DE112011101165T5 - Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial - Google Patents

Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial Download PDF

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Abstract

Offenbart werden eine fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion und mit ausgezeichneter Lagerstabilität, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial unter Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung und welches in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zur werden, was nicht nur dahingehend vorteilhaft ist, dass das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial hohe Empfindlichkeit und hohe Bildqualität sowie ausgezeichnete Lagerstabilität zeigt, sondern ebenfalls dadurch, dass, sogar wenn das Druckplattenmaterial wiederholt einer Entwicklungsbehandlung unter Verwendung von Wasser unterzogen wird, die Bildung von Schlamm, erhalten aus der fotoempfindlichen Zusammensetzung in dem wiederholt eingesetzten Entwickler, unterdrückt wird, was ausgezeichnete Entwicklungseigenschaften erzielt. Eine fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine wässrige Dispersion, die eine Öl-in-Wasser-Emulsion eines Fotopolymerisationsinitiators und eine Öl-in-Wasser-Emulsion einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe umfasst, wobei wenigstens eine der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators und der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppeldbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids.

Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial unter Verwendung derselben, und welches in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zu werden.
  • STAND DER TECHNIK
  • Eine fotoempfindliche Zusammensetzung in einem flüssigen Zustand enthaltend eine Verbindung, die einer Polymerisationsreaktion aufgrund von z. B. der Bestrahlung mit Licht oder ionisierender Strahlung unterliegt, wird in fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien, Fotolacken für gedruckte Schaltkreisfabrikation, die Herstellung von Farbfiltern und die Bildung von Fluoreszenzmustern verwendet. Fotohärtbare oder unter ionisierender Strahlung härtbare Tinten für verschiedene Druckerverfahren und zum Tintenstrahldruck können in flüssigem Zustand, so wie sie sind, verwendet werden. So gibt es eine Vielzahl von Gebieten, auf die die fotoempfindliche Zusammensetzung unter Einsatz der Fotopolymerisation angewendet werden kann, und in Bezug auf die Verwendung beispielsweise als ein Fotolack oder eine lithographische Druckplatte, bei der ein organisches Lösungsmittel oder ein stark alkalisches Reagenz in der Entwicklungsbehandlung verwendet wird, ist kürzlich ein System, das eine Entwicklungsbehandlung beispielsweise unter Verwendung von Wasser erlaubt, entwickelt worden, und Chemikalien und Vorrichtungen in Verbindung mit der Entwicklungsbehandlung in einem solchen System sind leicht zu handhaben, und die Entwicklung dieses Systems ist äußerst vorteilhaft vor dem Hintergrund des Schutzes der Umwelt. Insbesondere in Bezug auf die lithographische Druckplatte ist kürzlich ein Computer-auf-Platte-Verfahren (CTP) entwickelt worden, bei dem digitale Daten, die auf einem Computer erzeugt wurden, nicht auf einen Film aufgebracht werden, sondern direkt auf eine Druckplatte aufgebracht werden, und die Entwicklung verschiedener Arten von Plattenettern mit verschiedenen Laser als eine Ausgabevorrichtung und fotoempfindlicher lithographischer Druckplattenmaterialien, die für diese anwendbar sind, ist energisch gemacht worden. Da sich das CTP-System ausbreitet, sind wichtige Probleme zu lösen, und Anforderungen für dieses System schließen solche ein, die mit der Entwicklungsbehandlung verbunden sind. In einem allgemeinen CTP-System wird ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial einer Belichtung gegenüber einem Laser ausgesetzt, und dann wird der Nicht-Bildteil unter Verwendung eines alkalischen Entwicklers aufgelöst und einem Waschen mit Wasser und Gummierungsschritten unterzogen, und das resultierende Material wird zum Drucken verwendet. Der alkalische Entwickler ist für den menschlichen Körper schädlich und muss unter Kontrolle mit zufriedenstellender Sorgfalt gehandhabt und gelagert werden. Ferner verursachen die Erwerbskosten des alkalischen Entwicklers und die Kosten für die Entsorgung des verbrauchten Entwicklers eine große Bürde für einen Benutzer, und zusätzlich müssen Lösungseigenschaften des alkalischen Entwicklers, wie pH und Temperatur, mit großer Sorgfalt kontrolliert werden, was die Handhabung des alkalischen Entwicklers äußerst mühsam macht.
  • Zur Vermeidung der Verwendung des alkalischen Entwicklers ist eine fotoempfindliche Zusammensetzung vorgeschlagen worden, die in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zur werden. Beispielsweise offenbart die japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung Hei 5-27437 (Patentdokument 1) eine wässrige fotoempfindliche Zusammensetzung umfassend ein Carboxylgruppen enthaltendes Harz, eine Aminverbindung, eine fotohärtbare ungesättigte Verbindung, einen Fotopolymerisationsinitiator und Wasser. In diesem System wird die fotoempfindliche Zusammensetzung in der Form einer wässrigen Lösung oder einer wässrigen Dispersion als ein Beschichtungsfluid verwendet, und ein Film der fotoempfindlichen Zusammensetzung wird auf einem Substrat gebildet und in dem Zustand eines trockenen Films verwendet, jedoch ist die fotoempfindliche Zusammensetzung nicht zur Lagerung für eine lange Zeit geeignet, und ein Problem wird dadurch verursacht, dass die Entwicklungseigenschaft der Zusammensetzung mit dem Verlauf der Zeit schlechter wird, oder der Fotopolymerisationsinitiator, der in der Zusammensetzung verwendet wird, zersetzt sich mit dem Verlauf der Zeit, so dass die Empfindlichkeit der Zusammensetzung schlechter wird oder verschwindet.
  • Die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung 2002-174898 (Patentdokument 2) offenbart eine fotoempfindliche Zusammensetzung mit einem Urethanoligomer mit einer Polyoxyalkylenstruktur dispergiert in Wasser. In diesem Fall kann ein Film der fotoempfindlichen Zusammensetzung mit exzellenter Flexibilität erhalten werden, jedoch gibt es ein Problem dahingehend, dass in Bezug auf die fotoempfindliche Zusammensetzung, die in einer Atmosphäre unter einer hohen Feuchtigkeit gelagert worden ist, der Film der Zusammensetzung dazu neigt, ein „Blocking” zu verursachen.
  • Die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung 2003-215801 (Patentdokument 3) und die japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung 2008-265297 (Patentdokument 4) offenbaren eine fotoempfindliche Zusammensetzung, die in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zu werden, und die als ein Binderpolymer ein kationisches oder anionisches wasserlösliches Polymer mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe an der Seitenkette desselben verwendet, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial unter Verwendung derselben. In diesem System werden die Probleme hinsichtlich der Lagerstabilität, die in den obigen zwei Beispielen verursacht werden, wahrscheinlich nicht verursacht, und es kann eine fotoempfindliche Zusammensetzung bereitgestellt werden, die wahrscheinlich nicht unter einer Änderung hinsichtlich der Empfindlichkeit über eine lange Zeitdauer leidet und kein Blocking verursacht; jedoch weist die fotoempfindliche Zusammensetzung andere Probleme hinsichtlich der Entwicklungsbehandlungsstabilität und der Bildqualität auf. Insbesondere in Bezug auf die Entwicklungsbehandlungsstabilität treten die folgenden verschiedenen Probleme auf. Da eine Entwicklungsbehandlung unter Verwendung von Wasser fortgeführt wird, ist die Erzeugung von Schlamm, erhalten aus den Bestandteilen der fotoempfindlichen Zusammensetzung in dem wiederholt verwendeten Entwickler, erheblich, und insbesondere wenn eine automatische Entwicklungsvorrichtung verwendet wird, wird ein in einem Zirkulationssystem bereitgestellter Filter mit dem Schlamm nach einer kurzen Zeit während der Zirkulation des Entwicklers verstopft, so dass die Häufigkeit des Filtertausches erhöht ist. Zusätzlich haftet der Schlamm an der Oberfläche eines trockenen Films der fotoempfindlichen Zusammensetzung, um einen Bilddefekt zu verursachen. Ferner tritt in Bezug auf die Bildqualität ein folgendes Problem auf. In der fotoempfindlichen Zusammensetzung ist die Kompatibilität zwischen dem Binderpolymer, das wasserlöslich ist, und dem Fotopolymerisationsinitiator und anderen fotoempfindlichen Komponenten, die hydrophob sind, so schlecht, dass eine Phasenseparation wahrscheinlich verursacht wird in der aufgetragenen und getrockneten fotoempfindlichen Zusammensetzung. Daher wird ein nicht einheitlicher Film der Zusammensetzung gebildet, und dadurch kann eine einheitliche Bildqualität nicht erhalten werden. In einem solchen Fall werden weder eine hohe Bildqualität noch eine zufriedenstellende hohe Empfindlichkeit erreicht, und die Verbesserung derselben ist wünschenswert gewesen.
  • Ferner weist in Bezug auf die fotoempfindliche Zusammensetzung, die in Patentdokumenten 3 und 4 beschrieben wird, die Zusammensetzung im Zustand eines Beschichtungsfluids, das in dem Herstellungsverfahren verwendet wird, eine schlechte Lagerstabilität auf, und die Zeit, während welcher die Empfindlichkeit der Zusammensetzung bewahrt werden kann (Gebrauchsdauer), ist kurz. Speziell in der fotoempfindlichen Zusammensetzung in dem Zustand eines Beschichtungsfluids wird eine Wärmepolymerisation oder Fotopolymerisationsreaktion initiiert, so dass die Reaktion den Fotopolymerisationsinitiator und Monomere verbraucht, was ein Problem dahingehend verursacht, dass beispielsweise das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial, das nach dem Trocknen der aufgetragenen Zusammensetzung gebildet wird, hinsichtlich der Empfindlichkeit reduziert ist.
  • Als fotoempfindliche Zusammensetzungen mit langer Gebrauchsdauer offenbart die japanischen ungeprüfte Patentveröffentlichung Hei 5-331240 (Patentdokument 5) ferner eine fotoempfindliche Zusammensetzung eines Systems enthaltend ein Triazinderivat, und die japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung Hei 9-68801 (Patentdokument 6) offenbart eine fotoempfindliche Zusammensetzung eines Systems unter Verwendung eines spezifischen fotoempfindlichen Harzes. Jedoch ist es in diesen Systemen schwierig, eine zufriedenstellend hohe Empfindlichkeit zu erhalten. Ferner ist es gut bekannt, dass die Zugabe eines Antioxidationsmittels, wie eines Hydrochinons, die Gebrauchsdauer verbessert, jedoch in diesem Verfahren das Antioxidationsmittel eine Polymerisationsterminierungsreaktion induziert, was es schwierig macht, eine fotoempfindliche Zusammensetzung mit einer hohen Empfindlichkeit zu erhalten.
  • GENANNTE VERWEISE
  • Patentdokumente
    • Patentdokument 1: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung Hei 5-27437
    • Patentdokument 2: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung2002-174898
    • Patentdokument 3: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung 2003-215801
    • Patentdokument 4: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung 2008-265297
    • Patentdokument 5: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung Hei 5-331240
    • Patentdokument 6: Japanische nicht geprüfte Patentveröffentlichung Hei 9-68801 .
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Durch die Erfindung zu lösende Aufgaben
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion und mit ausgezeichneter Lagerstabilität bereitzustellen, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial unter Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung, und welches in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zur werden, was vorteilhaft ist nicht nur dahingehend, dass das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial eine hohe Empfindlichkeit und eine hohe Bildqualität sowie eine ausgezeichnete Lagerstabilität zeigt, sondern ebenfalls auch dahingehend, dass, sogar wenn das Druckplattenmaterial wiederholt einer Entwicklungsbehandlung unter Verwendung von Wasser (Wasserentwicklungsbehandlung) unterzogen wird, die Bildung von Schlamm, erhalten aus der fotoempfindlichen Zusammensetzung in dem wiederholt verwendeten Entwickler, unterdrückt wird, was ausgezeichnete Entwicklungseigenschaften erzielt.
  • Mittel zum Lösen der Aufgaben
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird erreicht durch eine fotoempfindliche Zusammensetzung, die wenigstens eine wässrige Dispersion enthält, die eine Öl-in-Wasser-Emulsion eines Fotopolymerisationsinitiators und eine Öl-in-Wasser-Emulsion einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe umfasst, wobei wenigstens eine der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators und der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial, das eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht auf einem Substrat aufweist, gebildet durch Auftragen eines Beschichtungsfluids enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung auf dem Substrat.
  • Es ist bevorzugt, dass die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids, und dass die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids.
  • Es ist bevorzugt, dass die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids sowie einer Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die folgende allgemeine Formel 1 dargestellt werden: [Chemische Formel 1]
    Figure 00080001
    Allgemeine Formel 1 wobei in allgemeiner Formel 1 R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, L1 eine Verknüpfungsgruppe darstellt, die ein Atom umfasst, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Kohlenstoffatom, einem Wasserstoffatom, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom, und R2 einen Substituenten darstellt, der Wiederholungseinheiten umfasst, die ausgewählt sind aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
  • Es ist bevorzugt, dass die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Auflösen des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel und dann Emulgieren und Dispergieren der resultierenden Lösung in Wasser, und anschließend Abdestillieren des flüchtigen organischen Lösungsmittels, und es ist noch bevorzugter, dass das flüchtige organische Lösungsmittel Ethylacetat ist.
  • Wirkung der Erfindung
  • Durch die vorliegende Erfindung werden eine fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion und mit ausgezeichneter Lagerstabilität, und ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial unter Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung und welches in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zu werden, bereitgestellt, was vorteilhaft ist nicht nur dahingehend, dass das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial hohe Empfindlichkeit und hohe Bildqualität sowie ausgezeichnete Lagerstabilität zeigt, sondern ebenfalls dahingehend, dass, sogar wenn das Druckplattenmaterial wiederholt einer Wasserentwicklungsbehandlung unterzogen wird, die Bildung von Schlamm, erhalten aus der fotoempfindlichen Zusammensetzung in dem wiederholt verwendeten Entwickler, unterdrückt wird, was ausgezeichnete Entwicklungseigenschaften erzielt.
  • Beste Ausführungsform der Erfindung
  • Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung im Detail beschrieben. Eine Erläuterung wird zunächst gegeben für die Öl-in-Wasser-Emulsion, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser. Es ist bekannt, dass ein Fotopolymerisationsinitiator oder eine Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe im Allgemeinen eine wasserunlösliche Verbindung ist. In der vorliegenden Erfindung kann im Grunde genommen eine beliebige wasserunlösliche Verbindung verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung bedeutet der Begriff „wasserunlöslich”, dass die Löslichkeit in Wasser bei 25°C {die Menge (g) einer Verbindung aufgelöst in 100 g Wasser} kleiner als 0,1 ist. Spezifische Beispiele der Fotopolymerisationsinitiatoren oder der Verbindungen mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, die den wasserunlöslichen Verbindungen entsprechen, werden im Detail später beschrieben.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es notwendig, dass wenigstens eines des Fotopolymerisationsinitiators und der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids emulgiert und dispergiert werden. Es ist bevorzugt, dass sowohl der Fotopolymerisationsinitiator als auch die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids emulgiert und dispergiert werden. Wie unten beschrieben, kann im Verfahren zur Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion in der vorliegenden Erfindung ein organisches Lösungsmittel als ein Medium zusätzlich zu Wasser verwendet werden, und daher kann das Medium für die Öl-in-Wasser-Emulsion, die schließlich erhalten wird, eine kleine Menge eines organischen Lösungsmittels, zusammen mit Wasser, enthalten.
  • Zum Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem eine Lösung unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels hergestellt wird, das in der Lage ist zum Auflösen oder Dispergieren jeder Verbindung, und mit Wasser gemischt und dann emulgiert und dispergiert wird in dem Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids. Wenn die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in einem flüssigen Zustand ist und der Fotopolymerisationsinitiator in der Verbindung löslich ist und eine Mischung derselben in einem flüssigen Zustand ist, kann die Mischung derselben in Wasser ohne Verwendung eines organischen Lösungsmittels emulgiert und dispergiert werden. Der Fotopolymerisationsinitiator und die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe können zuvor miteinander vermischt werden, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion, die beide miteinander vermischt aufweist, herzustellen, jedoch ist es bevorzugt, dass die einzelnen Öl-in-Wasser-Emulsionen separat hergestellt werden. Wenn die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators und die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe separat hergestellt werden und sie dann zusammengemischt werden, um eine fotoempfindliche Zusammensetzung herzustellen, kann die Emulsionsstabilität der Zusammensetzung weiter verbessert werden. In Bezug auf das Emulgier- und Dispergierverfahren ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem ein Ölmaterial, das den Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe umfasst, in Wasser in der Form von fein verteilten Teilchen durch Hochgeschwindigkeitsrühren oder Schütteln oder unter anderen hohen Scherspannungen dispergiert wird. Als eine Vorrichtung, die für die Dispersion verwendet wird, kann eine kommerziell erhältliche Vorrichtung, wie ein Homomixer oder ein Homogenisator, bevorzugt verwendet werden.
  • Das verwendbare organische Lösungsmittel bedeutet ein organisches Lösungsmittel, welches in einem flüssigen Zustand bei Raumtemperatur ist, und welches in der Lage ist, darin den Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe aufzulösen. Als Beispiele der organischen Lösungsmittel, die in der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, können flüchtige organische Lösungsmittel und nicht flüchtige organische Lösungsmittel genannt werden. Wenn ein flüchtiges organisches Lösungsmittel verwendet wird, ist es bevorzugt, dass das flüchtige organische Lösungsmittel aus dem System entfernt wird, beispielsweise durch Erwärmen oder Erlauben, dass die hergestellte Öl-in-Wasser-Emulsion stehen kann. In dem Fall, wo ein nicht flüchtiges organisches Lösungsmittel mit einem hohen Flammpunkt von höher als 50°C verwendet wird, selbst wenn das nicht flüchtige organische Lösungsmittel nicht aus dem System entfernt wird, kann die erforderliche Sorgfalt für die Verbindung als ein entflammbares gefährliches Material in der allgemeinen Handhabung reduziert werden.
  • Beispiele von flüchtigen organischen Lösungsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, schließen niedere Alkanolacetate, wie Ethylacetat, Propylacetat und Butylacetat; Ethylenglykolacetate, wie Ethylenglykolmonomethyletheracetat und Ethylenglykolmonoethyletheracetat; Ketone, wie Methylethylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan und Heptan; und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylene, ein. Von diesen kann Ethylacetat am bevorzugtesten für verschiedene, später erwähnte Gründe verwendet werden.
  • Beispiele von nicht flüchtigen organischen Lösungsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, schließen Phosphate, Phthalate, Acrylate, Methacrylate, andere Carboxylate, Fettsäureamide, alkylierte Biphenyle, alkylierte Terphenyle, alkylierte Naphthalene, Diarylethane, chlorierte Paraffine, Alkohollösungsmittel, phenolische Lösungsmittel, Etherlösungsmittel, Monoolefinlösungsmittel und Epoxylösungsmittel ein. Spezifischer schließen Beispiele Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt ein, wie Tricresylphosphat, Trioctylphosphat, Octyldiphenylphosphat, Tricyclohexylphosphat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dilaurylphthalat, Dicyclohexylphthalat, Diethylenglykolbenzoat, Dioctylcebacat, Dibutylcebacat, Dioctyladipat, Trioctyltrimellithat, Acetyltriethylcitrat, Octylmaleat, Dibutylmaleat, Isoamylbiphenyl, chloriertes Paraffin, Diisopropylnaphthalen, 1,1'-Ditolylethan, Monoisopropylbiphenyl, Diisopropylbiphenyl, 2,4-Ditertiär-amylphenol, N,N-Dibutyl-2-butoxy-5-tertiär-octylanilin, 2-Ethylhexylhydroxybenzoat und Polyethylenglycol ein.
  • Die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, die bevorzugt in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, ist ein System unter Verwendung eines flüchtigen organischen Lösungsmittels. In diesem Fall kann die Öl-in-Wasser-Emulsion am stabilsten hergestellt werden, und der emulgierte und dispergierte Zustand der Emulsion kann vorteilhaft stabil gehalten werden, sogar wenn sie einer hohen Temperatur, höher als Raumtemperatur, ausgesetzt wird. In Bezug auf das flüchtige organische Lösungsmittel ist Ethylacetat insbesondere bevorzugt. Ethylacetat ist äußerst bevorzugt, da Ethylacetat mit hoher Flüchtigkeit leicht aus der Öl-in-Wasser-Emulsion einfach durch Erwärmen der Emulsion oder Anordnen der Emulsion unter einem verminderten Druck abdestilliert werden kann, und die Öl-in-Wasser-Emulsion, die nach dem Abdestillieren des Ethylacetats erhalten wird, ist in einem festen dispergierten Zustand, ausbildend eine weiter stabilere fotoempfindliche Zusammensetzung als diejenige, die aus der Öl-in-Wasser-Emulsion, enthaltend ein organisches Lösungsmittel, wie Ethylacetat, erhalten wird.
  • Ein Verfahren zum Herstellen der Öl-in-Wasser-Emulsion, die darin dispergiert den Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe aufweist, wird unten im Detail in der vorliegenden Erfindung beschrieben. Unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, zum Beispiel Ethylacetat, wie oben erwähnt, wird eine Lösung hergestellt, die darin aufgelöst oder dispergiert den unten erwähnten Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe aufweist. Wenn die hergestellte Lösung zu Wasser enthaltend eine wasserlösliche Verbindung zugegeben wird, wie einem wasserlöslichen Polymer mit einer Sulfonatgruppe und einem anionischen Tensid, wird die resultierende Mischung emulgiert und dispergiert unter Verwendung einer bekannten Rührvorrichtung, die in der Lage ist, eine hohe Scherbeanspruchung zu zeigen, wie eines Homomixers oder eines Homogenisators, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder eine Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe herzustellen. Eine weitere wasserunlösliche Verbindung, die in der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, kann dem organischen Lösungsmittel zugegeben werden, und eine weitere wasserlösliche Verbindung, die in der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthalten ist, kann dem Wasser, das als ein Dispersionsmedium verwendet wird, zugegeben werden. Die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält eine wässrige Dispersion und daher kann die wasserlösliche Verbindung zu der Zusammensetzung später zugegeben werden. Im Grunde genommen zeigt die schließlich erhaltene fotoempfindliche Zusammensetzung in ähnlicher Weise ausgezeichnete Eigenschaften, sogar wenn die oben erwähnte Kombination und Reihenfolge der Zugabe der Komponenten nicht eingesetzt wird und die einzelnen Komponenten in irgendeiner Kombination verwendet werden und in irgendeiner Reihenfolge zugegeben werden, solange wenigstens eines des Fotopolymerisationsinitiators und der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids emulgiert und dispergiert wird. Wenn sowohl das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe als auch das anionische Tensid nicht verwendet werden und eines des Fotopolymerisationsinitiators und der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe emulgiert und dispergiert wird, ist es schwierig, einen stabilen emulgierten und dispergierten Zustand zu erhalten. Daher ist es in einem solchen Fall bevorzugt, ein anionisches Tensid als ein Dispersionshilfsmittel zu verwenden. Ferner kann in jedem Fall das Emulgier- und Dispergierverfahren in einem Chargenbetrieb durchgeführt werden oder kann in einer kontinuierlichen Art und Weise durchgeführt werden, bei der die Mischung, die durch ein Leitungssystem fließt, kontinuierlich emulgiert und dispergiert wird. Das Emulgieren und Dispergieren wird bevorzugt bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 70°C durchgeführt.
  • Wenn ein flüchtiges organisches Lösungsmittel in der oben dispergierten Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder der Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe verwendet wird, kann das flüchtige organische Lösungsmittel abdestilliert und aus der Emulsion durch weiteres Erwärmen der Emulsion entfernt werden.
  • Im obigen Schritt des Abdestillierens des Lösungsmittels kann das flüchtige organische Lösungsmittel durch Erwärmen abdestilliert werden, jedoch ist es weiter bevorzugt, dass das organische Lösungsmittel unter einem verminderten Druck abdestilliert wird. Wenn der Fotopolymerisationsinitiator, der in der vorliegenden Erfindung einsetzbar ist, für eine lange Zeit erwärmt wird, neigt der Initiator im Allgemeinen dazu, sich zu zersetzen, und daher ist es, wenn ein Erwärmen beim Abdestillieren des Lösungsmittels durchgeführt wird, bevorzugt, dass das Erwärmen bei einer Temperatur von 70°C oder niedriger für eine Zeitdauer von so kurz wie wenigen Stunden oder weniger durchgeführt wird. Demzufolge, wenn Ethylacetat als das flüchtige organische Lösungsmittel verwendet wird, kann das organische Lösungsmittel bei einer Temperatur von 70°C oder niedriger abdestilliert werden, und es kann ferner äußerst vorteilhaft bei einer niedrigeren Temperatur unter einem verminderten Druck abdestilliert werden. In Bezug auf die Bedingungen des verminderten Drucks ist es bevorzugt, dass das flüchtige organische Lösungsmittel unter einem Druck entsprechend 70 bis 5% des atmosphärischen Drucks als ein Standard abdestilliert wird. Es ist bevorzugt, dass das destillierte organische Lösungsmittel in einem anderen Behälter abgekühlt und wiedergewonnen wird. In diesem Fall kann durch Messen der Menge des wiedergewonnenen organischen Lösungsmittels die Menge des flüchtigen organischen Lösungsmittels in der Öl-in-Wasser-Emulsion bestimmt werden.
  • Als nächstes wird der in der vorliegenden Erfindung verwendete Fotopolymerisationsinitiator unten beschrieben. Beispiele von in der vorliegenden Erfindung einsetzbaren Fotopolymerisationsinitiatoren schließen (a) aromatische Ketone, (b) atomatische Oniumsalzverbindungen, (c) organische Peroxide, (d) Hexaarylbiimidazolverbindungen, (e) Ketoximesterverbindungen, (f) Aziniumverbindungen, (g) aktive Esterverbindungen, (h) Metallocenverbindungen, (i) Trihalogenalkyl-substituierte Verbindungen und (j) Organobor-Verbindungen ein.
  • Bevorzugte Beispiele von aromatischen Ketonen (a) schließen Verbindungen mit einem Benzophenongerüst oder einem Thioxanthongerüst ein, die in „RADIATION CURING IN POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY", J. P. FOUASSIER, J. F. RABEK (1993), Seiten 77 bis 177, beschrieben werden, α-Thiobenzophenon-Verbindungen, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 47-6416 beschrieben werden, Benzoinetherverbindungen, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 47-3981 beschrieben werden, α-substituierte Benzoinverbindungen, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 47-22326 beschrieben werden, Benzoinderivate, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 47-23664 beschrieben werden, Aroylphonphonsäureester, die in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Sho 57-30704 beschrieben werden, Dialkoxybenzophenone, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 60-26483 beschrieben werden, Benzoinether, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 60-26403 und der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Sho 62-81345 beschrieben werden, p-Di(dimethylaminobenzoyl)benzol, das in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Hei 2-211452 beschrieben wird, Thiosubstituierte aromatische Ketone, die in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Sho 61-194062 beschrieben werden, Acylphosphinsulfid, das in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Hei 2-9597 beschrieben wird, Acylphosphine, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Hei 2-9596 beschrieben werden, Thioxanthone, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 63-61950 beschrieben werden, und Cumarine, die in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 59-42684 beschrieben werden, ein.
  • Beispiele von aromatischen Oniumsalzen (b) schließen aromatische Oniumsalze von N, P, As, Sb, Bi, O, S, Se, Te oder I ein. Als Beispiele der aromatischen Oniumsalze können Verbindungen genannt werden, die beispielsweise in den geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichungen Sho 52-14277 , Sho 52-14278 und Sho 52-14279 beschrieben werden.
  • Beispiele von organischen Peroxiden (c) schließen zumeist alle organischen Verbindungen mit einer oder mehreren Sauerstoff-Sauerstoff-Bindungen in deren Molekülen ein, und beispielsweise sind Peroxidester, wie 3,3',4,4'-Tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenon und Di-tert-butyl-diperoxyisophthalat bevorzugt.
  • Beispiele von Hexaarylbiimidazole (d) schließen Lophindimere ein, die zum Beispiel in den geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichungen Sho 45-37377 und Sho 44-86516 beschrieben werden.
  • Beispiele von Ketoximestern (e) schließen 3-Benzoyloxyiminobutan-2-on, 3-Acetoxyiminobutan-2-on und 3-Propionyloxyiminobutan-2-on ein.
  • Beispiele von Aziniumsalzverbindungen (f) schließen eine Gruppe von Verbindungen mit einer N-O-Bindung ein, die zum Beispiel in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Sho 63-138345 , Sho 63-142345 , Sho 63-142346 und Sho 63-143537 und der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 46-42363 beschrieben werden.
  • Beispiele von aktiven Esterverbindungen (g) schließen Imidosulfonatverbindungen ein, die beispielsweise in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 62-6223 beschrieben werden, und aktive Sulfonate, die beispielsweise in der geprüften japanischen Patentanmeldungsveröffentlichung Sho 63-14340 und der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Sho 59-174831 beschrieben werden.
  • Beispiele von Metallocenverbindungen (h) schließen Titanocenverbindungen ein, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Sho 59-152396 , Sho 61-151197 , Sho 63-41484 , Hei 2-249 und Hei 2-4705 beschrieben werden, und Eisen-Aren-Komplexe, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 1-304453 und Hei 1-152109 beschrieben werden.
  • Beispiele von Trihalogenalkyl-substituierten Verbindungen (i), speziell Beispiele von Verbindungen, die in dem Molekül derselben wenigstens eine Trihalogenalkylgruppe aufweisen, wie eine Trichlormethylgruppe oder eine Tribrommethylgruppe, schließen Trihalogenmethyl-s-triazin-Verbindungen, die zum Beispiel in den US Patenten 3,954,475, 3,987,037 und 4,189,323 und den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Sho 61-151644 , Sho 63-298339 , Hei 4-69661 und Hei 11-153859 beschrieben werden, und 2-Trihalogenmethyl-1,3,4-oxadiazol-Derivate, die zum Beispiel in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Sho 54-74728 , Sho 55-77742 , Sho 60-138539 , Sho 61-143748 , Hei 4-362644 und Hei 11-84649 beschrieben werden, ein. Weitere Beispiele schließen Trihalogenalkylsulfonyl-Verbindungen ein, die die Trihalogenalkylgruppe gebunden an einen aromatischen Ring oder einen Stickstoff-enthaltenden Heterozyklus durch eine Sulfonylgruppe aufweisen, die zum Beispiel in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung 2001-290271 beschrieben werden, ein.
  • Beispiele von Organoborsalz-Verbindungen (j) schließen Organoborammonium-Verbindungen ein, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 8-217813 , Hei 9-106242 , Hei 9-188685 , Hei 9-188686 und Hei 9-188710 beschrieben werden, Organoborsulfonium-Verbindungen und Organoboroxosulfonium-Verbindungen, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 6-175561 , Hei 6-175564 und Hei 6-157623 beschrieben werden, Organoboriodonium-Verbindungen, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 6-175553 und Hei 6-175554 beschrieben werden, Organoborphosphonium-Verbindungen, die zum Beispiel in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Hei 9-188710 beschrieben werden, und Organoborübergangsmetallkoordinatkomplex-Verbindungen, die zum Beispiel in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 6-348011 , Hei 7-128785 , Hei 7-140589 , Hei 7-292014 und Hei 7-306527 beschrieben werden, ein. Weitere Beispiele schließen kationische Farbstoffe enthaltend ein Organbor-Anion als ein Gegenanion ein, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Sho 62-143044 und Hei 5-194619 beschrieben werden.
  • Die oben erwähnten Fotopolymerisationsinitiatoren können einzeln oder in Kombination von zufälligen zwei oder mehreren Initiatoren verwendet werden. In Bezug auf den in der vorliegenden Erfindung verwendeten Fotopolymerisationsinitiator ist insbesondere ein Organoborsalz bevorzugt. Ferner bevorzugt werden ein Organoborsalz und eine Trihalogenalkyl-substituierte Verbindung (z. B. eine s-Triazin-Verbindung und ein Oxadiazol-Derivat als eine Trihalogenalkyl-substituierte, Stickstoff-enthaltende heterocyclische Verbindung, oder eine Trihalogenalkylsulfonyl-Verbindung) in Kombination verwendet. Eine der Vorzüge der Verwendung dieser Verbindungen ist ein Effekt, so dass die resultierende fotoempfindliche Zusammensetzung eine erhöhte Empfindlichkeit aufweist und das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial unter Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung im Bezug auf, beispielsweise, Empfindlichkeit und Plattenabnutzungsresistenz verbessert ist. Zusätzlich sind wichtige Vorzüge, dass die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, die eine wässrige Dispersion enthält, extrem stabil hergestellt werden kann. Der Grund dafür beruht in der Tatsache, dass das Organoborsalz und die Trihalogenalkyl-substituierte Verbindung leicht in verschiedenen organischen Lösungsmitteln löslich sind und die Lösung in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids emulgiert und dispergiert werden kann, um einen stabil emulgierten und dispergierten Zustand und einen festen dispergierten Zustand zu erzielen.
  • Ein Organobor-Anion, dass das Organoborsalz konstituiert, das in der vorliegenden Erfindung bevorzugt verwendet wird, wird durch die folgende allgemeine Formel 2 dargestellt. [Chemische Formel 2]
    Figure 00190001
    Allgemeine Formel 2
  • In der allgemeinen Formel 2 können R3, R4, R5 und R6 gleich oder unterschiedlich sein, und jedes stellt eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aralkylgruppe, eine Alkenylgruppe, eine Alkinylgruppe, eine Cycloalkylgruppe oder einen heterocyclischen Ring dar. Es ist insbesondere bevorzugt, dass eines von R3, R4, R5 und R6 eine Alkylgruppe ist und die anderen Substituenten eine Arylgruppe sind.
  • Das Organobor-Anion und ein Kation sind zur gleichen Zeit vorhanden und bilden zusammen ein Salz. Beispiele solcher Kationen schließen ein Alkalimetallion, ein Oniumion, und einen kationischen sensibilisierenden Farbstoff ein. Beispiele von Oniumsalzen schließen Ammonium-, Sulfonium-, Iodonium- und Phosphonium-Verbindungen ein, und ein Alkalimetallion und eine Oniumverbindung werden bevorzugt verwendet. Besonders bevorzugte Beispiele schließen Oniumsalze mit einem Organobor-Anion ein, zum Beispiel Ammoniumsalze, wie ein Tetraalkylammoniumsalz, Sulfoniumsalze, wie ein Triarylsulfoniumsalz, und Phosphoniumsalze, wie ein Triarylalkylphosphoniumsalz. Besonders bevorzugte Beispiele von Organoborsalzen sind unten gezeigt. [Chemische Formel 3]
    Figure 00200001
    [Chemische Formel 4]
    Figure 00210001
  • In der vorliegenden Erfindung kann als ein Fotopolymerisationsinitiator, der die Empfindlichkeit weiter verbessern kann, wenn er zusammen mit einem Organoborsalz verwendet wird, eine Trihalogenalkyl-substituierte Verbindung genannt werden. Als bevorzugte Beispiele der Trihalogenalkyl-substituierten Verbindungen können s-Triazin-Derivate und Oxadiazol-Derivate genannt werden, die, wie oben erwähnt, Verbindungen sind mit einer Trihalogenalkyl-Gruppe, die an eine Stickstoff-enthaltende heterocyclische Gruppe angebunden ist, und Trihalogenalkylsulfonyl-Verbindungen mit einer Trihalogenalkyl-Gruppe, die an einen aromatischen Ring oder einen Stickstoff-enthaltenden Heterozyklus durch eine Sulfonylgruppe gebunden ist.
  • Besonders bevorzugte Beispiele der Trihalogenalkyl-substituierten, Stickstoff-enthaltenden heterocyclischen Verbindungen und Trihalogenalkylsulfonyl-Verbindungen sind unten gezeigt. [Chemische Formel 5]
    Figure 00220001
    [Chemische Formel 6]
    Figure 00230001
  • Die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, wird unten beschrieben. Im Bezug auf die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, wie sie in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann bevorzugt jede Verbindung verwendet werden, die einer Polymerisation aufgrund von Radikalen, wie sie durch Fotozersetzung des oben erwähnten Fotopolymerisationsinitiators erzeugt werden, unterliegt. Wenn ferner die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe zusammen mit einer Verbindung mit zwei oder mehreren polymerisierbaren Doppelbindungsgruppen in den Molekülen derselben verwendet wird, bildet eine durch Radikale bewirkte Polymerisation ein vernetztes Material. In einem solchen Fall, wenn das unten erwähnte fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial gebildet wird, wird ein vernetzter harter Bildbereichfilm gebildet, unter Erreichung einer Druckplatte mit ausgezeichneter Plattenabnutzungsresistenz und ausgezeichneter Tintenverbreitbarkeit, und daher kann die obige Kombination der Verbindungen äußerst bevorzugt verwendet werden. Beispiele der Verbindungen mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, die für die obigen Zwecke geeignet sind, schließen multifunktionelle acrylische Monomere, wie 1,4-Butanioldiacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Tetraethylenglykoldiacrylat, Trisacryloyloxyethylisocyanurat, Tripropylenglykoldiacrylat, Trimethylolpropandiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat und Pentaerythritoltetraacrylat, ein. Ferner können verschiedene Oligomere mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe, die darin eingeführt ist, wie Polyester(meth)acrylat, Urethan(meth)acrylat und Epoxy(meth)acrylat, in gleicher Weise verwendet werden.
  • Das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe wird unten beschrieben. Durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines anionischen Tensids, wie eben erwähnt, wird eine Öl-in-Wasser-Emulsion erhalten, die den emulgierten und dispergierten Zustand in einem bestimmten Ausmaß stabil halten kann, sogar wenn sie einer hohen Temperatur ausgesetzt wird. In der vorliegenden Erfindung ist gefunden worden, dass durch Zugabe eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe zu dem obigen System die Emulsions- oder Dispersionsstabilität weiter verbessert werden kann. Speziell durch Zugabe eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe, wenn der Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe emulgiert und dispergiert wird, wird die Teilchengröße der dispergierten Teilchen in Wasser in der Öl-in-Wasser-Emulsion beträchtlich vermindert, so dass die Teilchen in der Form von extrem kleinen Tröpfchen oder fein verteilten Teilchen dispergiert werden, was es möglich macht, ein Problem der Sedimentation oder des Floatens, das mit dem Verlauf der Zeit verursacht wird, zu verhindern. Ferner ist es ebenfalls bevorzugt vorgesehen, dass ein Teil des wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe erst zugegeben wird, wenn die obige Verbindung dispergiert wird, um eine Öl-in-Wasser-Emulsion herzustellen, und dann zu der hergestellten stabilen Emulsion das verbleibende wasserlösliche Polymer zugegeben wird.
  • Wenn die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf ein Substrat aufgetragen und getrocknet wird, um beispielsweise das unten erwähnte fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial zu bilden, fungiert das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfatgruppe als ein ausgezeichnetes Binderpolymer, um einen einheitlichen Film zu bilden, der den Fotopolymerisationsinitiator und die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe umfasst. Somit kann ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial bereitgestellt werden, das nicht nur dahingehend vorteilhaft ist, dass es ausgezeichnete Entwicklungseigenschaften unter Verwendung von Wasser aufweist, und, sogar wenn das Druckplattenmaterial kontinuierlich einer Entwicklungsbehandlung unterzogen wird, die Bildung von Schlamm in dem Entwickler unterdrückt wird, sondern ebenfalls dahingehend, dass es eine ausgezeichnete Bildqualität und hohe Empfindlichkeit zeigt und es in unwahrscheinlicher Weise einer Änderung hinsichtlich der Empfindlichkeit über die Zeit erleidet.
  • Als Beispiele des wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe, die für den obigen Zweck geeignet sind, können wasserlösliche Polymere mit einem Substituenten erwähnt werden, bei dem die Sulfonsäuregruppe in der Form eines Salzes, neutralisiert mit einer beliebigen Base, vorliegt. In der vorliegenden Erfindung schließen Beispiele von Basen, die für die Zwecke des Neutralisierens der Sulfonsäuregruppe bevorzugt einsetzbar sind, verschiedene Basen ein, zum Beispiel Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Lithiumhydroxid; Amine, wie Ammoniak, Triethylamin, Tributylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Dimethylaminoethanol, Diethylaminoethanol, Methylaminoethanol, Ethylaminoethanol, n-Butyldiethanolamin und t-Butyldiethanolamin; und quartäre Ammoniumbasen, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Tetraethylammoniumhydroxid, Tetrapropylammoniumhydroxid, Tetrabutylammoniumhydroxid, Corrin, Phenyltrimethylammoniumhydroxid und Benzyltrimethylammoniumhydroxid.
  • Das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe, das am bevorzugtesten in der vorliegenden Erfindung einsetzbar ist, ist ein Polymer, das erhalten wird durch Polymerisieren eines Monomers mit einer Sulfonatgruppe und mit einer Struktur, die durch die folgende allgemeine Formel dargestellt wird.
    Figure 00260001
    Allgemeine Formel 3
  • In der allgemeinen Formel 3 stellt L2 eine Einzelbindung oder einer Verknüpfungsgruppe umfassend ein beliebiges Atom oder eine beliebige Gruppe dar, spezifisch ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine optional substituierte lineare oder verzweigte Alkylengruppe, eine Arylengruppe, -NH-, -COO-, -CONH-, -CO-, oder eine Gruppe umfassend eine beliebige Kombination derselben. R7 stellt ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe dar. A+ stellt ein Kation dar.
  • Bevorzugte Beispiele des Monomers mit einer Sulfonatgruppe schließen Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von Vinylsulfonsäure; Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von Styrolsulfonsäure; Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure; Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von Allylsulfonsäure; Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von Methallylsulfonsäure; und Alkalimetallsalze, Aminsalze oder quartäre Ammoniumsalze von 3-Sulfopropylmethacrylat ein. Das Alkalimetallsalz, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bedeutet ein Natriumsalz, ein Kaliumsalz oder ein Lithiumsalz. Das Aminsalz bedeutet ein Salz gebildet unter Verwendung eines Amins, wie Ammoniak, Triethylamin, Tributylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Dimethylyaminoethanol, Diethylaminoethanol, Methylaminoethanol, Ethylaminoethanol, n-Butyldiethanolamin oder t-Butyldiethanolamin. Und das quartäre Ammoniumsalz bedeutet ein Salz gebildet unter Verwendung von Tetramethylammoniumhydroxid, Tetraethylammoniumhydroxid, Tetrapropylammoniumhydroxid, Tetrabutylammoniumhydroxid, Corrin, Phenyltrimethylammoniumhydroxid oder Benzyltrimethylammoniumhydroxid.
  • Als Beispiele der wasserlöslichen Polymere mit einer Sulfonatgruppe, die am bevorzugtesten in der vorliegenden Erfindung verwendbar sind, können Polymere erwähnt werden, die erhalten werden durch Polymerisieren der oben erwähnten verschiedenen Monomere mit einer Sulfonatgruppe einzeln oder in Kombination. Als weiter bevorzugte Beispiele der wasserlöslichen Polymere können Copolymere erwähnt werden, die erhalten werden aus einer Kombination des obigen Monomers mit einer Sulfonatgruppe und den unten gezeigten verschiedenen copolymerisierbaren Monomeren.
  • Beispiele der copolymerisierbaren Monomere, die für den obigen Zweck geeignet sind, schließen Styrolderivate, wie Styrol, 4-Methylstyrol, 4-Acetoxystryol und 4-Methoxystyrol; verschiedene Alkyl(meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat und Butyl(meth)acrylat; Monomere mit einem Stickstoff-enthaltenden Heterozyklus, wie 4-Vinylpyridin, 2-Vinylpyridin, N-Vinylimidazol und N-Vinylcarbazol; Monomere mit einer quartären Ammoniumsalzgruppe, wie 4-Vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid, Acryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid, ein Quartämisierungsprodukt aus Dimethylaminopropylacrylamid mit Methylchlorid, ein Quartärnisierungsprodukt aus N-Vinylimidazol mit Methylchlorid, und 4-Vinylbenzylpyridiniumchlorid; Acrylamid- oder Methacrylamid-Derivate, wie Acrylamid, Methacrylamid, Dimethylacrylamid, Diethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, Diacetonacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methoxyethylacrylamid und 4-Hydroxyphenylacrylamid; Vinylester, wie Acrylnitril, Methacrylnitril, Phenylmaleimid, Hydroxyphenylmaleimid, Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylstearat und Vinylbenzoat; Vinylether, wie Methylvinylether und Butylvinylether; und andere Monomere, wie N-Vinylpyrrolidon, Acryloylmorpholin, Tetrahydrofurfurylmethacrylat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Allylalkohol und Vinyltrimethoxysilan ein, und verschiedene Monomere können in geeigneter Weise als ein copolymerisierbares Monomer verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass der Anteil des copolymerisierbaren Monomers zum gesamten Copolymer höchsten weniger als 90 Massenprozent ist, und dass der Anteil des Monomers mit einer Sulfonatgruppe enthaltend in dem Copolymer zum Copolymer größer als 10 Massenprozent ist. Wenn das copolymerisierbare Monomer enthalten ist, ist es ferner bevorzugt, dass der Anteil des copolymerisierbaren Monomers zum gesamten Copolymer höchstens weniger als 70 Massenprozent ist, und dass der Anteil des Monomers mit einer Sulfonatgruppe zum Copolymer größer als 30 Massenprozent ist. In diesem Fall ist die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser ausgezeichnet.
  • Wenn das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ebenfalls eine Struktur aufweist, die zu einem gewissen Grad hydrophob ist, wird das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial umfassend ein solches wasserlösliches Polymer vorteilhaft hinsichtlich der Tintenverbreitbarkeit verbessert. Beispiele von copolymerisierbaren Monomeren, damit das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe eine hydrophobe Struktur aufweist, schließen Styrol und verschiedene (Meth)acrylate, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, t-B utyl(meth)acrylat, n-Hexyl(meth)acrylat, c-Hexyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und Benzyl(meth)acrylat ein. In der vorliegenden Erfindung werden diese Monomere äußerst bevorzugt verwendet.
  • Beispiele der wasserlöslichen Polymere mit einer Sulfonatgruppe, die bevorzugt in der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind unten gezeigt. Die Zahlen, die in den Formeln gezeigt sind, zeigen ein Copolymerisationsverhältnis (Massenverhältnis) an. [Chemische Formel 8]
    Figure 00290001
  • Als weitere bevorzugte Beispiele der wasserlöslichen Polymere mit einer Sulfonatgruppe können solche Polymere genannt werden, die ebenfalls eine polymerisierbare Doppelbindungsgruppe an der Seitenkette derselben aufweisen. In diesem Fall kann das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial umfassend ein solches wasserlösliches Polymer äußerst bevorzugt verwendet werden, da eine Fotopolymerisation effizient in dem Bildbereich (belichteter Bereich) des Materials voranschreitet, um eine vernetzte Struktur zu bilden, was eine Druckplatte mit einer äußerst exzellenten Plattenabnutzungsresistenz bereitstellt. Im Bezug auf den Anteil der polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, die in die Seitenkette eingeführt wird, zum wasserlöslichen Polymer kann die polymerisierbare Doppelbindungsgruppe in einem beliebigen Anteil eingeführt werden, solange der Anteil des Monomers mit einer Sulfonatgruppe zum wasserlöslichen Polymer im Bereich von 10 Massenprozent oder mehr ist. Wenn der Anteil des Monomers mit einer Sulfonatgruppe zum wasserlöslichen Polymer 30 Massenprozent oder mehr ist, ist die Löslichkeit des wasserlöslichen Polymers in Wasser vorteilhaft exzellent.
  • Beispiele der wasserlöslichen Polymere mit einer Sulfonatgruppe und mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe an der Seitenkette derselben, die in der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar sind, werden unten gezeigt. Die Zahlen, die in den Formeln gezeigt sind, zeigen ein Copolymerisationsverhältnis (Massenverhältnis) an. [Chemische Formel 9]
    Figure 00310001
  • Als bevorzugteste Beispiele der wasserlöslichen Polymere mit einer Sulfonatgruppe und mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe an der Seitenkette derselben können Polymere erwähnt werden, die an der Seitenkette sowohl eine Sulfonatgruppe als auch eine Phenylgruppe mit daran über einen Heterozyklus angebundenen Vinylgruppe aufweisen, die beispielsweise in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung 2008-265297 beschrieben werden. Solche bevorzugtesten Beispiele der wasserlöslichen Polymere werden unten gezeigt. Die Zahlen die in den Formeln gezeigt sind, bezeichnen ein Copolymerisationsverhältnis (Massenverhältnis). [Chemische Formel 10]
    Figure 00320001
    Figure 00330001
    [Chemische Formel 11]
    Figure 00340001
  • In Bezug auf das Verhältnis zwischen dem wasserlöslichen Polymer und dem Fotopolymerisationsinitiator in der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators liegt die Menge des Fotopolymerisationsinitiators bevorzugt im Bereich von 1 bis 50 Massenteilen, weiter bevorzugt im Bereich von 3 bis 40 Massenteilen, relativ zu 100 Massenteilen des wasserlöslichen Polymers. Auf der anderen Seite, im Bezug auf das Verhältnis zwischen dem wasserlöslichen Polymer und der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe liegt die Menge der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe bevorzugt im Bereich von 10 bis 100 Massenteilen, weiter bevorzugt im Bereich von 20 bis 60 Massenteilen, relativ zu 100 Massenteilen des wasserlöslichen Polymers. Im Bezug auf das Verhältnis zwischen dem Fotopolymerisationsinitiator und der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in der fotoempfindlichen Zusammensetzung liegt die Menge des Fotopolymerisationsinitiators bevorzugt im Bereich von 10 bis 150 Massenteilen, bevorzugt im Bereich von 20 bis 100 Massenteilen, relativ zu 100 Massenteilen der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe.
  • Als nächstes wird das anionische Tensid beschrieben. In der vorliegenden Erfindung, im Bezug auf das anionische Tensid, das zusammen mit dem wasserlöslichen Polymer mit einer Sulfonatgruppe zugegeben wird, wenn der Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe emulgiert und dispergiert wird, schließen Beispiele höhere Fettsäuresalze, wie Natriumlaurat, Natriumstearat und Natriumoleat; Alkylsulfate, wie Dioctylnatriumsulfosuccinat, Natriumlaurylsulfat und Natriumstearylsulfat; höhere Alkoholsulfatestersalze, wie Octylalkoholnatriumsulfat, Laurylalkoholnatriumsulfat und Laurylalkoholammoniumsulfat; aliphatische Alkoholsulfatestersalze, wie Acetylalkoholnatriumsulfat; Alkylbenzolsulfonate, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat; Alkylnaphthalensulfonate, wie Natriumbutylnaphthalensulfonat und Natriumisopropylnaphthalensulfonat; Alkyldiphenylethersulfonate, wie Alkyldiphenylethernatriumdisulfonat; Alkylphosphate, wie Natriumlaurylphosphat und Natriumstearylphosphat; Polyethylenoxidaddukte eines Alkylethersulfats, wie Polyethylenoxidaddukt von Laurylethernatriumsulfat, ein Polyethylenoxidaddukt von Lauryletherammoniumsulfat und ein Polyethylenoxidaddukt von Laurylethertriethanolaminsulfat; Polyethylenoxidaddukte eines Alkylphenylethersulfats, wie ein Polyethylenoxidaddukt von Nonylphenylethernatriumsulfat; Polyethylenoxidaddukte eines Alkyletherphosphats, wie ein Polyethylenoxidaddukt von Laurylethematriumphosphat; und Polyethylenoxidaddukte eines Alkylphenyletherphosphats wie ein Polyethylenoxidaddukt von Nonylphenylethernatriumphosphat ein. Von diesen sind besonders extrem bevorzugt Dioctylnatriumsulfosuccinat, Alkylnaphthalensulfonate und Polyethylenoxidaddukte eines Alkylethersulfats, da die stabilste Öl-in-Wasser-Emulsion gebildet werden kann.
  • In Bezug auf die Menge des anionischen Tensids, das in der vorliegenden Erfindung in der Öl-in-Wasser-Emulsion verwendet wird, wenn ein organisches Lösungsmittel, wie Ethylacetat, verwendet wird, liegt die Menge des anionischen Tensids, das in der Öl-in-Wasser-Emulsion enthaltend das Lösungsmittel, das nicht abdestilliert wird, enthalten ist, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 50 Massenteilen, relativ zu 100 Massenteilen der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe.
  • In der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, dass, wenn der Fotopolymerisationsinitiator oder die Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser emulgiert und dispergiert wird, eine Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, zugegeben wird. Die Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, dient nicht nur als ein effektives Dispersionshilfsmittel für ein stabiles und einheitliches Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, sondern erlaubt ebenfalls, dass die fotoempfindliche Zusammensetzung in einem flüssigen Zustand, enthaltend eine wässrige Dispersion enthaltend sowohl die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators als auch die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, eine längere Zeit aufweist, während welcher die Empfindlichkeit bewahrt werden kann (Gebrauchsdauer).
  • In der allgemeinen Formel 1 umfasst die durch L1 dargestellte Verknüpfungsgruppe ein Atom, das ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem Kohlenstoffatom, einem Wasserstoffatom, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom, und die Gesamtzahl des Atoms bzw. der Atome, die die Verknüpfungsgruppe ausbilden, ist etwa 1 bis 50, bevorzugt 1 bis 30, noch bevorzugter 1 bis 10.
  • Speziell schließen Beispiele der Verknüpfungsgruppen, die durch L1 in der allgemeinen Formel 1 dargestellt werden, ein Sauerstoffatom, eine Alkylengruppe, eine Arylengruppe und einen aliphatischen Ring ein, und die Verknüpfungsgruppe kann eine Struktur aufweisen, die eine Vielzahl der obigen Gruppen, zusammengebunden durch eine Amidverknüpfung oder eine Esterverknüpfung, umfasst, und jede dieser Gruppen kann ferner einen Substituenten aufweisen. Beispiele von Alkylengruppen schließen eine Ethylengruppe und eine Propylengruppe ein, Beispiele von Arylengruppen schließen eine Phenylengruppe und eine Naphthylengruppe ein, Beispiele von aliphatischen Ringen schließen aliphatische zyklische Strukturen ein, wie Cyclopropan, Cyclopentan, Cyclohexan, Cycloheptan, Cyclooctan, Cyclodecan, Dicyclohexyl, Tercyclohexyl und Norbornan, und ein beliebiges Kohlenstoffatom in der Verbindung ausbildend die zyklische Struktur kann durch ein oder mehrere Heteroatome ersetzt werden, die ausgewählt sind aus einem Stickstoffatom, einem Sauerstoffatom und einem Schwefelatom.
  • Beispiele der Substituenten, die in die Verknüpfungsgruppe, die durch L1 in der allgemeinen Formel 1 dargestellt wird, eingeführt werden können, schließen einwertige nicht metallische Atomgruppen, ausschließend Wasserstoff, wie Halogenatome (-F, -Br, -Cl und -I), eine Hydroxylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Aryloxygruppe, eine Mercaptogruppe, eine Alkylthiogruppe, eine Arylthiogruppe, eine Alkyldithiogruppe, eine Aryldithiogruppe, eine Aminogruppe, eine N-Alkylaminogruppe, eine N,N-Dialkylaminogruppe, eine N-Arylaminogruppe, eine N,N-Diarylaminogruppe, eine N-Alkyl-N-arylaminogruppe, eine Acyloxygruppe, eine Carbamoyloxygruppe, eine N-Alkylcarbamoyloxygruppe, eine Ureidogruppe, eine Alkoxycarbonylaminogruppe, eine Aryloxycarbonylaminogruppe, eine Formylgruppe, eine Acylgruppe, eine Carboxylgruppe und konjugierte Basengruppen derselben; eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Aryloxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine N-Alkylcarbamoylgruppe, eine N,N-Dialkylcarbamoylgruppe, eine N-Arylcarbamoylgruppe, eine Alkylsulfinylgruppe, eine Arylsulfinylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Arylsulfonylgruppe, eine Sulfogruppe (-SO3H) und konjugierte Basengruppen derselben; eine Alkoxysulfonylgruppe, eine Aryloxysulfonylgruppe, eine Sulfinamoylgruppe, eine N-Alkylsulfinamoylgruppe, eine N,N-Dialkylsulfinamoylgruppe, eine N-Arylsulfinamoylgruppe, eine N,N-Diarylsulfinamoylgruppe, eine Sulfamoylgruppe, eine N-Alkylsulfamoylgruppe, eine N-Arylsulfamoylgruppe, eine N-Acylsulfamoylgruppe und konjugierte Basengruppen derselben; eine Cyanogruppe, eine Nitrogruppe, eine Arylgruppe, eine Alkenylgruppe und Alkinylgruppe ein.
  • In der allgemeinen Formel 1 stellt R2 einen Substituenten dar, der zwei oder mehr Wiederholungseinheiten umfasst, die ausgewählt sind aus Ethylenoxid und Propylenoxid, und welche miteinander verbunden sind. Der Substituent kann irgendeine der Strukturen aufweisen, die lediglich Ethylenoxidwiederholungseinheiten umfasst, eine Struktur, die lediglich Propylenoxidwiederholungseinheiten umfasst, und eine Struktur, die sowohl die Ethylenoxid- als auch Propylenoxidwiederholungseinheiten umfasst. Ferner kann das Ende der Wiederholungsstruktur ein Wasserstoffatom sein oder kann mit einem Substituenten, wie einer Alkylgruppe oder einer Arylgruppe, substituiert sein. Beispiele der Alkylgruppen schließen lineare Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, eine Ethylgruppe, eine Propylgruppe und eine Butylgruppe, und verzweigte Alkylgruppen, wie eine Isopropylgruppe und eine Isobutylgruppe, ein, und Beispiele der Arylgruppen schließen eine Phenylgruppe und eine Naphthylgruppe ein.
  • In der allgemeinen Formel 1 ist die Anzahl der Wiederholungseinheiten in der Struktur, die durch R2 dargestellt wird, umfassend zwei oder mehr Wiederholungseinheiten ausgewählt aus Ethylenoxid und Propylenoxid, bevorzugt 5 bis 80, insbesondere bevorzugt 10 bis 50. Ferner ist der Anteil des Ethylenoxids zur Summe der Ethylenoxid- und Propylenoxidwiederholungseinheiten bevorzugt 60% oder höher, insbesondere bevorzugt 80% oder höher.
  • Auf der anderen Seite kann die Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, als andere Wiederholungseinheiten als die allgemeine Formel 1 in der Polymerhauptkette, eine Struktur aufweisen, die erhalten wird aus einer polymerisierbaren Verbindung, zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, einem Acrylsäuresalz, einem Methacrylsäuresalz, einem Acrylat, einem Methacrylat, einem Acrylamid, einem Methacrylamid, einem Styrol, einem Acrylnitril oder einem Methacrylnitril.
  • Beispiele der Acrylsäuresalze und Methacrylsäuresalze schließen Alkalimetallsalze von Acrylsäure oder Methacrylsäure, neutralisiert mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Lithiumhydroxid; und Salze von Acrylsäure oder Methacrylsäure, neutralisiert mit Ammoniak, Triethylamin, Tributylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Dimethylaminoethanol, Diethylaminoethanol, Methylaminoethanol, Ethylaminoethanol, n-Butyldiethanolamin, t-Butyldiethanolamin, oder einer quartären Ammoniumbase, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Tetraethylammoniumhydroxid, Tetrapropylammoniumhydroxid, Tetrabutylammoniumhydroxid, Corrin, Phenyltrimethylammoniumhydroxid oder Benzyltrimethylammoniumhydroxid, ein.
  • Beispiele der (Meth)acrylate schließen Benzyl(meth)acrylat 4-Biphenyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, sec-Butyl(meth)acrylat, t-Butyl(meth)acrylat, 4-t-Butylphenyl(meth)acrylat, 4-Chlorphenyl(meth)acrylat, Pentachlorphenyl(meth)acrylat, 4-Cyanobenzyl(meth)acrylat, Cyanomethyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, 2-Ethoxyethyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Isobornyl(meth)acrylat, Isopropyl(meth)acrylat, Methyl(meth)acrylat, 3,5-Dimethyladamantyl(meth)acrylat, 2-Naphthyl(meth)acrylat, Neopentyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, Phenethyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Tolyl(meth)acrylat, Amyl(meth)acrylat, Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 4-Hydroxybutyl(meth)acrylat, 5-Hydroxypentyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, 2-Allyloxyethyl(meth)acrylat und Propargyl(meth)acrylat ein.
  • Beispiele der Styrole schließen Styrol ein; Beispiele von Alkylstyrolen schließen Methylstyrol, Dimethylstyrol, Trimethylstyrol, Ethylstyrol, Diethylstyrol, Isopropylstyrol, Butylstyrol, Hexylstyrol, Cyclohexylstyrol, Decylstyrol, Benzylstyrol, Chlormethylstyrol, Trifluormethstyrol, Ethoxymethylstyrol und Acetoxymethylstyrol ein; Beispiele von Alkoxystyrolen schließen Methoxystyrol, 4-Methoxy-3-methylstyrol und Dimethoxystyrol ein, und Beispiele von halogenierten Styrolen schließen Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Trichlorstyrol, Tetrachlorstyrol, Pentachlorstyrol, Bromstyrol, Dibromstyrol, Iodstyrol, Fluorstyrol, Trifluorstyrol, 2-Brom-4-Trifluormethylstyrol und 4-Fluor-3-trifluormethylstyrol ein.
  • Beispiele der (Meth)acrylamide schließen (Meth)acrylamid, N-Methyl(meth)acrylamid, N-Isopropyl(meth)acrylamid, Morpholinyl(meth)acrylamid, Piperidyl(meth)acrylamid, N-t-Butyl(meth)acrylamid, N-Cyclohexyl(meth)acrylamid, N-Phenyl(meth)acrylamid, N-Naphthyl(meth)acrylamid, N-Hydroxymethyl(meth)acrylamid, N-Hydroxyethyl(meth)acrylamid, N-Allyl(meth)acrylamid, 4-Hydroxyphenyl(meth)acrylamid, 2-Hydroxyphenyl(meth)acrylamid, N,N-Dimethyl(meth)acrylamid, N,N-Diisopropyl(meth)acrylamid, N,N-Di-t-butyl(meth)acrylamid, N,N-Dicyclohexyl(meth)acrylamid, N,N-Phenyl(meth)acrylamid, N,N-Dihydroxyethyl(meth)acrylamid und N,N-Diallyl(meth)acrylamid ein.
  • Von diesen wird Acrylsäure, Methacrylsäure, ein Acrylsäuresalz, ein Methacrylsäuresalz, ein Acrylsäuresalz, ein Methacrylsäuresalz, ein Alkylacrylat (wobei die Alkylgruppe bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist), ein Alkylmethacrylat (wobei die Alkylgruppe bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist), ein Acrylamid, Styrol oder ein Alkylstyrol bevorzugt verwendet.
  • Das Molverhältnis der anderen Struktur als der allgemeinen Formel 1 zu den Wiederholungseinheiten ausbildend die Hauptkette ist bevorzugt im Bereich von 5 bis 50%, besonderes bevorzugt im Bereich von 10 bis 30%.
  • Spezifische Beispiele der Polymerverbindungen mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, sind unten gezeigt, jedoch ist die Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, nicht auf diese Beispiele beschränkt. In den unten gezeigten Formeln zeigen die Zahlen außerhalb der Klammern für die Einheiten ausbildend die Hauptkette ein Wiederholungseinheitsmolverhältnis an. Ferner zeigen die Zahlen außerhalb der Klammern für den Bereich entsprechend R2 in der allgemeinen Formel 1 die Zahl der gebundenen Ethylenoxid- oder Propylenoxideinheiten an. In der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators ist die Menge der Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, relativ zu 100 Massenteilen des Fotopolymerisationsinitiators, bevorzugt im Bereich von 5 bis 150 Massenteilen, weiter bevorzugt im Bereich von 20 bis 100 Massenteilen. In der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe ist die Menge der Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, relativ zu 100 Massenteilen der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe, bevorzugt im Bereich von 5 bis 100 Massenteilen, weiter bevorzugt im Bereich von 10 bis 60 Massenteilen. [Chemische Formel 12]
    Figure 00420001
    [Chemische Formel 13]
    Figure 00430001
    [Chemische Formel 14]
    Figure 00440001
  • Es ist ferner bevorzugt, dass die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung einen sensibilisierenden Farbstoff enthält, der eine Verbindung zum Sensibilisieren des oben erwähnten Fotopolymerisationsinitiators ist. Die Menge des zugefügten sensibilisierenden Farbstoffs ist, relativ zu 100 Massenteilen des Fotopolymerisationsinitiators, bevorzugt im Bereich von 1 bis 100 Massenteilen, weiter bevorzugt im Bereich von 10 bis 50 Massenteilen. Beispiele des sensibilisierenden Farbstoffs schließen sensibilisierende Farbstoffe zum Erhöhen der Empfindlichkeit in einem Wellenlängenbereich von 400 bis 430 nm, wie Cyaninfarbstoffe, Cumarinverbindungen, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei-7-271284 und Hei 8-29973 beschrieben werden, Carbazolverbindungen, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 9-230913 und 2001-42524 beschrieben werden; Carbomerocyaninfarbstoffe, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 8-262715 , Hei 8-272096 und Hei 9-328505 beschrieben werden; Aminobenzylidenketonfarbstoffe, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 4-194857 , Hei 6-295061 , Hei 7-84863 , Hei 8-220755 , Hei 9-80750 und Hei 9-236913 beschrieben werden; Pyrromethynfarbstoffe, die beispielsweise in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen Hei 4-184344 , Hei 6-301208 , Hei 7-225474 , Hei 7-5685 , Hei 7-281434 und Hei 8-6245 beschrieben werden; Styrylfarbstoffe, die beispielsweise in der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Hei 9-80751 beschrieben werden; und (Thio)pyryliumverbindungen ein. Von diesen ist ein Cyaninfarbstoff, eine Cumarinverbindung oder eine (Thio)pyryliumverbindung bevorzugt.
  • Beispiele von sensibilisierenden Farbstoffen, die in einem langwelligen Bereich wirken, wie einem Bereich von nahem Infrarotlicht, schließen Cyaninfarbstoffe, Porphyrin, Spiroverbindungen, Ferrocen, Fluoren, Fulgid, Imidazol, Perylen, Phenazin, Phenothiazin, Polyen, Azoverbindungen, Diphenylmethan, Triphenylmethan, Polymethinacridin, Cumarin, Ketocumarin, Chinacridon, Indigo, Styrol, Squaryliumverbindungen und (Thio)pyryliumverbindungen ein, und weitere Verbindungen, die in dem europäischen Patent 568,993 und den US Patenten 4,508,811 und 5,227,227 beschrieben werden, können verwendet werden.
  • Als weiteres Element ausbildend die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung können zum Zwecke der Verbesserung der Sichtbarkeit des Polymerisationsprodukts, erhalten durch Lichtbestrahlung, oder des Bildbereichs in dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial verschiedene Färbemittel bevorzugt zugegeben werden. Als ein Färbemittel, das für den obigen Zweck zugegeben wird, wird eine wässrige Dispersion eines Farbpigments am bevorzugtesten verwendet. Als ein Beispiel der wässrigen Dispersion eines Pigments können ein beliebiges Material mit, zum Beispiel, einem schwarzen, einem blauen, einem roten, einem grünen oder einem gelben Pigment, dispergiert in Wasser, in der Gegenwart eines wasserlöslichen Dispersionsmittels, verwendet werden. In Bezug auf das Pigment sind insbesondere Ruß, Phthalocyaninblau oder Phthalocyaningrün leicht verfügbar und relativ leicht in Wasser dispergierbar und können somit besonders bevorzugt verwendet werden. Beispiele von Dispersionsmitteln, die zum Dispergieren des obigen Pigments in Wasser einsetzbar sind, schließen wasserlösliche nicht ionische Tenside mit einer Oxyethylengruppe, wie Polyethylenglykol und Polypropylenglykol, und andere verschiedene wasserlösliche Polymere, wie Polyacrylsäure, Polyvinylpyrrolidon, ein Polystyrol-Maleinsäurehalbestercopolymer und ein Polystyrol-Maleinsäurecopolymer ein. Es ist bevorzugt, dass das Dispersionsmittel in einer Menge im Bereich von 5 bis 50 Massenteilen relativ zu 100 Massenteilen des Farbpigments enthalten ist. Wenn ferner das Farbpigment verwendet wird, ist es bevorzugt, dass das Farbpigment in der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in einer Menge im Bereich von 1 bis 30 Massenteilen relativ zu 100 Massenteilen des wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe enthalten ist.
  • Zum Verbessern der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung bezüglich einer Langzeitlagerstabilität wird ferner bevorzugt ein Polymerisationsinhibitor zu der Zusammensetzung zum Zwecke der Verhinderung des Auftretens einer Härtungsreaktion aufgrund einer Wärmepolymerisation, wenn eine Lagerung an einem dunklen Ort erfolgt, zugegeben. In Bezug auf den für den obigen Zweck verwendeten Polymerisationsinhibitor werden verschiedene Verbindungen mit einer phenolischen Hydroxylgruppe und Chinonverbindungen, wie Hydrochinone, Catechole, Naphthole und Cresole, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-N-oxyle und N-Nitrosophenylhydroxylaminsalze bevorzugt verwendet. In diesem Fall ist die Menge des zugefügten Polymerisationsinhibitors bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 10 Massenteilen relativ zu 100 Massenteilen der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, in Bezug auf eine Gesamtfeststoffmasse.
  • Die fotoempfindliche lithographische Druckplatte, die eine bevorzugte Ausführungsform der Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist, weist auf einem Substrat eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht auf, die gebildet ist durch Auftragen eines Beschichtungsfluids enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf dem Substrat. Beispiele der Substrate, die in der fotoempfindlichen lithographischen Druckplatte der vorliegenden Erfindung verwendet werden, schließen ein Aluminiumsubstrat, verschiedene Kunststofffilme und Papier laminiert mit verschiedenen Kunststoffen ein. Von diesen sind verschiedene Kunststofffilme ein Material, das Flexibilität aufweist und welches nicht zu einer Deformation aufgrund einer Spannung neigt, und diese werden daher bevorzugt verwendet. Veranschaulichende bevorzugte Beispiele von Kunststofffilmsubstraten schließen Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylacetat, Polycarbonat, Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat und Cellulosenitrat ein, wobei Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat besonders bevorzugt verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass das obige Filmsubstrat auf der Oberfläche desselben, auf die die fotohärtbare fotoempfindliche Schicht aufgetragen wird, eine hydrophile Schicht aufweist, die ein wasserlösliches Polymer, Colloidalsilica und ein Vernetzungsagens umfasst, was zum Beispiel in den japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichungen 2008-250195 und 2008-265297 beschrieben wird. Ferner ist es bevorzugt, dass vor dem Bilden einer hydrophilen Schicht die Oberfläche des Filmsubstrats einem Verarbeiten unterzogen wird, um die Oberfläche hydrophil (hydrophile Bearbeitung) zu machen. Beispiele der hydrophilen Bearbeitung schließen eine Coronaentladungsbehandlung, eine Flammbehandlung, eine Plasmabehandlung und eine Bestrahlungsbehandlung mit ultraviolettem Licht ein. Als weitere hydrophile Verarbeitung, zum Verbessern der Anhaftung des Substrats an eine auf dem Substrat gebildete hydrophile Schicht, kann eine Unterschicht auf dem Substrat gebildet werden.
  • Wenn eine Aluminiumplatte als ein Substrat verwendet wird, wird eine Aluminiumplatte mit einer aufgerauten Oberfläche und mit einem anodischen Oxidfilm bevorzugt verwendet. Ferner kann eine Aluminiumplatte mit einer mit Silicat behandelten Oberfläche bevorzugt verwendet werden. Alternativ kann eine Aluminiumplatte ferner mit der auf der Oberfläche gebildeten oben erwähnten hydrophilen Schicht verwendet werden.
  • Zum Herstellen des fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials der vorliegenden Erfindung unter Verwendung des oben erwähnten Substrats ist es notwendig, dass ein Beschichtungsfluid enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf das Substrat aufgetragen wird, um eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht zu bilden. Es ist bevorzugt, dass die fotohärtbare fotoempfindliche Schicht auf der Oberfläche des Substrats oder auf der Oberfläche des Substrats durch die oben erwähnte hydrophile Schicht gebildet wird. In diesem Fall liegt das trockene Feststoffbeschichtungsgewicht der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht bevorzugt im Bereich von 0,3 bis 10 g/m2, und liegt ferner besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 3 g/m2 zum Erreichen einer ausgezeichneten Auflösung und einer ausgezeichneten Plattenabnutzungsresistenz für das Schmallinienbild und das Mikropunktbild, und zum beträchtlichen Verbessern in der Tintenverbreitbarkeit. Zum Verbessern der Eigenschaften des fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials kann ein beliebiges Additiv zu dem Beschichtungsfluid enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung zugegeben werden.
  • In dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial der vorliegenden Erfindung wird ferner bevorzugt eine Schutzschicht auf der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht, gebildet durch Auftragen eines Beschichtungsfluids enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung, gebildet. Die Schutzschicht weist einen vorteilhaften Effekt dahingehend auf, dass eine niedermolekulargewichtige Verbindung, wie Sauerstoff oder eine basische Substanz, der/die in Luft vorhanden ist, die eine Bildformungsreaktion, verursacht in der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht durch die Belichtung inhibiert, davon abgehalten wird, sich in die fotohärtbare fotoempfindliche Schicht einzumischen, was weiter die Belichtungsempfindlichkeit an der Luft verbessert. Ferner wird von der Schutzschicht ebenfalls erwartet, einen Effekt dahingehend zu zeigen, dass die Oberfläche der fotoempfindlichen Schicht von einem Verkratzen abgehalten wird. Daher sind die gewünschten Eigenschaften für eine solche Schutzschicht, dass die Schicht kaum gegenüber einer niedermolekulargewichtigen Verbindung, wie Sauerstoff, permeabel ist, und dass sie ausgezeichnete mechanische Festigkeit aufweist und im Wesentlichen die Transmission eines in der Belichtung verwendeten Lichts nicht inhibiert und eine ausgezeichnete Adhäsion zur fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht zeigt und leicht in dem Entwicklungsschritt nach der Belichtung entfernt wird. In dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial der vorliegenden Erfindung können sowohl die Schutzschicht als auch die nicht belichteten Bereiche in einer fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht gleichzeitig im Entwicklungsverfahren unter Verwendung von Wasser entfernt werden, und ein vorteilhaftes Merkmal wird dadurch erhalten, dass es keine besondere Notwendigkeit gibt, um einen Schritt zum Entfernen der Schutzschichten bereitzustellen. Ferner gibt es ein Problem, indem das oben erwähnte wasserlösliche Polymer, das in der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht enthalten ist, Feuchtigkeit in der Luft absorbiert, um ein Blockieren oder eine Änderung der Empfindlichkeit während der Lagerung zu verursachen, jedoch kann durch Bilden der Schutzschicht auf dem oberen Bereich der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht das Problem des Blockierens oder der Veränderung der Empfindlichkeit gelöst werden. Zusätzlich wird insbesondere dann, wenn eine Scannbelichtung durchgeführt wird unter, beispielsweise, Verwendung eines Halbleiterlasers, eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht mit besonders hoher Empfindlichkeit erforderlich. In einem solchen Fall kann durch Bilden der Schutzschicht die Empfindlichkeit weiter erhöht werden, und daher kann die Bildung der Schutzschicht auf der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht besonders bevorzugt aufgetragen werden.
  • Untersuchungen sind konventionell an der Schutzschicht durchgeführt worden und werden im Detail beispielsweise in dem U.S.-Patent 3,458,311 und der japanischen nicht geprüften Patentveröffentlichung Sho 55-49729 beschrieben. Als ein Material, das in der Schutzschicht einsetzbar ist, wird beispielsweise eine wasserlösliche Polymerverbindung mit verhältnismäßig ausgezeichneten kristallinen Eigenschaften bevorzugt verwendet, und speziell wasserlösliche Polymere, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, saure Cellulose, Gelatine, Gummi arabicum und Polyacrylsäure sind bekannt. Von diesen stellt die Verwendung von Polyvinylalkohol als einer Hauptkomponente der Schutzschicht die vorteilhaftesten Ergebnisse vom Blickpunkt der Eigenschaften der Schutzschicht, wie Sauerstoffbarriereeigenschaften und Entfernbarkeit in der Entwicklung, bereit. Im Bezug auf das in der Schutzschicht verwendete Polyvinylalkohol kann ein Teil des Polyvinylalkohols durch einen Ester, einen Ether, oder ein Acetal ersetzt werden, solange der Alkohol eine unsubstituierte Vinylalkoholeinheit zum Erhalten der erforderlichen Sauerstoffbarriereeigenschaften und der Wasserlöslichkeit enthält. Ferner kann ein Teil des Polyvinylalkohols eine andere Copolymerkomponente aufweisen. Das trockene Feststoffbeschichtungsgewicht der aufgetragenen Schutzschicht liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 10 g/m2, bevorzugter im Bereich von 0,2 bis 2 g/m2. Die Schutzschicht wird auf die fotohärtbare fotoempfindliche Schicht unter Verwendung zahlreicher bekannter Beschichtungsverfahren aufgetragen und getrocknet.
  • In dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial der vorliegenden Erfindung wird, wenn die Unterbeschichtungsschicht, hydrophile Schicht, fotohärtbare fotoempfindliche Schicht oder Schutzschicht aufgetragen wird, ein Beschichtungsfluid mit der Zusammensetzung umfassend die oben erwähnten Elemente auf ein Substrat aufgetragen und getrocknet, um eine Schicht zu bilden. Als ein Beschichtungsverfahren können verschiedene bekannte Verfahren verwendet werden, und Beispiele schließen eine Rollrakel-Beschichtung, Vorhangbeschichtung, Rakelbeschichtung, Luftrakelbeschichtung, Walzenbeschichtung, Drehbeschichtung und Tauchbeschichtung ein.
  • Für die Verwendung eines Materials mit der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht gebildet auf einem Substrat, wie oben erwähnt, als ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial wird dieses Material einer Kontaktbelichtung oder einer Laserscanningbelichtung unterzogen, so dass der belichtete Bereich des Material vernetzt wird und somit bezüglich der Löslichkeit in Wasser reduziert wird, und der nicht belichtete Bereich wird in Wasser gelöst unter Ausbildung eines Musters.
  • In der vorliegenden Erfindung weist das in der Wasserentwicklung verwendete Wasser einen pH-Wert im Bereich von 7 ± 2 auf, und es kann reines Wasser oder reines Wasser enthaltend eine anorganische oder organische ionische Verbindung sein, oder es kann Wasser enthaltend Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Magnesiumionen sein. Das Wasser kann ein bekanntes Tensid und dergleichen enthalten. Das Wasser kann einen Alkohol, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Methoxyethanol oder Polyethylenglykol, enthalten. Alternativ, zum Schutz der Plattenoberfläche gegenüber, zum Beispiel, Fingerabdrücken, kann eine kommerziell erhältliche Gummilösung zum Wasser zur Entwicklung zugegeben werden.
  • BEISPIELE
  • Im Folgenden wird die vorliegende Erfindung in größerem Detail unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben werden, welche nicht so ausgelegt werden sollten, um den Umfang der vorliegenden Erfindung zu beschränken. In den folgenden Beispielen sind „Teil(e)” und „%” als die Masse angegeben, sofern nicht anderweitig spezifiziert.
  • Beispiele 1 bis 3 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4: Fotoempfindliche Zusammensetzung
  • <Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion>
  • 2 Teile eines Organoborsalzes, dargestellt durch BC-6, als einen Fotopolymerisationsinitiator und 1,5 Teile einer Trihalogenalkyl-substituierten Verbindung, dargestellt durch T-4, wurden gewogen, und weitere 6 Teile an Trimethylolpropantriacrylat als eine Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe wurden zugegeben, und zu der resultierenden Mischung wurden 200 Teile Ethylacetat zugegeben, um die Mischung in Ethylacetat aufzulösen. In der resultierenden Lösung wurden ferner 0,6 Teile des Cyanidfarbstoffs der unten gezeigt wird, als ein Sensibilisierungsfarbstoff aufgelöst. [Chemische Formel 15]
    Figure 00510001
  • Getrennt wurden 20 Teile eines wasserlöslichen Polymers und 3 Teile PELEX OT-P (Dioctyl-Natriumsulfosuccinat; hergestellt von Kao Corporation) als ein anionisches Tensid in der entsprechenden in Tabelle 1 gezeigten Kombination zugegeben und in 200 Teilen eines Ionen-ausgetauschten Wassers aufgelöst. [Tabelle 1]
    Wasserlösliches Polymer Ionisches Tensid
    Beispiel 1 SP-2 OT-P
    Beispiel 2 SP-6 OT-P
    Beispiel 3 SP-13 OT-P
    Vergleichsbeispiel 1 Keine OT-P
    Vergleichsbeispiel 2 SP-2 Keine
    Vergleichsbeispiel 3 PA Keine
    Vergleichsbeispiel 4 PA OT-P
    PA: Natriumpolyacrylat
    OT-P: PELEX OT-P, hergestellt von Kao Corporation
  • Bei der Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion wurde eine Tischvakuum-Emulgiervorrichtung PVQ-1D, hergestellt von Mizuho Industrial Co., Ltd., mit einem Homomischer angeordnet in einem geschlossenen Behälter verwendet, und die in der Lage war, ein Lösungsmittel während Erwärmens unter einem verminderten Druck abzudestillieren. Die Rotationsgeschwindigkeit des Homomischers wurde auf 5.000 UPM eingestellt. Die oben hergestellte Ethylacetatlösung mit einem darin gelösten Fotopolymerisationsinitiator, einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe und einem Sensibilisierungsfarbstoff, und die oben hergestellte wässrige Lösung mit einem darin aufgelösten wasserlöslichen Polymer und einem anionischen Tensid wurden in die Vakuumemulgiervorrichtung eingeführt und bei hoher Rührgeschwindigkeit unter Verwendung des Homomischers bei Raumtemperatur emulgiert und dispergiert. Nach Rühren für 10 Minuten wurde ein Teil der resultierenden Öl-in-Wasser-Emulsion als eine Probe herausgenommen und mit destilliertem Wasser verdünnt und einer Messung unter Verwendung der Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung (Laserdiffraktion/Streutyp-Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung LA-910, hergestellt von Horiba, Ltd.) unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 in Bezug auf eine Teilchengröße der Öl-in-Wasser-Emulsion angegeben, erhalten unmittelbar nach der Dispersion. Die Öl-in-Wasser-Emulsion wurde weiter für 10 Minuten gerührt und dann wurde in der Vakuumemulgiervorrichtung ein verminderter Druckzustand erzeugt unter Verwendung eines Aspirators, und die Temperatur in der Vorrichtung wurde auf 50°C unter Bedingungen eines verminderten Drucks entsprechend 20% des atmosphärischen Drucks erhöht, um Ethylacetat unter einem verminderten Druck abzudestillieren, was eine fotoempfindiche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion ergab. Die Menge des durch einen Kondensator wiedergewonnenen Ethylacetat bestätigte, dass das gesamte verwendete Ethylacetat aus dem Dispersionssystem abdestilliert worden war. Eine Teilchengröße nach Abdestillieren des Ethylacetats wurde auf die gleiche Art und Weise wie oben erwähnt gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. [Tabelle 2]
    Teilchengröße unmittelbar nach Dispersion (μm) Teilchengröße nach Abdestillation von Ethylacetat (μm)
    Beispiel 1 0.4 0.5
    Beispiel 2 0.3 0.3
    Beispiel 3 0.15 0.15
    Vergleichsbeispiel 1 1.5 5.0
    Vergleichsbeispiel 2 0.5 Koagulation
    Vergleichsbeispiel 3 5.0 Koagulation
    Vergleichsbeispiel 4 3.0 Koagulation
  • In Beispielen 1 bis 3 wurden die fein verteilten Teilchen umfassend einen Fotopolymerisationsinitiator, eine Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe und einen sensibilisierten Farbstoff in einem stabilen emulgierten Zustand nach Abdestillieren des Ethylacetats gehalten. Auf der anderen Seite wurde in Vergleichsbeispiel 1 die durchschnittliche Teilchengröße der fein verteilten Teilchen nach Abdestillieren des Ethylacetats erhöht, und ein Niederschlag wurde teilweise am Boden des Behälters gefunden. In Vergleichsbeispielen 2 bis 4 litt die Emulsion unter einer Koagulation, wenn das Ethylacetat abdestilliert wurde. In den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 wurde eine fotoempfindliche Zusammensetzung mit ausgezeichneter Dispersionsstabilität nicht erhalten, und daher wurde der folgende Test nicht durchgeführt.
  • Beispiele 4 bis 6 und Vergleichsbeispiel 5: Fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial
  • <Herstellung eines fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials>
  • Unter Verwendung der in Beispielen 1 bis 3 oben erhaltenen fotoempfindlichen Zusammensetzungen wurde des weiteren ein Färbemittel zu jeder Zusammensetzung zugegeben, um ein Beschichtungsfluid zum Herstellen eines fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials herzustellen. Als ein Färbemittel wurde eine kommerziell erhältliche Pigmentdispersion (Himicron K Blue 7361, hergestellt von Mikuni Color Ltd.) mit einem blauen in Wasser dispergierten Pigment verwendet. In der verwendeten wässrigen Pigmentdispersion wurde ein Phthalocyaninpigment unter Verwendung eines Dispersionsmittels, welches ein wasserlösliches Polymer ist, dispergiert, wobei das Dispersionsmittel in einer Menge von etwa 20%, basierend auf dem Phthalocyaninpigment, zugegeben wurde, und der Phthalocyaninpigmentfeststoffgehalt war etwa 20%. 20 Teile des oben erwähnten Himicron K Blue wurden relativ zur gesamten Menge der fotoempfindlichen Zusammensetzung, die in jedem der Beispiele 1 bis 3 erhalten wurde, zugegeben, und die resultierende Mischung gerührt, um ein blaues Beschichtungsfluid mit dem einheitlich darin dispergierten Färbemittel herzustellen.
  • Eine Aluminiumplatte, die erhalten wurde durch Unterziehen einer gekörnten, aniodisch oxidierten Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,3 mm einer Silikatbehandlung unter Verwendung von Natriumsilikat, wurde als ein Substrat verwendet. Das oben erhaltene Beschichtungsfluid wurde auf die Aluminiumplatte unter Verwendung einer Drahtstange aufgetragen und getrocknet, um eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht zu bilden, herstellend fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterialien in den Beispiel 4 bis 6. Das Trockenbeschichtungsgewicht der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht war 1,6 g/m2. Die Trocknung wurde durch Erwärmen in einem Trockner bei 80°C für 10 Minuten durchgeführt.
  • Unter Verwendung der Zubereitung 1 für eine unten gezeigte fotoempfindliche Vergleichszusammensetzung wurde ferner eine fotoempfindliche Zusammensetzungslösung für Vergleichszwecke hergestellt. Ein Merkmal dieser Lösung ist, dass es eine homogene Lösung eines organischen Lösungsmittelsystems enthaltend kein anionisches Tensid und destilliertes Wasser ist, abweichend von der fotoempfindlichen Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion in Beispiel 3 oben. In Bezug auf diese Zubereitung, wenn Himicron K Blue, welches die in Beispiel 1 oben verwendete wässrige Pigmentdispersion ist, zugegeben wird, leidet die Pigmentdispersion unter einer Koagulation, und somit konnte ein Beschichtungsfluid nicht hergestellt werden. Aus diesem Grunde wurde als ein Färbemittel eine kommerziell erhältliche Pigmentdispersion eines organischen Lösungsmittelsystems (MHI Blue #454, hergestellt von Mikuni Color Ltd.) mit einem blauen Pigment dispergiert in einem organischen Lösungsmittel verwendet. In der Pigmentdispersion eines verwendeten organischen Lösungsmittelsystems wurde ein Phthalocyaninpigment unter Verwendung eines in organischem Lösungsmittel löslichen Dispersionsmittels dispergiert, wobei das Dispersionsmittel in einer Menge von etwa 20% basierend auf dem Phthalocyaninpigment zugegeben wurde, und der Phthalocyaninpigmentfeststoffgehalt betrug etwa 20%. 20 Teile der Pigmentdispersion wurden zu Formulierung 1 für eine unten gezeigte fotoempfindliche Vergleichszusammensetzung zugegeben, und die resultierende Mischung wurde gerührt, um ein Vergleichsbeschichtungsfluid herzustellen, welches eine blaue fotoempfindliche Zusammensetzung mit dem darin einheitlich dispergierten Färbemittel ist. Das erhaltene Vergleichsbeschichtungsfluid wurde auf die oben erwähnte Aluminiumplatte aufgetragen und getrocknet, um eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht zu bilden, herstellend ein fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial in Vergleichsbeispiel 5. Die Auftragung wurde durchgeführt unter Verwendung einer Drahtstange, so dass das Trockenbeschichtungsgewicht der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht 1,6 g/m2 wurde.
  • Die Trocknung wurde durch Erwärmen in einem Trockner bei 80°C für 10 Minuten durchgeführt. <Zubereitung 1 für fotoempfindliche Vergleichszusammensetzung>
    Binderpolymer (SP-13) 20 Teile
    Trimethylolpropantriacrylat 6 Teile
    Fotopolymerizationsinitiator (BC-6) 2 Teile
    Fotopolymerizationsinitiator (T-4) 1.5 Teile
    Cyaninfarbstoff, verwendet in Beispiel 1 0.6 Teile
    Ethylacetat 300 Teile
  • <Plattenherstellung aus dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial und Beurteilung>
  • Die in Beispielen 4 bis 6 und Vergleichsbeispiel 5 erhaltenen fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien wurden einzeln einer Belichtung unter Verwendung eines Imagesetter for Thermal Plate, PT-R4000 (Bildgebungsvorrichtung mit einem Laser bei 830 nm), hergestellt von Dainippin Screen Mfg. Co., Ltd., unterworfen, so dass die auf die Plattenoberfläche emittierte Lichtbelichtung 160 mJ/cm2 wurde. Das belichtete fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial wurde einer Entwicklung unter Verwendung von ionenausgetauschtem Wasser enthaltend kein Additiv unter den unten gezeigten verschiedenen Bedingungen unterworfen.
  • <Entwicklungseigenschaftstest>
  • Unter Verwendung des fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials, wie oben belichtet, wurde ein Entwicklungseigenschaftstest wie folgt durchgeführt. Eine Entwicklungsbehandlung wurde unter Verwendung einer automatischen Entwicklungsvorrichtung P-1310T, hergestellt von Mitsubishi Paper Mills Limited, durchgeführt. Die Entwicklungsbehandlung wurde durchgeführt unter zwei Arten von Temperaturbedingungen, so dass die Entwicklungstemperatur 25°C und 30°C betrug, und unter drei Arten von Zeitbedingungen, so dass die Entwicklungszeit 10 Sekunden, 15 Sekunden und 20 Sekunden bei den entsprechenden Temperaturen betrug, und die Auflösungseigenschaften der Nicht-Bildbereiche wurden beurteilt (”O” bezeichnet, dass ein Rückstandsfilm vollständig verschwand, ”Δ” bezeichnet, dass ein leichter Rückstandsfilm beobachtet wurde, und ”x” bezeichnet, dass ein definitiver Rückstandsfilm bewirkt wurde und die Auflösungseigenschaften schlecht waren). Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. [Tabelle 3]
    Ergebnisse der Beurteilung der Entwicklungseigenschaft
    Entwicklungstemperatur 25°C 30°C
    Entwicklungszeit (Sekunden) 10 15 20 10 15 20
    Beispiel 4 o o o o o o
    Beispiel 5 Δ o o o o o
    Beispiel 6 o o o o o o
    Vergleichsbeispiel 5 Δ o o Δ o o
  • <Beurteilung der Auflösung>
  • Die Auflösung in einer Entwicklungsbehandlung, durchgeführt unter Verwendung des oben erwähnten Entwicklers, wurde gemäß den folgenden Kriterien beurteilt: ”O”” bezeichnet, dass 10 μm schmale Linien und 1% Punkte klar reproduziert wurden; ”Δ” bezeichnet, dass die obigen Linien und Punkte teilweise fehlten, jedoch 20 μm oder schmalere Linien und 2% oder mehr Punkte klar reproduziert wurden; und ”x” bezeichnet, dass die Reproduzierbarkeit geringer war als für die obigen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammenfasst. In Vergleichsbeispiel 5 war die aufgetragene Oberfläche der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht nicht einheitlich und wies eine Orangenhautunebenheit mit einem Abstand von 20 μm auf, was sich nachteilig auf die Bildqualität auswirkte, und ferner war die Empfindlichkeit gegenüber der Lichtbelichtung nicht zufriedenstellend, was in einer schlechten Reproduzierbarkeit von schmalen Linien resultierte. In den Beispielen 4 bis 6 war die aufgetragene Oberfläche der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht einheitlich, und die Empfindlichkeit war hoch genug, um ein Hochauflösungsbild zu ergeben. [Tabelle 4]
    Ergebnisse der Beurteilung der Auflösung
    Entwicklungstemperatur 25°C 30°C
    Entwicklungszeit (Sekunden) 10 15 20 10 15 20
    Beispiel 4 Δ Δ Δ Δ Δ Δ
    Beispiel 5 o o Δ o o Δ
    Beispiel 6 o o 0 o o o
    Vergleichsbeispiel 5 x x Δ x Δ Δ
  • <Druckfähigkeitstest>
  • Unter den nach der oben erwähnten Entwicklungsbehandlung erhaltenen Proben wurde unter Verwendung der einzelnen unter Bedingungen bei 30°C fair 15 Sekunden entwickelten Proben ein allgemeines Offset-Drucken unter Verwendung von Ryobi 560 als eine Druckmaschine durchgeführt, unter Verwendung einer schwarzen Offsetdrucktinte als eine Drucktinte, und unter Verwendung als eine feuchtigkeitsabsorbierende Flüssigkeit einer 1% wässrigen Lösung einer feuchtigkeitsabsorbierenden Flüssigkeit für Offsetdruck, Aquaunity WKK, hergestellt von Toyo Ink Co. Ltd. Als Beurteilung der Druckfähigkeit wurde eine Plattenabnutzungsresistenz unter Verwendung eines Mikroskops (CCD Scope VC4500-PC, hergestellt von Omron Corporation) in Bezug auf 50.000 Bögen des gedruckten Materials vom Beginn des Druckens alle 10.000 Bögen gemessen. Eine Einstufung ”O”” bezeichnet, dass 20 μm schmale Linien und Mikropunktbereiche mit einem Punktprozentanteil von 2% auf dem gedruckten Material reproduziert wurden, eine Einstufung ”Δ” zeigt an, dass die obigen Linien und Bereiche partiell fehlten, und eine Einstufung ”x” bezeichnet, dass die obigen Linien und Bereiche beinahe vollständig fehlten. Im Bezug auf die Tintenverbreitbarkeit wurde eine Dichte des gedruckten Materials alle 10.000 Bögen des bedruckten Material unter Verwendung eines Reflektionsdensitometers gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammenfasst. Das Auftreten eines Scumming (Tonen) während des Druckens wurde in keiner der getesteten Proben beobachtet. In Vergleichsbeispiel 5 waren die Bildlinien nicht einheitlich, und ferner war die unzufriedenstellende Empfindlichkeit gegenüber der Lichtbelichtung ein Grund einer schlechten Plattenabnutzungsresistenz. [Tabelle 5]
    Beginn des Druckens 10,000 Bögen 20,000 Bögen 30,000 Bögen 40,000 Bögen 50,000 Bögen
    Beispiel 4 o/1.5 o/1.3 o/1.2 o/1.0 Δ/0.9 Δ/0.8
    Beispiel 5 o/1.5 o/1.4 o/1.3 o/1.2 o/1.0 Δ/0.9
    Beispiel 6 o/1.5 o/1.5 o/1.4 o/1.4 o/1.3 o/1.3
    Vergleichsbeispiel 5 o/1.5 o/1.3 o/1.1 Δ/0.8 x/0.6 x/0.5
  • <Wasserentwicklungsbehandlungsbetriebstest>
  • In Bezug auf jedes der oben erhaltenen fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien mit einem hergestellten Bild wurde eine Entwicklungsbehandlung unter Verwendung, als eine automatische Entwicklungsvorrichtung, einer automatischen Entwicklungsvorrichtung für Aluminiumdruckplatten (PS plate), PD-012-M (hergestellt von Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) durchgeführt. In einem Entwicklertank wurde ionenausgetauschtes Wasser, eingestellt auf 30°C, angeordnet, und die Entwicklungszeit wurde auf 15 Sekunden eingestellt. Der Entwicklertank wurde so gesteuert, um schwach eine Molton-Rolle gegen die Oberfläche des fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials in den Entwicklertank zu reiben, um die fotohärtbare fotoempfindliche Schicht in den meisten der Nicht-Bildbereiche zu entfernen. Nach der Reibebehandlung durch die Molton-Rolle wurde überschüssiges Wasser in der Oberfläche des fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials durch zwei Quetschrollen, die an der Auslassseite des Entwicklertanks bereitgestellt waren, herausgequetscht. Im nächsten Wasserwaschtank wurde die Oberfläche des Plattenmaterials durch Abduschen gewaschen und schließlich mit warmer Luft getrocknet. Die Wasserentwicklungseigenschaft in diesem Entwicklungsbehandlungsverfahren wurde im Bezug auf vier Beurteilungspunkte beurteilt, d. h. (A) Haftung von Schlamm an den Quetschrollen an der Auslassseite des Entwicklertanks, (B) Sedimentation des Schlamms in dem Wasserentwicklertank, (C) Anhaftung von Schlamm an der Oberfläche der behandelten fotoempfindlichen lithographischen Druckplatte und (D) Bildung eines entwickelten Rückstandsfilm auf der behandelten fotoempfindlichen lithographischen Druckplatte. Die Beurteilung wurde im Bezug auf jedes der fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien in Beispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5 durch kontinuierliches Führen von 100 Platten mit einer A3-Größe durch die automatische Entwicklungsvorrichtung durchgeführt. In Bezug auf den Beurteilungspunkt (A) zeigt eine Einstufung ”x” an, dass eine Anhaftung von Schlamm auf den Quetschrollen am Auslass des Entwicklertanks auftrat, und eine Einstufung ”O”, zeigt an, dass keine Anhaftung von Schlamm auftrat. In Bezug auf den Beurteilungspunkt (B) gibt eine Einstufung ”x” an, dass eine Sedimentation von Schlamm gekennzeichnet wurde, und eine Einstufung ”O” zeigt an, dass kein Schlamm verursacht wurde und ein einheitlich dispergierter Zustand bewart wurde. In Bezug auf Beurteilungspunkt (C) zeigt eine Einstufung „X” an, dass eine Anhaftung von Schlamm an der 100sten Platte bemerkt wurde, und eine Einstufung ”O”, zeigt an, dass keine Anhaftung von Schlamm bemerkt wurde. In Bezug auf den Beurteilungspunkt (D) zeigt eine Einstufung ”x” an, dass ein entwickelter Rückstandsfilm bemerkt wurde auf der 100sten Platte, und eine Einstufung ”O” zeigt an, dass kein Rückstandsfilm bemerkt wurde. Diese Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst. [Tabelle 6]
    Beurteilungspunkt (A) Beurteilungspunkt (B) Beurteilungspunkt (C) Beurteilungspunkt (D)
    Beispiel 6 o o o o
    Vergleichsbeispiel 5 x x x x
  • Wie aus Tabelle 6 erkannt werden kann, wurde in Bezug auf das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial in Beispiel 6 kein Schlamm verursacht, und kein entwickelter Rückstandsfilm wurde in dem obigen Betriebstest bemerkt. Daher wurde der Druckfähigkeitstest erneut in Bezug auf die 100ste Platte durchgeführt, und als ein Ergebnis war die Druckfähigkeit ausgezeichnet, so dass kein Scumming auftrat. In Bezug auf das fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial in Vergleichsbeispiel 5 wurde ein bestimmter entwickelter Rückstandsfilm in dem Betriebstest verursacht, und daher wurde ein Druckfähigkeitstest nicht durchgeführt.
  • <Lagerstabilitätstest>
  • Die fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien in den Beispielen 4 bis 6 konnten in einem Befeuchter mit einer relativen Feuchtigkeit eingestellt auf 85% bei 35°C für zwei Wochen stehen. In diesem Fall wurde ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 100 μm auf der Oberfläche der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht jedes fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials angeordnet, und das resultierende Material konnte stehen und wurde beobachtet, um zu überprüfen, ob ein Blocking auftrat oder nicht. In jedem der fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien der Beispiele 4 bis 6, die aus dem Befeuchter entfernt wurden, wurde das Auftreten eines Blocking nicht beobachtet. Ferner wurden die resultierenden fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien einer Belichtung unter den oben erwähnten Bedingungen unterzogen, und ferner einem Entwicklungseigenschaftstest unterzogen, und die Ergebnisse waren ähnlich zu solchen, die oben erhalten wurden. Die Ergebnisse der Beurteilung der Auflösung waren ebenfalls ähnlich zu den oben erhaltenen, und somit waren die erhaltenen Ergebnisse ausgezeichnet, so dass keine Änderung bezüglich des Lagerstabilitätstests gefunden wurde.
  • Beispiele 7 bis 14 und Vergleichsbeispiel 6 bis 8: Fotoempfindliche Zusammensetzung und fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial
  • <Herstellung einer Öl-in-Wasser-Emulsion A>
  • 100 Teile Ethylacetat wurden zu 6 Teilen Trimethylolpropantriacrylat als eine Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe zugegeben, um diese aufzulösen.
  • Getrennt wurden 150 Teile ionenausgetauschtes Wasser gewogen und 20 Teile SP-2 als ein wasserlösliches Polymer mit einer Sulfonatgruppe zugegeben und in dem ionenausgetauschten Wasser aufgelöst. Zu der resultierenden Lösung wurde die in Tabelle 7 gezeigte Verbindung zugegeben. Wie in Tabelle 7 gezeigt, wurden 3 Teile EP-1 in den Beispielen 7 und 11, 3 Teile EP-2 in Beispiel 8 und 3 Teile EP-13 in Beispiel 9 zugegeben, wobei jedes von EP-1, EP-2 und EP-13 eine Polymerverbindung mit Wiederholgungseinheiten ist, die durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden. In Beispiel 10 wurden 3 Teile EP-1 und 5 Teile PELEX OT-P als ein anionisches Tensid zugegeben, und in Beispiel 12 wurden 5 Teile PELEX OT-P zugegeben. In Vergleichsbeispiel 6 wurde kein Dispersionshilfsmittel zugegeben. In Vergleichsbeispiel 7 wurden 5 Teile Natriumpolyacrylat zugegeben, und in Vergleichsbeispiel 8 wurden 5 Teile Newcol 2302 (Polyoxyethylenalkylether; hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.) als ein nicht ionisches Tensid zugeben. [Tabelle 7]
    Dispersion A Dispersion B Dispersion C Dispersion D Dispergierte Teilchengröße (μm)
    Beispiel 7 EP-1 EP-1 1.6
    Beispiel 8 EP-2 EP-2 1.8
    Beispiel 9 EP-13 EP-13 1.5
    Beispiel 10 EP-1, OT-P EP-1, OT-P 1.1
    Beispiel 11 EP-1 OT-P 1.6
    Beispiel 12 OT-P EP-1 2.2
    Beispiel 13 EP-1 EP-1 1.6
    Beispiel 14 EP-1, OT-P EP-1, OT-P 1.1
    Vergleichsbeispiel 6 keine keine Koagulation
    Vergleichsbeispiel 7 PA PA 2.5
    Vergleichsbeispiel 8 PEO PEO 6.4
    OT-P: PELEX OT-P, hergestellt von Kao Corporation
    PA: Natriumpolyacrylat
    PEO: Newcol 2302, hergestellt von Nippon Nyukazai Co., Ltd.
  • Bei der Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion wurde eine Vakuumemulgiervorrichtung PVQ-1D verwendet. Die Drehgeschwindigkeit des Homomischers wurde auf 5.000 Upm eingestellt. Die oben hergestellte Ethylacetatlösung mit darin aufgelöstem Trimethylolpropantriacrylat und die oben hergestellte wässrige Lösung mit darin aufgelöstem wasserlöslichem Polymer und jedem Dispersionshilfsmittel wurden in die Vakuumemulgiervorrichtung eingeführt und unter hoher Rührgeschwindigkeit unter Verwendung des Homomischers bei Raumtemperatur für 20 Minuten emulgiert und dispergiert. Unmittelbar nach der Dispersion wurde ein Teil der resultierenden Öl-in-Wasser-Emulsion als eine Probe herausgenommen und mit destilliertem Wasser verdünnt, und eine Teilchengröße der dispergierten Teilchen in der verdünnten Probe wurde unter Verwendung einer Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung LA-910 gemessen, und die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Dann wurde ein reduzierter Druckzustand in der Vakuumemulgiervorrichtung unter Verwendung eines Absauggeräts erzeugt, und die Temperatur in der Vorrichtung wurde auf 50°C unter Bedingungen eines reduzierten Drucks entsprechend 20% atmosphärischen Drucks erhöht, um Ethylacetat unter einem verminderten Druck abzudestillieren. Die Menge des durch einen Kondensator wiedergewonnenen Ethylacetats bestätigte, dass das gesamte verwendete Ethylacetat von der Öl-in-Wasser-Emulsion abdestilliert wurde. Die resultierende Öl-in-Wasser-Emulsion von Trimethylolpropantriacrylat wurde als „Öl-in-Wasser-Emulsion A” bezeichnet.
  • In Öl-in-Wasser-Emulsion A in Vergleichsbeispiel 6 wurde die durchschnittliche Teilchengröße der fein verteilten Teilchen nach Abdestillieren von Ethylacetat erhöht, und ein Niederschlag wurde am Boden des Behälters gefunden. In Vergleichsbeispiel 6 wurde eine Öl-in-Wasser-Emulsion A mit ausgezeichneter Dispersionsstabilität nicht erhalten und daher wurde der anschließende Test nicht durchgeführt.
  • <Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsion B>
  • Als Nächstes wurden 2 Teile eines Organoborsalzes, dargestellt durch BC-7, als ein Fotopolymerisationsinitiator, 1,5 Teile einer Trihalogenalkyl-substituierten Verbindung, dargestellt durch T-8, und 0,6 Teile des unten gezeigten Cyaninfarbstoffs als ein Sensibilisierungsfarbstoff gewogen, und 100 Teile Ethylacetat wurden zugegeben, um diese darin aufzulösen. [Chemische Formel 16]
    Figure 00650001
  • Getrennt wurden 150 Teile ionenausgetauschtes Wasser gewogen und 20 Teile SP-2 als ein wasserlösliches Polymer mit einer Sulfonatgruppe zugegeben und in dem ionenausgetauschten Wasser aufgelöst. Zu der resultierenden Lösung wurde die in Tabelle 7 gezeigte Verbindung zugegeben. Wie in Tabelle 7 gezeigt, wurden 3 Teile EP-1 in Beispielen 7 und 12 zugegeben, 3 Teile EP-2 in Beispiel 8 und 3 Teile EP-13 in Beispiel 9, wobei jedes von EP-1, EP-2 und EP-13 eine Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten ist, die durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden. In Beispiel 10 wurden 3 Teile EP-1 und 5 Teile PELEX OT-P zugegeben, und in Beispiel 11 wurden 5 Teile PELEX OT-P zugegeben. In Vergleichsbeispiel 6 wurde kein Dispersionshilfsmittel zugegeben. In Vergleichsbeispiel 7 wurden 5 Teile Natriumpolyacrylat zugegeben, und in Vergleichsbeispiel 8 wurden 5 Teile Newcol 2302 zugegeben.
  • Unter Verwendung der oben erwähnten Vakuumemulgiervorrichtung wurden Dispersion und Destillation unter den gleichen Bedingungen wie solchen für die Öl-in-Wasser-Emulsion A durchgeführt. Die resultierende Emulsion wird als „Öl-in-Wasser-Emulsion B” bezeichnet.
  • <Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsion C>
  • 100 Teile Ethylacetat wurden zu 6 Teilen Trimethylolpropantriacrylat als eine Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe zugegeben, um diese darin aufzulösen.
  • Getrennt wurden 150 Teile ionenausgetauschtes Wasser gewogen und 20 Teile SP-2 als ein wasserlösliches Polymer mit einer Sulfonatgruppe zugegeben und in dem ionenausgetauschten Wasser aufgelöst. Wie in Tabelle 7 gezeigt, wurden 3 Teile EP-1, welches eine Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten ist, die durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, in Beispiel 13 zugegeben und in der resultierenden Lösung aufgelöst, und in Beispiel 14 wurden 3 Teile EP-1 und 5 Teile PELEX OT-P zugegeben und in der Lösung aufgelöst.
  • In der Herstellung der Öl-in-Wasser-Emulsion wurde die oben erwähnte Vakuumemulgiervorrichtung verwendet, und die Drehgeschwindigkeit des Homomischers betrug 5.000 Upm und die Dispersionszeit betrug 20 Minuten, und eine Mischung der oben hergestellten Ethylacetatlösung mit darin aufgelöstem Trimethylolpropantriacrylat und der oben hergestellten wässrigen Lösung mit einem darin aufgelösten wasserlöslichen Polymer und anderen wurde dispergiert. Unmittelbar nach der Dispersion wurde ein Teil der resultierenden Öl-in-Wasser-Emulsion als eine Probe herausgenommen und mit destilliertem Wasser verdünnt, und eine Teilchengröße der dispergierten Teilchen in der verdünnten Probe wurde unter Verwendung der oben erwähnten Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Die resultierende Öl-in-Wasser-Emulsion von Trimethylolpropantriacrylat mit nicht abdestilliertem Ethylacetat wird als „Öl-in-Wasser-Emulsion C” bezeichnet.
  • <Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsion D>
  • Als nächstes wurden 2 Teile eines Organoborsalzes, dargestellt durch BC-7, als ein Fotopolymerisationsinitiator, 1,5 Teile einer Trihalogenalkyl-substituierten Verbindung, dargestellt durch T-8, und 0,6 Teile des in der Öl-in-Wassr-Emulsion B verwendeten Cyaninfarbstoffs gewogen, und 100 Teile Ethylacetat wurden zugegeben, um diese darin aufzulösen.
  • Getrennt wurden 150 Teile ionenausgetauschtes Wasser gewogen und 20 Teile SP-2 als ein wasserlösliches Polymer mit einer Sulfonatgruppe zugegeben und in dem ionenausgetauschten Wasser aufgelöst. Wie in Tabelle 7 gezeigt, wurden 3 Teile EP-1, welches eine Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten ist, die durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, in Beispiel 13 zugegeben und in der resultierenden Lösung aufgelöst, und in Beispiel 14 wurden 3 Teile EP-1 und 5 Teile PELEX OT-P zugegeben und in der Lösung aufgelöst. Eine Mischung der Ethylacetatlösung und der wässrigen Lösung wurde durch das gleiche Verfahren wie für die Öl-in-Wasser-Emulsion C dispergiert. Die resultierende Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators und des Sensibilisierungsfarbstoffs mit nicht abdestilliertem Ethylacetat wird als „Öl-in-Wasser-Emulsion D” bezeichnet.
  • <Herstellung von Öl-in-Wasser-Emulsion E>
  • Ferner wurden Öl-in-Wasser-Emulsion C und Öl-in-Wasser-Emulsion D zusammen vermischt und dann in die oben erwähnte Vakuumemulgiervorrichtung eingeführt, und ein verminderter Druckzustand wurde in der Vorrichtung unter Verwendung einer Absaugvorrichtung erzeugt, und die Temperatur in der Vorrichtung wurde auf 50°C unter Bedingungen eines verminderten Drucks entsprechend 20% atmosphärischen Drucks erhöht, um Ethylacetat unter einem verminderten Druck abzudestillieren. Die Menge des durch einen Kondensator wiedergewonnenen Ethylacetats bestätigte, dass das gesamte verwendete Ethylacetat von der Öl-in-Wasser-Emulsion abdestilliert wurde. Die resultierende abdestillierte Mischung der Öl-in-Wasser-Emulsion C und der Öl-in-Wasser-Emulsion D wird als „Öl-in-Wasser-Emulsion E” bezeichnet.
  • <Herstellung einer fotoempfindlichen Zusammensetzung>
  • In Beispielen 7 bis 12 und Vergleichsbeispielen 7 und 8 wurden 150 Teile der oben erhaltenen Öl-in-Wasser-Emulsion A mit abdestilliertem Ethylacetat und 150 Teile der oben erhaltenen Öl-in-Wasser-Emulsion B mit abdestilliertem Ethylacetat zusammen vermischt, und ferner wurde ein Färbemittel zu der resultierenden Mischung zugegeben, und in Beispielen 13 und 14 wurde ein Färbemittel zur Öl-in-Wasser-Emulsion E zugegeben, um eine fotoempfindliche Zusammensetzung herzustellen, und die hergestellte Zusammensetzung als solche wurde als ein Beschichtungsfluid zum Herstellen eines fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials verwendet. Als ein Färbemittel wurde Himicron K Blue 7361 verwendet, und 10 Teile des Färbemittels wurden relativ zu der Gesamtmenge der in jedem der Beispiele und Vergleichsbeispiele erhaltenen Öl-in-Wasser-Emulsion zugegeben, und die resultierende Mischung wurde gerührt, um ein blaues Beschichtungsfluid mit dem darin einheitlich dispergierten Färbemittel herzustellen. In Bezug auf das hergestellte Beschichtungsfluid wurden das unmittelbar nach der Herstellung erhaltene Beschichtungsfluid und das Beschichtungsfluid, das nach Stehenlassen in einer Umgebung bei 25° für drei Tage erhalten wurde, individuell in der Herstellung eines unten gezeigten fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials verwendet.
  • <Herstellung eines fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterials>
  • Ein hydrophiles Schichtbeschichtungsfluid mit der unten gezeigten Zubereitung für eine hydrophile Schicht wurde hergestellt und auf einen Polyesterfilm mit einer Dicke von 100 um unter Verwendung einer Drahtstange aufgetragen, so dass das Trockenbeschichtungsgewicht 2,0 g/m2 wurde, und wurde in einem Trockner bei 60°C für 3 Minuten getrocknet, und ferner wurde das getrocknete Material in einem Trockner bei 40°C für zwei Tage erwärmt, um ein Substrat mit einer hydrophilen Schicht zu erhalten. <Zubereitung für hydrophile Schicht>
    Kolloidale Silicadispersion SNOWTEX S
    (hergestellt von Nissan Chemical Industries, Ltd.) 1,5 Massenteile
    Wasserlösliches Polymer, unten gezeigt
    (Molekulargewicht: 200.000) 1 Massenteil
    Vernetzungsmittel, unten gezeigt 0,3 Massenteile
    pH-Einsteller (pH eingestellt auf 5,0 unter
    Verwendung einer wässrigen Natriumhydroxidlösung
    oder einer wässrigen Schwefelsäurelösung)
    Ionenausgetauschtes Wasser 20 Massenteile
    [Chemische Formel 17]
    Figure 00690001
  • Das oben erhaltene Beschichtungsfluid der fotoempfindlichen Zusammensetzung wurde auf die hydrophile Schicht auf dem Substrat mit der hydrophilen Schicht unter Verwendung einer Drahtstange aufgetragen und getrocknet, um eine fotohärtbare fotoempfindliche Schicht zu bilden. Das Trockenbeschichtungsgewicht der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht betrug 1,6 g/m2. Das Trocknen wurde durch Erwärmen in einem Trockner bei 80°C für 10 Minuten durchgeführt.
  • Ferner wurde ein Schutzschichtbeschichtungsfluid mit der Zubereitung für eine Schutzschicht, wie unten gezeigt, hergestellt und auf jede fotohärtbare fotoempfindliche Schicht so aufgetragen, dass die trockene Dicke 1,5 μm wurde, und wurde in einem Trockner bei 75°C für 10 Minuten getrocknet, um fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterialien in Beispielen 7 bis 14 und Vergleichsbeispielen 7 bis 9 zu erhalten. <Zubereitung für Schutzschicht>
    Polyvinylalkohol PVA-102 (hergestellt von Kuraray Co., Ltd.) 1 Massenteil
    Ionenausgetauschtes Wasser 9 Massenteile
  • <Plattenherstellung aus dem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial und Beurteilung>
  • In Bezug auf jedes der oben erhaltenen fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterialien wurde an dem Tag, an dem jedes Material aufgetragen wurde, ein festes Bild unter Verwendung, als eine Belichtungsvorrichtung, eines bläulich-violetten Halbleiterlasers (Ausgabe: 50 mW), emittierend bei 405 nm, unter solchen Bedingungen hergestellt, dass die Plattenoberflächenbelichtungsenergie auf 100 μJ/cm2, 200 μJ/cm2 oder 400 μJ/cm2 eingestellt wurde. Die resultierende fotoempfindliche lithographische Druckplatte mit einem hergestellten festen Bild wurde entwickelt durch Eintauchen derselben in ionenausgetauschtes Wasser bei 25°C für 15 Sekunden und Reiben eines Zelluloseschwamms gegen die Oberfläche der Platte auf der fotohärtbaren fotoempfindlichen Schichtseite und wurde getrocknet. In Bezug auf das nach der Plattenherstellung erhaltene fotoempfindliche lithographische Druckplattenmaterial wurde eine Reflektionsdichte des festen Bildbereichs unter Verwendung von DM-620 (hergestellt von Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.) gemessen und gemäß den folgenden Kriterien beurteilt: „O” bezeichnet 80% oder mehr der Reflexionsdichte vor der Entwicklung; „Δ” bezeichnet 50% bis weniger als 80% der Reflexionsdichte vor der Entwicklung; und „x” bezeichnet weniger als 50% der Reflexionsdicht vor der Entwicklung. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. [Tabelle 8]
    Plattenoberflächenbelichtungsenergie
    Unmittelbar nach Herstellung des Beschichtungsfluids 100 μJ/cm2 200 μJ/cm2 400 μJ/cm2
    Beispiel 7 o o o
    Beispiel 8 o o o
    Beispiel 9 o o o
    Beispiel 10 o o o
    Beispiel 11 o o o
    Beispiel 12 o o o
    Beispiel 13 o o o
    Beispiel 14 o o o
    Vergleichsbeispiel 7 x o o
    Vergleichsbeispiel 8 x o o
    Nach 3 Tagen bei 25°C 100 μJ/cm2 200 μJ/cm2 400 μJ/cm2
    Beispiel 7 o o o
    Beispiel 8 o o o
    Beispiel 9 o o o
    Beispiel 10 o o o
    Beispiel 11 Δ o o
    Beispiel 12 Δ o o
    Beispiel 13 o o o
    Beispiel 14 o o o
    Vergleichsbeispiel 7 x x Δ
    Vergleichsbeispiel 8 x x Δ
  • Die fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend eine wässrige Dispersion der vorliegenden Erfindung bewies ausgezeichnete Lagerstabilität (Gebrauchsdauer) auf, und durch Verwendung der fotoempfindlichen Zusammensetzung wurde ein fotoempfindliches fotographisches Druckplattenmaterial mit hoher Empfindlichkeit erhalten.
  • INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
  • Es wird eine fotoempfindliche Zusammensetzung bereitgestellt, die vorteilhaft in einem fotoempfindlichen lithographischen Druckplattenmaterial, das in der Lage ist, unter Verwendung von Wasser entwickelt zu werden, Fotolacken für Schaltkreisplattenherstellung, Farbfiltern, der Bildung von Fluoreszenzmustern, und fotohärtbaren oder unter ionisierender Strahlung härtbaren Tinten für verschiedene Druckverfahren und zum Tintenstrahlaufzeichnen verwendet werden kann.
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.
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Claims (13)

  1. Fotoempfindliche Zusammensetzung enthaltend wenigstens eine wässrige Dispersion, die eine Öl-in-Wasser-Emulsion eines Fotopolymerisationsinitiators und eine Öl-in-Wasser-Emulsion einer Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe umfasst, wobei wenigstens eine der Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators und der Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids.
  2. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids, und wobei die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids.
  3. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Emulgieren und Dispergieren des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in Wasser in der Gegenwart eines wasserlöslichen Polymers mit einer Sulfonatgruppe und eines anionischen Tensids sowie einer Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die folgende allgemeine Formel 1 dargestellt sind: [Chemische Formel 1]
    Figure 00740001
    Allgemeine Formel 1 wobei in allgemeiner Formel 1 R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, L1 eine Verknüpfungsgruppe darstellt, die ein Atom umfasst, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Kohlenstoffatom, einem Wasserstoffatom, einem Sauerstoffatom, einem Stickstoffatom und einem Schwefelatom, und R2 einen Substituenten darstellt, der Wiederholungseinheiten umfasst, die ausgewählt sind aus Ethylenoxid und Propylenoxid.
  4. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Öl-in-Wasser-Emulsion des Fotopolymerisationsinitiators oder die Öl-in-Wasser-Emulsion der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe eine Öl-in-Wasser-Emulsion ist, die erhalten wird durch Auflösen des Fotopolymerisationsinitiators oder der Verbindung mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel und dann Emulgieren und Dispergieren der resultierenden Lösung in Wasser und anschließendem Abdestillieren des flüchtigen organischen Lösungsmittels.
  5. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das flüchtige organische Lösungsmittel Ethylacetat ist.
  6. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Fotopolymerisationsinitiator ein Organobor-Salz ist.
  7. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Fotopolymerisationsinitiator eine Trihalogenalkyl-substituierte Verbindung ist.
  8. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei der Fotopolymerisationsinitiator ein Organobor-Salz und eine Trihalogenalkylsubstituierte Verbindung ist.
  9. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei das wasserlösliche Polymer mit einer Sulfonatgruppe ein Polymer mit einer polymerisierbaren Doppelbindungsgruppe an der Seitenkette desselben ist.
  10. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das anionische Tensid wenigstens ein Mitglied ausgewählt aus Dioctylnatrium-Sulfosuccinat, einem Alkylnaphthalensulfonat und einem Polyethylenoxid-Addukt eines Alkylethersulfats ist.
  11. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach Anspruch 10, wobei das anionische Tensid Dioctylnatrium-Sulfosuccinat ist.
  12. Fotoempfindliche Zusammensetzung nach Anspruch 3, wobei in der Polymerverbindung mit Wiederholungseinheiten, die jeweils durch die allgemeine Formel 1 dargestellt werden, die Anzahl der Wiederholungseinheiten in dem durch R2 dargestellten Substituenten, der Wiederholungseinheiten ausgewählt aus Ethylenoxid und Propylenoxid umfasst, 5 bis 80 ist und der Anteil des Ethylenoxids zur Summe der Ethylenoxid- und Propylenoxidwiederholungseinheiten 60% oder höher ist.
  13. Fotoempfindliches lithographisches Druckplattenmaterial mit einer fotohärtbaren fotoempfindlichen Schicht auf einem Substrat, gebildet durch Auftragen eines Beschichtungsfluids enthaltend die fotoempfindliche Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12 auf dem Substrat.
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