核剤、
無機充填剤等を配合することも勿論可能である。

特に電気機器、自動車等においては使用環境により難燃
性を要求される場合が数多くあり、難燃剤、難燃助剤の
配合が必須となることが多い。

難燃剤としては臭素化ポリカーボネート、臭素化エボヰ
シ化合物、臭素化ジフェニル、臭素化ジフェニルエーテ
ル等公知のハロゲン含有化合物系難燃剤が使用できる。

また、難燃助剤としては、三酸化アンチモン、ハロゲン
化アンチモン等のアンチモン化合物の他、亜鉛、ビスマ
スを含む金属化合物、水酸化マグネシウム或いはアスベ
ストの如き粘土質珪酸塩等が使用出来る。

また、無機充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、セ
ラミック繊維、ボロン繊維、チタン酸カリウム繊維、ア
スベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム、高分散性
珪酸塩、アルミナ、水酸化アルミニウム、タルク、クレ
ー、マイ力、ガラスフレーク、ガラス粉、ガラスビーズ
、石英粉、珪砂、ウォラストナイト、カーボンブラック
、硫酸バリウム、焼石膏、炭化珪素、アルミナ、ボロシ
ナイトライトや窒化珪素等の粉粒状物質、板状の無機化
合物、ウィスカ一等が含まれる。

これらの無機充填剤は、必要に応じ１種又は２種以上を
併用混合使用できる。

本発明の組成物の調製は、前述の如く従来の樹脂組成物
調製法として一般に用いられる公知の設備と方法により
容易に調製される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、
押出機により練込押出してペレットを調製し、しかる後
成形する方法、ｉｉ）一旦組成の異なるベレットを調製
し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形後に
目的組成の成形品を得る方法、１１１）成形機に各成分
の１又は２以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる
。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の
成分と混合し添加することは、これらの戊分の均一配合
を行う上で好ましい方法である。

また、本発明の必須成分である特定のリン化合物及び場
合によりチオエーテル系化合物、シンダードフェノール
系化合物は、その全部又は一部を熱可塑性ポリエステル
樹脂の製造工程、加工工程中の任意の時期に加えること
が可能である。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、柔軟性、耐衝撃性
などの靭性（特に低温における）、耐熱安定性等が要求
される種々の成形品に加工されるが、自動車、電気機器
等の部品、特に厳しい環境のもとで使用されるコネクタ
ー、スイッチ、リレー等に用いた場合、接合端子の脱着
による繰り返し応力に耐えその価値は極めて大きい。

〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、以下の例に示した特性評価の測定法は次の通りであ
る。

■　色相変化 色相測定用試験片を１５０℃の恒温槽に保存し、２００
時間後の色相を、日本電色工業■製測色色差計で測定し
、そのＬ，ａ，ｂ値より次のように表した。

色相変化（ΔＥ）　＝　　（Ｌ−Ｌｏ）”＋（ａ−ａｏ
）２＋（ｂ−ｂ．）”■　引張伸度 ＡＳＴＭ試験片（タイプＩＶ型：厚みｌ　ｍｍ）を用い
、＾ＳＴＭ　０　６３８に準拠して、初期及び１５０℃
で２００時間加熱後の伸度を測定した。

測定温度：２３℃，０℃ 実施例１〜８及び比較例１〜ｌ４ （＾）成分として固有粘度０．８のポリブチレンテレフ
タレート（９５重量！）　、（Ｂ）成分とじてポリエー
テルエステルブロック共重合体（５重量部）、及び（Ｃ
）成分のビス才キサゾリン化合物として１．３−フ二二
レンビス（２−才キサゾリン）　（ｍ　ＰＢＯ）　、更
に表１に示すリン化合物（ロ）と酸化防止剤（Ｅ）を添
加混合し押出機にてベレット状の組成物を得た。次いで
、このペレットを用い、射出成形により試験片を作成し
、特性を評価した。結果を表１に示す。

又、比較の為（Ｃ）成分を省略したもの、又は（Ｄ），
　（Ｅ）成分のいずれか一方又は両成分を省略したもの
、更には（Ｄ）成分として本願の要件に属さないリン化
合物（Ｄ゛）を用いたものについて、実施例と同様に試
験し評価した。結果を併せて表１に示す。

実施例９〜１４及び比較例１５〜２４ 実施例１に用いた、ポリブチレンテレフタレート（＾）
に、表２に示すポリエステルエラストマー《Ｂ》、ビス
オキサゾリン化合物（［）、リン化合物（Ｄ）、酸化防
止剤（ε）を表２に示す割合で添加混合し、実施例１と
同様にして特性の評価を行った。結果を表２に示す。

一方比較例として、（Ｄ）．　　（ε》成分のいずれか
一方を省略したもの、又は本願の要件に属さないリン化
合物（Ｄ゛）を用いたものについて、実施例と同様に評
価した。結果を併せて表２に示す。

注１》 Ｂ １：ポリブチレンテレフタレートセグメントとポリテト
ラメチレンオキシドテレ フタレートセグメントよりなるポリエ ステルエラストマー Ｂ−２：ポリブチレンテレフタレートセグメント及びポ
リブテンテレフタレートセグ メントと、ポリテトラメチレンオキシ ドテレフタレートセグメントよりなる ポリエステルエラストマー Ｄ゛　： 注４） 注２） ｍ　ＰＯＤ　：　　１．３−フ二二レンビス（２−オキ
サゾリン） ｐ　ＰＢＯ　：　　１．４−７二二レンビス（２−才キ
サゾリン） 注３） （Ｒ：Ｃｌ２アルキル） Ｅ−２：ジステアリルチオジブ口ピオネートＥ−３：テ
トラキス〔メチレン−３　−　（３．　５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシーフェ ニル）プロピオネート〕メタン 〔発明の効果〕 以上の説明及び実施例により明らかな如く、本発明の樹
脂組成物は、従来の衝撃改良剤等が含有されたポリエス
テル樹脂組成物に比べて、機械的性質、成形加工性を損
なうことなく、耐熱安定性、高温長期品質、特に変色性
が顕著に改善され、しかも低温における靭性に優れた樹
脂組成物を提供するものである。

この樹脂組成物は前述のごとく熱履歴による靭性の低下
および色相変化が少なく、外観に優れる為、自動車、電
気機器等で高温の環境下で使用される機械材料、部品、
例えばコネクタースイッチ、リレー等に好適に用いられ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜９９
   重量部と （Ｂ）ポリエステルエラストマー１〜４０重量部との合
   計１００重量部に対し （Ｃ）ビスオキサゾリン化合物０．０１〜５重量部（Ｄ
   ）下記一般式（１）で示されるリン化合物０．０１〜５
   重量部及び ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （但し、式中Ｒ＿１，Ｒ＿２はアルキル基、置換アルキ
   ル基、アリール基、置換アリール基及 びアルコキシ基から選ばれる基であり、各 々同一であっても異なっても良い。） （Ｅ）チオエーテル系化合物及びヒンダードフェノール
   系化合物から選択された酸化防止 剤の一種又は二種以上０．０１〜５重量部 を配合してなるポリエステル樹脂組成物。 ２　結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）がポリブチ
   レンテレフタレートを主体とする樹脂である請求項１記
   載のポリエステル樹脂組成物。 ３　ビスオキサゾリン化合物（Ｃ）がｍ−フェニレンビ
   スオキサゾリン又はｐ−フェニレンビスオキサゾリンで
   ある請求項１又は２記載のポリエステル樹脂組成物。 ４　請求項１〜３の何れか１項記載のポリエステル樹脂
   組成物を成形してなるコネクター、スイッチ又はリレー
   用成形品。