JP3326279B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等において使用される静電荷像現像用ト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電記録法、静電印刷法等
においては、静電荷像支持体上に形成された静電荷像は
結着樹脂と着色剤を主成分とするトナー粒子により可視
化される。この可視化された像はそのまま静電荷像支持
体上に定着されるか、あるいは転写紙に転写された後定
着される。このため静電荷像現像用トナーには、単に静
電荷像支持体上への現像性のみではなく、良好な転写紙
への転写性及び定着性が要求される。また、近年省エネ
ルギーの観点から低エネルギーで定着できることも要求
されている。ところで、静電荷像現像用トナーの加熱定
着方法には、オーブン定着のような非接触加熱方式と加
熱ローラ定着のような接触加熱方式とに大別される。接
触加熱定着方式は、熱効率が高く、定着部に大きな電力
を使用しなくて、定着部を小型化できるという利点があ
る。このため、省エネルギーの観点からは好ましい方式
である。しかしこの方式は、オフセットの発生という問
題を有している。オフセットとは、定着時に、像を形成
している静電荷像現像用トナーの一部が熱定着ロールの
表面に転移し、これが次に送られてくる転写紙上に転写
され、画像を汚染する現象をいう。このオフセット現象
を防止するため、種々の提案がなされている。その一つ
は、静電荷像現像用トナー中にワックス等の離型性を有
する化合物を含有させる提案である。この提案は広く実
施されているが、この化合物を配合した場合、感光体上
にワックスが付着し、いわゆるフィルミングが発生し易
くなると共に、貯蔵安定性に欠けるという問題を生ずる
ものであった。また、静電荷像現像用トナーを構成する
樹脂に、高分子量のポリマーを使用する提案もある。し
かし、この場合オフセットは防止できるが、軟化点が高
くなるため定着温度が高くなり、樹脂が強靱であるため
トナー製造時の粉砕が困難になる等の問題を有してい
た。

【０００３】これらの問題を解決するものとして、結着
樹脂として低分子量から高分子量までの広い分子量分布
を有するスチレン等のビニル系ポリマーを用いた静電荷
像現像用トナーが提案されている。しかしながら、この
静電荷像現像用トナーは、オフセット防止と定着性に関
してはある程度満足できるものであるが、低温での定着
性は満足できるものではなかった。一方、ポリエステル
樹脂に代表されるような縮合系樹脂の場合には、比較的
低分子量のポリマーが得られる。そこでポリエステル樹
脂を結着樹脂として用いた低温定着が可能な静電荷像現
像用トナーが提案されている。しかし、この静電荷像現
像用トナーの場合、高い定着温度でオフセットが発生す
るという問題を有していた。さらには、高分子量のビニ
ル系ポリマーと低分子量のポリエステル樹脂を混合配合
した静電荷像現像用トナーが、特開昭５４−１１４２４
５号公報、特開昭５８−１１９５５号公報、特開昭５８
−１４１４７号公報等で提案されている。この静電荷像
現像用トナーは所定の定着温度以上に熱定着ロールが温
度上昇した場合のオフセット防止にはある程度の効果が
認められるものの、両樹脂の均一混合が困難であり、こ
のため摩擦帯電性が不均一になり易いという問題を有し
ていた。また、ポリエステル樹脂のモノマー成分とし
て、３価以上のアルコール及び／または３価以上のカル
ボン酸を用いた架橋構造を有する樹脂を使用した静電荷
像現像用トナーが、特開昭５４−８６３４２、特開昭５
６−１９５２、特開昭５６−２１１３６、特開昭５６−
１６８６６０、特開昭５７−３７３５３、特開昭５８−
１４１４６、特開昭５９−３０５４２、特開昭６１−１
０５５６１、特開昭６１−１０５５６３、特開昭６１−
１２４９６１、特開昭６１−２７５７６９号公報などで
提案されている。しかし、これらのポリエステル樹脂を
使用した静電荷像現像用トナーにおいても多価アルコー
ルまたは多価カルボン酸の樹脂中における配合量が３０
モル％以下の場合には、架橋反応が十分に進行せず、オ
フセット防止効果は不十分であった。また３０モル％よ
りも多く配合した場合には、オフセット防止効果は認め
られるが、しかし、未反応のアルコール性水酸基やカル
ボン酸のカルボニル基が残存し易く、静電荷像現像用ト
ナーの耐湿性が大幅に低下するという問題を有してい
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の静電荷像現像用トナーが有する課題を解決し、良
好な現像性、転写性、定着性を有する静電荷像現像用ト
ナーを提供するにある。更に詳しくは、低温定着性に優
れ、かつオフセット防止効果に優れた接触加熱方式に適
した静電荷像現像用トナーを提供する。

【０００５】

【問題を解決するための手段】本発明は、少なくともポ
リエステル樹脂を主成分とする結着樹脂及び着色剤から
なる静電荷像現像用トナーにおいて、該ポリエステル樹
脂中に、該樹脂の低分子量体と炭素数が１２以上の長鎖
脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオール、長鎖脂肪族モ
ノアルコールから選ばれた少なくとも１種とを反応させ
た構造体を含有し、該低分子量体は、下記（イ）、
（ロ）の少なくともいずれか一方の縮重合物であり、数
平均分子量（Ｍｎ）が３０００以下であることを特徴と
する静電荷像現像用トナーを提供する。 （イ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
もしくはその低級アルキルエステル及びポリオールまた
はポリカルボン酸を縮重合させたもの。 （ロ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
もしくはその低級アルキルエステルと、フェノール性水
酸基含有カルボン酸またはその無水物もしくはその低級
アルキルエステル及びポリオールまたはポリカルボン酸
を縮重合させたもの。 以下、本発明を詳細に説明する。本発明の特徴とするポ
リエステル樹脂を製造するには、あらかじめ長鎖脂肪族
ポリオール、長鎖脂肪族ジオールおよび長鎖脂肪族モノ
アルコール以外の成分で数平均分子量（Ｍｎ）が３００
０以下の低分子量体を形成し、第二段目の反応として炭
素数が１２以上の長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジ
オール、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた少なく
とも１種を添加し反応させ得ることができる。このよう
な製造方法により、低分子量体と長鎖脂肪族ポリオー
ル、長鎖脂肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールか
ら選ばれた少なくとも１種とを反応させた構造体と、長
鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオール、または長鎖
脂肪族モノアルコールに反応しないで縮重合された重合
物とが混在しているポリエステル樹脂が得られる。この
場合、反応させるとは、長鎖脂肪族ポリオールのみを添
加した場合は長鎖脂肪族ポリオールと低分子量体とを架
橋およびグラフトさせることを意味し、長鎖脂肪族ジオ
ールのみを添加した場合は長鎖脂肪族ジオールと低分子
量体とを架橋およびグラフトさせることを意味し、長鎖
脂肪族モノアルコールのみを添加した場合は低分子量体
に長鎖脂肪族モノアルコールをグラフトさせることを意
味し、長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオールおよ
び長鎖脂肪族モノアルコールを添加した場合は長鎖脂肪
族ポリオール、長鎖脂肪族ジオールおよび長鎖脂肪族モ
ノアルコールと低分子量体とを架橋およびグラフトさせ
ることを意味する。長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族
ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた少な
くとも１種をポリエステル樹脂の側鎖または架橋剤成分
として、あるいは側鎖及び架橋剤成分として用いること
によって、主鎖に用いる場合と違い、結着樹脂のガラス
転移点の低下を防止できる。本発明においては、数平均
分子量（Ｍｎ）が３０００以下の低分子量体と炭素数が
１２以上の長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオー
ル、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた少なくとも
１種とを反応させた構造体を含有させることによって、
ポリエステル樹脂の弾性が向上し低温定着時のオフセッ
ト防止効果が向上する。

【０００６】本発明におけるポリエステル樹脂の低分子
量体とは、下記（イ）、（ロ）の少なくともいずれか一
方の縮重合物である。 （イ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
もしくはその低級アルキルエステル及びポリオールまた
はポリカルボン酸を縮重合させたもの。 （ロ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
もしくはその低級アルキルエステルと、フェノール性水
酸基含有カルボン酸またはその無水物もしくはその低級
アルキルエステル及びポリオールまたはポリカルボン酸
を縮重合させたもの。該低分子量体は、数平均分子量
（Ｍｎ）が３０００以下のものが使用され、更に数平均
分子量（Ｍｎ）が１５００〜３０００のものが好まし
い。数平均分子量（Ｍｎ）が３０００以下の低分子量体
を使用することにより長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪
族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた少
なくとも１種を良好に反応せしめることができる。数平
均分子量（Ｍｎ）が３０００より大きいと長鎖脂肪族ポ
リオール、長鎖脂肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコ
ールから選ばれた少なくとも１種を反応することが困難
となりやすい。なお、本発明において数平均分子量（Ｍ
ｎ）を測定するには、公知の通常の方法が用いられ、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
って次の条件で測定することができる。すなわち、温度
２５℃において溶媒（テトラヒドロフラン）を毎分１ml
の流速で流し、濃度０．４ｇ／dlのテトラヒドロフラン
試料溶液を試料重量として８mg注入し測定する。又、試
料の分子量測定にあたっては、該試料の有する分子量分
布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製さ
れた検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範
囲内に包含される測定条件を選択する。又、本測定にあ
たり、測定の信頼性は上述の測定条件で行ったＮＢＳ７
０６ポリスチレン標準試料（Ｍｗ＝２８．８×１０4 ，
Ｍｎ＝１３．７×１０4 ，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）のＭ
ｗ／Ｍｎが、２．１１±０．１０となる事により確認し
得る。前記のジオール成分としては、ジエタノールアミ
ン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、イソプレングリコール、オクタンジ
オール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、スピログリコール、ネオペンチルグリコール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−ブ
チル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、ヒドロベンゾイン、ビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート、ビス（ヒドロキシブチル）テレフ
タレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポ
リオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシエ
チレン化ビフェノール、ポリオキシプロピレン化ビフェ
ノール等が挙げられる。

【０００７】また、ジカルボン酸としては、フマル酸、
マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、メサコニン酸、シ
トラコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘ
キセンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４
−ジカルボン酸、２，３ーピペラジン−ジカルボン酸、
イミノジカルボン酸、イミダゾール−４，５−ジカルボ
ン酸、ピペリジンジカルボン酸、Ｎ−フェニルピラゾー
ルジカルボン酸、ピリジンジカルボン酸、カルバゾール
−３，６−ジカルボン酸、９−メチルカルバゾール−
３，６−ジカルボン酸、カルバゾール−３，６−ジ酪
酸、カルバゾール−３，６−γ，γ'−ジケト酪酸等が
挙げられ、これらの無水物またはこれらの低級アルキル
エステルが使用できる。また、フェノール性水酸基含有
ジカルボン酸としては、４−ヒドロキシイソフタル酸、
５−ヒドロキシイソフタル酸、４，６−ジヒドロキシイ
ソフタル酸、２，５−ジヒドロキシ−１，４−ベンゼン
二酢酸、ケリダム酸、ビス（２−ヒドロキシ−３−カル
ボキシフェニル）メタン等が挙げられ、これらの無水物
またはこれらの低級アルキルエステルが使用できる。ま
た、ポリオールとしてはグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、トリエタノールアミ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グリセロー
ル、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等が挙
げられる。また、ポリカルボン酸としては、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン
酸、２，５，７−ナフタレンジカルボン酸、ピリジント
リカルボン酸、ピリジン−２，３，４，６−テトラカル
ボン酸、１，２，７，８−テトラカルボン酸、ブタンテ
トラカルボン酸等が挙げられ、これらの無水物またはこ
れらの低級アルキルエステルが使用できる。低分子量体
中におけるジオール成分、ジカルボン酸またはその無水
物もしくはその低級アルキルエステルの配合比は、樹脂
の水酸基価、酸価を制御するため任意に変えることがで
きる。

【０００８】本発明を構成する長鎖脂肪族ポリオール、
長鎖脂肪族ジオールまたは長鎖脂肪族モノアルコール
は、その炭素数が１２以上であることが、樹脂の弾性の
向上及びオフセット防止の効果の点で必要である。炭素
数が１２以上であると、長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂
肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた
少なくとも１種を低分子量体のアルコール成分に対して
０．１〜５０モル％使用するだけでよく、静電荷像現像
用トナーとした場合のガラス転移温度を通常使用される
範囲（５０℃以上）に維持できるため、静電荷像現像用
トナーの保存性に何等問題がない。炭素数が１２未満で
あると、必要な弾性を得るために長鎖脂肪族ポリオー
ル、長鎖脂肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールか
ら選ばれた少なくとも１種の添加量を多くしなければな
らず、通常必要とされる静電荷像現像用トナーのガラス
転移点を維持する事ができにくく、すなわち５０℃未満
になるため静電荷像現像用トナーの保存性に問題が生じ
る場合がある。また、炭素数１２以上の長鎖脂肪族ポリ
オール、長鎖脂肪族ジオールまたは長鎖脂肪族モノアル
コールを使用しても、低分子量体のアルコール成分に対
して０．１モル％未満の量であるとポリエステル樹脂の
弾性を向上させる効果があまりない。一方、低分子量体
のアルコール成分に対して５０モル％を越えて炭素数１
２以上の長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオール、
長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた少なくとも１種
を使用すると弾性は得られるが、結着樹脂のガラス転移
温度が低下し、静電荷像現像用トナーの保存安定性に問
題が生じる場合がある。

【０００９】さらに、ポリエステル樹脂中に長鎖脂肪族
ポリオール、長鎖脂肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアル
コールから選ばれた少なくとも１種を低分子量体に反応
させた構造体を含有させる事により、静電荷像現像用ト
ナー中にワックス等の離型性を有する化合物を含有させ
る場合の相溶性が向上する。本発明で使用される長鎖脂
肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオールまたは長鎖脂肪族
モノアルコールは、水酸基等の反応性基を持つ炭素数１
２以上のアルカン、アルケニル化合物であり、反応性基
が２つ以上あるとき、その間は炭素数が６以上、好まし
くは１０以上である。また、反応性基間をつなぐ炭素
は、直鎖でもよく、枝分かれ構造をとっていても良い。
長鎖脂肪族ポリオール成分としては次の化合物が例示さ
れる。グリセリン−トリ１２−ヒドロキシステアラー
ト、ガラクチトール−ヘキサポリイソプロピルエーテル
等が使用できる。長鎖脂肪族ジオールとしては次の化合
物が例示される。１，１２−ドデカンジオール（炭素数
１２）、１，１４テトラデカンジオール（炭素数１
４）、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等が使用できる。長鎖脂肪族モノアルコールと
しては次の化合物が例示される。１−ドデカノール（炭
素数１２）、ペンタデカノール（炭素数１５）、ヘキサ
デカノール（炭素数１６）、９，１２−オクタデカンジ
エノール（炭素数１８）、１０，１２−ペンタコサジイ
ン−１−オール（炭素数２５）等が使用できる。長鎖脂
肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジオールまたは長鎖脂肪族
モノアルコールの炭素数または不飽和基の含有量等は、
ポリエステル樹脂の熱物性を調節する目的等のために任
意に変えることができる。

【００１０】本発明で用いられるポリエステル樹脂は、
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度が
５０℃以上、フローテスターで測定したフロー軟化点が
８０℃以上あることが望ましい。この場合、ガラス転移
温度が５０℃より低いと静電荷像現像用トナーの保存安
定性が低下しやすく、またフロー軟化点が８０℃より低
いと静電荷像現像用トナーの保存安定性が低下しやす
い。本発明の静電荷像現像用トナーは結着樹脂中に着色
剤、必要に応じて電荷制御剤や磁性粉等を分散混合し、
粉砕して製造する。着色剤としては、カーボンブラッ
ク、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、キノリン
イエロー、マラカイトグリーン、ランプブラック、ロー
ダミン−Ｂ、キナクリドン等が例示される。通常結着樹
脂に対して１〜２０重量％が添加される。電荷制御剤と
しては、正帯電用と負帯電用とがある。正帯電用として
は、ニグロシン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム
塩、アジン等が例示される。これらの電荷制御剤は、ポ
リエステル樹脂に対し通常０．１〜１０重量％添加され
る。負帯電用としては、クロム錯体、鉄錯体等が例示さ
れる。なお、本発明においてはスチレン−アクリル共重
合体樹脂等の他の結着樹脂を混合して使用してもよい。

【００１１】

【実施例】以下本発明を実施例に基づいてより詳細に説
明する。 ＜実施例１＞ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
（２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン）３１６ｇ（１モル）、イソフ
タル酸９１．３ｇ（０．５５モル）、無水フタル酸８
１．４ｇ（０．５５モル）、ブタンテトラカルボン酸
４．１ｇ（０．０２モル）、酸化ジブチル錫２．５ｇ
を、攪拌器、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備え
た４つ口丸底フラスコにいれ、窒素ガス導入管から窒素
ガスを導入しながら２００℃に加熱し水を留出させ低分
子量体を得た。そして、この低分子量体に１，１２−ド
デカンジオール８．７ｇ（０．０５モル、アルコール成
分に対して５モル％）を添加し、２３０℃で反応を更に
３時間進めポリエステル樹脂を得た。ＤＳＣで測定した
このポリエステル樹脂のガラス転移点は６８℃、高化式
フローテスターで測定した溶融開始温度は１０５℃、フ
ロー軟化点は１４３℃であった。なお、１，１２−ドデ
カンジオールを添加する前の低分子量体の数平均分子量
（Ｍｎ）は１６００であり、１，１２−ドデカンジオー
ルを添加して得たポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍ
ｎ）は６８００であった。次に下記配合からなる混合物
を二軸混練機を用いて約１５０℃で溶融混練した。溶融
混合物を冷却した後、粉砕、分級して平均粒子径８．５
μｍの負帯電性トナー粒子を得た。このトナー粒子１０
０重量部に疎水性コロイダルシリカ０．５重量部をヘン
シェルミキサーにより外添して本発明の静電荷像現像用
トナーを得た。 ・上記のポリエステル樹脂 １００重量部 ・カーボンブラック ８重量部 （三菱化成工業社製、商品名：ＭＡ−１００） ・鉄系錯塩染料 ２重量部 ＜実施例２＞ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
（２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン）３１６ｇ（１モル）、イソフ
タル酸１４９ｇ（０．９モル）、無水トリメリット酸１
９．２ｇ（０．１モル）、酸化ジブチル錫２．５ｇを、
攪拌器、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４
つ口丸底フラスコにいれ、窒素ガス導入管から窒素ガス
を導入しながら２００℃に加熱し水を留出させ低分子量
体を得た。そして、この低分子量体にポリエチレングリ
コール（分子量約２００）を４ｇ（０．０２モル、アル
コール成分に対して２モル％）加え、窒素気流下２３０
℃で更に３時間反応を進めポリエステル樹脂を得た。得
られたポリエステル樹脂のガラス転移温度は６６℃、溶
融開始温度１００℃、フロー軟化点１３５℃であった。
なお、ポリエチレングリコールを添加する前の低分子量
体の数平均分子量（Ｍｎ）は２０００であり、ポリエチ
レングリコールを添加して得たポリエステル樹脂の数平
均分子量（Ｍｎ）は７２００であった。次に実施例１の
ポリエステル樹脂を上記のポリエステル樹脂に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明の静電荷像現像用トナ
ーを得た。

【００１２】＜実施例３＞ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールＡ（２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
チレンオキシ）フェニル］プロパン）３１６ｇ（１モ
ル）、ブタンテトラカルボン酸１１．７ｇ（０．０５モ
ル）、無水フタル酸１４８ｇ（１モル）、酸化ジブチル
錫５ｇを攪拌器、コンデンサーおよび窒素ガス導入管を
備えた４つ口丸底フラスコにいれ、窒素ガス導入管から
窒素ガスを導入しながら２００℃に加熱し水を留出させ
低分子量体を得た。そして、この低分子量体に分子量約
７５０の６官能ポリエーテルポリオールからなる長鎖脂
肪族ジオール（三洋化成工業社製 商品名：サンニック
スＳＰ−７５０）を１５ｇ（０．０２モル、アルコール
成分に対して１．９０５モル％）加え、窒素気流下２３
０℃で更に３時間反応を進めポリエステル樹脂を得た。
得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度は６４℃、
溶融開始温度１１０℃、フロー軟化点１３８℃であっ
た。なお、長鎖脂肪族ジオールを添加する前の低分子量
体の数平均分子量（Ｍｎ）は１７００であり、長鎖脂肪
族ジオールを添加して得たポリエステル樹脂の数平均分
子量（Ｍｎ）は８０００であった。次に実施例１のポリ
エステル樹脂を上記のポリエステル樹脂に代えた以外は
実施例１と同様にして本発明の静電荷像現像用トナーを
得た。 ＜実施例４＞ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
（２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン）２５２．８ｇ（０．８モ
ル）、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド（２，
２’−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピレンオキシ）
フェニル］プロパン）６８．８ｇ（０．２モル）、テレ
フタル酸９９．６ｇ（０．６モル）、イソフタル酸６
６．４ｇ（０．４モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．
１モル）、酸化ジブチル錫５ｇを攪拌器、コンデンサー
および窒素ガス導入管を備えた４つ口丸底フラスコにい
れ、窒素ガス導入管から窒素ガスを導入しながら２００
℃に加熱し水を留出させ低分子量体を得た。そして、こ
の低分子量体に１−ドデカノール１８．６ｇ（０．１モ
ル、アルコール成分に対して１０モル％）を加え、窒素
気流下２３０℃で更に３時間反応を進めポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂のガラス転移温度
は６５℃、溶融開始温度１２３℃、フロー軟化点１５８
℃であった。なお、１−ドデカノールを添加する前の低
分子量体の数平均分子量（Ｍｎ）は１８００であり、１
−ドデカノールを添加して得たポリエステル樹脂の数平
均分子量（Ｍｎ）は７４００であった。次に実施例１の
ポリエステル樹脂を上記のポリエステル樹脂に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明の静電荷像現像用トナ
ーを得た。 ＜実施例５＞ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ
（２，２’−ビス［４−（２−ヒドロキシエチレンオキ
シ）フェニル］プロパン）２５２．８ｇ（０．８モ
ル）、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド（２，
２’−ビス［４−（２−ヒドロキシプロピレンオキシ）
フェニル］プロパン）６８．８ｇ（０．２モル）、テレ
フタル酸９９．６ｇ（０．６モル）、イソフタル酸６
６．４ｇ（０．４モル）、トリメリット酸２１ｇ（０．
１モル）、酸化ジブチル錫５ｇを攪拌器、コンデンサー
および窒素ガス導入管を備えた４つ口丸底フラスコにい
れ、窒素ガス導入管から窒素ガスを導入しながら２００
℃に加熱し水を留出させ低分子量体を得た。そして、こ
の低分子量体に１−ドデカノール９．３ｇ（０．０５モ
ル、アルコール成分に対して５モル％）と１，１２−ド
デカンジオール１０．１ｇ（０．０５モル、アルコール
成分に対して５モル％）を加え、窒素気流下２３０℃で
更に３時間反応を進めポリエステル樹脂を得た。得られ
たポリエステル樹脂のガラス転移温度は６６℃、溶融開
始温度１２０℃、フロー軟化点１４４℃であった。な
お、１−ドデカノールおよび１，１２−ドデカンジオー
ルを添加する前の低分子量体の数平均分子量（Ｍｎ）は
１７００であり、１−ドデカノールおよび１，１２−ド
デカンジオールを添加して得たポリエステル樹脂の数平
均分子量（Ｍｎ）は８１００であった。次に実施例１の
ポリエステル樹脂を上記のポリエステル樹脂に代えた以
外は実施例１と同様にして本発明の静電荷像現像用トナ
ーを得た。

【００１３】＜比較例１＞実施例１において、１，１２
−ドデカンジオールを添加しない以外は同様にして数平
均分子量（Ｍｎ）８０００のポリエステル樹脂を製造
し、ついで比較用の静電荷像現像用トナーを得た。この
ポリエステル樹脂のガラス転移温度は６８℃、溶融開始
温度は１１０℃、フロー軟化点は１４３℃であった。 ＜比較例２＞実施例２において、ポリエチレングリコー
ルを添加しない以外は同様にして数平均分子量（Ｍｎ）
１２０００のポリエステル樹脂を製造し、ついで比較用
の静電荷像現像用トナーを得た。このポリエステル樹脂
のガラス転移温度は７２℃、溶融開始温度は１１６℃、
フロー軟化点は１４８℃であった。

【００１４】＜比較例３＞実施例３において、長鎖脂肪
族ジオールを添加しない以外は同様にして数平均分子量
（Ｍｎ）７５００のポリエステル樹脂を製造し、ついで
比較用の静電荷像現像用トナーを得た。このポリエステ
ル樹脂のガラス転移温度は７５℃、溶融開始温度は１１
２℃、フロー軟化点は１４０℃であった。 ＜比較例４＞実施例４において、１−ドデカノールを添
加しない以外は同様にして数平均分子量（Ｍｎ）１１０
００のポリエステル樹脂を製造し、ついで比較用の静電
荷像現像用トナーを得た。このポリエステル樹脂のガラ
ス転移温度は７４℃、溶融開始温度は１２０℃、フロー
軟化点は１４８℃であった。 ＜比較例５＞比較例１のポリエステル樹脂に１，１２−
ドデカンジオール８．７ｇ（０．０５モル、アルコール
成分に対して５モル％）添加し、２３０℃で４時間反応
を進め樹脂を得え、ついで比較例１のポリエステル樹脂
を上記の１，１２−ドデカンジオールを添加した樹脂に
代えた以外は比較例１と同様にして比較用の静電荷像現
像用トナーを得た。このポリエステル樹脂の数平均分子
量（Ｍｎ）は７７００、ガラス転移温度は６６℃、溶融
開始温度は１０５℃、フロー軟化点は１２８℃であった
が、１，１２−ドデカンジオールが比較例１のポリエス
テル樹脂に反応した様子はみられなく、ガラス転移温度
も低下していた。

【００１５】次に前記実施例及び比較例で得られた各静
電荷像現像用トナーについて下記の項目の試験をおこな
った。 （１）非オフセット温度領域および非オフセット温度幅 まず、各静電荷像現像用トナー５重量部とフェライトキ
ャリア（同和鉄粉社製商品名：ＤＦＣ１５０Ｓ６）９５
重量部とを混合して二成分系現像剤を作製した。次に該
現像剤を使用して市販の複写機（三洋電機社製 商品
名：Ｚ−１３３）によりＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５
ｃｍの帯状の未定着画像を複数作製した。ついで、表層
がテフロンで形成された熱定着ロールと、表層がシリコ
ーンゴムで形成された圧力定着ロールが対になって回転
する定着機をロール圧力が１Ｋｇ／ｃｍ² 及びロールス
ピードが２００ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、該熱
定着ロールの表面温度を段階的に変化させて、各表面温
度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の
定着をおこなった。この時余白部分にトナー汚れが生じ
るか否かの観察をおこない、汚れが生じない温度領域を
非オフセット温度領域とした。また、非オフセット温度
領域の最大値と最小値の差を非オフセット温度幅とし
た。

【００１６】（２）定着強度 前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１３０℃に設定
し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定
着をおこなった。そして、形成された定着画像の画像濃
度を反射濃度計（マクベス社製、商品名：ＲＤ−９１
４）を使用して測定した後、該定着画像に対して綿パッ
ドによる摺擦を施し、ついで同様にして画像濃度を測定
した。得られた測定値から下記式によって定着強度を算
出し低エネルギー定着性の指標とした。 定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦
前の定着画像の画像濃度）×１００ 上記項目の試験結果を表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】表１の試験結果から明らかなように、本発
明の静電荷像現像用トナーの非オフセット温度領域は低
温度から高温度までオフセットが発生せず、非オフセッ
ト温度幅も１００℃という広い幅を有し実用上十分な範
囲を維持していることが確認された。また、定着温度１
３０℃における定着強度が８７％以上あり実用上十分な
定着強度を有するため、低温度定着性が確認された。こ
れに対し、比較例のものは低温度側でオフセットが発生
し、本発明の静電荷像現像用トナーよりも非オフセット
温度幅が狭く、定着温度１３０℃では全ての比較例にお
いてオフセットが発生したため、定着強度の試験は実施
しなかった。なお、比較例５の静電荷像現像用トナーに
使用されたポリエステル樹脂は、長鎖脂肪族ジオールを
添加したものであるが、ポリエステル樹脂中の組成物と
長鎖脂肪族ジオールとが良好に反応していないため、ト
ナーの定着性に有用な効果は得られなかった。また、前
項（１）における実施例の各現像剤および複写機を使用
して１００００枚までの連続コピー試験をおこなった。
その結果、全ての実施例において、ブローオフ摩擦帯電
量測定装置（東芝ケミカル社製）による摩擦帯電量が初
期から１００００枚までの間を−２５μｃ／ｇから−２
９μｃ／ｇの値で推移し、画像濃度も初期から１０００
０枚までの連続コピーの過程で１．４以上を維持し、ま
た色差計（日本電色社製 Ｚ−１００１ＤＰ）で測定し
た非画像部の地かぶりも０．６以下で実用上問題のない
ことが確認された。

【００１９】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーは、十分
な非オフセット温度領域を維持し低い温度で定着するこ
とができ、かつ定着強度に優れていると共に十分な画像
濃度を多数枚得ることができるという効果を奏する。し
たがって、本発明の静電荷像現像用トナーを複写機ある
いはプリンター等に適用した場合、消費電力が削減する
ことができ、低ロール圧力化による機械コストの低減、
複写速度の高速化等の効果を奏する。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−56973（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259370（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−83067（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−9669（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−1952（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−296324（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともポリエステル樹脂を主成分と
   する結着樹脂及び着色剤からなる静電荷像現像用トナー
   において、該ポリエステル樹脂中に、該樹脂の低分子量
   体と炭素数が１２以上の長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂
   肪族ジオール、長鎖脂肪族モノアルコールから選ばれた
   少なくとも１種とを反応させた構造体を含有し、該低分
   子量体は、下記（イ）、（ロ）の少なくともいずれか一
   方の縮重合物であり、数平均分子量（Ｍｎ）が３０００
   以下であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。 （イ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
   もしくはその低級アルキルエステル及びポリオールまた
   はポリカルボン酸を縮重合させたもの。 （ロ）ジオール成分と、ジカルボン酸またはその無水物
   もしくはその低級アルキルエステルと、フェノール性水
   酸基含有カルボン酸またはその無水物もしくはその低級
   アルキルエステル及びポリオールまたはポリカルボン酸
   を縮重合させたもの。
2. 【請求項２】 長鎖脂肪族ポリオール、長鎖脂肪族ジ
   オールまたは長鎖脂肪族モノアルコールを低分子量体の
   アルコール成分に対して０．１〜５０モル％使用するこ
   とを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。