JP2003302788A - トナー用結着樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温定着性に優れ、かつ一成分現像法において
も優れた耐久性を有するトナー用結着樹脂及び該結着樹
脂を含有した一成分現像用トナーを提供すること。 【解決手段】クロロホルム可溶分中のヘキサン不溶分が
クロロホルム可溶分の５０重量％以上である結晶性ポリ
エステルを含有してなるトナー用結着樹脂及び該結着樹
脂を含有してなる一成分現像用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられるトナーの結着樹脂及び該結着樹脂を含有した
一成分現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法における大きな課題の一つで
ある低温定着性の改善策として、従来の非晶質ポリエス
テルと比較して大幅な改善効果のある結晶性ポリエステ
ルを含有したトナー用結着樹脂が提案されている（特開
２００１−２２２１３８号公報）。

【０００３】一方、一成分現像法は、ブレードにより現
像ロール上に形成されるトナー層の厚さを均一に規制し
つつ摩擦帯電により電荷を付与する方法であり、トナー
はブレードにより非常に強く現像ロールに押し付けられ
る。従って、低温定着性の良好なトナーは、耐刷時、現
像ロールへのトナー融着に起因する白抜け等が発生しや
すい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温定着性
に優れ、かつ一成分現像法においても優れた耐久性を有
するトナー用結着樹脂及び該結着樹脂を含有した一成分
現像用トナーを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、低温定着
性だけでなく、耐久性にも優れたトナー用結着樹脂とし
て、結晶性ポリエステルを検討した結果、従来結晶性の
指標としている軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比に
加えて、特定の溶解特性が、特に結晶性の高いポリエス
テルを評価するための簡便な指標として非常に有効であ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明は、クロロホルム可溶分中のヘキサ
ン不溶分がクロロホルム可溶分の５０重量％以上である
結晶性ポリエステルを含有してなるトナー用結着樹脂、
及び該結着樹脂を含有してなる一成分現像用トナーに関
する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のトナー用結着樹脂は、特
定の溶解特性を有する結晶性ポリエステル、即ち、クロ
ロホルム可溶分中のヘキサン不溶分が、クロロホルム可
溶分の５０重量％以上、好ましくは８０〜１００重量
％、より好ましくは９０〜１００重量％の結晶性ポリエ
ステルを含有している。なお、クロロホルム可溶分は５
０〜１００重量％が好ましく、３０〜１００重量％がよ
り好ましく、実質的に１００重量％であるのが特に好ま
しい。

【０００８】クロロホルム可溶分中のヘキサン不溶分
は、結晶性ポリエステル中の特に結晶性の高い成分に由
来していると推定される。従って、かかるヘキサン不溶
分が５０重量％未満であると、結晶性が低くなり、融解
熱の最大ピーク温度より低温で軟化し始めることから、
現像ロールへのトナー融着が起こりやすい。なお、クロ
ロホルム可溶分中のヘキサン不溶分の測定方法は、後述
する実施例に記載の方法に従う。また、クロロホルム可
溶分中としたのは、ゲル構造に由来するヘキサン不溶分
を排除するためである。

【０００９】クロロホルム可溶分中のヘキサン不溶分
は、前述したように、結晶性ポリエステルの結晶化度等
に関係しており、具体的には、原料モノマーの種類、カ
ルボン酸成分とアルコール成分の比率、減圧度、反応温
度、反応時間等の反応条件等により調整することがで
き、一般には結晶化度の高いものがヘキサンに難溶解性
である。

【００１０】本発明における特定の溶解特性を有する結
晶性ポリエステルは、アルコール成分とカルボン酸成分
とを縮重合させ、前記の如く、原料モノマーの種類や、
反応条件等を適宜選択して、得られるポリエステルの結
晶性を高めることにより得られる。以下に、結晶性のよ
り高いポリエステルを得るための指標を示す。

【００１１】結晶性ポリエステルの原料モノマーとして
は、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオー
ルを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が
２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族
ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン
酸成分とが好ましい。

【００１２】炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオー
ル等が挙げられ、これらの中では、α，ω−直鎖アルカ
ンジオール好ましく、１，４−ブタンジオール及び１，
６−ヘキサンジオールがより好ましい。

【００１３】炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコ
ール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１０
０モル％、より好ましくは９０〜１００モル％含有され
ているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオー
ルが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占
めているのが望ましい。なかでも、１，４−ブタンジオ
ールが、アルコール成分中、好ましくは６０モル％以
上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好ましく
は８０〜１００モル％含有されているのが望ましい。

【００１４】アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪
族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていて
もよく、該アルコール成分としては、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニ
ル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１０）付加物等の２価の芳香族ア
ルコールやグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン等の３価以上のアルコールが挙げられ
る。

【００１５】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸、コハク酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭
素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフ
マル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物と
は、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及び
そのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これ
らの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。

【００１６】炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物
は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは
８０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル
％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂
肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の６０モ
ル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは
８５〜１００モル％を占めているのが望ましい。なかで
も、フマル酸が、カルボン酸成分中、好ましくは６０モ
ル％以上、より好ましくは７０〜１００モル％、特に好
ましくは８０〜１００モル％含有されているのが望まし
い。

【００１７】カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪
族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有
されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカル
ボン酸；セバシン酸、アゼライン酸、ｎ−ドデシルコハ
ク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸の脂肪族ジカルボン酸；
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；
トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カ
ルボン酸；及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数
１〜３）エステル等が挙げられる。さらに、カルボン酸
成分には、分子量調整を目的として、ステアリン酸等の
モノカルボン酸化合物が含有されていてもよい。

【００１８】アルコール成分とカルボン酸成分との縮重
合は、例えば、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエス
テル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃
の温度で反応させることにより行うことができる。具体
的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込
みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量
体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反
応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に
反応系を減圧、例えば１０ｋＰａ以下にすることによ
り、反応を促進させることも、結晶性を高める手段とし
て有効である。

【００１９】なお、本発明において、「結晶性」とは、
軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク
温度）が０．６〜１．３であることをいうが、さらに結
晶性の高い樹脂、即ち、軟化点と融解熱の最大ピーク温
度の比が、好ましくは０．８〜１．１、より好ましくは
０．９〜１．０の樹脂は、本発明の効果がさらに有効に
発揮されるため好ましい。また「非晶質」とは、軟化点
と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）
が１．３より大きいことをいい、本発明では、特に、軟
化点と融解熱の最大ピーク温度の比が、１．５〜５．
０、より好ましくは１．５〜３．０の非晶質樹脂が好ま
しい。

【００２０】本発明における結晶性ポリエステルの軟化
点は、８５〜１５０℃が好ましく、９０〜１４０℃がよ
り好ましく、９５〜１３０℃が特に好ましい。

【００２１】なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹
脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそ
のいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルである
のが望ましい。

【００２２】本発明のトナー用結着樹脂における、特定
の溶解特性を有する結晶性ポリエステルの含有量は、低
温定着性及び耐久性の観点から、好ましくは１〜５０重
量％、より好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは
２０〜４０重量％であり、結着樹脂には、さらに非晶質
樹脂が含有されているのが好ましい。

【００２３】非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステ
ル、非晶質ポリエステルポリアミド、非晶質スチレン−
アクリル樹脂等の非晶質ビニル系樹脂、２種以上の樹脂
成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂、これら
の混合物等が挙げられ、これらの中では、定着性や結晶
性ポリエステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエス
テル及び非晶質ポリエステル成分と非晶質ビニル系樹脂
成分とを有する非晶質ハイブリッド樹脂が好ましく、非
晶質ポリエステルがより好ましい。

【００２４】非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステ
ルと同様にして製造することができる。ただし、非晶質
ポリエステルとするためには、 炭素数２〜６の脂肪
族ジオール、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物等
の樹脂の結晶化を促進するモノマーを用いる場合は、こ
れらのモノマーを２種以上併用して結晶化を抑制する、
即ちアルコール成分及びカルボン酸成分のいずれにおい
ても、これらのモノマーの１種が各成分中１０〜７０モ
ル％、好ましくは２０〜６０モル％を占め、かつこれら
のモノマーが２種以上、好ましくは２〜４種用いられて
いること、又は 炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外
のモノマー、炭素数２〜８の脂肪族カルボン酸化合物以
外のモノマー、好ましくはアルコール成分ではビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド付加物が、またはカル
ボン酸成分では芳香族カルボン酸、アルキル基もしくは
アルケニル基で置換されたコハク酸が、アルコール成分
中又はカルボン酸成分中、好ましくは両成分のそれぞれ
において３０〜１００モル％、好ましくは５０〜１００
モル％用いられていることが好ましい。

【００２５】また、非晶質ポリエステルポリアミドは、
前記の多価アルコール成分及び多価カルボン酸成分に加
えてさらに、アミド成分を形成するために、エチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン等のポリアミン、６−アミノカプロン
酸、ε−カプロラクタム等のアミノカルボン酸類、プロ
パノールアミン等のアミノアルコール等が原料モノマー
として用いられ、これらの中ではヘキサメチレンジアミ
ン及びε−カプロラクタムが好ましい。

【００２６】非晶質ポリエステル及び非晶質ポリエステ
ルポリアミドも、結晶性ポリエステルと同様にして製造
することができる。

【００２７】本発明において、ハイブリッド樹脂は、２
種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１
種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたもの
であっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混
合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイ
ブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モ
ノマーの混合物から得られたものが好ましい。

【００２８】従って、ハイブリッド樹脂としては、各々
独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノ
マー、好ましくは縮重合系樹脂の原料モノマーと付加重
合系樹脂の原料モノマーを混合し、該二つの重合反応を
行わせることにより得られる樹脂が好ましく、具体的に
は、特開平１０−０８７８３９号公報に記載のハイブリ
ッド樹脂が好ましい。

【００２９】縮重合系樹脂の代表例としては、ポリエス
テル、ポリエステルポリアミド、ポリアミド等が挙げら
れ、これらの中ではポリエステルが好ましく、前記付加
重合系樹脂の代表例としては、ラジカル重合反応により
得られるビニル系樹脂等が挙げられる。

【００３０】非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜
１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、ガラス転
移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５
〜７５℃である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特
有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別され
る。

【００３１】なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からな
る場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれ
もが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが
望ましい。特に、低温定着性と耐高温オフセット性の観
点から、軟化点が７０℃以上、１２０℃未満の低軟化点
樹脂と軟化点が１２０℃以上、１６０℃以下の高軟化点
樹脂とが、好ましくは２０／８０〜８０／２０の重量比
（低軟化点樹脂／高軟化点樹脂）で併用されているのが
好ましい。

【００３２】結晶性樹脂と非晶質樹脂の重量比（結晶性
ポリエステル／非晶質樹脂）は、帯電性、保存性、低温
定着性及び耐久性の観点から、１／９９〜５０／５０が
好ましく、５／９５〜４０／６０がより好ましく、２０
／８０〜４０／６０が特に好ましい。

【００３３】本発明では、さらに、本発明の結着樹脂を
含有した一成分現像用トナーを提供する。本発明の結着
樹脂を含有したトナーは、軟化点以下では熱融着しにく
く、ブレードによる摩擦帯電時、トナーにかかる押圧が
大きい一成分現像法においても、優れた耐久性を有す
る。さらに、ブレード圧によりトナー層の厚さをも調整
する必要のある非磁性トナーとしても好適に用いられ
る。

【００３４】本発明のトナーには、さらに、着色剤、荷
電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向
上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有さ
れていてもよい。

【００３５】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロ
ー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合し
て用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カ
ラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用するこ
とができる。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部
がより好ましい。

【００３６】荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３
級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染
料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミ
ダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘
導体の金属錯体、ベンジル酸のホウ素錯体等の負帯電性
荷電制御剤が挙げられる。

【００３７】本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相
法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得ら
れたものであってもよいが、製造の容易な点から混練粉
砕法により得られた粉砕トナーが好ましい。なお、混練
粉砕法によりトナーを得る場合、結着樹脂、着色剤等を
ヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密
閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混
練し、冷却、粉砕、分級して製造することができ、乳化
転相法では、結着樹脂、着色剤等を有機溶剤に溶解又は
分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次い
で分離、分級して製造することができる。さらに、トナ
ーの表面には、必要に応じて疎水性シリカ等の流動性向
上剤等が外添されていてもよい。トナーの体積平均粒径
は、３〜１５μｍが好ましい。

【００３８】本発明のトナーは、前述したように、非磁
性一成分現像用トナーとして、現像ロールと、該現像ロ
ール上に形成されるトナー層の厚さを均一に規制しつつ
摩擦帯電により電荷を付与するブレードとを有する非磁
性一成分現像装置に用いられることが好ましい。

【００３９】非磁性一成分現像装置の現像ロールの表面
は、特に限定されず、ウレタン、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（ＮＢＲ）、シリコーン、メラミン樹脂、
フェノール樹脂等の樹脂、ステンレス、アルミニウム等
の導電性非磁性金属等が挙げられ、これらの中ではトナ
ー融着の観点からウレタン及びＮＢＲが好ましく、ウレ
タンがより好ましい。前記樹脂は、樹脂中に、グラファ
イト、導電性カーボン等の導電性微粉末が分散した導電
性樹脂であってもよい。また、電荷を付与するブレード
は、ステンレス、銅、アルミニウム等の金属、エチレン
プロピレンゴム、フッ素ガム、ポリクロロブタジエン、
ポリイソプレンゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴ
ム、スチレンブタジエンゴム等からなるもの挙げられ、
これらの中では、帯電性の観点から、金属が好ましく、
ステンレスがより好ましい。

【００４０】

【実施例】〔クロロホルム可溶分中のヘキサン不溶分〕 （１） 試料を微粉砕し、４２メッシュ（目開き：３５
５μｍ）の篩を通過した試料粉体０．２ｇを採取し、５
０ｍｌ容の容器（スクリュー管：マルエム社製）に入れ
る。この容器にクロロホルム３０ｇを添加し、ボールミ
ル架台に載せて５時間回転させ、十分に試料を溶解させ
る。直径７ｃｍの濾紙（Ｎｏ．２）を用いて試料溶液を
濾過し、得られた濾液を再度５０ｍｌ容の容器に入れ
る。 （２） （１）で用いた濾紙及びその上の残渣をアルミ
ホイルでくるみ、温度８５℃、圧力１００ｍｍＨｇで１
０時間乾燥した後、乾固物の重量を測定し、クロロホル
ム不溶分の重量を求める。 （３） （１）で得られた濾液を含む容器にヘキサン１
５ｇを添加し、ボールミル架台に載せて１時間回転させ
る。回転後、５０ｍｌ容器を２４時間静置した後、直径
７ｃｍの濾紙（Ｎｏ．２）を用いて試料溶液を濾過す
る。 （４） （３）で用いた濾紙及びその上の残渣をアルミ
ホイルでくるみ、温度８５℃、圧力１００ｍｍＨｇで１
０時間乾燥した後、乾固物の重量を測定し、ヘキサンの
添加により再析出したヘキサン不溶分の重量を求める。 （５） 下記式より、クロロホルム可溶分中のヘキサン
不溶分の重量比率を求める。

【００４１】

【数１】

【００４２】〔軟化点〕高化式フローテスター（（株）
島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料
を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーによ
り１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍ
ｍのノズルから押し出すようにし、これによりフローテ
スターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描
き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応す
る温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。

【００４３】〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移
点〕示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２
１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温
速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度
１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求め
る。また、非晶質樹脂特有のガラス転移点は、前記測定
で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピーク
の立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を
示す接線との交点の温度とする。

【００４４】結晶性ポリエステル製造例１（樹脂ａ〜
ｃ、ｅ〜ｉ） 表１、２に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇ
を、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した
５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時
間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応
させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させて、結晶
性ポリエステル（樹脂ａ〜ｃ、ｅ〜ｉ）を得た。

【００４５】結晶性ポリエステル製造例２（樹脂ｄ） 表１に示す、ＢＰＡ−ＰＯ以外の原料モノマー及びハイ
ドロキノン２ｇを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱
伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、
１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温
して１時間反応させた。さらに、８．３ｋＰａにて１時
間反応させた後、常圧に戻して、ＢＰＡ−ＰＯを添加し
た。１時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａに
て１時間反応させて、結晶性ポリエステル（樹脂ｄ）を
得た。

【００４６】結晶性ポリエステル製造例３（樹脂ｊ） 表２に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを、窒
素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リッ
トル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけ
反応させた後、１８０℃に昇温して１時間反応させて、
結晶性ポリエステル（樹脂ｊ）を得た。

【００４７】得られた樹脂のヘキサン不溶分を表１、２
に併記しているが、樹脂ａ〜ｊのクロロホルム不溶分は
いずれも０％であった。なお、樹脂ｊは、原料モノマー
の組成は樹脂ａと同じであるが、反応条件を緩和してい
るために、ヘキサン不溶分は、樹脂ａと比較して低い値
となっている。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】非晶質ポリエステル製造例（樹脂Ａ、Ｂ） 表３に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを、窒
素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リッ
トル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけ
て反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点
に達するまで反応させて、非晶質ポリエステル（樹脂
Ａ、Ｂ）を得た。

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例１、４〜１１、比較例１〜４ 表４に示す結着樹脂１００重量部、荷電制御剤「Ｔ−７
７」（保土谷化学工業社製）１重量部、カーボンブラッ
ク「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット社製）４重量部及び
離型剤「ＳＰＲＡＹ １０５」（サゾール社製、ポリエ
チレンワックス）１重量部をヘンシェルミキサーにより
混合し、混練部分の全長が１５６０ｍｍ、スクリュー径
が４２ｍｍ、バレル内径が４３ｍｍの同方向回転二軸押
出機を用いて溶融混練した。なお、ロール回転速度は２
００回転／分、ロール内の加熱温度は１００℃、混合物
の供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒で
あった。得られた混練物を、冷却、粗粉砕した後、ジェ
ットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒径８．０μ
ｍの粉体を得た。

【００５３】得られた粉体１００重量部に対し、疎水性
シリカ「Ｒ−９７２」（アエロジル社製）１重量部を添
加し、ヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得
た。

【００５４】実施例２、３ 実施例２では「Ｔ−７７」の代わりに「ＬＲ−１４７」
（日本カーリット社製）１重量部を、実施例３ではカー
ボンブラックの代わりにシアン顔料「ＥＣＢ−３０１」
（大日精化社製）４重量部を使用した以外は、実施例１
と同様にして、トナーを得た。

【００５５】試験例１〔低温定着性の評価〕 オフラインによる定着が可能なように改造した複写機
「ＡＲ−５０５」（シャープ（株）製）にトナーを実装
して未定着画像を得た。得られた未定着画像を、装置外
部で定着ロールの温度を９０℃から２４０℃へと順次上
昇させながら定着させた。

【００５６】５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×
７．５ｍｍの砂消しゴムで、各温度における定着画像を
５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「Ｒ
Ｄ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定し、両者の
比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を越える定着ロ
ーラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従
って、低温定着性を評価した。定着試験に用いた紙はシ
ャープ社製の「ＣｏｐｙＢｏｎｄ ＳＦ−７０ＮＡ」
（７５ｇ／ｍ² ）である。結果を表４に示す。

【００５７】〔評価基準〕 ○：最低定着温度が１５０℃未満である。 ×：最低定着温度が１５０℃以上である。

【００５８】試験例２〔耐久性の評価〕 現像ロール表面を表４に示す材質に改造した非磁性一成
分現像装置「ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ ７０３Ｎ３」（沖デ
ータ社製、電荷付与ブレードの材質：ステンレス）にト
ナーを実装し、印字率５％のチャートを５０００枚印字
した。次いで、ベタ画像を５枚印字し、得られた画像に
生じた縦筋（白抜け）の本数をそれぞれ数え、１枚当た
りの平均本数を求め、以下の評価基準に従って耐久性を
評価した。結果を表４に示す。

【００５９】〔評価基準〕 ◎ ： １本未満 ○ ： １本以上、３本未満 △ ： ３本以上、７本未満 × ： ７本以上、１０本未満 ××： １０本以上

【００６０】

【表４】

【００６１】以上の結果から、実施例のトナーでは、い
ずれも優れた低温定着性及び耐久性が得られていること
が分かる。特に、実施例１、６〜１１の結果より、クロ
ロホルム可溶分中のヘキサン不溶分が高いほど、耐久性
が向上しており、実施例１〜５の結果より、トナーを用
いる非磁性一成分現像装置の現像ローラの表面の材質に
よって、さらなる向上も可能であることが分かる。これ
に対し、結晶性ポリエステルを含有していない比較例１
のトナーは、耐久性は良好であるものの、低温定着性に
欠けており、ヘキサン不溶分が低い比較例２〜４では、
耐久性が不十分であることが分かる。

【００６２】

【発明の効果】本発明の結着樹脂を含有した一成分現像
用トナーは、低温定着性のみならず耐久性にも優れると
いう格別の効果を発揮する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 クロロホルム可溶分中のヘキサン不溶分
   がクロロホルム可溶分の５０重量％以上である結晶性ポ
   リエステルを含有してなるトナー用結着樹脂。
2. 【請求項２】 結晶性ポリエステルが、炭素数２〜６の
   脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成
   分と、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０
   モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得
   られる樹脂である請求項１記載の結着樹脂。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の結着樹脂を含有し
   てなる一成分現像用トナー。
4. 【請求項４】 現像ロール表面がウレタン又はアクリロ
   ニトリル−ブタジエンゴムである一成分現像装置に用い
   られる請求項３記載のトナー。
5. 【請求項５】 電荷を付与するブレードが金属である一
   成分現像装置に用いられる請求項３又は４記載のトナ
   ー。