JP4412632B2

JP4412632B2 - 電子写真用トナーの製造方法

Info

Publication number: JP4412632B2
Application number: JP2001133639A
Authority: JP
Inventors: 英治白井; 克敏青木; 將幸丸田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-04-27
Filing date: 2001-04-27
Publication date: 2010-02-10
Anticipated expiration: 2021-04-27
Also published as: JP2002328490A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される静電潜像の現像に用いられる電子写真用トナーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真の大きな課題の一つである低温定着性の向上を目的として、結晶性ポリエステルを結着樹脂としたトナーが提案されている。しかしながら、結晶性ポリエステルを含有したトナーは保存性に欠ける傾向がある。
【０００３】
トナーの製造過程において、結晶性ポリエステルと内添剤とを予め混練した後に非晶質樹脂を添加し、さらに溶融混練を行う方法が報告されているが（特開平１１−１５２０１号公報）、かかる方法で得られるトナーでは、帯電能が低く、十分な保存性が得られない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、低温定着性を損なうことなく、優れた保存性及び帯電性を有する電子写真用トナーの製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、荷電制御剤及び着色剤を溶融混練する工程を有する電子写真用トナーの製造方法であって、前記溶融混練工程に先立って、少なくとも
（ａ）結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の一部
〔但し、結晶性ポリエステル／非晶質樹脂を重量比で０以上ｘ／ｙ未満（ｘ／ｙは、原料としての全結晶性ポリエステル／全非晶質樹脂の重量比を示す）となる量をマスターバッチ工程に供する〕、及び
（ｂ）ワックス、荷電制御剤及び着色剤からなる群より選ばれた少なくとも１種を、各原料としての全量の５０重量％以上、
を溶融混練するマスターバッチ工程を有する、電子写真用トナーの製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明においては、少なくとも、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、荷電制御剤及び着色剤を原料としてトナーを製造する際に、これらの原料の一部を予め溶融混練するマスターバッチ工程を有する点に特徴を有する。一般に、結晶性ポリエステルを添加したトナーの保存性の悪化や帯電性の低下は結晶性ポリエステル自体の熱特性、帯電性によるものと考えられているが、本発明では、予め一部の特定原料を溶融混練するマスターバッチ工程を設けることにより、結晶性ポリエステルの優れた低温定着性を損なうことなく、かつトナーの保存性及び帯電性を向上させることができる。
【０００７】
本発明により得られるトナーは、少なくとも結晶性ポリエステルと非晶質樹脂とを結着樹脂とする。結晶性ポリエステルは、炭素数が２〜６、好ましくは４〜６の脂肪族ジオールを６０モル％以上含有したアルコール成分と炭素数が２〜８、好ましくは４〜６、より好ましくは４の脂肪族ジカルボン酸化合物を６０モル％以上含有したカルボン酸成分を縮重合させて得られた樹脂が好ましい。
【０００８】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールとしては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール等が挙げられ、特にα，ω−直鎖アルキルジオールが好ましい。
【０００９】
炭素数２〜６の脂肪族ジオールは、アルコール成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジオールが、アルコール成分中の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５〜９５モル％を占めているのが望ましい。
【００１０】
アルコール成分には、炭素数２〜６の脂肪族ジオール以外の多価アルコール成分が含有されていてもよく、該多価アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス (４−ヒドロキシフェニル) プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水添ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物等が挙げられる。
【００１１】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、及びこれらの酸の無水物、アルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これらの中ではフマル酸が好ましい。なお、脂肪族ジカルボン化合物とは、前記の如く、脂肪族ジカルボン酸、その無水物及びそのアルキル（炭素数１〜３）エステルを指すが、これらの中では、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００１２】
炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物は、カルボン酸成分中に、６０モル％以上、好ましくは８０〜１００モル％、より好ましくは９５〜１００モル％含有されているのが望ましく、特にその中の１種の脂肪族ジカルボン酸化合物が、カルボン酸成分中の８０モル％以上、好ましくは９０〜１００モル％以上を占めているのが望ましい。
【００１３】
カルボン酸成分には、炭素数２〜８の脂肪族ジカルボン酸化合物以外の多価カルボン酸成分が含有されていてもよく、該多価カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。
【００１４】
アルコール成分とカルボン酸成分は、不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒、重合禁止剤等を用いて、１２０〜２３０℃の温度で反応させること等により縮重合させることができる。具体的には、樹脂の強度を上げるために全単量体を一括仕込みしたり、低分子量成分を少なくするために２価の単量体を先ず反応させた後、３価以上の単量体を添加して反応させる等の方法を用いてもよい。また、重合の後半に反応系を減圧することにより、反応を促進させてもよい。
【００１５】
なお、本発明において、「結晶性」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が０．９以上１．１未満、好ましくは０．９８〜１．０５であることをいい、また「非晶質」とは、軟化点と融解熱の最大ピーク温度の比（軟化点／ピーク温度）が１．１〜４．０、好ましくは１．５〜３．０であることをいう。
【００１６】
結晶性ポリエステルの軟化点は、好ましくは８５〜１５０℃、より好ましくは１００〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃であり、融解熱の最大ピーク温度は、好ましくは７７〜１５０℃、より好ましくは９０〜１４０℃、特に好ましくは１１０〜１３０℃である。
【００１７】
なお、結晶性ポリエステルが２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した結晶性ポリエステルであるのが望ましい。
【００１８】
非晶質樹脂としては、非晶質ポリエステル、ポリエステルポリアミド、スチレンアクリル樹脂等のいずれであってもよいが、本発明では、定着性や結晶性ポリエステルとの相溶性の観点から、非晶質ポリエステルが好ましい。
【００１９】
非晶質ポリエステルは、原料モノマーとして、多価アルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の多価カルボン酸成分とを縮重合させて得られる。非晶質ポリエステルの原料モノマーとしては、結晶性ポリエステルの原料モノマーとして例示した多価アルコール成分や多価カルボン酸成分が挙げられる。
【００２０】
非晶質ポリエステルも、結晶性ポリエステルと同様にして製造することができる。
【００２１】
非晶質樹脂の軟化点は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、融解熱の最大ピーク温度は、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜７５℃、ガラス転移点は、好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７５℃、クロロホルム不溶分率は、好ましくは０〜５０重量％である。なお、ガラス転移点は非晶質樹脂に特有の物性であり、融解熱の最大ピーク温度とは区別される。
【００２２】
なお、非晶質樹脂が２種以上の樹脂からなる場合は、その少なくとも１種、好ましくはそのいずれもが以上に説明した物性を有する非晶質樹脂であるのが望ましい。
【００２３】
結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）は、保存性及び低温定着性の観点から、１／９９〜４０／６０が好ましく、１０／９０〜３５／６５がより好ましい。
【００２４】
ワックスとしては、カルナウバワックス、ライスワックス等の天然ワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュ等の合成ワックス、モンタンワックス等の石炭系ワックス、アルコール系ワックス、エステル系ワックス等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を併用してもよく、またこれらのなかでは、結着樹脂との相溶性の観点から、カルナウバワックス及びポリエチレンワックスが好ましい。
【００２５】
ワックスの融点は、結晶性ポリエステルの軟化点（ただし、２種以上の結晶性ポリエステルを使用する場合は、最も低い軟化点を有する結晶性ポリエステルの軟化点）よりも１０℃以上、好ましくは１０〜５０℃低いことが望ましく、その使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましい。
【００２６】
荷電制御剤としては、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として有するトリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等の正帯電性荷電制御剤及び含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、ベンジル誘導体のホウ素錯体等の負帯電性荷電制御剤が挙げられる。荷電制御剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、０．５〜５重量部がより好ましい。
【００２７】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれにも使用することができる。着色剤の使用量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００２８】
さらに、本発明では、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤を、適宜使用してもよい。
【００２９】
本発明では、マスターバッチ工程において、少なくとも
（ａ）結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の一部
〔但し、結晶性ポリエステル／非晶質樹脂を重量比で０以上ｘ／ｙ未満、好ましくは０〜ｘ／２ｙ、より好ましくは０〜ｘ／５ｙ、特に好ましくは０（ｘ／ｙは、原料としての全結晶性ポリエステル／全非晶質樹脂の重量比を示す）となる量をマスターバッチ工程に供する〕、及び
（ｂ）ワックス、荷電制御剤及び着色剤からなる群より選ばれた少なくとも１種を、各原料としての全量の５０重量％以上、
を溶融混練する。
【００３０】
少なくとも（ａ）、（ｂ）の原料をマスターバッチ工程で予め溶融混練することにより、結晶性ポリエステルとワックス、荷電制御剤、着色剤等の添加剤とが必要以上に相溶化せず、結晶性ポリエステルの優れた物性を残すことができ、かつ添加剤が良好にトナー中に分散して、トナーの保存性及び帯電性を向上させることができる。
【００３１】
マスターバッチ工程で使用する非晶質樹脂は、非晶質樹脂全量の１〜６０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。また、結晶性ポリエステルは、結晶性ポリエステル全量の５０重量％以下が好ましく、２０重量％以下がより好ましく、０重量％が特に好ましい。
【００３２】
マスターバッチ工程では、ワックス、荷電制御剤及び着色剤からなる群より選ばれた少なくとも１種の添加剤を、各原料としての全量の５０重量％以上、好ましくは８０重量％、特に好ましくは１００重量％使用する。なかでも、ワックス及び／又は荷電制御剤を所定量でマスターバッチ工程に供することが好ましいが、少なくとも１種を所定量使用していれば、他の添加剤の使用量は特に限定されない。しかし、添加剤の結晶性ポリエステルとの相溶化を防ぐため、できるだけ多量の添加剤がマスターバッチ工程に供されるのが好ましく、添加剤の全量がマスターバッチ工程に供されるのが特に好ましい。
【００３３】
マスターバッチ工程における溶融混練温度は、混練効率を上げるため、非晶質樹脂の軟化点より０〜１００℃低い温度が好ましく、３０〜７０℃低い温度がより好ましい。
【００３４】
マスターバッチ工程で得られた混練物は、残りの原料とともに溶融混練工程に供する。なお、溶融混練工程では、残りの原料を分割添加して、複数回に分けて溶融混練を行ってもよい。
【００３５】
溶融混練工程では、過混練を抑制するため、マスターバッチ工程よりも高い温度、より好ましくは５℃以上、特に好ましくは１０〜５０℃高い温度で溶融混練を行うことが好ましい。
【００３６】
原料の溶融混練は、密閉式ニーダー、１軸又は２軸の押出機、連続式二本ロール型混練機等を用いて行うことができる。なお、マスターバッチ工程及び溶融混練工程に供する原料は、ヘンシェルミキサー等で予め攪拌混合するのが好ましく、マスターバッチ工程で得られた混練物は、そのまま溶融混練工程に供してもよいが、冷却、粉砕した後に、溶融混練工程に供する原料と攪拌混合して溶融混練するのが好ましい。
【００３７】
溶融混練工程により得られた混練物は、常法により、冷却、粉砕、分級して、トナーとすることができる。さらに、トナーの表面には、必要に応じて流動性向上剤等を添加してもよい。このようにして得られるトナーの体積平均粒子径は、好ましくは３〜１５μｍである。
【００３８】
本発明のトナーの軟化点は、保存性及び定着性の観点から、９０〜１６０℃が好ましく、１２０〜１５０℃がより好ましい。
【００３９】
本発明により得られる電子写真用トナーは、磁性体微粉末を含有するときは単独で現像剤として、また磁性体微粉末を含有しないときは非磁性一成分系現像剤として、もしくはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用される。
【００４０】
【実施例】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（（株）島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルを押し出すようにし、これによりフローテスターのプランジャー降下量（流れ値）−温度曲線を描き、そのＳ字曲線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度（樹脂の半分が流出した温度）を軟化点とする。
【００４１】
〔融解熱の最大ピーク温度及びガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却したサンプルを昇温速度１０℃／分で測定し、融解熱の最大ピーク温度を求める。また、ガラス転移点は、前記測定で最大ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分から、ピークの頂点まで、最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。
【００４２】
結晶性ポリエステルの製造例
表１に示す原料モノマー及びハイドロキノン２ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、１６０℃で５時間かけて反応させた後、２００℃に昇温して１時間反応させ、さらに８．３ｋＰａにて１時間反応させた。得られた樹脂を樹脂ａとする。
【００４３】
【表１】

【００４４】
非晶質樹脂の製造例１
表２に示す原料モノマー及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２２０℃で８時間かけて反応させた後、さらに８．３ｋＰａにて所望の軟化点に達するまで反応させた。得られた樹脂を樹脂Ａとする。
【００４５】
【表２】

【００４６】
実施例１
樹脂ａ２０重量部、樹脂Ａ８０重量部、ワックス「カルナバワックスＮｏ．１」（加藤洋行社製、融点：８３℃）１重量部、荷電制御剤「Ｔ−７７」（保土谷化学工業社製、含金属アゾ染料）１重量部及び着色剤「ＭＯＧＵＬＬ」（キャボット社製、カーボンブラック）４重量部を使用し、同方向回転二軸押出機（混練部分の全長：１５６０ｍｍ、スクリュー径：４２ｍｍ、バレル内径：４３ｍｍ）を用いて混練条件Ａで溶融混練した後、冷却、粗粉砕した。溶融混練の際の押出機への原料供給速度は１０ｋｇ／時、平均滞留時間は約１８秒であった。
その後、ジェットミルにより粉砕し分級して、体積平均粒子径が７．５μｍの粉体を得た。得られた粉体１００重量部に、外添剤として「アエロジルＲ−９７２」（日本アエロジル（株）製）１．０重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合することにより、トナーを得た。
【００４７】
実施例２
荷電制御剤として「Ｔ−７７」の代わりに「ＬＲ−１４７」（日本カーリット社製、ベンジル酸誘導体のホウ素錯体）１重量部を使用し、着色剤として「ＭＯＧＵＬＬ」の代わりに「ＥＣＢ−３０１」（大日精化社製、青色顔料）４重量を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００４８】
比較例１、２
混練条件を、比較例１では混練条件Ｂに、比較例２では混練条件Ｃに変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００４９】
比較例３
樹脂ａを使用せず、樹脂Ａの使用量を１００重量部に変更し、混練条件Ａにおいて、マスターバッチ工程で樹脂Ａを３０重量部、溶融混練工程で樹脂Ａを７０重量部使用した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００５０】
比較例４
樹脂ａを使用せず、樹脂Ａの使用量を１００重量部に変更し、混練条件を混練条件Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。
【００５１】
〔混練条件Ａ〕
（１）マスターバッチ工程
樹脂Ａ３０重量部、ワックス１重量部、荷電制御剤１重量部及び着色剤４重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、ロール回転速度２００回転／分、ロール内の加熱温度１００℃で溶融混練を行い、冷却、粗砕する。
（２）溶融混練工程
得られた粗砕物と、樹脂Ａ５０重量部及び樹脂ａ２０重量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、ロール回転速度２００回転／分、ロール内の加熱温度１２０℃で溶融混練を行う。
【００５２】
〔混練条件Ｂ〕
全原料をヘンシェルミキサーにて混合し、ロール回転速度２００回転／分、ロール内の加熱温度１００℃で溶融混練を行う。
【００５３】
〔混練条件Ｃ〕
（１）マスターバッチ工程
樹脂ａ２０重量部、ワックス１重量部、荷電制御剤１重量部及び着色剤４重量部をヘンシェルミキサーにて混合し、ロール回転速度２００回転／分、ロール内の加熱温度１００℃で溶融混練を行い、冷却、粗砕する。
（２）溶融混練工程
得られた粗砕物と樹脂Ａ８０重量部とをヘンシェルミキサーにて混合し、ロール回転速度２００回転／分、ロール内の加熱温度１２０℃で溶融混練を行う。
【００５４】
試験例１〔帯電性〕
トナー４重量部と、シリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合して得られた現像剤の帯電量を、「ｑ／ｍＭｅｔｅｒＭＯＤＥＬ２１０ＨＳ」（ＴＲＥＫ社製）を用いて測定した。結果を表３に示す。
【００５５】
試験例２〔低温定着性〕
トナー４重量部と、シリコンコートフェライトキャリア（関東電化工業社製、平均粒子径：９０μｍ）９６重量部とを１０分間ターブラーミキサーにて混合し、現像剤を得た。次いで、複写機「ＡＲ−５０５」（シャープ社製）を改造した装置に実装し、定着ロールの温度を９０℃から順次上昇させながら、普通紙「ＣｏｐｙＢｏｎｄＳＦ−７０ＮＡ」（シャープ社製、７５ｇ／ｍ²）に画像出しを行った。
【００５６】
各定着温度で得られた画像を、５００ｇの荷重をかけた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴムで５往復擦り、擦る前後の光学反射密度を反射濃度計「ＲＤ−９１５」（マクベス社製）を用いて測定した。両者の比率（擦り後／擦り前）が最初に７０％を超える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準により、低温定着性を評価した。結果を表３に示す。
【００５７】
〔評価基準〕
○：最低定着温度が１４０℃未満
×：最低定着温度が１４０℃以上
【００５８】
試験例３〔保存性〕
トナー４ｇを、２０ｃｃ容のポリビン中、温度４０℃、湿度６０％の環境下で７２時間放置し、凝集の状態を目視により判断して、以下の評価基準で保存安定性を評価した。結果を表３に示す。
【００５９】
〔評価基準〕
○：凝集が全く認められない。
×：一部凝集が認められる。
××：全体的に凝集している。
【００６０】
【表３】

【００６１】
以上の結果より、実施例１、２では、帯電性、低温定着性及び保存性のいずれにも優れているのに対し、全原料を一度に溶融混練した比較例１、非晶質樹脂をマスターバッチ工程に用いていない比較例２では、低温定着性は良好であるものの、保存性及び帯電性に欠けている。また、結晶性ポリエステルを使用していない比較例３、４では、混練方法にかかわらず、低温定着性が不十分である。
【００６２】
【発明の効果】
本発明により、低温定着性を損なうことなく、優れた保存性を有する電子写真用トナーの製造方法を提供することができる。

Claims

少なくとも、結晶性ポリエステル、非晶質樹脂、ワックス、荷電制御剤及び着色剤を溶融混練する工程を有する電子写真用トナーの製造方法であって、前記結晶性ポリエステルと前記非晶質樹脂の重量比（結晶性ポリエステル／非晶質樹脂）が１／９９〜４０／６０であり、前記溶融混練工程に先立って、少なくとも
（ａ）結晶性ポリエステルと非晶質樹脂の一部〔但し、結晶性ポリエステル／非晶質樹脂を重量比で０〜ｘ／５ｙ（ｘ／ｙは、原料としての全結晶性ポリエステル／全非晶質樹脂の重量比を示す）となる量をマスターバッチ工程に供する〕、及び
（ｂ）ワックスの全量の８０重量％以上、荷電制御剤の全量の８０重量％以上及び着色剤の全量の８０重量％以上、
を溶融混練するマスターバッチ工程を有する、電子写真用トナーの製造方法。
非晶質樹脂の全量の１〜６０重量％をマスターバッチ工程に供する請求項１記載の製造方法。
溶融混練工程を、マスターバッチ工程よりも高い温度で行なう請求項１又は２記載の製造方法。