JPH01103654A

JPH01103654A - コネクター用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01103654A
Application number: JP25959087A
Authority: JP
Inventors: Kaoru Mori; 薫森; Shioji Mizuno; 水野　潮路
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1987-10-16
Filing date: 1987-10-16
Publication date: 1989-04-20
Anticipated expiration: 2011-06-05
Also published as: JP2503534B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電気・電子機器回路接続のためのコネクター用
樹脂組成物に関するもので、特に改良された離塑性と耐
熱安定性とを有し、コネクター射出成形時の生産性向上
を可能にした組成物に関する。

〔従来の技術と問題点〕

コネクター用プラスチック材料としてポリブチレンテレ
フタレート（以下ＰＢＴと略す）は、優れた耐熱変形性
、耐薬品性、寸法安定性、耐衝撃性を武器に今後の使用
量は著しく伸長するものと見込まれている。とシわけ自
動車ワイヤハーネス用コネクターの場合、ポリアミド等
の他材料からのＰＢＴへの置換が進むものと予想される
。しかしながら、コネクターに要求される機能が増すと
ともに形状は複雑化し、コストダウン、軽量化を目的に
薄肉化しつつある。さらに、コネクター射出成形時の生
産性向上のため、成形サイクルの短縮と一回の射出成形
によシ得られるコネクター数を増すための余塵の多数個
数シ化が必要とされる。

このような要求に対応するためにはＰＢＴ樹脂の高流動
化、品離塁化、高温での射出成形時の耐熱安定化が必要
であるが、これらの条件をすべて満足するコネクター用
樹脂組成物を得ることは従来技術では困難であった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は前記の問題を解決するために鋭意検討の結
果本発明を完成するに到った。

即ち、本発明は、極限粘度数０．６０〜１．５０　ｄｉ
／１のＰＢＴに対し、離壓剤０．０１〜３重量％、酸化
防止剤０．０１〜３重ｊ！−４を配合して得られるコネ
クター用樹脂組成物を提供する。

本発明の組成物では従来技術では困難であった高流動化
、異能型化及び射出成形時の耐熱安定化を同時に達成で
きるため、コネクターの複雑化、軽量化さらには射出成
形時の生産性向上が可能となる。

本発明でのＰＢＴは、例えば１．４−ブタンジオールと
ジメチルテレフタレートから製造されるものが用いられ
るが、代シに製造の際に必要に応じてエチレングリコー
ル、１．３−７’ロパンジオール等のジオールや、テレ
フタル酸以外のジカル？ン酸などの少量の第三成分を共
縮合させたポリマーを用いてもよい。本発明では、テト
ラクロルエタン／フェノールの４０７６０（重量％）混
合溶媒中、３０℃で測定した相対粘度に基いて算出した
極限粘度数が０．６０〜１．５０　ｄｔ／１１　、好ま
しくは０．７０〜１゜４０ｄｌ／１１のＰＢＴが用いら
れ、かかるＰＢＴの極限粘度値が０．６０　ｄ７！／Ｉ
未満の場合は組成物の機械的強度が著しく低下し、又、
１．５０　ｄｔ／７７を越える場合は流動性が低下し射
出成形が困難となる。

本発明で用いられる離凰剤としてはモンタンワックス塩
及び／モンタンワックスエステル塩が好ましい。かかる
モンタンワックス塩としては、モンタン酸とＯ，ｌ〜１
当量の金属の酸化物又は水酸化物との反応によって製造
される塩で、金属としては周期律表の第１〜第３主属の
金属、例えばナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、リチウムならびにアルミニウム
等が挙げられる。ここで言うモンタン酸とは２６〜３２
個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸を主成分と
する酸混合物である。又、モンタンワックスエステル塩
としては、モンタン酸をアルキレン基中に２〜４個の炭
素を有する２価のアルコール０、１〜００ｇ当量で部分
的にエステル化し、ついで上記した金属の酸化物又は水
酸化物で中和することによって得られる。特に好適なジ
オールは、例えばエチレングリコール、１，２又は１，
３−プロパンジオール、１．３又は１．４−ブタンジオ
ールである。

離型剤の使用量は０．０１〜３重量部、好ましくは０．
１〜１重量部であシ、０．０１重量部未満では射出成形
時の離を性が低下し、又、３重量部を越えると成形品表
面への印刷、接着等の２次加工が困難となったシ、ワッ
クス成分の表面への移行（ブリード現象）を生じたシす
る。

本発明での酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤が好ましい
。

かかるヒンダードフェノール系酸化防止剤とは、下式で示される基を分子中に有するヒンダードフェノール化
合物でアシ、トリエチレングリコール−ビス（３−（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、１．６−ヘキサンシオールー
ビス（３−（３，５−シーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）グロビオネー）］、２．４−ビス−（
ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリア
ジン、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５
−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）グ
ロビオネー）１，２．２−チオ−ジエチレンビス（３−
（３，５−ジーｔｅｒｔ−ゾチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５
−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ク
ロピオネ−）、２．２−チオビス（４−メチル−６−ｔ
ａｒｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、ｙ−へキサメチレン
ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ　−ｆ　ｆルー４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）、３．５−ジーｔｃｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシーペンジルフォスフォネートー
ジエチルエステル、１．３．５−トリメチル−２，４，
６−）リス（３，５−シー　ｔｅｒｔ−７”チル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エ
チル）カルシウム等が例示される。

又、ホスファイト系酸化防止剤とは、下式（式中、０に
隣接する原子は炭素原子（Ｃ）である）で示される基を
分子中に有する化合物で、以下の式で示される化合物が
例示される。尚、式中、ｔ−Ｂｕはｔｅｒｔ−ブチル基
を示す。

１９Ｃ９（式中Ｒ１１−１：Ｃ１□〜Ｃ１５のアルキル基）＠ｏ
−ｐ＋ｏ−ｃ１ｏａ２１）２ｐ　−ｆ　Ｏ−Ｃ，ｏＨ２
，）。

本発明における酸化防止剤の使用量は０，０１〜３重ｊ
１％であシ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤とホス
ファイト系酸化防止剤の使用量については各々０．０１
〜２．９９重重量幅好ましくは０．１〜２．９重量幅で
、０．０１！量係よシ少ない場合は本発明の目的が達成
されず、又、２．９９重ｉ％より多い場合は得られるコ
ネクターの色調が悪くなりたυ％衣表面酸化防止剤が移
行（ゾリード、）シて好ましくない。

本発明においては、無機及び／又は有機の充填剤は必須
でないが、必要に応じて下記充填剤を使用することによ
って剛性等の向上をはかることができる。好適な充填剤
としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、アラミド
繊維、チタン酸カリクム、アスベスト、炭化ケイ素、セ
ラミック繊維、窒化ケイ素にとの繊維状強化剤、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフ
ィライト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マ
イカ、雲母、ネフェリ／シナイト、タルク、アタルパル
ジャイト、ウオラストナイト、　ＰＭＦ、７エライト、
硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ドロマイト、二酸化アンモン、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化そリプデン、黒鉛、
石こう、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスバルー
ン、石英、石英ガラスなどの強化充填剤を挙げることが
できる。他に核剤、離匿剤、カッ７’　ＩＪング剤、着
色剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、発泡剤、難燃
剤、三酸化アンチモン等の難燃助剤、２−エチルへキシ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、ベンゼンスルホン酸
ブチルアミド等の可塑剤等を添加してもよい。

さらに、必要に応じて、ポリエチレンテレフタレート、
ポリアミド、ウレタン化ＰＢＴ、＃＋Ｊｚチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ＡＢＳ
、Ａｓ１ポリ塩化ビニル、ポリアセタール、ポリカーブ
ネート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリフ
ェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファイド等のプ
ラスチック類やポリエステル系、ポリアミド系、ポリウ
レタン系、アクリル系、オレフィン系、塩ビ系、スチレ
ン系、ＡＢＳ系等の熱可里性エラストマー類を添加する
ことも可能である。

本発明において前記発明の組成物の調製は種々の公知の
方法で可能である。例えば、原料を予めタンブラ−又は
ヘンシェルミキサーのような混合機で均一に混合した後
、−軸又は二軸の押出機等に供給して溶融混練した後、
ベレットとして調製する方法がある。

〔実施例〕

以下に、本発明を実施例によシ具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

尚、例中の部は重量部を意味する。

実施例１テトラクロルエタン／フェノールの４０７６０（重量％
）の混合溶媒中で測定した極限粘度数〔η〕が０．９２
　ｄｔ／１１のＰＢＴ　９９．１部、モンタンワックス
エステルカルシウム塩０．３　ｍ　、ヘンタエリスリチ
ルーテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０、３部、下式
で示される化合物０、３部を均一混合した後、４０ｍ５＋φ１軸押出機を
用いて２４０℃のシリンダー温度で溶融混線、ベレット
化した。

得られたベレットから３．５オンスのスクリュー塁射出
成形機を用いてシリンダー温度２６０℃、余塵温度４５
℃、射出圧１４００〜５００ゆ／α２、射出速度中速で
物性試験用のテストピース及び自動車ワイヤハーネス用
コネクターを成形した。テストピースについては、通常
の成形法に加え、シリンダー内に樹脂を５分滞溜させて
成形した場合の物性も評価した。

実施例２実施例１の２穏類の酸化防止剤に代えて２．２−チオー
ジエチレンピス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ−ルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０、３部を、
〔η〕が０．９２　ｄｔ／１１のＰＢＴ　９９．１部に
代えて９９．４．部を用いたことを除いて実施例１と全
く同様の評価を行なった。

比較例１実施例１のモンタンワックスカルシウム塩を用いなかっ
たこと及び〔η〕が０．９２　ｄｔ／１１のＰＢＴを９
９．１部に代えて９９．４部用いたことを除いて実施例
１と全く同様の評価を行なった。

比較例２実施例１のモンタンワックスカルシクム塩０．３部に代
えてタルク０．３部を用いたことを除いて実施例１と全
く同様の評価を行なった。

比較例３実施例１の２種類の酸化防止剤を用いなかったこと及び
〔η〕が０．９２　ｄｔ／ｉのＰＢＴを９９．１部に代
えて９９．７部用いたことを除いて実施例１と全く同様
の評価を行なった。

各側のテストピース及びコネクターの評価結果を表１に
示す。曲げ強度はＡＳＴＭ　Ｄ　−７９０、アイゾツト
衝撃強度（ノツチ付）はＡＳＴＭ　Ｄ　−２５６に準拠
して測定した。ＭＦＲ（メルトフローレイト）は東洋精
機製作所具メルトインデクサ−を使用し、温度２５０℃
、荷重３２５！１で測定した。

又、コネクターについては射出成形が連続的に可能な成
形サイクル及び得られたコネクターをデュポン式落錘衝
撃試験機によシ落錘荷重５００１１でテストした際にコ
ネクターにクラックが入る落錘の最低落下距離を測定し
た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）極限粘度数０．６０〜１．５０ｄｌ／ｇのポリブ
チレンテレフタレートに、離型剤０．０１〜３重量％、
酸化防止剤０．０１〜３重量％を配合して得られるコネ
クター用樹脂組成物。
（２）離型剤がモンタンワックス塩及び／又はモンタン
ワックスエステル塩からなることを特徴とする特許請求
範囲第１項記載のコネクター用樹脂組成物。
（３）酸化防止剤がヒンダードフェノール系酸化防止剤
０．０１〜２．９９重量％及びホスファイト系酸化防止
剤０．０１〜２．９９重量％からなることを特徴とする
特許請求範囲第１項記載のコネクター用樹脂組成物。