JPH09152742A - トナーバインダー用ポリエステル樹脂およびこれを用いたトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色剤などとの混練性に優れ、しかも耐オフ
セット性、低温定着性、耐巻き付き性について良好な特
性を有するトナーバインダー用ポリエステル樹脂および
これを用いたトナーを提供する。 【解決手段】 （ａ）エーテル化ビスフェノールと、全
アルコール成分に対して０．５〜２０モル％のダイマー
ジオールとからなる２価アルコール、および、（ｂ）２
価カルボン酸成分、および、（ｃ）３価以上の多価アル
コール、および／または、（ｄ）３価以上の多価カルボ
ン酸成分、を構成成分として共重合されてなり、かつ、
前記（ｃ）と（ｄ）との総含有量が全構成成分に対して
３〜２５モル％であるトナーバインダー用ポリエステル
樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法などの分野において使用される静電
荷像現像用トナーに好適なトナーバインダー用ポリエス
テル樹脂およびこれを用いたトナーに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真法は、米国特許第２２９
７６９１号明細書や米国特許第２３５７８０９号明細書
に記載されているように、光導電性絶縁体よりなるロー
ラー表面上に静電荷像を形成し、これを着色微粉末から
なる乾式現像剤によりトナー像として顕像化する現像工
程と、この後、得られたトナー像を紙などの転写シート
に転写する転写工程と、さらに加熱、加圧などにより永
久定着させる定着工程とからなる。

【０００３】最近、複写機においては高速化や小型化お
よび省エネルギー化が志向されており、この要請に応え
る定着工程として、熱効率が良く、コンパクトな機構を
有し、高速化が可能な加熱ローラー定着方式が好ましく
用いられている。

【０００４】しかしながら、加熱ローラー定着方式にお
いては、加熱ローラー面とトナー像面が接触するため
に、トナーが加熱ローラー表面に転写し、これが次に送
られてくる紙に転写して画像を汚すという、いわゆるオ
フセット現象が発生する。

【０００５】このようなオフセット現象を防止するため
に、特公昭５１−２３３５４号公報において、スチレン
系の架橋樹脂をトナーバインダー用樹脂として用いるこ
とが提案された。以来、加熱ローラー定着方式において
は、種々の改善を経ながら、主としてスチレン−アクリ
ル酸系エステル共重合体がトナーバインダー用樹脂とし
て用いられてきた。

【０００６】一方、最近では、ポリエステル樹脂が、よ
り低温で定着が可能であり、しかも定着されたトナー像
は塩化ビニル系可塑剤に対する耐久性に優れ、さらに、
透明性に優れカラー化にも対応可能である等の点で、従
来のスチレン−アクリル酸系エステル共重合体等よりも
優れていることが見い出され、トナーバインダー用樹脂
として注目されている。

【０００７】一般にポリエステル樹脂は、２価のカルボ
ン酸および／又はその低級エステルと２価のアルコール
との縮合反応により製造されるが、このようにして得ら
れる直鎖状成分のみからなるポリエステル樹脂をトナー
バインダー用樹脂として用いた場合、耐オフセット性が
極めて悪く、良好な転写画像を得ることができない。

【０００８】そこで、ポリエステル樹脂をトナーバイン
ダー用樹脂として用いた場合のオフセット現象を改良す
る手段として、特開昭５０−７５０４３号公報、特開昭
５４−８６３４２号公報において、３価のカルボン酸お
よび／又は３価のアルコールを共重合させることによっ
て得られる三次元綱目構造を有したポリエステル樹脂
を、トナーバインダーとして用いることが提案されてい
る。

【０００９】しかしながら、このように３価以上の多価
カルボン酸および／又は３価以上の多価アルコールを共
重合させることで架橋化されたポリエステル樹脂には、
耐オフセット性、耐巻き付き性については著しい改良効
果がある反面、架橋度を増すことにより樹脂の流動性が
低下し、ポリエステル樹脂本来の特質である低温定着性
を損なうという欠点があった。従って、トナー特性にお
ける低温定着性を有するとともに、耐オフセット性、耐
巻き付き性についても良好な物性を具備する樹脂を得る
ことは一般に困難であると考えられる。

【００１０】さらに、多価成分の共重合によって架橋を
形成させる縮合反応工程においては、架橋反応が急激に
進行するため、反応生成物がゲル化し易い。そして、得
られるポリエステル樹脂中のゲル成分量が増加するに伴
って、顔料、荷電制御剤などの添加剤との混練性は著し
く低下する傾向となり、トナー特性においては色むら、
帯電量が不均一であることによるカブリなどが発生し易
くなるという問題を含んでいる。

【００１１】これに対し、特開昭６０−４９４７号公
報、特開昭６０−６７９５８号公報、特開昭−９０３４
４号公報において、ポリエステル樹脂の高架橋化に伴う
定着開始温度の上昇を抑える手法として、直鎖状ポリエ
ステル樹脂をブレンドする方法が提案されている。しか
しながら、実際には、溶融粘性が大きく異なる高架橋ポ
リエステル樹脂と直鎖状ポリエステル樹脂とを均一に分
散させうる条件下においては、エステル交換反応および
分子鎖のメカノケミカル的開裂が高い頻度で発生し、こ
のため、混練後のポリエステル樹脂においては耐オフセ
ット性を有するに十分な高架橋成分を保持させ難いとい
う問題がある。

【００１２】また、特開平２−１２７６５７号公報、特
開平５−１３４４５３号公報、特開平５−２９５０９２
号公報においては、ポリエステル樹脂骨格中に脂肪族成
分を共重合させることによって樹脂の軟化点の上昇を抑
え、低温定着性を維持しようとする方法が提案されてい
る。しかしながら、直鎖状の低分子量脂肪族成分を共重
合させる場合、軟化点を下げる一方で、樹脂のガラス転
移温度が大幅に低下して、トナーの耐ブロッキング性が
悪化するという問題を有している。

【００１３】他方、耐オフセット性を改善する手段とし
ては、定着工程において加熱ローラーによる加熱により
十分溶融するような低分子量のポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのワックスをトナー中に少量添加する方法が
行われているが、この方法は、オフセット防止には効果
がある反面、トナーの凝集性が増す、帯電特性が不安定
になる、耐久性が低下するなどの悪影響も認められ、十
分なものとはいい難い。

【００１４】以上のように、トナーバインダー用樹脂の
物性としては、耐オフセット性、低温定着性、耐巻き付
き性、帯電安定性を同時に満足するものであることが必
須であり、さらにトナー化への工程を通じてバインダー
樹脂の物性が低下することなく、安定した架橋構造を有
するポリエステル系バインダー樹脂が強く求められてい
る。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、着色剤など
との混練性に優れ、しかも耐オフセット性、低温定着
性、耐巻き付き性について良好な特性を有するトナーバ
インダー用ポリエステル樹脂およびこれを用いたトナー
を提供することを目的とするものである。

【００１６】さらに、本発明の他の目的は、高温高湿の
環境下でも帯電安定性が保持され、かつ耐久性に優れ、
さらに多量の帯電制御剤を添加することなく容易に正帯
電、負帯電の両方の用途に使用可能なトナーバインダー
用ポリエステル樹脂およびこれを用いた静電荷像現像用
トナーを提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、３価以上の多価カル
ボン酸および／又は多価アルコールと、２価カルボン酸
成分と、特定の２価アルコール成分とを縮重合させて得
られるポリエステル樹脂が、着色剤などとの混練性に優
れた特性を有すること、および耐オフセット性、低温定
着性、帯電安定性が良好なトナー特性を有することを見
いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は以下の構
成を要旨とするものである。

【００１８】１．（ａ）式（１）で表されるエーテル化
ビスフェノールと、全アルコール成分に対して０．５〜
２０モル％の式（２）で表されるダイマージオールとか
らなる２価アルコール成分、および（ｂ）２価カルボン
酸および／または２価カルボン酸の酸無水物および／ま
たは２価カルボン酸の低級アルキルエステルからなる２
価カルボン酸成分、および（ｃ）３価以上の多価アルコ
ール、および／または（ｄ）３価以上の多価カルボン酸
および／または３価以上のカルボン酸の酸無水物および
／または３価以上のカルボン酸の低級アルキルエステル
からなる３価以上の多価カルボン酸成分、を構成成分と
して共重合されてなり、かつ、前記（ｃ）と（ｄ）との
総含有量が全構成成分に対して３〜２５モル％であるこ
とを特徴とするトナーバインダー用ポリエステル樹脂。

【００１９】

【化３】 ……（１）

【００２０】但し、Ｒ₁ ＝エチレン基又はプロピレン
基、Ｒ₂ ＝エチレン基又はプロピレン基である。そし
て、ｍおよびｎは各々整数であり、しかもｍとｎとの和
の平均値が２．１〜３．０である。

【００２１】

【化４】 ……（２）

【００２２】但し、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ はいずれも不飽和基を含
まず実質的に直鎖状であり、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はアルキル基、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ はアルキレン基であって、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ の炭素数の総和は２２〜３４である。

【００２３】トナーバインダーとして用いる本発明のポ
リエステル樹脂は、特定のジオール成分としてダイマー
ジオールを共重合させてなることを特徴としている。通
常の粉砕・分級法によるトナー製造においては、着色剤
および添加剤をバインダー樹脂に混練することを目的と
する混練工程を有する。しかし、高次に架橋構造を有す
るポリエステル樹脂では 着色剤および添加剤の分散性
を高めるために高せん断下で混練を行った場合、樹脂中
の高架橋成分が選択的にメカノケミカル的に分子鎖切断
を起こし、ついには耐オフセット性を失ってしまうとい
う相反した問題を有している。一方、混練時の温度を上
げるなどして溶融流動性を高めた状態で混練した場合、
逆にせん断応力が不足し、均一分散が得られなくなるこ
ととなる。これに対し、本発明のダイマージオールを共
重合させた場合、ポリエステル樹脂の溶融粘度を低く制
御することができ、高いせん断応力を要せずに効果的に
着色剤、添加剤等の分散効率を高めることが可能とな
る。従って、混練時の分子鎖切断が大幅に低減でき、耐
オフセット性に優れたトナーを提供することが可能とな
る。

【００２４】さらに本発明においては、ダイマージオー
ルとともに特定の付加率のエーテル化ビスフェノールを
共重合させることによりポリエステル樹脂のガラス転移
点を適切な温度に保持しながら、より溶融流動性を向上
させることができる。従って、ポリエステル樹脂は軟化
点が下がり、よってトナー特性においては耐ブロッキン
グ性および低温定着性が優れたものとなる。

【００２５】また、ポリエステル樹脂の酸価が３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であることから、樹脂中の残存カルボキシ
ル基の量が少なく、高温高湿下においてトナーは吸湿し
にくくなり、高湿下での帯電量の低下は抑えられる。従
って、本発明のポリエステル樹脂からなるトナーの特性
においては、トナー帯電量が使用環境（温度および湿
度）に影響を受けにくく、帯電安定性に優れたものとな
る。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明は、２価アルコール成分と
して、ダイマージオールと呼ばれるジオール化合物を必
須成分として用いることを大きな特徴としている。

【００２７】ここで、ダイマージオールとは炭素数１５
〜２１である（不飽和）脂肪酸を二量化した後に還元し
て得られる式（２）で表される化合物をいう。

【００２８】

【化５】 ……（２）

【００２９】但し、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ はいずれも不飽和基を含
まず実質的に直鎖状であり、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はアルキル基、
Ｒ₅ 、Ｒ₆ はアルキレン基であって、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ 、Ｒ₆ の炭素数の総和は２２〜３４である。

【００３０】なお、一般的には、式（２）のなかで、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の炭素数の総和が２８のダイマー
ジオールが代表的である。また、式（２）で示されるダ
イマージオールを製造するに際しては、式（３）で示さ
れるジオール化合物が副生することがあるが、これを分
離することなく混合物のまま用い、式（３）で示される
ジオール化合物を式（２）で示されるダイマージオール
とともに併用しても良い。但し、この場合、一般的に
は、式（２）で示されるダイマージオールと式（３）で
示されるジオール化合物との割合が、ダイマージオール
（主生成物）／ジオール化合物（副生成物）＝６０／４
０〜８５／１５（重量比）であることが好ましい。

【００３１】

【化６】 ……（３）

【００３２】但し、Ｒ^' ₃〜Ｒ^' ₆はいずれも不飽和基を含
まず実質的に直鎖状であり、Ｒ^' ₃、Ｒ^' ₄はアルキル基、
Ｒ₅ ^'、Ｒ₆ ^'はアルキレン基であって、Ｒ^' ₃、Ｒ^' ₄、
Ｒ^' ₅、Ｒ₆ ^'の炭素数の総和は２５〜２７である。なお、
代表的な例としては炭素数の総和は３１である。

【００３３】さらに、ダイマージオールの製造の際、式
（３）で示される前記のジオール化合物のほか、式
（２）においてＲ₃ 基とＲ₅-ＣＨ₂-ＯＨ基との結合位置
が入れ替わったようなジオール化合物、ビシクロ環を含
むジオール化合物が副生することもあるが、式（２）で
示されるダイマージオールが５０重量％以上を占める主
生成物である限り、これらが少量混在していても良い。

【００３４】ダイマージオールの含有割合は、ポリエス
テル樹脂の全アルコール成分に対して、０．５〜２０モ
ル％であり、好ましくは１〜１５モル％である。ダイマ
ージオールの含有割合が０．５モル％未満の場合、得ら
れたポリエステル樹脂の溶融粘度が高くなるため、低シ
ェア下での混練性に乏しく、混練工程においては着色剤
および添加剤を均一に分散させるためには高い混練シェ
アが必要となる。そして、高い混練シェアによりポリエ
ステル樹脂の架橋構造が破壊され、トナー特性において
耐オフセット性が損なわれることとなる。さらに、低温
域での溶融流動性に乏しいため定着強度が低く、したが
って低温定着性に劣るものとなる。逆に、ダイマージオ
ールの含有割合が２０モル％を超える場合、ポリエステ
ル樹脂の軟化点および溶融粘度が大きく低下するため、
トナー化工程での混練性は一層向上し、またトナーの定
着強度はさらに向上することとなる。しかし一方で、ポ
リエステル樹脂のガラス転移温度が低下するためトナー
粒子の耐ブロッキング性が大幅に損なわれることとな
る。従って、トナーの物性バランスを考慮した場合、ダ
イマージオールの含有割合は、ポリエステル樹脂の全ア
ルコール成分に対して０．５〜２０モル％の範囲に制御
することが必要となる。

【００３５】本発明は、２価アルコール成分として、エ
ーテル化ビスフェノールを必須成分として用いることを
も特徴としている。ここで、エーテル化ビスフェノール
とは、オキシエチレン化またはオキシプロピレン化され
たビスフェノールＡをいい、式（１）により表されるも
のである。

【００３６】

【化７】 ……（１）

【００３７】但し、Ｒ₁ ＝エチレン基又はプロピレン
基、Ｒ₂ ＝エチレン基又はプロピレン基である。そし
て、ｍおよびｎは各々整数であり、しかもｍとｎとの和
の平均値が２．１〜３．０である。

【００３８】すなわち、エーテル化ビスフェノールは、
ビスフェノールＡにエチレンオキサイドまたはプロピレ
ンオキサイドを整数個付加させたものであり、１モルの
ビスフェノールＡに対して平均２．１〜３．０モルのオ
キシエチレンまたはオキシプロピレンを有するものであ
る。オキシエチレンまたはオキシプロピレンがビスフェ
ノールＡ１モルに対し２．１モル未満の場合、得られる
ポリエステル樹脂において、軟化点が高くなり、低温定
着性が損なわれることとなる。逆に、オキシエチレンま
たはオキシプロピレンがビスフェノールＡ１モルに対し
３．０モルを超える場合、得られるポリエステル樹脂の
軟化点が低下する反面、ガラス転移温度が低くなるため
耐ブロッキング性が損なわれる。また溶融時の粘着性が
高くなりすぎるため、加熱ローラーへの巻き付きが起こ
り易くなり、定着紙の良好な払い出しができず、安定な
連続定着が困難となる。以上の理由により、エーテル化
ビスフェノールは、さらに好ましくはオキシエチレンま
たはオキシプロピレンをビスフェノールＡ１モルに対し
て平均２．１モル〜２．８モル有するものが良い。

【００３９】このようなエーテル化ビスフェノールとし
ては、例えば、１モルのビスフェノールＡに対してオキ
シプロピレンを平均２．３モル付加させて得られるポリ
オキシプロピレン［２．３］−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンのほかに、ポリオキシエチレ
ン［２．２］−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン［２．８］−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシエチレン［２．４］−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン［２．
１］−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシプロピレン［２．６］−２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチ
レン［２．３］−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンなどを挙げることができる。なお、［
］内の数値は、オキシエチレンまたはオキシプロピレ
ンの平均付加数を示すものである（以下、同様）。

【００４０】また、本発明においては、ポリエステル樹
脂の特性を損なわない範囲内において、前記ダイマージ
オールおよびエーテル化ビスフェノール以外の他のジオ
ール成分を加えて共重合させることもできる。ここで、
他のジオール成分としては、例えば、エチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール、ペンタエチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジ
オール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、水素化
ビスフェノールＡ、シクロヘキシルエチレングリコー
ル、１，２−ジシクロヘキシルエチレングリコール、ｐ
−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコールな
どが挙げられる。

【００４１】本発明に用いられる２価カルボン酸として
は、各種の脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、
芳香族ジカルボン酸が適用される。このうち、脂肪族ジ
カルボン酸として、マレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸、イタコン酸、グルタコン酸、琥珀酸、アジピン
酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ−ドデセ
ニル琥珀酸、イソドデセニル琥珀酸、ｎ−ドデシル琥珀
酸、イソドデシル琥珀酸、ｎ−オクテニル琥珀酸、ｎ−
オクチル琥珀酸などを挙げることができる。また、脂環
族ジカルボン酸として、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、水素化２，６−ナフタレンジカルボン酸などを
挙げることができる。さらに、芳香族ジカルボン酸とし
て、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４，４’−メチレン二安息香
酸などを挙げることができる。

【００４２】また、本発明における２価カルボン酸成分
としては、前記の２価カルボン酸のほかに、前記の２価
カルボン酸の酸無水物、前記の２価カルボン酸の低級ア
ルキルエステルを用いることもでき、これらを単独もし
くは混合して用いることもできる。ここで、前記の酸の
低級アルキルエステルを構成する低級アルキル基として
は、炭素数１〜４のメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などを例示するこ
とができる（以下の低級アルキルエステルを構成する低
級アルキル基も同じ）。

【００４３】本発明に用いられる３価以上の多価アルコ
ールとしては、３〜６価のアルコールが好ましく、例え
ば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロー
ル、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，
２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリ
オール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどを挙げることが
できる。

【００４４】本発明に用いられる３価以上の多価カルボ
ン酸としては、３価または４価のカルボン酸が好まし
く、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、ピロメリット
酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジ
カルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプ
ロパン、テトラ（メチレンカルボキシ）メタン、１，
２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三
量体酸などを挙げることができる。

【００４５】また、本発明における多価カルボン酸成分
としては、前記の多価カルボン酸のほかに、前記の多価
カルボン酸の酸無水物、前記の多価カルボン酸の低級ア
ルキルエステルを用いることもでき、これらを単独もし
くは混合して用いることができる。

【００４６】本発明においては、３価以上の多価アルコ
ールと多価カルボン酸成分とは、両方を併用して共重合
成分として用いても良いし、あるいは、いずれか一方の
みを共重合成分として用いても良い。

【００４７】ここで、３価以上の多価アルコールと多価
カルボン酸成分との総含有量は、全構成成分に対して３
〜２５モル％、好ましくは５〜２０モル％であるのが良
い。多価アルコールおよび／又は多価カルボン酸成分の
含有割合が３モル％未満の場合、ポリエステル樹脂にお
ける架橋割合が低いため溶融時の弾性が低くなり、耐オ
フセット性が低下する原因となる。逆に、多価アルコー
ルおよび／又は多価カルボン酸成分の含有割合が２５モ
ル％を超える場合、ポリエステル樹脂は架橋割合が高く
なりすぎ、溶融時の弾性は高いものの、逆に硬質で軟化
点が高いものとなり、ダイマージオールを共重合させる
ことで得られるポリエステル樹脂としての溶融混練性お
よびトナーとしての低温定着性が損なわれる。

【００４８】本発明のポリエステル樹脂は、酸価が３ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であることが好ましい。酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇを
超える場合、溶融時においてカルボキシル基に起因する
エステル交換、分解反応などが生じ易くなるため、ポリ
エステル樹脂の高次構造の崩壊および溶融粘性の低下が
起こり易く、本発明のトナーの耐オフセット性を有しな
がら低温定着性に優れるという特性を失う原因となる。
すなわち、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることによ
り、トナー製造の際、着色剤、帯電安定剤などを混練す
るための再溶融工程での物性低下を低減することがで
き、また、得られるトナーに使用環境（湿度・温度）の
変化にかかわらず良好な帯電安定性を付与することがで
きるのである。これらの理由により、本発明のポリエス
テル樹脂の酸価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらには
０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。

【００４９】本発明のポリエステル樹脂は、数平均分子
量（Ｍｎ）が３０００〜１５０００であることが好まし
い。数平均分子量（Ｍｎ）が３０００未満の場合、ポリ
エステル樹脂は高分子量体の含有比率が低くなり、耐オ
フセット性に劣るものとなる。逆に、数平均分子量（Ｍ
ｎ）が１５０００を超える場合、耐オフセット性は良好
となるものの、高分子量体の含有比率が高いため粉砕性
が悪く、しかも軟化点および定着開始温度が高くなり、
低温定着性が損なわれることとなる。これらの理由によ
り、本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
は、１００００以下であることがさらに好ましい。

【００５０】本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移
温度が５５〜７５℃、軟化点が８０〜１５５℃の範囲に
あることが好ましい。ガラス転移温度が５５℃未満の場
合、耐ブロッキング性が低下し、充分な保存安定性が得
られにくくなる。逆に、ガラス転移温度が７５℃を超え
る場合、樹脂の粉砕性が低下するとともに、定着性に悪
影響を及ぼすようになり、好ましくない。また、軟化点
が８０℃未満では、トナー粒子が破壊され易く微粉が生
成し易くなり、キャリア表面に付着し、トナー粒子の帯
電性が低下し、耐オフセット性も低下することとなる。
逆に、軟化点が１５５℃を超える場合、最低定着温度が
高くなるなど好ましくない現象が発生する。

【００５１】次に、本発明のトナーバインダー用ポリエ
ステル樹脂の製造方法について説明する。本発明のポリ
エステル樹脂は、通常のポリエステル合成法、すなわち
酸成分とジオール成分とを一括あるいは多段の分割添加
により反応系に投入しながら、１８０℃以上の温度条件
下でエステル化反応またはエステル交換反応を行うこと
によって、あるいは必要に応じて低沸点のジオールを真
空下または窒素気流下で系外へ除去することによって重
縮合を行い、製造する。

【００５２】このとき、まず、前記のエステル化反応ま
たはエステル交換反応によって低分子量のポリエステル
架橋体を製造し、次いで、この低分子量架橋体の反応系
内に連結剤として２価カルボン酸又は２価アルコールを
添加して、さらにエステル化反応またはエステル交換反
応を行うことによって、低分子量ポリエステル架橋体の
少なくとも一部が２価カルボン酸又は２価アルコールを
介して連結されたポリエステル樹脂を得ることが好まし
い。なぜなら、このように一部が連結された低分子量架
橋体は、全体が過度に高分子量化することがないため、
溶融粘度を低く制御することができ、本発明の目的とす
るトナー特性をさらに向上させることができるからであ
る。なお、低分子量ポリエステル架橋体は少なくとも一
部において連結されておれば良く、全構成単位が連結さ
れている必要はない。

【００５３】この場合、低分子量ポリエステル架橋体
は、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下であるのが良い。酸価が１０ｍｇＫＯＨ
／ｇを超えると、溶融状態で低分子量ポリエステル架橋
体が個々独立には存在し難く、２価カルボン酸または２
価アルコールによる連結よりも低分子量ポリエステル架
橋体同士が直接にエステル結合により連結してしまう傾
向となり、低分子量ポリエステル架橋体間の屈曲性が低
く溶融粘性が高くなり、トナー特性において低温定着性
に劣る傾向となる。

【００５４】また、低分子量ポリエステル架橋体は、数
平均分子量（Ｍｎ）が２０００以下でなければならず、
好ましくは５００〜１５００であるのが良い。数平均分
子量（Ｍｎ）が２０００を超えると、連結して得られる
ポリエステル樹脂は溶融流動性が大幅に低下し、従って
低温定着性に劣るものとなる。

【００５５】さらに、低分子量ポリエステル架橋体は、
数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）、すなわち分散度が２．５以上でなけれ
ばならない。分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５未満である
と、これを２価カルボン酸または２価アルコールにより
連結して得られるポリエステル樹脂のトナー特性におい
て、耐オフセット性が低下する傾向となる。

【００５６】低分子量ポリエステル架橋体を得るに際し
ては、酸成分とアルコール成分との仕込み比率が重要で
ある。つまり、２価カルボン酸を連結剤とする場合に
は、仕込み比率、すなわち全酸成分のモル数をＰ、全ア
ルコール成分のモル数をＱとしたときに、Ｑ／Ｐで表さ
れる値が、１．１〜３．０となることが好ましい。仕込
み比率（Ｑ／Ｐ）が３．０より大きくなる場合、低分子
量ポリエステル架橋体の数平均分子量（Ｍｎ）が低く抑
えられるという点では好ましいと認めらるが、未反応の
アルコール成分が多量に残存し、３価以上の多価アルコ
ールを構成成分とする場合には、３価以上の多価アルコ
ールの反応割合が低下する傾向となる。これにより、全
体として３価以上の多価成分の含有割合が減少すること
となり、ひいては分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を２．５以上に
制御することが困難となり、耐オフセット性が低下する
原因となる。逆に、仕込み比率（Ｑ／Ｐ）が１．１より
小さくなる場合、酸成分とアルコール成分のモルバラン
スが均衡に近づくため、低分子量ポリエステル架橋体
は、従来の一括添加型のポリエステル樹脂のように嵩高
く、数平均分子量（Ｍｎ）が大きい高分子量の構造体と
なる。すなわち、低分子量ポリエステル架橋体において
酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に制御する過程において
既に数平均分子量（Ｍｎ）が５０００以上の大きな構造
体となる。従って、重合時に樹脂が急速にゲル化を起こ
し、反応のコントロールが極めて困難な状態となる。

【００５７】本発明においてエステル化反応またはエス
テル交換反応を行う際には、反応を促進させるために、
通常のエステル化触媒、エステル交換触媒を使用するこ
とができる。また、必要に応じて減圧下にて製造するこ
ともできる。

【００５８】以上により得られる本発明のポリエステル
樹脂は、着色剤などとの混練性に優れ、かつトナー用途
において優れた低温定着性と耐オフセット性を両立した
物性を有する。さらに、帯電安定性、粉砕性に優れた特
性を保持した、酸価３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、数平均分子
量（Ｍｎ）３０００〜１５０００、ガラス転移温度５５
〜７５℃、軟化点８０〜１５５℃を満足するポリエステ
ル樹脂を提供することができる。

【００５９】本発明のポリエステル樹脂には、トナーバ
インダー用樹脂としての性能を損なわない範囲内、すな
わちポリエステル樹脂中４０重量％以下、さらに好まし
くは２０重量％以下の範囲内で、公知の熱可塑性樹脂、
例えば本発明以外のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、エチレン−
エチルアクリレート樹脂、フェノール樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、キシレン樹脂、ブチラール樹脂などを
混合または変性により添加しても良い。これらの熱可塑
性樹脂の中ではスチレン−アクリル酸系エステル共重合
体などのスチレン−アクリル系樹脂が特に好ましい。

【００６０】本発明のトナーは、前記の本発明のトナー
バインダー用ポリエステル樹脂に着色剤が配合されたも
のである。本発明のトナーを製造するには、前記本発明
のポリエステル樹脂を主成分とするトナーバインダー用
樹脂中に、着色剤および必要に応じて各種添加剤を配合
し、ボールミルなどにより混合し、混練、粉砕、分級の
各工程を行えば良い。このとき、トナーの粒径は、１〜
３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍとすることが適当で
ある。

【００６１】本発明のトナーに含有する着色剤として
は、公知のものがすべて使用でき、カーボンブラック、
ニグロシン染料、ベンジジンイエロー、キナクリドン、
ローダミンＢ、フタロシアニンブルー、アニリンブル
ー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、ウルトラ
マリンブルー、メチレンブルー、ローズベンガル等、ま
たはこれらの混合物を挙げることができる。

【００６２】必要に応じて添加される添加剤としては、
荷電制御剤、磁性体などを挙げることができる。荷電制
御剤としては、正の荷電制御剤では、ニグロシン系染
料、三級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタ
ン系染料、四級アンモニウム塩化合物、ポリアミン樹脂
などを挙げることができる。負の荷電制御剤としては、
例えば含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチ
ル酸のアルキル誘導体の金属錯体などを挙げることがで
きる。これらの荷電制御剤はトナーバインダー用樹脂に
対して、０．１〜８．０重量％、好ましくは０．２〜
５．０重量％配合される。

【００６３】また、前記の荷電制御剤等のほか、特性改
良剤として、ワックス等のオフセット防止剤や疎水性シ
リカ等の流動性向上剤が考えられるが、本発明のポリエ
ステル樹脂をバインダー樹脂として用いる場合は、これ
らの特性改良剤を加えることなく、良好なバインダーと
しての性能を発揮することができる。また、添加する場
合でも少量の添加量で十分な改良効果を得ることができ
る。

【００６４】本発明のトナーは、普通、鉄粉、フェライ
ト、造粒マグネタイトなどのキャリアと混合することに
よって二成分現像剤とされるが、その混合比はキャリア
１００重量部に対して０．３〜２０重量部とすることが
好ましい。なお、本発明のトナーは磁性体が含有される
ときはそのまま一成分現像剤として、また磁性体が含有
されないときは非磁性一成分現像剤として静電荷像の現
像に供される。

【００６５】

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。な
お、樹脂の物性およびそれを用いて得られるトナー特性
の評価については、以下に記す各種測定法および評価法
にて行った。

【００６６】・ガラス転移温度（℃）；示差熱分析装置
（ＤＳＣ測定装置）を用い、次の操作を行って測定し
た。粉末状サンプル１０ｍｇをアルミ製パンに入れ、昇
温速度１０℃／分で２０℃から２５０℃まで昇温し、２
５０℃において５分放置し、その後１０℃／分で２０℃
まで冷却する。その後、昇温速度１０℃／分で測定し、
ガラス転移領域におけるＤＳＣサーモグラムのピークの
立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜
を示す接線との接点の温度（℃）を、ガラス転移温度
（以下、Ｔｇと記す）とした。

【００６７】・数平均分子量（Ｍｎ）および分散度（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）；本発明において数平均分子量（Ｍｎ）、お
よび数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）と
の比である分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出するための重量
平均分子量の値は、ゲルパーメーションクロマトグラフ
ィーによって測定した値から算出した。測定条件は、温
度４０℃で、溶媒としてクロロホルムを１ｍｌ／分の流
速で流し、試料濃度１０ｍｇ／ｍｌのクロロホルムの試
料溶液を０．５ｍｌ注入して測定する。なお、カラムと
しては、１×１０³ 〜２×１０⁶ の分子量領域を適確に
測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数
本組み合わせて行った。試料の分子量測定にあたって
は、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチ
レン標準試料により作成された検量線の対数値とカウン
ト数との関係から算出した。検出器にはＲＩ（屈折率）
検出器を用いた。

【００６８】・軟化点（℃）；フローテスター（（株）
島津製作所製 ＣＦＴ−５００型）を用いて、測定条件
を、荷重２０ｋｇ／ｃｍ² 、ノズル１ｍｍφ×１０ｍ
ｍ、予備加熱８０℃で５分間、昇温速度３℃／分とし、
サンプル量１．５ｇとして測定記録し、フローテスター
のプランジャー降下量−温度曲線（軟化流動曲線）にお
けるＳ字曲線の高さをｈとしたとき、高さがｈ／２とな
るときの温度（℃）を軟化点とした。

【００６９】・酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）；低分子量ポリ
エステル架橋体およびポリエステル樹脂の酸価はＪＩＳ
−Ｋ−００７０に規定される方法により測定した。

【００７０】・耐ブロッキング性；トナーを５０℃、相
対湿度４０％の条件下で４８時間放置したときの凝集の
発生の程度を観察した。そして、凝集塊が認められなか
った場合を○、凝集塊が若干生じた場合を△、凝集塊が
著しく認められた場合を×と評価した。

【００７１】・オフセット発生温度（℃）；実施例およ
び比較例で得た各電子写真用トナーを４部と、樹脂被覆
を施していないフェライトキャリア（パウダーテック社
製 ＦＬ−１５３０）を９６部とを混合して二成分系現
像剤を作成した。次に、この現像剤を使用して市販の複
写機（（株）東芝製 ＢＤ−９１１０）にてＡ４の転写
紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着画像を複数作成
した。次いで、表層がテフロン（ポリテトラフルオロエ
チレンの商品名：登録商標）で形成された熱定着ローラ
ーと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ロー
ラーとが対になって回転する定着機を、ローラー圧力が
１ｋｇ／ｃｍ² およびローラー速度が２００ｍｍ／秒に
なるように調節し、前記熱定着ローラーの表面温度を段
階的に上昇させて、Ａ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍ
の帯状の画像を複写した。そして、転写紙の余白部にオ
フセットによる汚れが発生するか否かの観察を行い、オ
フセットが発生したときの最低の熱定着ロールの表面温
度をオフセット発生温度（℃）とし、耐オフセット性の
評価とした。

【００７２】・最低定着温度（℃）；前記の定着機で形
成された定着画像に対して、１ｋｇの荷重を載せた、幅
１５ｍｍの砂消しゴムのエッジ部による摺擦を施し、次
式に従い定着率を算出し、定着率が７０％を超えるとき
の定着ローラーの温度（℃）を最低定着温度とした。な
お、画像濃度は、反射濃度計（マクベス社製 ＲＤ−９
１４）を用いて測定した。 定着率（％）＝［摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前
の定着画像の画像濃度］×１００

【００７３】・転写紙の耐巻き付き性 前記の各現像剤と定着機（熱定着ローラーの表面温度は
１７０℃に設定した）でコピー試験を行い、転写紙の熱
定着ローラーへの耐巻き付き性評価を行った。転写紙を
連続して５００枚、転写機に挿入し、熱定着ローラーへ
の巻き付きの起こらなかった場合を○、巻き付きが１枚
以上の転写紙で起こった場合を×とした。

【００７４】実施例１ 表１に示す仕込み組成に従い、酸成分として、テレフタ
ル酸、無水トリメリット酸、アルコール成分として、式
（４）に示すダイマージオール（東亜合成化学（製）ペ
スポールＨＰ−１０００（登録商標））、ポリオキシエ
チレン［２．２］−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンを温度計、ステンレス製撹拌器、流下式
コンデンサーを備えた反応器に入れ、窒素ガス雰囲気下
で内温２２０℃にて撹拌回転数２００r.p.m.で反応を行
った。エステル化が開始し、反応系より水の留出が始ま
り、そして水の留出が終了するまで約５時間反応を行っ
た。得られたポリエステルは酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
を、数平均分子量（Ｍｎ）１１００、Ｍｗ／Ｍｎが３．
０である低分子量架橋体であることが確認された。続い
て、この低分子架橋体の反応系に、連結剤としてイソフ
タル酸を表１の割合だけに添加し、内温２２０℃、撹拌
回転数２００r.p.m.の条件下にて低分子架橋体の連結反
応を行った。反応系からの水の流出が終了した時点で系
内を１０torr以下に減圧し反応を続けた。この時点での
撹拌トルクメーターは０ｋｇ−ｃｍを示した。反応開始
から約２．５時間経過した後、反応系の溶融粘度は徐々
に上昇した。この後、撹拌トルクが３．５ｋｇ−ｃｍに
到達した時点で反応を終了させた。また、留出液中に水
以外の留出物は認められなかった。得られたポリエステ
ル樹脂（Ａ１）の物性を、表１に示す。

【００７５】

【化８】 ……（４）

【００７６】実施例２〜４ 酸成分としては、テレフタル酸、琥珀酸、無水トリメリ
ット酸を、アルコール成分として、実施例１と同一のダ
イマージオール、ポリオキシエチレン［２．２］−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、トリメ
チロールプロパンを、連結剤として、イソフタル酸、琥
珀酸を用いて、実施例１と同様の製造方法によりポリエ
ステル樹脂Ａ２〜Ａ４を得た。各仕込み組成、得られた
ポリエステル樹脂（Ａ２〜Ａ４）の物性を、表１に示
す。

【００７７】比較例１〜５ 酸成分として、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸、琥珀酸、無水トリメリット酸を、アルコ
ール成分として、実施例１と同一のダイマージオール、
ポリオキシエチレン［２．２］−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
［３．５］−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、トリメチロールプロパンを、連結剤として、
イソフタル酸、琥珀酸を用いて、実施例１と同様の製造
方法によりポリエステル樹脂Ｂ１〜Ｂ５を得た。各仕込
み組成、得られたポリエステル樹脂（Ｂ１〜Ｂ５）の物
性を、表１に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】「樹脂特性およびトナー特性の評価」前記
実施例および比較例で得られたポリエステル樹脂Ａ１〜
Ａ４およびＢ１〜Ｂ５を各々用いて、トナーを製造し
た。すなわち、ポリエステル樹脂１００重量部、カーボ
ンブラック（三菱化成工業（株）製 ＭＡ−１００）
６．５重量部、クロム含金属染料（オリエント化学工業
（株）製 Ｓ−３４）２部、ポリプロピレン（三洋化成
工業（株）製 ビスコール３３０Ｐ）２部とをスーパー
ミキサーで混合し、二軸押出機により溶融混練し、冷却
した後、ハンマーミルにより粗粉砕し、さらにジェット
ミルにより微粉砕し、次いで分級機により粒径を整え、
平均粒径が１０μｍの粒度のトナーを製造した。さら
に、これらのトナー４重量部にフェライトキャリア９６
重量部を加え現像剤とし、これを用いてトナー特性の評
価を行った。これらの樹脂特性およびトナー特性の評価
結果を表２に示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２の結果から明らかなように、本発明の
実施例に係わるトナー１〜４は、いずれも、耐ブロッキ
ング性、低温定着性、耐オフセット性、耐巻き付き性の
点において特に優れたトナー特性を示すものであった。
しかも、これらのトナーは、いずれも帯電の環境依存性
も少なく、高速で良好な画像を環境条件によらず安定に
形成することができるものであった。

【００８２】これに対し、比較例１に係るトナーにおい
ては、ダイマージオールの共重合量が高いため、樹脂の
混練特性が良好であり、トナーの耐オフセット性および
低温定着性に優れた特性を有するが、ポリエステル樹脂
のガラス転移温度が低下するためトナーの耐ブロッキン
グ性に劣るものであった。

【００８３】比較例２に係るトナーにおいては、架橋成
分量が過多であるため、軟化点が高くなり、粉砕性およ
び低温定着性が劣るものであった。比較例３に係るトナ
ーにおいては、架橋成分量が十分でないため得られるポ
リエステル樹脂は架橋構造の少ない高分子量体となり、
従って粉砕性が悪く、さらに軟化点が高くなることから
低温定着性および耐オフセット性において大きく劣るも
のとなった。

【００８４】比較例４に係るトナーにおいては、オキシ
エチレン基の長いエーテル化ビスフェノールを含有して
いるため、低温定着性は良好であるものの、溶融時の粘
着性が増大するため、耐巻き付き性に極めて劣るもので
あった。また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が低
いため、トナーの耐ブロッキング性にも劣るものであっ
た。

【００８５】比較例５に係るトナーにおいては、本発明
の特徴であるダイマージオールを含有していないため、
着色剤を混練させる工程でポリエステル樹脂の架橋構造
が破壊され、トナーの耐オフセット性に劣るものとなっ
た。

【００８６】

【発明の効果】本発明により得られるポリエステル樹脂
を用いたトナー特性においては、耐オフセット性、低温
定着性、耐ブロッキングに優れかつ耐巻き付き性が良好
であり、さらに湿熱環境下においても帯電安定性が良好
に保持され、また酸価が低いことで自己帯電量が小さ
く、多量の帯電制御剤を添加すること無く容易に正帯
電、負帯電の両方に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保田 智子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 佐々木 直美 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 奥谷 晴夫 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所技術研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）式（１）で表されるエーテル化
   ビスフェノールと、全アルコール成分に対して０．５〜
   ２０モル％の式（２）で表されるダイマージオールとか
   らなる２価アルコール成分、および（ｂ）２価カルボン
   酸および／または２価カルボン酸の酸無水物および／ま
   たは２価カルボン酸の低級アルキルエステルからなる２
   価カルボン酸成分、および（ｃ）３価以上の多価アルコ
   ール、および／または（ｄ）３価以上の多価カルボン酸
   および／または３価以上のカルボン酸の酸無水物および
   ／または３価以上のカルボン酸の低級アルキルエステル
   からなる３価以上の多価カルボン酸成分、を構成成分と
   して共重合されてなり、かつ、前記（ｃ）と（ｄ）との
   総含有量が全構成成分に対して３〜２５モル％であるこ
   とを特徴とするトナーバインダー用ポリエステル樹脂。 【化１】 ……（１） 但し、Ｒ₁ ＝エチレン基又はプロピレン基、Ｒ₂ ＝エチ
   レン基又はプロピレン基である。そして、ｍおよびｎは
   各々整数であり、しかもｍとｎとの和の平均値が２．１
   〜３．０である。 【化２】 ……（２） 但し、Ｒ₃ 〜Ｒ₆ はいずれも不飽和基を含まず実質的に
   直鎖状であり、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はアルキル基、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は
   アルキレン基であって、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ の炭素
   数の総和は２２〜３４である。
2. 【請求項２】 低分子量ポリエステル架橋体にて構成
   され、この低分子量ポリエステル架橋体は、酸価が１０
   ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、数平均分子量（Ｍｎ）が２０００
   以下、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）
   との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上であり、かつこの低
   分子量ポリエステル架橋体の少なくとも一部が、連結剤
   として配合された２価カルボン酸又は２価アルコールで
   連結されてなることを特徴とする請求項１記載のトナー
   バインダー用ポリエステル樹脂。
3. 【請求項３】 酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、数平均
   分子量（Ｍｎ）が３０００〜１５０００であることを特
   徴とする請求項１または２記載のトナーバインダー用ポ
   リエステル樹脂。
4. 【請求項４】 ガラス転移温度が５５〜７５℃の範
   囲、軟化点が８０〜１５５℃の範囲であることを特徴と
   する請求項１から３までのいずれか１項に記載のトナー
   バインダー用ポリエステル樹脂。
5. 【請求項５】 請求項１から４までのいずれか１項に
   記載のトナーバインダー用ポリエステル樹脂に着色剤が
   配合されてなることを特徴とするトナー。