JP3090753B2 - 画像形成トナー用架橋樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録法
や静電印刷法などにおいて、静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用な樹脂に関する。さ
らに詳しくは、低温定着性に優れ、耐オフセット性に優
れ、しかも、環境に対して安定したトナー物性を有する
樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像を、あらかじめ摩擦により帯電させたトナ
ーによって、現像したのち定着される。磁気潜像の場合
は、磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって
現像した後、定着される。定着は光導電性感光体または
静電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融
着させるか、又は紙やフィルム上にトナー像を転写した
後、これを転写シート上に融着させることによって行わ
れる。トナー像の融着は溶剤蒸気との接触、加圧及び加
熱によって行われ、加熱方式には電気オーブンによる無
接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式がある
が、最近では主として定着工程の高速化が要請される後
者が用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、先ず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な
添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、ついで粗粉
砕、微粉砕し、所定の粒度範囲に分級して製造される。
１成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成分の
他に、磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂はトナー配合中の主成分であるため、
トナーに要求される性能の大部分を支配するためトナー
用樹脂には、トナー製造においては溶融混練工程での着
色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良い事などが要求
され、またトナーの使用においては定着性、オフセット
性、ブロッキング性及び電気的性質が良いことなど多用
な性能が要求される。トナーの製造に用いられる樹脂と
しては、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、メタクリル系樹脂などが公知であるが、圧着加
熱定着方式用は、主にスチレンと（メタ）アクリル酸エ
ステルの共重合体が用いられてきた。しかしより低温で
定着が可能であることや、定着されたトナー像の耐塩ビ
可塑剤性が優れていることから、ポリエステル樹脂が注
目されている。

【０００５】しかしながらポリエステルは、ポリマーの
中に高濃度で含有される極性の高いエステル基が、水分
を取り込み、環境の相違特に湿度の変化によって、帯電
量が変化するという欠点がある。添加剤などである程度
の改良も報告されているが、限界があり、特にトナーの
主流材料であるスチレン系のものと比較すると、かなり
の差は否めない。

【０００６】ポリエステルはスチレンに比べ、そのＳＰ
値が定着ローラーに塗布してあるテフロンとかけはなれ
ていることより、耐高温オフセットにおいても優れた特
性を持つ。定着性・耐オフセット性等の熱的特性に優れ
た性質を有するポリエステルも、その帯電の耐湿度依存
性が大きいため敬遠されているのが現状である。現在、
複写機・プリンターが高速化しており、今後、定着性に
優れる樹脂の要求は高く、耐湿度の影響の少ないポリエ
ステルの出現が強く熱望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らの目的とす
るところは、従来技術において定着性・耐高温オフセッ
ト性にすぐれ、かつ、環境に対して特性の影響されない
トナー用樹脂を提供することにある。更に詳しくは、従
来の架橋ポリエステル樹脂に、耐湿性のあるビニル重合
体をブロック共重合させることにより、耐湿性を付与
し、低温定着性・耐高温オフセット性が良好で、しか
も、耐湿性を有する樹脂を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題を解決するために鋭意検討したところ、定着性と高
温オフセット性が良好で、なおかつ耐湿性の良好なポリ
エステル樹脂を見いだし、本発明を完成した。本発明
は、（ａ）芳香族ジカルボン酸またはその低級アルキル
エステル成分の少なくとも一種、（ｂ）３価以上の多価
カルボン酸及び／または多価アルコール成分若しくはそ
の低級エステル成分の少なくとも一種、（ｃ）下記の式
（１）で表される芳香族ジオール成分の少なくとも一
種、（ｄ）重量平均分子量Ｍｗ５００００以下のエステ
ル結合形成基を含むポリスチレン重合体からなり、成分
（ａ）はポリエステル中の全カルボン酸成分に対して６
０モル％以上、成分（ｄ）は全縮合ポリエステルに対し
て５０重量％以下のブロック重合体で、該重合樹脂のガ
ラス転移点Ｔｇが４０〜７５℃で、軟化温度が８５〜１
７０℃であることを特徴とする画像形成トナー用架橋樹
脂に関する。

【０００９】

【化２】

【００１０】本発明でいう芳香族ジカルボン酸とは、テ
レフタル酸、イソフタル酸無水フタル酸およびその低級
アルキルエステルから由来された成分である。それらの
低級アルキルエステルには、ジメチルテレフタル酸、ジ
メチルイソフタル酸、ジエチルテレフテル酸、ジエチル
イソフタル酸、ジブチルテレフタル酸、ジブチルイソフ
タル酸等があるが、コストおよびハンドリングの点でジ
メチルテレフタル酸やジメチルイソフタル酸が好まし
い。芳香族は、Ｔｇを上げ耐ブロッキング性に寄与し、
それの持つ疎水性のため耐湿性にも効果がある。従っ
て、芳香族ジカルボン酸は全酸成分に対して６０モル％
以上、好ましくは７０モル％以上使用する必要がある。
その中でもテレフタル酸系はＴｇアップに効果があり、
イソフタル酸系は反応性を高める効果があるので、目的
によってその使用バランスを変えれば良い。

【００１１】又、本発明において、３価以上の多価カル
ボン酸、および多価アルコール成分とは、３価以上の多
価カルボン酸および多価アルコールより導入された成分
を言う。多価カルボン酸の使用例として、トリメリット
酸、ピロメリット酸、１，２，４シクロヘキサントリカ
ルボン酸、２，５，７ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４ナフタレントリカルボン酸、１，２，５ヘキサン
トリカルボン酸、１，２，７，８オクタンテトラカルボ
ン酸及びこれらの酸無水物がある。多価アルコールの例
としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテ
トラロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、庶糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５
−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパ
ントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが
挙げられ、単独または混合で用いられる。このような多
官能基モノマーは、樹脂のＴｇを高める効果があると共
に、樹脂に凝集性を付与し、耐オフセット性を高める効
果があるので、架橋度は使用複写機の定着温度、及び複
写スピードにあわせて自由に設定するのが良い。

【００１２】本発明における芳香族ジオールの例とし
て、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−
ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン
（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど
が挙げられ、これらは単独または混合して使用される。
芳香族ジオールは、Ｔｇを上げる効果があるために、耐
ブロッキング性が良好となる。

【００１３】これらの芳香族ジオールは、反応性が乏し
く全酸成分に対して８０モル％以上用いると反応性が極
めて低下し、生産性が悪化する。また、芳香族ジオール
は高価なもので、このようなモノマーを多量に使用する
ことは、一般に大衆化されている複写機に使用するトナ
ーには適さない。従って、これらの芳香族ジオールは全
酸成分に対して８０モル％以下が好ましい。

【００１４】本発明において特に重要なことは、従来ポ
リエステルに耐湿性を付与するために、Ｍｗ５００００
以下のエステル形成基を含むポリスチレン重合体をブロ
ック共重合させることにある。ビニル重合体の例を挙げ
れば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアクリル系等があるが、その中でも疎水性の強いベ
ンゼン環を、高濃度で含むポリスチレンが好ましい。但
し、ポリエステルとポリビニル系はＳＰ値がかけ離れて
いるため、非常に相溶性が悪い。そのため、ポリビニル
系の添加量は、全樹脂に対して５０wt％以下でなくては
ならない。好ましくは４０wt％以下である。また、重量
平均分子量が５０，０００以上になると相溶が困難にな
る。従って、Ｍｗに関しても５０，０００以下で好まし
くは４０，０００以下である。

【００１５】ポリスチレン重合体のポリエステルへの反
応性を高め、また相溶性を高めるため、ポリスチレン重
合体に対して３０重量％以下の他のビニルモノマーを、
あらかじめポリスチレンに共重合させておくのも良い。
また、重合したポリエステルの軟化温度Ｔ_1/2 が８５〜
１７０℃であることが重要である。

【００１６】軟化温度が８５℃未満であると、ポリマー
を架橋させてもポリマー自体の凝集性が極端に低下する
ため、高温のオフセットが発生しやすくなる。また軟化
温度が１７０℃を超えると、オフセット性は向上する
が、定着性が低下する。非磁性一成分系には軟化温度は
高い方が樹脂に強度が付与され、好ましい場合もある
が、その場合でも、軟化温度が１７０℃を超えると、定
着性に問題が生ずる。

【００１７】又、トナーにシリカ等の無機粉末を加える
と、耐ブロッキング性の改良に有効であり、バインダー
のＴｇが低い場合には、その効果は特に顕著である。
又、Ｔｇが５０以上では、無機粉末を添加しなくとも耐
ブロッキング性は良好である。従って、Ｔｇは４０℃以
上でなければならず、好ましくは５０℃以上である。Ｔ
ｇが７５℃を超えると、耐ブロッキング性は向上する
が、定着性が著しく低下する。

【００１８】従って、本発明において、上記モノマー以
外のモノマーは、その必要性能に応じて、適度に組み替
えて使用することができる。一般に、ポリエステルの原
料として公知のモノマーも使用することができる。例え
ば、ジカルボン酸では、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、セバシン酸、イソデシル琥珀酸、マレイン
酸、フマル酸、アジピン酸及びこれらのモノメチル、モ
ノエチル、ジメチル、ジエチルエステルなどが挙げら
れ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、及びこれらのジ
メチルエステルが耐ブロッキング性及びコストの点で好
ましい。これらの２価カルボン酸およびその低級エステ
ルは、トナーの定着性及び耐ブロッキング性に影響を与
える。芳香族系のテレフタル酸、イソフタル酸を用いる
と、耐ブロッキング性は向上するが、定着性は低下す
る。逆に脂肪族系のセバシン酸やアジピン酸は、定着性
は向上するが、Ｔｇの低下をもたらすため耐ブロッキン
グ性の低下につながる。脂肪族酸の場合、長鎖のモノマ
ー程この傾向は強い。

【００１９】ジオールの使用例としては、脂肪族及び芳
香族ジオールが用いられる。脂肪族ジオールの例とし
て、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブ
タンジオール、ポリエチレングリコール、シクロヘキサ
ンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどが挙げら
れ、定着性の点からして、エチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ブタンジオールが好ましい。

【００２０】更に、本発明においては、前記モノマーを
反応釜に仕込、加熱昇温することにより、例えばエステ
ル化反応または、エステル交換反応を行う。この時必要
に応じて硫酸、チタンブトキサイド、ジブチルスズオキ
シド、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の通常のエス
テル化反応またはエステル交換反応で使用されるエステ
ル化触媒、またはエステル交換触媒を使用することがで
きる。次いで、常法に従って該反応で生じた水またはア
ルコールを除去する。

【００２１】本発明においては、引き続き重合反応を実
施するが、この時１５０mmHg以下の真空下で、ジオール
成分を留出除去させながら重合を行うのが良い。又、重
合に際しては通常公知の重合触媒、例としてチタンブト
キサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、酢酸亜
鉛、２硫化スズ、３酸化アンチモン、２酸化ゲルマンニ
ウム、等を用いることができる。又、重合温度、触媒量
については特に限定されるものではなく、必要に応じて
任意に設定すれば良い。

【００２２】本発明における軟化温度とは、島津製フロ
ーテスター（ＣＦＴ−５００）を用いて、ノズル１．０
mmφ×１０mmL 、荷重３０kgf 、昇温３℃／min 、サン
プル量１．０ｇの条件下でサンプルが半分流出した時の
温度とした。本発明におけるＴｇとは、島津製ＤＳＣに
て昇温５℃／min で測定した時の、Ｔｇ近傍の吸熱カー
ブの接線とベースラインとの接点とした。

【００２３】また、重量平均分子量Ｍｗは東ソー社製Ｇ
ＰＣ ＨＣＬ−８２００により測定されるＭｗをいう。
また、本発明でいう架橋構造とは、重合時、反応系のト
ルクが急激に上昇する点、いわゆるゲル化点を超えた樹
脂が有するものとする。また、本発明における実施例の
組成分析は、樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロ
マトグラフィーで定量した。

【００２４】Ｍ．Ｍ．Ｒにてポリスチレンの含有量を定
量した。次に実施例により本発明を説明するが、本発明
の実施態様はこれによって限定されるものではない。

【００２５】

【実施例】

＜実施例１＞表１に従い、テレフタル酸６０モル部、イ
ソフタル酸２６モル部、トリメリット酸１４モル部、エ
チレングリコール８０モル部、ポリオキシプロピレン
（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン５０モル部を蒸留塔を有する反応容器に投入し
た。さらに、計算上の合成ポリマー量に対して１０wt％
のエステル結合形成性の反応基を有するポリスチレン共
重合体；Ｃ（末端をマレイン酸変性したＭｗ１００００
のポリスチレン）と、触媒であるジブチルスズオキシド
を全酸成分に対して０．０３重量部添加し、内温を２６
０℃、攪拌回転数２００rpm に保ち、常圧下で５時間エ
ステル化反応させたのち、反応系内を３０分かけて１．
０mmHgまで減圧し、内温２６０℃に保ち、エチレングリ
コールを留出せしめながら縮合反応を２時間行い、淡黄
色透明の樹脂Ｒ−１を得た。得られた樹脂は、軟化温度
Ｔ_1/2 が１４５℃、Ｔｇが６０．２℃であった。得られ
た樹脂の組成分析結果及び樹脂物性値を表２に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ビニル重合体Ｃ：Ｍｗ１００００のポリスチレンの末端
マレイン酸変性 得られた樹脂９４重量％に対して、カーボンブラック
（三菱化成＃４０）５重量％、ボントロンＳ−３４（オ
リエント化学工業）１重量％をヘンシェルミキサーでプ
レミキシングし、次いで栗本鉄工製インターナルミキサ
ーを用いて１７０℃、６５rpm の条件で溶融混練を行っ
た。溶融混練物を室温迄冷却後、ハンマーミルで粗粉砕
した後、ジェットミルを用いて２２μｍ以下まで粉砕し
た。その後、日本ニューマチック社の風力分級機を用い
て、粒径５〜２２μｍにし、トナーＴ−１を得た。トナ
ーＴ−１の定着試験結果、耐湿性及び耐ブロッキング性
の試験結果を表３に示す。

【００２９】

【表３】

【００３０】本発明の最大の目的である耐湿性の評価と
しては、帯電量の減衰率より判断した。上記方法にて製
造したトナー３重量部に対して、日本鉄分製ＥＦＶ−２
００／３００ １００重量部を５０ccのガラス瓶にい
れ、ボールミル台にて、２０分４０rpm で摩擦帯電さ
せ、細川ミクロン社製のイースパートアナライザーにて
帯電量を測定した。下記の２条件で測定した場合の帯電
の減衰率を耐湿製の指標とした。

【００３１】条件Ａ：温度１０℃、湿度１５％に４８時
間トナーをなじませた後の帯電量 条件Ｂ：温度３５℃、湿度８５％に４８時間トナーをな
じませた後の帯電量 帯電量減衰率＝Ｂ／Ａ×１００（％） 帯電量減衰率７０％以上を耐湿性良好トナーとした。こ
こでいう非オフセット定着温度幅とは、紙の上にトナー
を均一にふりかけ（ＩＤ＝１．０±０．３）、温度可変
式の定着ローラーに通す。次に、定着部分のテープ剥離
をし、濃度減衰率を求める。ローラーの温度を上げてい
った時、定着率が９０％を超えた温度を最低定着温度と
した。またさらに温度を上げていった時、トナーが熱ロ
ーラーに付着し始めた温度を高温オフセット開始温度と
した。最低定着温度と高温オフセット開始温度の間を定
着可能領域（非オフセット定着温度幅）とした。定着ロ
ーラーのスピードは１００mm／sec に設定し、ニップ幅
は８．０mmに設定して評価した。最低定着温度が１５０
℃以下で、非オフセット幅が３０℃以上のものが熱的特
性良好である。

【００３２】また、耐ブロッキング性の評価は、５０ml
のガラス製サンプル瓶中にトナー５ｇを入れ、５０℃の
高温槽中に５０時間放置した後、その凝集度を観察し
た。その凝集度合いは次のように設定した。５０℃に５
０時間放置したサンプル瓶を室温まで冷却し、その凝集
度を観察。 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。

【００３３】Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただ
けでトナーが落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。 Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてもトナー
は落ちない。 （凝集度Ａ，Ｂ，Ｃに関して使用可能と判断した。） 表３よりトナーＴ−１はオフセット性が良好で、耐ブロ
ッキング性が良好であることがわかる。

【００３４】＜実施例２〜３＞モノマー仕込組成を表４
のようにする以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹
脂Ｒ−２〜Ｒ−３を得た。樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３の組成分
析結果及び樹脂物性値を表５に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ポリスチレンＤ：Ｍｗ２００００のポリスチレン（全ポ
リスチレンに対して２wt％のマレイン酸共重合）

【００３７】

【表５】

【００３８】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 更に、実施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−
３に対応するトナーＴ−２〜Ｔ−３を得た。

【００３９】Ｔ−２〜Ｔ−３の定着試験結果、耐湿性及
び耐ブロッキング性試験の結果を表６に示す。

【００４０】

【表６】

【００４１】表６より、トナーＴ−２〜Ｔ−３は、耐オ
フセット性が良く、耐ブロッキング性が良好であること
が分かる。 ＜比較例１〜５＞モノマー仕込組成を表７のようにする
以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ
−８を得た。樹脂Ｒ−４〜Ｒ−８の組成分析結果及び樹
脂物性値を表８に示す。

【００４２】

【表７】

【００４３】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン

【００４４】

【表８】

【００４５】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン 更に、実施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−
８に対応するトナーＴ−４〜Ｔ−８を得た。Ｔ−２〜Ｔ
−４の定着試験結果、耐湿性及び耐ブロッキング性試験
の結果を表９に示す。

【００４６】

【表９】

【００４７】表９より、トナーＴ−４は、酸成分中に芳
香族ジカルボン酸の使用量が少ないため、Ｔｇが低下し
耐湿性も低下している。Ｔ−５は芳香族ジオールを使用
しない例であるが、反応性を制御することができないた
め架橋反応のコントロールが不能になり、できた樹脂の
吐出ができなかった。

【００４８】Ｔ−６は、多官能モノマーを使用しないリ
ニアーなポリマーではすべての温度領域にてオフセット
が発生した。Ｔ−７においては、ポリスチレン重合体を
添加しない場合、耐湿性が低下した。また、ポリスチレ
ン重合体を過剰に使用した場合、重合系が２層に分離
し、まともなポリマーは得られなかった。 ＜比較例６〜９＞モノマー仕込組成を表１０のようにす
る以外は、実施例１と同様の操作を行い、樹脂Ｒ−９〜
Ｒ−１２を得た。樹脂Ｒ−９〜Ｒ−１２の分析結果及び
樹脂物性値を表１１に示す。

【００４９】

【表１０】

【００５０】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン

【００５１】

【表１１】

【００５２】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＊＊ジオールＢ：ポリオキシエチレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン

【００５３】

【表１２】

【００５４】実施例１と同様の操作を行い、それぞれ対
応するトナーＴ−９〜Ｔ−１２を得た。Ｔ−９は、Ｔｇ
が３４℃と低いため定着性は良好であるが、耐ブロッキ
ング性が悪化した。トナー化時にシリカを５wt％程度添
加しても、耐ブロッキング性は改良されなかった。Ｔ−
１０では、逆にＴｇが７８℃と高い樹脂であるが、耐ブ
ロッキング性は良好であるが、定着性が１７８℃と悪化
した。Ｔ−１１は、軟化温度が８０℃と低いため樹脂の
凝集力が低下し、耐オフセット性が得られなかった。

【００５５】軟化温度が１７８℃と高くなると、耐ブロ
ッキング性、耐オフセット性は良好であるが、最低定着
温度が１６７℃と低下した。 ＜比較例１０＞モノマー仕込組成を表１３にする以外
は、実施例１と同様の操作を行い重合を試みたが、分子
量Ｍｗが７００００のものを用いた場合、ポリエステル
との相溶が悪く、重合系が２層に分離した。

【００５６】

【表１３】

【００５７】単位：モル部 ＊ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ポリスチレンＥ Ｍｗ７００００のポリスチレン重合体
で、全ポリスチレンに対して３wt％のマレイン酸共重合
したもの 以上の事より、従来のポリエステルに、エステル形成基
を含む、ポリスチレン共重合体を導入する事により、耐
湿度依存性の小さい、トナー用樹脂を得る事ができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 陽一 愛知県豊橋市牛川通４丁目１番地の２ 三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (56)参考文献 特開 昭61−210367（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−51027（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−167562（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−881（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ジカルボン酸またはその低
   級アルキルエステル成分の少なくとも一種、（ｂ）３価
   以上の多価カルボン酸及び／または多価アルコール成分
   若しくはその低級エステル成分の少なくとも一種、
   （ｃ）下記の式（１）で表される芳香族ジオール成分の
   少なくとも一種、（ｄ）重量平均分子量Ｍｗ５００００
   以下のエステル結合形成基を含むポリスチレン重合体か
   らなり、成分（ａ）はポリエステル中の全カルボン酸成
   分に対して６０モル％以上、成分（ｄ）は全縮合ポリエ
   ステルに対して５０重量％以下のブロック重合体で、該
   重合樹脂のガラス転移点Ｔｇが４０〜７５℃、そして軟
   化温度が８５〜１７０℃であることを特徴とする画像形
   成トナー用架橋樹脂。 【化１】