JP3313862B2 - トナー用架橋ポリエステル樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法や静電印刷法などにおいて静電荷像または磁気潜像の
現像に用いる乾式トナーとして有用な樹脂に関する。さ
らに詳しくは、低温定着性、耐ブロッキング性、耐オフ
セット性および正帯電性に優れたトナー用架橋ポリエス
テル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電荷像より恒久的な顕像を得る方法に
おいては、光導電性感光体または静電記録体上に形成さ
れた静電荷像をあらかじめ摩擦により帯電させたトナー
によって現像した後、定着される。磁気潜像の場合は、
磁気ドラム上の潜像を磁性体を含むトナーによって現像
した後、定着される。定着は、光導電性感光体または静
電記録体上に現像によって得られたトナー像を直接融着
させるか、紙やフィルム上にトナー像を転写した後、こ
れを転写シート上に融着させることによって行われる。
トナー像の融着は、溶剤蒸気との接触、加圧および加熱
によって行われ、加熱方式には、電気オーブンによる無
接触加熱方式と加圧ローラーによる圧着加熱方式がある
が、定着工程の高速化が要請される最近では主として後
者が用いられている。

【０００３】乾式現像方式で使用されるトナーには、１
成分系トナーと２成分系トナーがある。２成分系トナー
は、先ず樹脂、着色剤、荷電制御剤およびその他必要な
添加剤を溶融混練して十分に分散させた後、粗粉砕し、
次いで微粉砕して、所定の粒度範囲に分級して製造され
る。１成分系トナーは、上記の２成分系のトナーの各成
分の他に磁性鉄粉を添加して同様に製造される。

【０００４】樹脂は、トナー配合中の主成分であるた
め、トナーに要求される性能の大部分を支配する。この
ためトナー用樹脂には、トナー製造においては溶融混練
工程での着色剤の分散性、粉砕工程での粉砕性の良い事
などが要求され、また、トナーの使用においては定着
性、オフセット性、ブロッキング性および電気的性質が
良いことなど多用な性能が要求される。トナーの製造に
用いられる樹脂としては、エポキシ樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル系樹脂などが公知
であるが、圧着加熱定着方式用は主にスチレンと（メ
タ）アクリル酸エステルの共重合体が用いられてきた。
しかし、より低温で定着が可能であることや定着された
トナー像の耐塩ビ可塑剤性が優れていることより、ポリ
エステル樹脂が注目されている。

【０００５】ポリエステル樹脂は、本来負に帯電する特
性があり負帯電用トナーに適しているが、これを正帯電
用のトナーとして仕上げるためには、高価な帯電制御剤
を多量に用いたり、正帯電量の高いスチレン−アクリル
系樹脂を少量ブレンドするといった方法が取られてい
た。このようなことから、低温定着性能や非オフセット
性を犠牲にすることなく、単独で使用した場合でも、高
い正帯電量を有するトナー用樹脂の出現が強く望まれて
いる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、定着
性、耐ブロッキング性に優れ、トナー化した際に高い正
帯電量が得られるトナー用架橋ポリエステル樹脂を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意検討を進めた結果、特定のポリテトラ
メチレングリコールを重合体成分として含む架橋ポリエ
ステル樹脂がその目的を達成できることを見い出し、本
発明を完成した。すなわち、本発明は、（ａ）芳香族ジ
カルボン酸成分、（ｂ）３価以上の多価カルボン酸成分
および／または多価アルコール成分の少なくとも１種、
（ｃ）芳香族ジオール成分、（ｄ）エチレングリコール
成分、および（ｅ）重量平均分子量Ｍｗ５００〜３００
０のポリテトラメチレングリコール成分からなる非線状
重縮合体であって、酸価が０．５〜１２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、ガラス転移温度Ｔｇ（以下、Ｔｇと略称する。）が
４０〜６５℃、軟化温度が１４５℃以下であることを特
徴とするトナー用架橋ポリエステル樹脂である。

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明において用いられる芳香族ジカルボン酸（ａ）は、
テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸お
よびその低級アルキルエステルから選ばれるものであ
る。テレフタル酸およびイソフタル酸の低級アルキルエ
ステルの例としては、ジメチルテレフタル酸、ジメチル
イソフタル酸、ジエチルテレフタル酸、ジエチルイソフ
タル酸、ジブチルテレフタル酸、ジブチルイソフタル酸
等が挙げられるが、コストおよびハンドリングの点でジ
メチルテレフタル酸やジメチルイソフタル酸が好まし
い。上記の芳香族ジカルボン酸は、Ｔｇを上げて耐ブロ
ッキング性の向上に寄与し、それの持つ疎水性のため耐
湿性にも効果がある。したがって、芳香族ジカルボン酸
は、全酸成分に対して６０モル％以上、好ましくは７０
モル％以上使用される。芳香族ジカルボン酸の中でもイ
ソフタル酸系は反応性を高める効果があるが、コストの
面より、全酸成分中５０モル％以下の使用が好ましく、
またテレフタル酸は、樹脂のＴｇをアップさせるのに効
果があり、全酸成分中５０モル％以上の使用が好まし
い。上記の（ａ）成分は１種または２種以上を併用して
使用される。

【０００９】また、本発明において用いられる３価以上
の多価カルボン酸および／または多価アルコール（ｂ）
は、３価以上の多価カルボン酸および多価アルコールか
ら選ばれるものである。３価以上の多価カルボン酸の例
としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，
４シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２，４ナフタレントリカルボン
酸、１，２，５ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，
８オクタンテトラカルボン酸およびこれらの酸無水物等
を挙げることができる。多価アルコールの例としては、
ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサテトラロール、
１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトール、トリペンタエリスリトール、庶糖、
１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタト
リオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオー
ル、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，
５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
上記の（ｂ）成分は１種または２種以上を混合して用い
られ、得られる樹脂のＴｇを高める効果があると共に、
樹脂に凝集性を付与し、耐オフセット性を高める効果が
あり、全酸成分に対して０．５〜３０モル％の範囲で用
いることが好ましい。これは、（ｂ）成分が、０．５モ
ル％未満では十分な効果が得られないためであり、３０
モル％を超えるとポリエステル樹脂の製造時のゲル化の
制御が困難となり所望の樹脂が得られ難い傾向にあるた
めである。

【００１０】本発明において使用される芳香族ジオール
（ｃ）は、下記の一般式（Ｉ）で示される芳香族ジオー
ルの少なくとも１種が好ましく使用される。

【００１１】

【化１】 上記式（Ｉ）で表される芳香族ジオールの例として、ポ
リオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−ポリオキ
シエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−
（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどが挙げら
れ、これらは１種または２種以上を混合して使用され
る。芳香族ジオール（ｃ）は、樹脂のＴｇを上げる効果
があるため、耐ブロッキング性が良好となる。

【００１２】芳香族ジオール成分（ｃ）の使用量は、全
酸成分に対して８０モル％以下の使用が好ましく、８０
モル％を超えて用いると反応性が極めて低下し、生産性
が悪くなる。

【００１３】本発明において使用される脂肪族ジオール
（ｄ）としては、エチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、水添ビスフェノールＡ等が挙げられ、定着性の
点からエチレングリコール、ネオペンチルグリコールが
好ましい。特にエチレングリコールは反応性を高めるこ
とができるため、全酸成分に対し２０モル％以上である
ことが好ましい。

【００１４】また、本発明においては、従来のポリエス
テル樹脂からなるトナー用樹脂の負帯電性を低下させる
ためにポリテトラメチレングリコール（ｅ）を上記
（ａ）〜（ｄ）成分と縮重合させる。

【００１５】ポリテトラメチレングリコール（ｅ）の使
用量は、全架橋ポリエステル樹脂量に対して０．５〜１
０重量％となる範囲が好ましく、さらに好ましくは２〜
７重量％の範囲である。これは、ポリテトラメチレング
リコール（ｅ）の使用量が０．５重量％未満では架橋ポ
リエステル樹脂の負帯電量が多くなる傾向にあり、また
１０重量％を超えるとＴｇが低下する傾向にあるためで
ある。また、本発明においては、ポリテトラメチレング
リコール（ｅ）の重量平均分子量Ｍｗが５００〜３００
０の範囲であることが必要である。これは重量平均分子
量Ｍｗが５００未満では樹脂のＴｇが大幅に低下し、一
方、重量平均分子量Ｍｗが３０００を超えると他の成分
との共重合性が低下する傾向にあるためであり、好まし
くは１０００〜２０００の範囲である。

【００１６】また、本発明においては、上記以外の重合
成分も、その必要性能に応じて本発明の目的を阻害しな
い範囲で、併用して使用することができる。一般に、ポ
リエステル樹脂の原料として公知のモノマーは、本発明
の効果を保つ範囲で、使用してさしつかえない。例え
ば、ジカルボン酸成分として、セバシン酸、イソデシル
琥珀酸、フマル酸、アジピン酸、およびこれらのモノメ
チル、モノエチル、ジメチル、ジエチルエステル等が使
用できる。

【００１７】これらの２価カルボン酸は、トナーの定着
性および耐ブロッキング性に影響を与える。すなわち、
芳香族系のテレフタル酸、イソフタル酸を用いると耐ブ
ロッキング性は向上するが、定着性は低下する。逆に、
脂肪族系のセバシン酸やアジピン酸は、定着性は向上す
るが、Ｔｇの低下をもたらすため耐ブロッキング性が低
下するようになる。この傾向は、脂肪族酸の場合、長鎖
のモノマー程強い。したがって、これらの特性を考慮し
て使用する必要がある。

【００１８】本発明のトナー用架橋ポリエステル樹脂の
製造においては、上記の重合成分（ａ）〜（ｅ）を反応
釜に仕込み、加熱昇温して、エステル化反応、またはエ
ステル交換反応を行う。この時、必要に応じて硫酸、チ
タンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸マグネ
シウム、酢酸マンガン等の通常のエステル化反応または
エステル交換反応で使用されるエステル化触媒またはエ
ステル交換触媒を使用することができる。次いで、常法
に従って該反応で生じた水またはアルコールを除去す
る。その後引き続き重合反応を実施するが、このとき１
５０ｍｍＨｇ以下の真空下でジオール成分を留出除去さ
せながら重合を行う。

【００１９】また、重合に際しては通常公知の重合触
媒、例えばチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシ
ド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモ
ン、二酸化ゲルマニウム等を用いることができる。ま
た、重合温度、触媒量については特に限定されるもので
はなく、必要に応じて任意に設定すれば良い。

【００２０】本発明の非線状重縮合体からなる架橋ポリ
エステル樹脂は、上記重合成分（ａ）〜（ｅ）を重合さ
せる際、ゲル化させることにより得ることができる。

【００２１】本発明のトナー用架橋ポリエステル樹脂
は、酸価が０．５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３
〜８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが４０〜６５℃、好ましくは
５０〜６０℃、軟化温度が１４５℃以下、好ましくは１
２５〜１４５℃となる物性値を有することが必要であ
る。これは酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、樹脂
の生産性が著しく低下し、一方、酸価が１２ｍｇＫＯＨ
／ｇを超える場合には負帯電量が高くなりすぎて、ポリ
テトラメチレングリコールを共重合させた効果がなくな
り、また、Ｔｇが４０℃未満では耐ブロッキング性が悪
く、一方、Ｔｇが６５℃を超えると耐ブロッキング性は
良好であるが、定着性能が著しく低下し、さらに軟化温
度が１４５℃を超えると定着性が悪くなるためである。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例および比較例における性能評価は以下
の方法を用いて行った。

【００２３】（１）酸価 樹脂をベンジルアルコールで加熱溶解した後、冷却し１
／５０規定のＫＯＨベンジルアルコール溶液にて滴定し
て測定した。

【００２４】（２）Ｔｇ（ガラス転移点）（℃） （株）島津製作所製、示差走査熱量計を用い、昇温５℃
／分で測定した時のＴｇ近傍の吸熱曲線の接線と、ベー
スラインとの接点をＴｇとした。

【００２５】（３）軟化温度（℃） （株）島津製作所製、フローテスター（ＣＦＴ−５０
０）を用いて、ノズル１．０ｍｍφ×１０ｍｍＬ、荷重
３０ｋｇ、昇温３℃／分、サンプル量１．０ｇの条件下
でサンプルが半分流出した時の温度を軟化温度（℃）と
した。

【００２６】（４）重量平均分子量Ｍｗ 東ソー（株）製、ＧＰＣ ＨＣＬ−８２００により測定
した。

【００２７】（５）組成分析 樹脂をヒドラジンで加水分解し、液体クロマトグラフィ
ーで定量した。

【００２８】（６）帯電量（μＣ／ｇ） 試料をハンマーミルで粗粉砕した後、ジェットミル（日
本ニューマチック社製）を用いて２０μ以下まで粉砕し
た。その後、風力分級機（日本ニューマチック社製）を
用いて粒径を５〜２０μｍにした。得られた樹脂粉体が
３重量％の濃度になるようにキャリヤ（パウダーテック
社製、ＴＥＦＶ−２００／３００）を混ぜ、２０℃、６
０％ＲＨの恒温恒湿機中で４８時間環境に慣らした後、
２０分間撹拌し、ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミ
カル（株）製）で帯電量を測定した。

【００２９】（７）非オフセット定着温度幅（℃） 紙の上にトナーを均一にふりかけ（初期濃度ＩＤ＝１．
０±０．３）、温度可変式の定着ローラーに通す。次
に、定着部分のテープ剥離をし、濃度減衰率を求める。
ローラーの温度を上げていった時、定着率が９０％を超
えた温度を最低定着温度とした。また、さらに温度を上
げて行った時、トナーが熱ローラーに付着し始めた温度
を高温オフセット開始温度とした。最低定着温度と高温
オフセット開始温度の間を定着可能領域（非オフセット
定着温度幅）とした。定着ローラーのスピードは１００
ｍｍ／分に設定し、ニップ幅は８．０ｍｍに設定して評
価した。

【００３０】（８）耐ブロッキング性 ５０ｍｌのガラス製サンプル瓶中にトナー５ｇを入れ、
５０℃の高温槽中に５０時間放置した後、室温まで冷却
し、その凝集度を観察した。その凝集度は、次のような
方法によって評価した。なお、本発明においては、凝集
度Ａ，Ｂ，Ｃのものは使用可能と判断した。 Ａ：サンプル瓶を逆さにしただけでトナーが落ちる。 Ｂ：サンプル瓶を逆さにし、軽く振っただけでトナーが
落ちる。 Ｃ：サンプル瓶を逆さにし、軽くたたくとトナーが落ち
る。 Ｄ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてやるとト
ナーが落ちる。 Ｅ：サンプル瓶を逆さにし、強い振動を与えてもトナー
は落ちない。

【００３１】また、実施例および比較例で用いた略記号
は、次のものを表わす。 ジオールＡ：ポリオキシプロピレン（２．３）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン ＰＴＭＧ−６５０：重量平均分子量Ｍｗ６５０のポリテ
トラメチレングリコール ＰＴＭＧ−１０００：重量平均分子量Ｍｗ１０００のポ
リテトラメチレングリコール ＰＴＭＧ−１５００：重量平均分子量Ｍｗ１５００のポ
リテトラメチレングリコール ＰＴＭＧ−４０００：重量平均分子量Ｍｗ４０００のポ
リテトラメチレングリコール

【００３２】実施例１ 表１に示す量のテレフタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ジオールＡおよびエチレングリコールを蒸留塔
を備えた反応容器に投入した。さらに、計算上の合成ポ
リマー量に対して５重量％ポリテトラメチレングリコー
ル（Ｍｗ１，０００）と触媒であるジブチルスズオキシ
ドを全酸成分に対して０．０３重量部添加し、内温を２
６０℃、攪拌回転数を２００ｒｐｍに保ち、常圧下で５
時間エステル化反応させた。その後、反応系内を３０分
かけて１．０ｍｍＨｇまで減圧し、内温を２４０℃に保
持して、エチレングリコールを留出せしめながら縮合反
応を２時間行なってゲル化させ、淡黄色透明の樹脂Ｒ−
１を得た。表１にその得られた樹脂の組成分析結果およ
び樹脂物性値を示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】次に得られた樹脂Ｒ−１ ９４重量部に対
して、カーボンブラック（三菱化成（株）製、＃４０）
５重量部、荷電制御剤（オリエント化学工業（株）製、
ボントロンＮＯ１）１重量部をヘンシェルミキサーでプ
レミキシングした後、栗本鉄工（株）製インターナルミ
キサーを用いて１７０℃、６５ｒｐｍの条件で溶融混練
を行った。その溶融混練物を室温迄冷却した後、ハンマ
ーミルで粗粉砕した後、ジェットミルを用いて２０μｍ
以下まで粉砕した。その後、日本ニューマチック社製の
風力分級機を用いて、粒径５〜２０μｍのトナーＴ−１
を得た。トナーＴ−１の帯電量、定着試験結果および耐
ブロッキング性の試験結果を表２に示す。表２から明ら
かなようにトナーＴ−１は、耐オフセット性および耐ブ
ロッキング性が良好で、正帯電性が高いことがわかる。

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例２〜３ 重合仕込み組成を表３のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を得た。樹脂Ｒ
−２〜Ｒ−３の組成分析結果および樹脂物性値を表３に
示す。

【００３７】

【表３】

【００３８】次に、上記樹脂Ｒ−２〜Ｒ−３を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−２〜Ｔ−３を
得た。得られたトナーＴ−２〜Ｔ−３の帯電性、耐オフ
セット試験および耐ブロッキング性試験の結果を表４に
示す。表４より、トナーＴ−２〜Ｔ−３は、耐オフセッ
ト性および耐ブロッキング性が良好で正帯電量が高いこ
とがわかる。

【００３９】

【表４】

【００４０】実施例４〜５ 重合仕込み組成を表５のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を得た。樹脂Ｒ
−４〜Ｒ−５の組成分析結果および樹脂物性値を表５に
示す。

【００４１】

【表５】

【００４２】次に、上記樹脂Ｒ−４〜Ｒ−５を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−４〜Ｔ−５を
得た。得られたトナーＴ−４〜Ｔ−５の帯電量、耐オフ
セット試験および耐ブロッキング性試験の結果を表６に
示す。表６より、トナーＴ−４〜Ｔ−５は、耐オフセッ
ト性および耐ブロッキング性が良好で正帯電性が高いこ
とがわかる。

【００４３】

【表６】

【００４４】比較例１〜３ 重合仕込み組成を表７のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−６〜Ｒ−８を得た。樹脂Ｒ
−６〜Ｒ−８の組成分析結果および樹脂物性値を表７に
示す。

【００４５】

【表７】

【００４６】次に、上記樹脂Ｒ−６〜Ｒ−８を用いて、
実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−６〜Ｔ−８を
得た。得られたトナーＴ−６〜Ｔ−８の帯電量、耐オフ
セット性試験および耐ブロッキング性試験の結果を表８
に示す。トナーＴ−６は、酸価が高いため、正帯電量が
低下した。トナーＴ−７はポリテトラメチレングリコー
ルの使用量が多いため、Ｔｇが低く、耐ブロッキング性
が悪くなった。また高温オフセットが１６０℃で発生し
た。トナーＴ−８は、ポリテトラメチレングリコールを
使用していないため、正帯電量が低下した。

【００４７】

【表８】

【００４８】比較例４〜６ 重合仕込み組成を表９のようにする以外は、実施例１と
同様の操作を行い、樹脂Ｒ−９〜Ｒ−１１を得た。樹脂
Ｒ−９〜Ｒ−１１の分析結果および樹脂物性値を表９に
示す。なお、樹脂Ｒ−１０は反応中に急激なゲル化が起
り、反応器より樹脂を取り出すことが出来なかった。

【００４９】

【表９】

【００５０】次に、上記樹脂Ｔ−９およびＴ−１１を用
いて、実施例１と同様の操作を行い、トナーＴ−９とト
ナーＴ−１１を得た。得られたトナーＴ−９とトナーＴ
−１１の帯電量、耐オフセット性試験ならびに耐ブロッ
キング性試験の結果を表１０に示す。トナーＴ−９は多
官能成分を使用していないため、非オフセット定着温度
幅がなく、また、トナーＴ−１１は樹脂の軟化温度が１
６２℃と高く、耐ブロッキング性は良好であるが、最低
定着温度が１６０℃に上昇した。

【００５１】

【表１０】

【００５２】比較例７〜８ 重合仕込み組成を表１１にする以外は実施例１と同様の
操作を行った。樹脂Ｒ−１３の場合、ポリテトラメチレ
ングリコールの分子量Ｍｗが４０００と高いため、相溶
性が悪く、重合混合物が２層に分離した。樹脂Ｒ−１２
の組成分析結果および樹脂物性を表１１に示す。

【００５３】

【表１１】

【００５４】次に、上記樹脂Ｒ−１２を用いて実施例１
と同様の操作を行い、トナーＴ−１２を得た。表１２に
帯電量、耐オフセット性試験およびに耐ブロッキング性
試験の結果を示す。トナーＴ−１２はポリテトラメチレ
ングリコールのモノマーである１，４−ブタンジオール
を使用したために、Ｔｇが低くなり、耐ブロッキング性
も悪くなった。また、正帯電量も高くならなかった。

【００５５】

【表１２】

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のトナー用
架橋ポリエステル樹脂は、特定分子量のポリテトラメチ
レングリコールを縮重合させることによって、低温定着
性、耐ブロッキング性、耐オフセット性および正帯電性
に優れ、電子写真法、静電記録法や静電印刷法などにお
いて静電荷像または磁気潜像の現像に用いる乾式トナー
用樹脂として有用である。

フロントページの続き (72)発明者 永井 陽一 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (72)発明者 中村 純也 愛知県豊橋市牛川通四丁目１番地の２ 三菱レイヨン株式会社豊橋事業所内 (56)参考文献 特開 昭63−68849（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−225244（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−105957（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259370（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−94040（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−122662（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族ジカルボン酸成分、（ｂ）
   ３価以上の多価カルボン酸および／または多価アルコー
   ル成分の少なくとも１種、（ｃ）芳香族ジオール成分、
   （ｄ）脂肪族ジオール成分、および（ｅ）重量平均分子
   量Ｍｗが５００〜３０００のポリテトラメチレングリコ
   ール成分からなる非線状重縮合体であって、酸価が０．
   ５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度Ｔｇが４０〜
   ６５℃、軟化温度が１４５℃以下であることを特徴とす
   るトナー用架橋ポリエステル樹脂。
2. 【請求項２】 （ｅ）ポリテトラメチレングリコール成
   分が全架橋ポリエステル樹脂重量に対して０．５〜１０
   重量％であることを特徴とする請求項１記載のトナー用
   架橋ポリエステル樹脂。