JP2002287426A - 電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた低温定着性を有し、かつ保存性が良好で
高品質な画像が得られる電子写真用トナーを提供するこ
と。 【解決手段】結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含有
した結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであっ
て、前記結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂中１〜
４０重量％であり、前記結晶性ポリエステルの分散ドメ
インの９０％以上が、直径０．１〜２μｍである電子写
真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現
像に用いられる電子写真用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真の大きな課題の一つである低温
定着性の向上を目的として、ガラス転移点の低い非晶質
結着樹脂を含有したトナーや、低融点のワックスを含有
したトナーが提案されているが、これらのトナーでは、
低温定着性の向上に限度があり、ガラス転移点の低い非
晶質樹脂や低融点のワックスを大量に添加するとトナー
の保存性が悪化しやすい。そこで、より低温定着性に優
れた結晶性ポリエステルを結着樹脂としたトナーが検討
されている。しかしながら、結晶性ポリエステルは前記
のような優れた特性を有する一方で、単独で使用した際
には、保存性や耐オフセット性が悪化し、定着可能温度
域がせまくなるという欠点を有する。

【０００３】そこで、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂
とを併用したトナーが報告されているが、特公平５−４
４２０３２号公報に記載のトナーでは、結晶性ポリエス
テルの分散が不十分であるため、良好な帯電均一性が得
られない。

【０００４】また、特公昭６２−３９４２８号公報に記
載のトナーのように、結晶性ポリエステルと非晶性ポリ
エステルの骨格がほぼ同じであると、結晶性ポリエステ
ルの分散性が高すぎて、トナー表面に多量に露出した結
晶性ポリエステルが保存性の悪化を招く。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた低温
定着性を有し、かつ保存性が良好で高品質な画像が得ら
れる電子写真用トナーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶性ポリエ
ステルと非晶質樹脂とを含有した結着樹脂を含有してな
る電子写真用トナーであって、前記結晶性ポリエステル
の含有量が結着樹脂中１〜４０重量％であり、前記結晶
性ポリエステルの分散ドメインの９０％以上が、直径
０．１〜２μｍである電子写真用トナーに関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、結晶性ポリエステルと
非晶質樹脂とを結着樹脂として含有したトナーにおい
て、結晶性ポリエステルの分散性が適度に調整されてい
る点に特徴を有する。結晶性ポリエステルの配合量が多
すぎる、あるいは結晶性ポリエステルと非晶質樹脂との
相溶性が高すぎると、トナー表面に多量に露出した結晶
性ポリエステルにより、トナーの保存性が悪化し、結晶
性ポリエステルの分散性が不十分であると帯電の不均一
化に伴う画像の劣化を招く。そこで、本発明者らが、結
晶性ポリエステルの分散性とその作用効果について鋭意
検討した結果、結晶性ポリエステルの分散ドメインの９
０％以上が直径０．１〜２μｍ、好ましくは９０％以上
が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μｍ
の分散ドメインが５０％以上がであると、低温定着性、
保存性及び帯電均一性のいずれもが達成されることを見
出した。なお、本発明において、分散ドメインとは直径
０．０５μｍ以上のドメインを指し、「結晶性ポリエス
テルの分散ドメインの９０％以上が直径０．１〜２μｍ
である」とは、トナー粒子を顕微鏡を用いて２０００倍
の倍率で観察した際に、分散ドメインの９０面積％以上
が、直径０．１〜２μｍであることを指し、また分散ド
メインが楕円径の場合、長軸と短軸の長さの平均値を直
径とする。

【０００８】結晶性ポリエステルの分散性は、結晶性ポ
リエステルと非晶質樹脂に用いられる原料モノマーの組
み合わせ、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の軟化点、
トナー製造時における結晶性ポリエステルと非晶質樹脂
の混練条件等を考慮することにより、適宜調整できる。

【０００９】本発明における結着樹脂は、前記のとお
り、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂を含有する。結着
樹脂には、ポリエステル以外の結晶性樹脂が適宜含有さ
れていてもよいが、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の
総量は、結着樹脂中、５０〜１００重量％が好ましく、
８０〜１００重量％がより好ましく、１００重量％が特
に好ましい。

【００１０】本発明において、結晶性ポリエステルは、
炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを
８０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜
８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカ
ルボン酸化合物を８０モル％以上含有したカルボン酸成
分を縮重合させて得られた樹脂（以下、脂肪族系結晶性
ポリエステルという）が好ましい。

【００１１】炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、
１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルキルジオールが
好ましい。

【００１２】炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコ
ール成分中に、８０モル％以上、好ましくは９０〜１０
０モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含有され
ているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオー
ルが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占
めているのが望ましい。

【００１３】炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外にアル
コール成分に含まれていてもよい２価のアルコール成分
としては、式（Ｉ）：

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表される、ポリオ
キシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロ
キシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．
２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパ
ン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
等の芳香族アルコール；ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，８−オクタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、水添ビスフェノー
ルＡ等が挙げられる。

【００１６】３価以上の多価アルコール成分としては、
１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の芳香族
アルコール；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサン
テトロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタ
ントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリ
セリン、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン等の脂肪族アルコール；
１，４−ソルビタン等の脂環式アルコール等が挙げられ
る。

【００１７】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル
酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク
酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル
（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。なお、脂肪
族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボ
ン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エ
ステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸
が好ましい。

【００１８】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
は、カルボン酸成分中に、８０モル％以上、好ましくは
９０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル
％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂
肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の８０モ
ル％以上、好ましくは９０〜１００モル％以上を占めて
いるのが望ましい。

【００１９】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
以外にカルボン酸成分に含まれていてもよい２価のカル
ボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸等の芳香族カルボン酸；セバシン酸、アゼライン
酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の
脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式カルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル
（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。

【００２０】３価以上の多価カルボン酸成分としては、
１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット
酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、ピロメリット酸等
の芳香族カルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン
酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジ
カルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプ
ロパン、テトラ (メチレンカルボキシル) メタン、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の脂肪族カル
ボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸等
の脂環式カルボン酸；及びこれらの酸無水物、アルキル
（炭素数１〜３）エステル等の誘導体等が挙げられる。

【００２１】アルコール成分とカルボン酸成分は、不活
性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁
止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させる
こと等により縮重合させることができる。具体的には、
樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みした
り、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先
ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させ
る等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系
を減圧することにより、反応を促進させてもよい。

【００２２】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜
１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化
点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温
度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０であ
ることをいう。

【００２３】結晶性ポリエステルの軟化点は、好ましく
は８５〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４０℃、
特に好ましくは１１０〜１３０℃であり、融解熱の最大
ピーク温度は、好ましくは７７〜１５０℃、より好まし
くは９０〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃
である。

【００２４】なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。

【００２５】結晶性ポリエステルの含有量は、保存性及
び低温定着性の観点から、結着樹脂中、１〜４０重量
％、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜
３５重量％である。

【００２６】非晶質樹脂は、ポリエステル、ポリエステ
ルポリアミド、スチレンアクリル樹脂等のいずれであっ
てもよいが、本発明では、定着性や結晶性ポリエステル
との相溶性の観点から、ポリエステルが好ましい。

【００２７】非晶質ポリエステルは、原料モノマーとし
て、多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無
水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分とを
縮重合させて得られる。

【００２８】多価アルコール成分としては、ポリオキシ
プロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシ
フェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサ
イド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又
はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平
均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられ、これらの
１種以上を含有するものが好ましい。

【００２９】また、多価カルボン酸成分としては、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイ
ン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチル
コハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２
〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれ
らの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げら
れ、これらの１種以上を含有するものが好ましい。

【００３０】非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステ
ルと同様にして製造することができる。

【００３１】一般に、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂
とは相溶性が低い。しかし、結晶性ポリエステルと非晶
質樹脂の骨格が類似していると、両者が相溶しやすいた
め、結晶性ポリエステルの分散性を所望の範囲とするた
めには、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂は、ある程度
異なる骨格を有していることが好ましい。

【００３２】本発明では、脂肪族系結晶性ポリエステル
には、非晶質樹脂として脂肪族化合物を５〜７０重量
％、好ましくは１０〜５０重量％含有した原料モノマー
を重合させて得られた樹脂を組み合わせるのが好まし
く、結晶性ポリエステルが芳香族化合物を０．１〜１０
重量％含有した原料モノマーを縮重合させて得られた樹
脂の場合は、非晶質樹脂として芳香族化合物を５０〜９
５重量％、好ましくは６０〜９０重量％含有した原料モ
ノマーを重合させて得られた樹脂が好ましい。また、脂
肪族化合物を２０〜７０重量％含有した原料モノマーを
重合させて得られた非晶質樹脂をつなぎとして併用する
ことにより、脂肪族系結晶性ポリエステルと、芳香族化
合物を５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％
含有した原料モノマーを重合させて得られた非晶質樹脂
とを組み合わせても、結晶性ポリエステルの分散性を高
めることもできる。なお、本発明において、芳香族化合
物とは、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加
物、テレフタル酸、トリメリット酸等の芳香環を有する
化合物をいい、脂肪族化合物とは、エチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ドデセニルコハク酸、フ
マル酸等の芳香族環を有さない化合物をいう。

【００３３】非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜
１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、融解熱の
最大ピーク温度は、好ましくは５０〜８５℃、より好ま
しくは６０〜７５℃、ガラス転移点は、好ましくは４５
〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃、クロロホルム
不溶分率は、好ましくは０〜５０重量％である。なお、
ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱
の最大ピーク温度とは区別される。

【００３４】なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からな
る場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましい。

【００３５】結晶性樹脂と非晶質樹脂の重量比（結晶性
ポリエステル／非晶質樹脂）は、保存性及び低温定着性
の観点から、１／９９〜４０／６０が好ましく、１０／
９０〜３５／６５がより好ましい。

【００３６】さらに、本発明のトナーには、離型剤とし
て、ワックスが含有されていることが好ましい。ワック
スとしては、カルナウバワックス、ライスワックス等の
天然ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン
ワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワック
ス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール
系ワックス、エステル系ワックス等が挙げられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して含有されていてもよ
く、またこれらのなかでは、結着樹脂との相溶性の観点
から、カルナウバワックス及びポリエチレンワックスが
好ましい。

【００３７】ワックスの融点は、結晶性ポリエステルの
軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルが含有
される場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエス
テルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５
０℃低いことが望ましく、その含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。

【００３８】さらに、本発明の電子写真用トナーには、
着色剤、荷電制御剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状
物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性
向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有
されていてもよい。

【００３９】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜１０重量部が好ましい。

【００４０】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。

【００４１】本発明のトナーは、混練粉砕法等により得
られる粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、着色
剤等をボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉
式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、連続式二本
ロール型混練機等の混練機で溶融混練し、冷却、粉砕、
分級して製造することができるが、本発明では、結晶性
ポリエステルの分散性を高める観点からは、結着樹脂を
含む成分を混練機、より好ましくは連続式二本ロール型
混練機により溶融混練する工程を有する方法により得ら
れるトナーが好ましい。さらに、トナーの表面には、必
要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このよう
にして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは
３〜１５μｍである。

【００４２】なお、本発明においては、結晶性ポリエス
テルを所望の程度に分散させるために、例えば連続式二
本ロール型混練機では高回転ロールの回転数を５０〜１
００回転／分、低回転ロールを高回転ロールより１０〜
３０回転／分低回転とし、ロール温度を７０〜１５０℃
にする等適宜選択する方法、結晶性ポリエステルと非晶
質樹脂とを予め３０分程度予備混合を行った後、溶融混
練に供する方法、結晶性ポリエステルを微粉化した後溶
融混練に供する方法、結晶性ポリエステルと非晶質樹脂
の軟化点と混練温度を調整する方法等の調整手段がとら
れ得る。

【００４３】本発明のトナーの軟化点は、低温定着性及
び保存性の観点から、９０〜１５０℃が好ましく、１１
０〜１４５℃がより好ましい。

【００４４】本発明の電子写真用トナーは、磁性体微粉
末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微
粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、
もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用
されうるが、これらの中では帯電の容易な二成分系現像
剤として使用されるのが好ましい。

【００４５】

【実施例】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）島
津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を
昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより
１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍ
のノズルを押し出すようにし、これによりフローテスタ
ーのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、
そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温
度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００４６】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度
以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分
から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点
の温度とする。

【００４７】〔結晶性ポリエステルの分散性〕水スライ
ドグラス（厚さ１ｍｍ、幅２６ｍｍ、長さ７６ｍｍ）上
にトナー０．１ｇを広げて乗せた後、軽く振って、粒子
単位での観察が可能な程度に、過剰のトナーを除去す
る。スライドグラスを２００℃のホットプレート上に乗
せ、１分間放置した後、スライドグラス上のトナーを、
顕微鏡「ＫＥＹＥＮＣＥ ＶＨ−５９１０・ＳＯＮＹ
ＣＯＬＯＲ ＶＩＤＥＯ ＰＲＩＮＴＥＲ」を用いて２
０００倍の倍率で観察する。結晶性ポリエステルの分散
径を画像解析装置「ルーゼックス(III) 」（ニレコ
（株）製）により解析し、結晶性ポリエステルの分散性
を以下の評価基準により評価する。

【００４８】（評価基準） １：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％未
満が直径２μｍ以下である。 ２：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％未満である。 ３：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜２μｍであり、かつ直径０．１〜１μ
ｍ以下の分散ドメインが５０面積％以上９０面積％未満
である。 ４：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径０．１〜１μｍである。 ５：結晶性ポリエステルの分散ドメインの９０面積％以
上が直径２μｍ以下であり、かつ直径０．１μｍ未満の
分散ドメインが結晶性ポリエステルの分散ドメインの１
０面積％を超えているか、または分散ドメインが確認で
きない。

【００４９】結晶性ポリエステルの製造例 表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて
反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さ
らに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂
を樹脂ａ〜ｃとする。

【００５０】

【表１】

【００５１】非晶質樹脂の製造例１ 表２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素
導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リット
ル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて
反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に
達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａ、Ｂとす
る。

【００５２】非晶質樹脂の製造例２ 表２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを１０
０℃の熱水を通水した精留塔を装備した脱水管、窒素導
入管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ
口フラスコに入れ、１８０℃から２１０℃まで８時間か
けて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化
点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ｃとす
る。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例１〜３ 表３に示す結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤をヘ
ンシェルミキサーで十分に混合した後、混練条件Ｂ（以
下に示す）で溶融混練し、冷却、粗粉砕した。その後、
ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が
７．５μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部
に、外添剤として「アエロジル Ｒ−９７２」（日本ア
エロジル（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェル
ミキサーで混合することにより、トナーを得た。得られ
たトナーの軟化点、結晶性ポリエステルの分散性を表４
に示す。

【００５５】

【表３】

【００５６】実施例４〜９、比較例１〜５ 表４に示す結着樹脂及び混練条件を採用した以外は、実
施例１と同様にしてトナーを得た。

【００５７】〔混練条件Ａ〕ロール外径０．１２ｍ、有
効ロール長０．８ｍの連続式二本ロール型混練機を使用
し、高回転ロール（フロントロール）の回転数を７５回
転／分、低回転ロール（バックロール）の回転数を５０
回転／分、ロール間隙を０．０００１ｍ、高回転ロール
の原料投入側の加熱媒体温度を１００℃、低回転ロール
の原料投入側の冷却媒体温度を８０℃に設定する。ま
た、混合物の供給速度は４ｋｇ／時、平均滞留時間は約
１０分間とする。

【００５８】〔混練条件Ｂ〕混練部分の全長１５６０ｍ
ｍ、スクリュー径４２ｍｍ、バレル内径４３ｍｍの同方
向回転二軸押出機を混練に使用する。ロール回転速度を
２００回転／分、ロール内の加熱温度を１００℃に設定
し、混合物の供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間
は、約１８秒とする。

【００５９】実施例５、比較例１及び比較例２で得られ
たトナーの顕微鏡写真を図１〜３に示す。トナー内部の
白色の斑点が結晶性ポリエステルであるが、実施例５の
トナーは結晶性ポリエステルのドメインが微細に分散し
ている（図１）のに対し、比較例１のトナーは結晶性ポ
リエステルが巨大な塊状で不均一に分散しており（図
２）、比較例２のトナーは結晶性ポリエステルと非晶質
樹脂とが実質的に相溶していて結晶性ポリエステルのド
メインは観察されない（図３）。

【００６０】試験例１〔保存性〕 トナー４ｇを温度４５℃湿度６０％の環境下で７２時間
放置し、トナーの凝集の程度を目視により判断し、以下
の評価基準により、保存性を評価した。結果を表４に示
す。

【００６１】〔評価基準〕 ◎：凝集が全く認められない。 ○：凝集が殆ど認められない。 ×：凝集が認められる。

【００６２】試験例２〔低温定着性〕 トナー４重量部とシリコンコートフェライトキャリア
（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μm ）９６重量
部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して現像剤
を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ
（株）製）を改造した装置に実装し、定着ロールの温度
を９０℃から２４０℃へと順次上昇させながら画像出し
を行った。

【００６３】各定着温度で得られた画像を、５００ｇの
荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴム
で５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計
「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。
両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える
定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基
準により、低温定着性を評価した。結果を表４に示す。

【００６４】〔評価基準〕 ◎：最低定着温度が１３０℃未満 ○：最低定着温度が１３０℃以上、１５０℃未満 ×：最低定着温度が１５０℃以上

【００６５】試験例３〔画像均一性〕 定着温度を２００℃に設定した以外は、試験例２と同様
にして、５ｃｍ×１２ｃｍ、平均画像濃度１．４（反射
濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）により測定）
のベタ画像を印字し、１０点の画像濃度を測定した。帯
電の不均一化が大きいほど、測定箇所による画像濃度の
ばらつきが大きくなり、画像品質が悪化する。結果を表
４に示す。

【００６６】〔評価基準〕 測定した画像濃度の最大値と最小値の差が、 ◎：０．２未満 ○：０．２以上、０．４未満 ×：０．４以上

【００６７】

【表４】

【００６８】以上の結果より、結晶性ポリエステルが適
度に分散した実施例のトナーは、保存性、低温定着性及
び画像品質のいずれにも優れていることが分かる。これ
に対し、結晶性ポリエステルが十分に分散していない比
較例１、３のトナーは、帯電の不均一化に伴う画像の劣
化が生じ、結晶性ポリエステルと非晶質が実質的に相溶
した比較例２のトナーは、保存性に欠けている。また、
結晶性ポリエステルを多量に含有した比較例４のトナー
は保存性に、非晶質ポリエステルのみを結着樹脂とした
比較例５のトナーは低温定着性に、それぞれ欠けてい
る。

【００６９】

【発明の効果】本発明により、優れた低温定着性を有
し、かつ保存性が良好で高品質な画像が得られる電子写
真用トナーが提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本明細書の実施例５で得られたトナー
を示す顕微鏡写真である。なお、図１において、１目盛
りは１μｍの長さに相当する。

【図２】図２は、本明細書の比較例１で得られたトナー
を示す顕微鏡写真である。なお、図２において、１目盛
りは１μｍの長さに相当する。

【図３】図３は、本明細書の比較例２で得られたトナー
を示す顕微鏡写真である。なお、図３において、１目盛
りは１μｍの長さに相当する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 丸田 將幸 和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所 内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AB04 CA08 EA03 EA05 EA07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを含
   有した結着樹脂を含有してなる電子写真用トナーであっ
   て、前記結晶性ポリエステルの含有量が結着樹脂中１〜
   ４０重量％であり、前記結晶性ポリエステルの分散ドメ
   インの９０％以上が、直径０．１〜２μｍである電子写
   真用トナー。
2. 【請求項２】 結晶性ポリエステルの軟化点が、８５〜
   １５０℃である請求項１記載の電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 結晶性ポリエステルが炭素数２〜６の脂
   肪族ジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分
   と炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を８０モル
   ％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた
   樹脂であり、非晶質樹脂が脂肪族化合物を５〜７０重量
   ％含有してなる原料モノマーを重合させて得られた樹脂
   である請求項１又は２記載の電子写真用トナー。
4. 【請求項４】 結着樹脂を含む成分を混練機により溶融
   混練する工程を有する方法により得られる請求項１〜３
   いずれか記載の電子写真用トナー。