JP3533021B2 - トナー用ポリエステル樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法などにおいて、静電荷像または磁気
潜像の現像に用いられる乾式トナーとして有用なポリエ
ステル樹脂に関し、より詳しくは、低温定着性、貯蔵安
定性、耐湿性、非オフセット性に優れたトナー用ポリエ
ステル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像した後、定着される。磁気潜像の場合は、
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は、溶剤蒸気との接触、加圧および加熱
によって行われ、加熱方式には、電気オーブンによる無
接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式がある
が、定着工程の高速化が要請される最近では主として後
者が用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、まず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な
添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、粗粉砕し、
次いで微粉砕して、所定の粒度範囲に分級して製造され
る。１成分系トナーは、上記２成分系のトナーの各成分
の他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】このためトナーには、上述のごとくの工程
を満たすために、様々な性能が要求されており、その性
能はトナーの主成分であるバインダー樹脂に多く要求さ
れている。まず、潜像工程では、トナーが安定した帯電
特性が要求されている。帯電物性については、トナー配
合中に荷電制御剤の混合、あるいはバインダー樹脂に官
能基を導入することで対処できる。また、定着工程にお
いては、定着温度の低温化が強く求められており、トナ
ー配合中に定着助剤の混合、あるいはバインダー樹脂に
おいて、分子量を小さくし、あるいは軟化温度を低下さ
せる等の改良が行われきた。

【０００５】しかしながら、定着温度の低温化を目的と
して分子量を小さくし、あるいは軟化温度を低下させた
場合、定着工程で求められる、もう一つの性能である非
オフセット性が不良となる問題が発生した。また、非オ
フセット性を満足する樹脂では、現在求められている定
着温度に到達させることは難しかった。さらに、バイン
ダー樹脂のガラス転移温度を低下させ、低温定着性を向
上せしめる樹脂も検討されてきたが、バインダー樹脂の
ガラス転移温度を低下させるため、トナーの保存安定性
が不良となる問題が生じた。

【０００６】トナーに使用されるバインダー樹脂には、
スチレン−アクリル系樹脂とポリエステル系樹脂が使用
されているが、耐塩化ビニル樹脂可塑剤性、あるいは高
精細画像を求められる現在では、ポリエステル系樹脂に
よる改良が強く求められている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な欠点を解消するためになされたものであり、その目的
とするところは、低温定着性、貯蔵安定性、耐湿性、非
オフセット性に優れたトナー用ポリエステル樹脂を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討を進めた結果、酸成分お
よびアルコール成分に特定量の特定成分を使用し、特定
の物性を有するポリエステル樹脂がその目的を達成でき
ることを見い出し、本発明を完成した。

【０００９】すなわち、本発明は、（ａ）全酸成分に対
して１〜３０モル％の３価以上の多価カルボン酸成分お
よび／または３価以上の多価アルコール成分、（ｂ）全
酸成分に対して７０〜１００モル％の２価のカルボン酸
成分、ただし酸成分は（ａ）成分および（ｂ）成分の合
計で１００モル％になるように使用し、（ｃ）全酸成分
に対して３０〜１１０モル％の下記の一般式（Ｉ）で表
わされる芳香族ジオールの少なくとも１種、（ｄ）全酸
成分に対して１〜３０モル％の下記一般式（II）で表さ
れる芳香族ジオールの少なくとも１種、および（ｅ）１
０〜１０５モル％の脂肪族ジオール成分とからなり、溶
融開始温度が８０〜１１０℃、軟化温度が１００〜１３
５℃、ガラス転移温度が５０〜７０℃、酸価が０．５〜
２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とするトナー用ポ
リエステル樹脂にある。

【００１０】

【化３】 （式中、Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよび
ｎは式２≦ｍ＋ｎ≦４を満足する数である。）

【００１１】

【化４】 （式中、Ｒ₂は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよび
ｎは式５≦ｍ＋ｎ≦１０を満足する数である。）

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において用いられる３価以
上の多価カルボン酸および／または３価以上の多価アル
コール（ａ）は、３価以上の多価カルボン酸および３価
以上の多価アルコールから選ばれるものである。３価以
上の多価カルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメ
リット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，
４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカル
ボン酸およびこれらの酸無水物等を挙げることができ
る。

【００１３】３価以上の多価アルコールの例としては、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサテトラロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，
４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオー
ル、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２
−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロ
ールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベン
ゼン等が挙げられる。これらの中でもトリメリット酸お
よびその酸無水物、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパンの使用が特に好ましい。

【００１４】上記（ａ）成分は１種または２種以上を併
用して用いられ、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
（以下、Ｔｇと略記する。）を高める効果があると共
に、樹脂に凝集性を付与し、非オフセット性を高める効
果があり、全酸成分に対して１〜３０モル％、好ましく
は２〜２８モル％の範囲で使用される。これは、（ａ）
成分が、１モル％未満では十分な効果が得られず、３０
モル％を超えるとポリエステル樹脂のＴｇを下げ、トナ
ーの貯蔵安定性を低下させる傾向にあるためである。

【００１５】本発明で用いられる２価カルボン酸（ｂ）
は、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン
酸が好ましく、これら芳香族ジカルボン酸成分を酸成分
の主成分とすることが好ましい。

【００１６】上記（ｂ）成分の使用量は、全酸成分に対
して７０〜１００モル％、好ましくは７２〜１００モル
％の範囲である。これは、（ｂ）成分の使用量が７０モ
ル％未満では、ポリエステル樹脂のＴｇが低下し、トナ
ーの貯蔵安定性が悪くなる傾向にあるためである。

【００１７】本発明において使用される芳香族ジオール
（ｃ）は、上記一般式（Ｉ）で示されるものである。そ
の芳香族ジオール（ｃ）の例として、ポリオキシエチレ
ン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン
−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオ
キシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．
３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、ポリオキシエチレン（２．３）−２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレ
ン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．４）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキ
シプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（３．３）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシ）プロパン等が挙げら
れる。

【００１８】上記（ｃ）成分は１種でまたは２種以上を
併用して用いられ、得られるポリエステル樹脂のＴｇを
高め、耐ブロッキング性を良好にならしめる効果があ
り、全酸成分に対して３０〜１１０モル％、好ましくは
３５〜１０５モル％の範囲で使用される。これは、
（ｃ）成分の使用量が３０モル％未満では、得られるポ
リエステル樹脂のＴｇが低下し、トナーの貯蔵安定性が
悪くなり、一方、１１０モル％を超えると反応性が低下
するようになるためである。

【００１９】本発明において使用される芳香族ジオール
（ｄ）は、上記一般式（II）で示されるものである。そ
の芳香族ジオール（ｄ）の例として、ポリオキシプロピ
レン（５）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシエチレン（５）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（６）−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられ
る。

【００２０】上記（ｄ）成分は、ポリエステル樹脂の溶
融開始温度を低下させる効果があり、全酸成分に対して
１〜３０モル％、好ましくは３〜２５モル％の範囲で使
用されるが、上記（ｃ）成分との関係において、式
［（ｄ）成分のモル部］／｛［（ｄ）成分のモル部］＋
［（ｃ）成分のモル部］｝×１００＝１〜５０、好まし
くは２〜４２を満足する範囲で使用することがさらに好
ましい。これは（ｄ）成分の使用量が少なすぎるとポリ
エステル樹脂の溶融開始温度が高くなってトナーの定着
性が劣り、一方、（ｄ）成分の使用量が多くなるとポリ
エステル樹脂のＴｇが低下し、トナーの貯蔵安定性が悪
くなる傾向にあるためである。

【００２１】本発明において用いられる脂肪族ジオール
（ｅ）としては、エチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ポ
リエチレングリコール等が挙げられ、１種または２種以
上を併用して使用される。これらの脂肪族ジオールは縮
重合反応速度を向上せしめる作用を有し、これらの中で
も定着性の点からエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ブタンジオールの使用が好ましい。脂肪族ジ
オールの使用量は、酸成分に対して１０〜１０５モル
％、好ましくは１５〜１００モル％の範囲である。

【００２２】以上の構造からなる本発明のトナー用ポリ
エステル樹脂は、溶融開始温度が８０〜１１０℃、好ま
しくは８２〜１０８℃、特に好ましくは８５〜９５℃、
軟化温度が１００〜１３５℃、好ましくは１０２〜１３
３℃、特に好ましくは１０５〜１３０℃、Ｔｇが５０〜
７０℃、好ましくは５２〜６８℃、特に好ましくは５５
〜６５℃、酸価が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好まし
くは２〜１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは４〜１６
ｍｇＫＯＨ／ｇであることが重要である。

【００２３】これは、（１）溶融開始温度が８０℃未満
では、貯蔵安定性と定着性に劣り、一方、溶融開始温度
が１１０℃を超えると、定着性が低下するようになる。 （２）軟化温度が１００℃未満では、貯蔵安定性と非オ
フセット性に劣り、一方、軟化温度が１３５℃を超える
と定着性が低下するようになる。 （３）Ｔｇが５０℃未満では貯蔵安定性に劣り、一方、
Ｔｇが７０℃を超えると定着性が低下するようになる。 （４）酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、樹脂の生
産性が著しく低下し、一方、２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超え
ると耐湿性が悪くなって帯電特性が低くするようにな
る。等の理由によるためである。

【００２４】さらに、本発明のトナー用ポリエステル樹
脂は、上記の特性に加えて、低温定着性を良好とならし
めるために、テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィーによる分子量分布におい
て、最大ピークの分子量が１，０００〜２０，０００の
範囲であることが好ましい。これは最大ピークの分子量
が１，０００未満ではトナーの貯蔵安定性と非オフセッ
ト性が劣るようになり、一方、最大ピークの分子量が２
０，０００を超えるとトナーの定着性と粉砕性が低下す
るようになるためである。より好ましい最大ピークの分
子量範囲は１，５００〜１５，０００であり、特に好ま
しくは２，０００〜１０，０００の範囲である。

【００２５】本発明のトナー用ポリエステル樹脂の製造
においては、上記の重合成分（ａ）〜（ｅ）を反応釜に
仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、またはエステ
ル交換反応を行う。この時、必要に応じて硫酸、チタン
ブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネシウ
ム、酢酸マンガンなどの通常のエステル化反応またはエ
ステル交換反応で使用されるエステル化触媒またはエス
テル交換触媒を使用することができる。次いで、常法に
従って該反応で生じた水またはアルコールを除去する。
その後引き続き重合反応を実施するが、このとき１５０
ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去させな
がら重合を行う。

【００２６】また、重合に際しては通常公知の重合触
媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシ
ド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウムなどを用いることができる。ま
た、重合温度、触媒量については特に限定されるもので
はなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。

【００２７】本発明のトナー用ポリエステル樹脂におい
ては、必要によりシリカなどの無機粉末を加えて耐ブロ
ッキング性を改良することができる。このシリカ粉末の
添加はバインダー樹脂のＴｇが低い場合、その効果は特
に顕著である。

【００２８】さらに、得られた樹脂を用いてトナーを得
る場合に、カーボンブラック、ＰＰあるいはＰＥワック
ス、荷電制御剤、シリカ等の添加剤を併用することがで
きる。

【００２９】また本発明のトナー用ポリエステル樹脂
は、ヒートロール定着方式、フラッシュ定着方式あるい
はオーブン定着方式のトナーに使用することが可能であ
る。特に、本発明のトナー用ポリエステル樹脂がヒート
ロール定着方式のトナーに使用された場合には、ローラ
ーの速度が１５０〜２５０ｍｍ／秒の条件下でローラー
にトナーが移行しない温度が１６０℃以下、特に好まし
くは１５０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以下とな
る性能を示すことができる。これによって、複写機やプ
リンター等のヒートローラーの温度を低下させることが
可能となり、低エネルギー化を図ることが可能となるも
のである。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例における性能評価は以下
の方法を用いて行った。

【００３１】（１）Ｔｇ（ガラス転移温度）（℃） （株）島津製作所製、示差走査熱量計を用い、昇温５℃
／分で測定した時のＴｇ近傍の吸熱曲線の接線と、ベー
スラインとの接点をＴｇとした。

【００３２】（２）軟化温度（℃） （株）島津製作所製、フローテスター（ＣＦＴ−５０
０）を用いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍＬ、荷重
３０ｋｇｆ、昇温３℃／分、サンプル量１．０ｇの条件
下でサンプルが半分流出した時の温度を軟化温度（℃）
とした。

【００３３】（３）溶融開始温度（℃） 上記（２）軟化温度の測定において、流出が始った時の
温度を溶融開始温度とした。

【００３４】（４）酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 樹脂をベンジルアルコールに加熱溶解した後、ＫＯＨ溶
液にて滴定した。

【００３５】（５）ＧＰＣ（ゲルパーミェーションクロ
マトグラフィー）による分子量分布における最大ピーク
の分子量測定 東ソー（株）製、ＧＰＣ ＨＣＬ−８２００を用い、単
分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線とカ
ウントされた数値との関係から分子量の算出および分子
量分布を求め、それの最大ピークを分子量とした。試料
は、樹脂を溶剤（テトラヒドロフラン）で溶解抽出して
得られたものを用いた。

【００３６】（６）組成分析 樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィ
ーで定量した。

【００３７】（７）定着性 ローラー速度２００ｍｍ／秒に設定した温度可変可能で
ある定着試験機を用いて評価を行い、定着性の評価を行
った。また、定着ローラーにトナーが移行しないときの
最低温度を最低定着温度と定め以下の基準を用いて定着
性を判断した。 ◎：最低定着温度が１４０℃以下であり優れる。 ○：最低定着温度が１４１〜１５０℃であり良好であ
る。 △：最低定着温度が１５１〜１６０℃であるが使用可能
である。 ×：最低定着温度が１６０℃を超え使用不可能である。

【００３８】（８）貯蔵安定性 サンプルを約５ｇ秤量しサンプル瓶に投入して、これを
５０℃に保温された乾燥機に約２４時間放置し、トナー
の凝集程度を評価して貯蔵安定性の指標とした。評価基
準として以下の通りとした。 ◎：サンプル瓶を逆さにするだけで分散し優れる。 ○：サンプル瓶を逆さにし２〜３回叩くと分散し実用上
使用可能である。 ×：サンプル瓶を逆さにし４〜５回以上叩くと分散する
が使用不可能である。

【００３９】（９）耐湿性 耐刷テスト時の温度、湿度をチェックし、画像濃度の変
化について評価を行い、以下の基準で判断した。 ◎：画像濃度に変化が無く優れる。 ○：湿度によって画像濃度が低下するが使用可能であ
る。 ×：湿度によって画像濃度が低下し使用不可能である。

【００４０】（１０）非オフセット性 上記定着性評価と同一条件で行い、トナーがローラーか
ら離形し定着領域が得られた後、再度定着ローラーにト
ナーが移行し、後続の紙を汚す現象が生じたときの温度
をホットオフセット発生温度とした。このホットオフセ
ット発生温度を基準として評価した。 ◎：ホットオフセット発生温度が２００℃を超え優れ
る。 ○：ホットオフセット発生温度が１６０〜２００℃であ
り良好である。 △：ホットオフセット発生温度が１３０〜１６０℃未満
であり使用可能である。 ×：ホットオフセット発生温度が１３０℃未満であり使
用不可能である。

【００４１】［実施例１］表１に示す重合仕込み組成に
従ってモノマーを、蒸留塔を備えてなる反応容器に投入
した。次いで、全酸成分に対して５００ｐｐｍの三酸化
アンチモンを投入し、撹拌回転数を１２０ｒｐｍに保っ
て昇温をスタートし、反応系内の温度が２６５℃になる
ように加熱し、この温度を保持した。反応系から水が留
出しエステル化反応が開始してから約８時間後、水の留
出がなくなり反応を終えた。次いで、反応系内の温度を
冷却して２３０℃に保ち、反応容器内を約４０分かけて
真空度が１．０ｍｍＨｇとなるまで減圧し、反応系から
ジオール成分を留出させて縮合反応を行い、反応が進む
につれて撹拌トルクが上昇し、撹拌トルクが５ｋｇ−ｍ
に到達した時点で真空度を２０ｍｍＨｇとして撹拌トル
クを徐々に上昇せしめ、所望の撹拌トルク１０ｋｇ−ｍ
に到達した時点で反応容器内の圧力を常圧に戻し、樹脂
を反応容器から取り出した。この様にして得られたポリ
エステル樹脂Ａ〜Ｅの組成分析結果および樹脂特性値を
表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】次に、得られた樹脂Ａ〜Ｅを用いて、樹脂
９０重量部に対して、カーボンブラック（三菱化学
（株）製、＃４４）４重量部、ＰＰワックス（三洋化成
工業（株）製、６６０Ｐ）５重量部、荷電制御剤（オリ
エント化学工業（株）製、Ｓ−３４）１重量部を混合
し、インターナルミキサー（（株）栗本鐵工所製）を用
い、軟化温度より１０℃高い温度で溶融混練を３０分間
行った。そして得られたトナー塊を粗粉砕し、ジェット
ミル微粉砕機（日本ニューマチック社製）を用い微粉砕
し、分級機（日本ニューマチック社製）により分級を行
い、平均粒度が７μｍのトナーＴＡ〜ＴＥを得た。この
トナーＴＡ〜ＴＥについて定着性、貯蔵安定性、耐湿性
および非オフセット性試験を行った。その結果を表２に
示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】トナーＴＡ〜ＴＥは、定着性、貯蔵安定
性、耐湿性および非オフセット性共良好であった。

【００４６】［実施例２］重合仕込み組成を表３のよう
にする以外は、実施例１と同様な操作を行いポリエステ
ル樹脂Ｆ〜Ｉを得た（ただし、ポリエステル樹脂Ｇは、
撹拌停止トルクを５ｋｇ−ｍとした。）。得られたポリ
エステル樹脂Ｆ〜Ｉについての組成分析結果および樹脂
特性値を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】次に、上記樹脂Ｆ〜Ｉを用いて、実施例１
と同様な操作を行い、トナーＴＦ〜ＴＩを得た（ただ
し、トナーＴＧは、ＰＰワックスの量を１０重量部とし
た。）。この得られたトナーＴＦ〜ＴＩについて定着
性、貯蔵安定性、耐湿性および非オフセット試験を行っ
た。その結果を表４に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】トナーＴＦ〜ＴＩは定着性、貯蔵安定性、
耐湿性および非オフセット性共良好であった。

【００５１】［実施例３］重合仕込み組成を表５のよう
にする以外は、実施例１と同様な操作を行いポリエステ
ル樹脂Ｊ〜Ｎを得た。得られたポリエステル樹脂Ｊ〜Ｎ
の組成分析結果および樹脂特性値を表５に示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】次に、上記樹脂Ｊ〜Ｎを用いて、実施例１
と同様な操作を行い、トナーＴＪ〜ＴＮを得た。この得
られたトナーＴＪ〜ＴＮついて定着性、貯蔵安定性、耐
湿性および非オフセット性試験を行った。その結果を表
６に示す。

【００５４】

【表６】

【００５５】トナーＴＪ〜ＴＮは定着性、貯蔵安定性、
耐湿性および非オフセット性共良好であった。

【００５６】［比較例１］重合仕込み組成を表７にする
以外は、実施例１と同様な操作を行い、ポリエステル樹
脂ＣＡ〜ＣＦを得た。ただし、ポリエステル樹脂ＣＦ
は、縮合反応を８時間実施したが、トルクは１ｋｇ−ｍ
程度しか上昇せず、反応は進行しなかった。樹脂ＣＡ〜
ＣＦの組成分析結果および樹脂特性値を表７に示す。

【００５７】

【表７】

【００５８】次に、上記樹脂ＣＡ〜ＣＦを用いて、実施
例１と同様な操作を行い、トナーＴＣＡ〜ＴＣＦを得
た。この得られたトナーＴＣＡ〜ＴＣＦついて定着性、
貯蔵安定性、耐湿性および非オフセット性試験を行っ
た。その結果を表８に示す。

【００５９】

【表８】

【００６０】トナーＴＣＡは、樹脂のＴｇ、溶融開始温
度、軟化温度および分子量が高いために、定着性に劣っ
た。トナーＴＣＢは、樹脂の架橋成分である（ａ）成分
が使用されてないために、非オフセット性に劣った。Ｔ
ＣＣは、（ｄ）成分の芳香族ジオールが使用されてない
ために、樹脂の溶融開始温度と軟化温度が高く定着性に
劣った。ＴＣＤは、（ｃ）成分の芳香族ジオールが使用
されてないために、樹脂の溶融開始温度、軟化温度およ
びＴｇが低く非オフセット性に劣った。トナーＴＣＥ
は、（ａ）成分である無水トリメリット酸を多く用いた
ために、Ｔｇが低下し、酸価が高くなり、貯蔵安定性と
耐湿性に劣った。トナーＴＣＦは、（ｃ）成分の芳香族
ジオールおよび（ｄ）成分の芳香族ジオールの使用量が
多いために、樹脂のＴｇ、溶融開始温度および軟化温度
が低下して非オフセット性が悪く、全領域でローラーへ
トナーが移行し定着性の判定ができなかった。

【００６１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー用
ポリエステル樹脂は、酸成分およびアルコール成分に特
定量の特定成分を共重合させることによって、トナー用
バインダー樹脂としての低温定着性、貯蔵安定性、耐湿
性および非オフセット性に優れたトナーを提供できるも
のであり、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等にお
いて静電荷像または磁気潜像に用いる乾式トナー用バイ
ンダー樹脂として有用である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−128368（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−56974（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49188（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）全酸成分に対して１〜３０モル％
   の３価以上の多価カルボン酸成分および／または３価以
   上の多価アルコール成分、（ｂ）全酸成分に対して７０
   〜１００モル％の２価のカルボン酸成分、ただし酸成分
   は（ａ）成分および（ｂ）成分の合計で１００モル％に
   なるように使用し、（ｃ）全酸成分に対して３０〜１１
   ０モル％の下記の一般式（Ｉ）で表わされる芳香族ジオ
   ールの少なくとも１種、（ｄ）全酸成分に対して１〜３
   ０モル％の下記一般式（II）で表される芳香族ジオール
   の少なくとも１種、および（ｅ）１０〜１０５モル％の
   脂肪族ジオール成分とからなり、溶融開始温度が８０〜
   １１０℃、軟化温度が１００〜１３５℃、ガラス転移温
   度が５０〜７０℃、酸価が０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   であることを特徴とするトナー用ポリエステル樹脂。 【化１】 （式中、Ｒ₁は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよび
   ｎは式２≦ｍ＋ｎ≦４を満足する数である。） 【化２】 （式中、Ｒ₂は炭素数３以下のアルキレン基、ｍおよび
   ｎは式５≦ｍ＋ｎ≦１０を満足する数である。）
2. 【請求項２】 （ｄ）成分の使用量が、式［（ｄ）成分
   のモル部］／｛［（ｄ）成分のモル部］＋［（ｃ）成分
   のモル部］｝×１００＝１〜５０を満足する範囲である
   ことを特徴とする請求項１記載のトナー用ポリエステル
   樹脂。
3. 【請求項３】 テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミ
   ェーションクロマトグラフィーによる分子量分布におい
   て、最大ピークの分子量が１，０００〜２０，０００で
   あることを特徴とする請求項１または２記載のトナー用
   ポリエステル樹脂。