JP2001290271A - 感光性組成物および感光性平版印刷版材料 - Google Patents
感光性組成物および感光性平版印刷版材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高感度であり、感光波長域が広く選択できるこ
とから種々のレーザーを含めた光源が利用できる感光性
組成物を提供する。さらに、耐刷力に優れ、露光後に加
熱処理を行う必要のないネガ型の印刷版を提供する。 【解決手段】（１）側鎖にビニル基が置換したフェニル
基を有する重合体、光ラジカル発生剤、及び可視光から
赤外光の波長領域に吸収を有し前記光ラジカル発生剤を
増感させる増感剤とを含有することを特徴とする感光性
組成物。 （２）バインダー樹脂、光ラジカル発生剤、及び分子内
にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノ
マーを含有することを特徴とする感光性組成物。
とから種々のレーザーを含めた光源が利用できる感光性
組成物を提供する。さらに、耐刷力に優れ、露光後に加
熱処理を行う必要のないネガ型の印刷版を提供する。 【解決手段】（１）側鎖にビニル基が置換したフェニル
基を有する重合体、光ラジカル発生剤、及び可視光から
赤外光の波長領域に吸収を有し前記光ラジカル発生剤を
増感させる増感剤とを含有することを特徴とする感光性
組成物。 （２）バインダー樹脂、光ラジカル発生剤、及び分子内
にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノ
マーを含有することを特徴とする感光性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感光性組成物に関
し、更にこれを利用した感光性平版印刷版材料に関す
る。更に詳しくは、レーザー等の走査露光装置を用いて
画像形成可能な感光性組成物および感光性平版印刷版材
料に関する。更に、プリント配線基板作成用レジスト
や、カラーフィルター、蛍光体パターンの形成等に好適
な感光性組成物に関する。
し、更にこれを利用した感光性平版印刷版材料に関す
る。更に詳しくは、レーザー等の走査露光装置を用いて
画像形成可能な感光性組成物および感光性平版印刷版材
料に関する。更に、プリント配線基板作成用レジスト
や、カラーフィルター、蛍光体パターンの形成等に好適
な感光性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】感光性組成物は、光反応によって分子構
造が化学変化を起こし、その結果、物理現象（物性）に
変化が生じる。この光の作用による化学変化としては、
架橋・重合・分解・解重合・官能基変換などがあり、溶
解度・接着性・屈折率・物質浸透性および相変化など多
様である。このような感光性組成物は、印刷版、レジス
ト、塗料、コーティング剤、カラーフィルターなどの広
い分野で実用化されている。さらに、写真製版技術（フ
ォトリソグラフィ）を用いるフォトレジスト分野で活用
され、発展してきた。フォトレジストは、光反応による
溶解度の変化を利用したもので、高解像度の要求などか
らいっそうの精緻な材料設計が必要となっている。
造が化学変化を起こし、その結果、物理現象（物性）に
変化が生じる。この光の作用による化学変化としては、
架橋・重合・分解・解重合・官能基変換などがあり、溶
解度・接着性・屈折率・物質浸透性および相変化など多
様である。このような感光性組成物は、印刷版、レジス
ト、塗料、コーティング剤、カラーフィルターなどの広
い分野で実用化されている。さらに、写真製版技術（フ
ォトリソグラフィ）を用いるフォトレジスト分野で活用
され、発展してきた。フォトレジストは、光反応による
溶解度の変化を利用したもので、高解像度の要求などか
らいっそうの精緻な材料設計が必要となっている。
【０００３】広く用いられているタイプの平板印刷版
は、アルミニウムベース支持体に塗布された感光性塗膜
を有する。この塗膜は、露光された塗膜部分は硬化し、
露光されなかった塗膜部分は現像処理で溶出される。こ
のような版をネガ型印刷版という。平版印刷は印刷版表
面に形成されたパターンと背景部のそれぞれの親油性、
親水性の表面物性を利用し、平版印刷においてインクと
湿し水を同時に印刷機上で版面に供給する際に、インク
が親油性表面を有するパターン上に選択的に転移するこ
とを利用するものである。パターン上に転移したインク
はその後ブランケットと呼ばれる中間体に転写され、こ
れから更に印刷用紙に転写することで印刷が行われる。
は、アルミニウムベース支持体に塗布された感光性塗膜
を有する。この塗膜は、露光された塗膜部分は硬化し、
露光されなかった塗膜部分は現像処理で溶出される。こ
のような版をネガ型印刷版という。平版印刷は印刷版表
面に形成されたパターンと背景部のそれぞれの親油性、
親水性の表面物性を利用し、平版印刷においてインクと
湿し水を同時に印刷機上で版面に供給する際に、インク
が親油性表面を有するパターン上に選択的に転移するこ
とを利用するものである。パターン上に転移したインク
はその後ブランケットと呼ばれる中間体に転写され、こ
れから更に印刷用紙に転写することで印刷が行われる。
【０００４】上記した光反応による溶解度の変化を利用
してレリーフ像を形成する感光性組成物は、従来から多
くの研究が成されており、また実用化されている。例え
ば、特公昭４９−３４０４１号、同平６−１０５３５３
号等には側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体と
架橋剤と光重合開始剤を主体とする感光性組成物が開示
されている。これらは、４００ｎｍ以下の紫外線領域を
中心とした短波長の光に対して感光性を有するものであ
る。
してレリーフ像を形成する感光性組成物は、従来から多
くの研究が成されており、また実用化されている。例え
ば、特公昭４９−３４０４１号、同平６−１０５３５３
号等には側鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体と
架橋剤と光重合開始剤を主体とする感光性組成物が開示
されている。これらは、４００ｎｍ以下の紫外線領域を
中心とした短波長の光に対して感光性を有するものであ
る。
【０００５】一方、近年、画像形成技術の進歩に伴い、
可視光に対して高感度を示す感光性材料が求められるよ
うになってきた。例えば、アルゴンレーザー、ヘリウム
・ネオンレーザー、赤色ＬＥＤ等を用いた出力機に対応
した感光性材料及び感光性平版印刷版の研究も活発に行
われている。
可視光に対して高感度を示す感光性材料が求められるよ
うになってきた。例えば、アルゴンレーザー、ヘリウム
・ネオンレーザー、赤色ＬＥＤ等を用いた出力機に対応
した感光性材料及び感光性平版印刷版の研究も活発に行
われている。
【０００６】更に、半導体レーザーの著しい進歩によっ
て７００〜１３００ｎｍの近赤外レーザー光源を容易に
利用できるようになったことに伴い、該レーザー光に対
応する感光性材料及び感光性平版印刷版が注目されてい
る。
て７００〜１３００ｎｍの近赤外レーザー光源を容易に
利用できるようになったことに伴い、該レーザー光に対
応する感光性材料及び感光性平版印刷版が注目されてい
る。
【０００７】上記可視光〜近赤外光に感光性を有する光
重合性組成物として、特開平９−１３４００７号公報に
はエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合可能な化
合物と４００〜５００ｎｍに吸収ピークを持つ光増感色
素と重合開始剤とを含有する平版印刷版材料が開示さ
れ、特開昭６２−１４３０４４号、同昭６２−１５０２
４２号、同平５−５９８８号、同平５−１９４６１９
号、同平５−１９７０６９号、同２０００−９８６０３
号公報等には、有機ホウ素アニオンと色素との組み合わ
せが開示され、特開平４−３１８６３号、同平６−４３
６３３号公報には色素とＳ−トリアジン系化合物との組
み合わせが開示され、特開平７−２０６２９号、同平７
−２７１０２９号公報にはレゾール樹脂、ノボラック樹
脂、赤外線吸収剤及び光酸発生剤の組み合わせが開示さ
れ、特開平１１−２１２２５２号、同平１１−２３１５
３５号公報には特定の重合体と光酸発生剤と近赤外増感
色素のく組み合わせが開示されている。
重合性組成物として、特開平９−１３４００７号公報に
はエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合可能な化
合物と４００〜５００ｎｍに吸収ピークを持つ光増感色
素と重合開始剤とを含有する平版印刷版材料が開示さ
れ、特開昭６２−１４３０４４号、同昭６２−１５０２
４２号、同平５−５９８８号、同平５−１９４６１９
号、同平５−１９７０６９号、同２０００−９８６０３
号公報等には、有機ホウ素アニオンと色素との組み合わ
せが開示され、特開平４−３１８６３号、同平６−４３
６３３号公報には色素とＳ−トリアジン系化合物との組
み合わせが開示され、特開平７−２０６２９号、同平７
−２７１０２９号公報にはレゾール樹脂、ノボラック樹
脂、赤外線吸収剤及び光酸発生剤の組み合わせが開示さ
れ、特開平１１−２１２２５２号、同平１１−２３１５
３５号公報には特定の重合体と光酸発生剤と近赤外増感
色素のく組み合わせが開示されている。
【０００８】しかしながら、上記したような光重合開始
剤あるいは光酸発生剤を用いた重合性組成物は、可視光
〜近赤外領域に充分高い感光性を付与するのは難しく、
特に各種レーザー光を用いた走査露光に適用するには感
光性が不足していた。
剤あるいは光酸発生剤を用いた重合性組成物は、可視光
〜近赤外領域に充分高い感光性を付与するのは難しく、
特に各種レーザー光を用いた走査露光に適用するには感
光性が不足していた。
【０００９】また、上記したような重合性組成物は、露
光後、潜像が退行するという問題があった。即ち、本来
露光された部分は現像後に像を形成するが、露光してか
ら現像処理するまでの時間経過によって、像を十分に形
成しないという、いわゆる潜像退行の問題がある。この
現象は、温度湿度及び露光量等の条件よっては、露光後
数十分から数時間の間に起こり得るものである。
光後、潜像が退行するという問題があった。即ち、本来
露光された部分は現像後に像を形成するが、露光してか
ら現像処理するまでの時間経過によって、像を十分に形
成しないという、いわゆる潜像退行の問題がある。この
現象は、温度湿度及び露光量等の条件よっては、露光後
数十分から数時間の間に起こり得るものである。
【００１０】また、上記した感光性組成物は、感度等の
安定性、長期保存性を確保するのが難しいという問題が
あり、このために、感光層上部に酸素バリア性を高める
とともに表面の傷防止等を目的としたポリビニルアルコ
ール等からなるオーバー層を設けることが通常行われて
いる。このようなオーバー層の存在によりレーザー露光
の際に光の散乱等による画質の低下の問題や、現像の際
に、アルカリ現像に先立ってオーバー層除去のためのプ
レ水洗工程が必要となること、および製造にあたって感
光層塗布後に更にオーバー層を塗布する工程が必要であ
る等の問題があった。
安定性、長期保存性を確保するのが難しいという問題が
あり、このために、感光層上部に酸素バリア性を高める
とともに表面の傷防止等を目的としたポリビニルアルコ
ール等からなるオーバー層を設けることが通常行われて
いる。このようなオーバー層の存在によりレーザー露光
の際に光の散乱等による画質の低下の問題や、現像の際
に、アルカリ現像に先立ってオーバー層除去のためのプ
レ水洗工程が必要となること、および製造にあたって感
光層塗布後に更にオーバー層を塗布する工程が必要であ
る等の問題があった。
【００１１】また、光重合開始剤あるいは光酸発生剤に
よる重合は、露光のみでは不十分な場合が多く、露光後
あるいは現像処理後に加熱処理して、重合を促進完結さ
せる必要があった。特に、可視光〜赤外光の波長域に感
光性を付与した感光性平版印刷版材料の場合は、加熱処
理は重要な製版工程であった。しかしながら、加熱処理
は生産効率を低下させるのみではなく、品質を不安定に
する要因を含んでいる。例えば、露光部／未露光部の溶
解性の差を一定に保つのは難しく、十分な加熱が行われ
なければ現像液により露光部まで溶解する場合や、逆に
加熱温度が高すぎる場合には未露光部が部分的に不溶化
し、現像が十分に行われない等の問題点がある。
よる重合は、露光のみでは不十分な場合が多く、露光後
あるいは現像処理後に加熱処理して、重合を促進完結さ
せる必要があった。特に、可視光〜赤外光の波長域に感
光性を付与した感光性平版印刷版材料の場合は、加熱処
理は重要な製版工程であった。しかしながら、加熱処理
は生産効率を低下させるのみではなく、品質を不安定に
する要因を含んでいる。例えば、露光部／未露光部の溶
解性の差を一定に保つのは難しく、十分な加熱が行われ
なければ現像液により露光部まで溶解する場合や、逆に
加熱温度が高すぎる場合には未露光部が部分的に不溶化
し、現像が十分に行われない等の問題点がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高感度な感光性組成物を提供することにある。特に
可視光から赤外光に充分高い感光性を有する感光性組成
物及び感光性平版印刷版を提供することにある。本発明
の他の目的は、加熱処理を必要としない、走査露光可能
な感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供することに
ある。更に本発明の目的は、オーバーコート層を必要と
しない感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供するこ
とにある。更に本発明の他の目的は、潜像退行のない感
光性組成物及び感光性平版印刷版を提供することにあ
る。
は、高感度な感光性組成物を提供することにある。特に
可視光から赤外光に充分高い感光性を有する感光性組成
物及び感光性平版印刷版を提供することにある。本発明
の他の目的は、加熱処理を必要としない、走査露光可能
な感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供することに
ある。更に本発明の目的は、オーバーコート層を必要と
しない感光性組成物及び感光性平版印刷版を提供するこ
とにある。更に本発明の他の目的は、潜像退行のない感
光性組成物及び感光性平版印刷版を提供することにあ
る。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の感光性組成物を用いることによって基本的に達成さ
れた。 （１）側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重
合体、光ラジカル発生剤、及び可視光から赤外光の波長
領域に吸収を有し前記光ラジカル発生剤を増感させる増
感剤とを含有することを特徴とする感光性組成物。 （２）バインダー樹脂、光ラジカル発生剤、及び分子内
にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノ
マーを含有することを特徴とする感光性組成物。 （３）側鎖に複素環を含む連結基を介してビニル基が置
換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル発生剤を
含有することを特徴とする感光性組成物。
下の感光性組成物を用いることによって基本的に達成さ
れた。 （１）側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重
合体、光ラジカル発生剤、及び可視光から赤外光の波長
領域に吸収を有し前記光ラジカル発生剤を増感させる増
感剤とを含有することを特徴とする感光性組成物。 （２）バインダー樹脂、光ラジカル発生剤、及び分子内
にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノ
マーを含有することを特徴とする感光性組成物。 （３）側鎖に複素環を含む連結基を介してビニル基が置
換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル発生剤を
含有することを特徴とする感光性組成物。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる側鎖にビニル基が置換したフェニル
基を有する重合体とは、該フェニル基が直接もしくは連
結基を介して主鎖と結合したものであり、連結基として
は特に限定されず、任意の基、原子またはそれらの複合
した基が挙げられる。また、前記フェニル基は置換可能
な基もしくは原子で置換されていても良く、また、前記
ビニル基はハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換
されていても良い。上記した側鎖にビニル基が置換した
フェニル基を有する重合体とは、更に詳細には、下記化
１で表される基を側鎖に有するものである。
本発明に用いられる側鎖にビニル基が置換したフェニル
基を有する重合体とは、該フェニル基が直接もしくは連
結基を介して主鎖と結合したものであり、連結基として
は特に限定されず、任意の基、原子またはそれらの複合
した基が挙げられる。また、前記フェニル基は置換可能
な基もしくは原子で置換されていても良く、また、前記
ビニル基はハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニ
トロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換
されていても良い。上記した側鎖にビニル基が置換した
フェニル基を有する重合体とは、更に詳細には、下記化
１で表される基を側鎖に有するものである。
【００１５】
【化１】
【００１６】式中、Ｚ1は連結基を表し、Ｒ1、Ｒ2、及
びＲ3は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基等であり、更にこれらの基は、アルキル基、アミノ
基、アリール基、アルケニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基等で置換されていても良い。Ｒ4は置
換可能な基または原子を表す。ｎは０または１を表し、
ｍ1は０〜４の整数を表し、ｋ1は１〜４の整数を表す。
びＲ3は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基等であり、更にこれらの基は、アルキル基、アミノ
基、アリール基、アルケニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基等で置換されていても良い。Ｒ4は置
換可能な基または原子を表す。ｎは０または１を表し、
ｍ1は０〜４の整数を表し、ｋ1は１〜４の整数を表す。
【００１７】化１について更に詳細に説明する。Ｚ1の
連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、
アルケニレン基、アリーレン基、−Ｎ（Ｒ5）−、−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、ス
ルホニル基、複素環基、及び下記化２で表される基等の
単独もしくは２以上が複合した基が挙げられる。ここで
Ｒ5及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アリール基等を
表す。更に、上記した連結基には、アルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキレン基、
アルケニレン基、アリーレン基、−Ｎ（Ｒ5）−、−Ｃ
（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）−、ス
ルホニル基、複素環基、及び下記化２で表される基等の
単独もしくは２以上が複合した基が挙げられる。ここで
Ｒ5及びＲ6は、水素原子、アルキル基、アリール基等を
表す。更に、上記した連結基には、アルキル基、アリー
ル基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
【００１８】
【化２】
【００１９】上記複素環基としては、ピロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、イソオキサゾール環、オキサゾール環、オキサ
ジアゾール環、イソチアゾール環、チアゾール環、チア
ジアゾール環、チアトリアゾール環、インドール環、イ
ンダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズセレナゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ピリ
ジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ト
リアジン環、キノリン環、キノキサリン環等の含窒素複
素環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、更にこれ
らの複素環には置換基が結合していても良い。化１で表
される基の例を以下に示すが、これらの例に限定される
ものではない。
ゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、イソオキサゾール環、オキサゾール環、オキサ
ジアゾール環、イソチアゾール環、チアゾール環、チア
ジアゾール環、チアトリアゾール環、インドール環、イ
ンダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズセレナゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ピリ
ジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ト
リアジン環、キノリン環、キノキサリン環等の含窒素複
素環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、更にこれ
らの複素環には置換基が結合していても良い。化１で表
される基の例を以下に示すが、これらの例に限定される
ものではない。
【００２０】
【化３】
【００２１】
【化４】
【００２２】
【化５】
【００２３】
【化６】
【００２４】上記化１で表される基の中には好ましいも
のが存在する。即ち、Ｒ1及びＲ2が水素原子でＲ3が水
素原子もしくは炭素数４以下の低級アルキル基（メチル
基、エチル基等）であるものが好ましい。更に、連結基
としては複素環を含むものが好ましく、ｋ1は１または
２であるものが好ましい。
のが存在する。即ち、Ｒ1及びＲ2が水素原子でＲ3が水
素原子もしくは炭素数４以下の低級アルキル基（メチル
基、エチル基等）であるものが好ましい。更に、連結基
としては複素環を含むものが好ましく、ｋ1は１または
２であるものが好ましい。
【００２５】上記の例で示されるような基を有する重合
体としては、アルカリ性水溶液に可溶性を有することが
好ましく、そのためにカルボキシル基含有モノマーを共
重合成分として含む重合体であることが特に好ましい。
この場合、共重合体組成に於ける化１で示される基の割
合として、トータル組成１００重量％中に於いて化１で
示される基は１重量％以上９５重量％以下であることが
好ましく、これ以下の割合ではその導入の効果が認めら
れない場合がある。また、９５重量％以上含まれる場合
に於いては、共重合体がアルカリ水溶液に溶解しない場
合がある。さらに、共重合体中に於けるカルボキシル基
含有モノマーの割合は同じく５重量％以上９９重量％以
下であることが好ましく、これ以下の割合では共重合体
がアルカリ水溶液に溶解しない場合がある。
体としては、アルカリ性水溶液に可溶性を有することが
好ましく、そのためにカルボキシル基含有モノマーを共
重合成分として含む重合体であることが特に好ましい。
この場合、共重合体組成に於ける化１で示される基の割
合として、トータル組成１００重量％中に於いて化１で
示される基は１重量％以上９５重量％以下であることが
好ましく、これ以下の割合ではその導入の効果が認めら
れない場合がある。また、９５重量％以上含まれる場合
に於いては、共重合体がアルカリ水溶液に溶解しない場
合がある。さらに、共重合体中に於けるカルボキシル基
含有モノマーの割合は同じく５重量％以上９９重量％以
下であることが好ましく、これ以下の割合では共重合体
がアルカリ水溶液に溶解しない場合がある。
【００２６】上記のカルボキシル基含有モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−カルボ
キシエチルエステル、メタクリル酸２−カルボキシエチ
ルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエ
ステル、４−カルボキシスチレン等のような例が挙げら
れる。
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−カルボ
キシエチルエステル、メタクリル酸２−カルボキシエチ
ルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエ
ステル、４−カルボキシスチレン等のような例が挙げら
れる。
【００２７】カルボキシル基を有するモノマー以外にも
共重合体中に他のモノマー成分を導入して多元共重合体
として合成、使用することも好ましく行うことが出来
る。こうした場合に共重合体中に組み込むことが出来る
モノマーとして、スチレン、４−メチルスチレン、４−
ヒドロキシスチレン、４−アセトキシスチレン、４−カ
ルボキシスチレン、４−アミノスチレン、クロロメチル
スチレン、４−メトキシスチレン等のスチレン誘導体、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸アリールエステル或いはアルキルアリールエステ
ル類、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシジエ
チレングリコールモノエステル、メタクリル酸メトキシ
ポリエチレングリコールモノエステル、メタクリル酸ポ
リプロピレングリコールモノエステル等のアルキレンオ
キシ基を有するメタクリル酸エステル類、メタクリル酸
２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ジエチル
アミノエチル等のアミノ基含有メタクリル酸エステル
類、或いはアクリル酸エステルとしてこれら対応するメ
タクリル酸エステルと同様の例、或いは、リン酸基を有
するモノマーとしてビニルホスホン酸等、或いは、アリ
ルアミン、ジアリルアミン等のアミノ基含有モノマー
類、或いは、ビニルスルホン酸およびその塩、アリルス
ルホン酸およびその塩、メタリルスルホン酸およびその
塩、スチレンスルホン酸およびその塩、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩等の
スルホン酸基を有するモノマー類、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカルバゾール等の含窒素複素環を有するモノマ
ー類、或いは４級アンモニウム塩基を有するモノマーと
して４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアク
リルアミドのメチルクロライドによる４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾールのメチルクロライドによる４級化物、
４−ビニルベンジルピリジニウムクロライド等、或いは
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、またアクリル
アミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、
ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メトキシエチルアクリルアミド、４−
ヒドロキシフェニルアクリルアミド等のアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド誘導体、さらにはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、フェニルマレイミド、ヒ
ドロキシフェニルマレイミド、酢酸ビニル、クロロ酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、また
メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、その他、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
ロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルアルコー
ル、ビニルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレ
ート等各種モノマーを適宜共重合モノマーとして使用す
ることが出来る。これらのモノマーの共重合体中に占め
る割合としては、先に述べた共重合体組成中に於ける化
１で示す基およびカルボキシル基含有モノマーの好まし
い割合が保たれている限りに於いて任意の割合で導入す
ることが出来る。
共重合体中に他のモノマー成分を導入して多元共重合体
として合成、使用することも好ましく行うことが出来
る。こうした場合に共重合体中に組み込むことが出来る
モノマーとして、スチレン、４−メチルスチレン、４−
ヒドロキシスチレン、４−アセトキシスチレン、４−カ
ルボキシスチレン、４−アミノスチレン、クロロメチル
スチレン、４−メトキシスチレン等のスチレン誘導体、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ドデシル等のメタクリル酸アルキルエステル類、メ
タクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸アリールエステル或いはアルキルアリールエステ
ル類、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシジエ
チレングリコールモノエステル、メタクリル酸メトキシ
ポリエチレングリコールモノエステル、メタクリル酸ポ
リプロピレングリコールモノエステル等のアルキレンオ
キシ基を有するメタクリル酸エステル類、メタクリル酸
２−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸２−ジエチル
アミノエチル等のアミノ基含有メタクリル酸エステル
類、或いはアクリル酸エステルとしてこれら対応するメ
タクリル酸エステルと同様の例、或いは、リン酸基を有
するモノマーとしてビニルホスホン酸等、或いは、アリ
ルアミン、ジアリルアミン等のアミノ基含有モノマー
類、或いは、ビニルスルホン酸およびその塩、アリルス
ルホン酸およびその塩、メタリルスルホン酸およびその
塩、スチレンスルホン酸およびその塩、２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩等の
スルホン酸基を有するモノマー類、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ
−ビニルカルバゾール等の含窒素複素環を有するモノマ
ー類、或いは４級アンモニウム塩基を有するモノマーと
して４−ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド、ジメチルアミノプロピルアク
リルアミドのメチルクロライドによる４級化物、Ｎ−ビ
ニルイミダゾールのメチルクロライドによる４級化物、
４−ビニルベンジルピリジニウムクロライド等、或いは
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、またアクリル
アミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、
ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−メトキシエチルアクリルアミド、４−
ヒドロキシフェニルアクリルアミド等のアクリルアミド
もしくはメタクリルアミド誘導体、さらにはアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、フェニルマレイミド、ヒ
ドロキシフェニルマレイミド、酢酸ビニル、クロロ酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ステアリン
酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類、また
メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類、その他、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリ
ロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルアルコー
ル、ビニルトリメトキシシラン、グリシジルメタクリレ
ート等各種モノマーを適宜共重合モノマーとして使用す
ることが出来る。これらのモノマーの共重合体中に占め
る割合としては、先に述べた共重合体組成中に於ける化
１で示す基およびカルボキシル基含有モノマーの好まし
い割合が保たれている限りに於いて任意の割合で導入す
ることが出来る。
【００２８】上記のような重合体の分子量については好
ましい範囲が存在し、重量平均分子量で１０００から１
００万の範囲であることが好ましく、さらに１万から３
０万の範囲にあることが特に好ましい。
ましい範囲が存在し、重量平均分子量で１０００から１
００万の範囲であることが好ましく、さらに１万から３
０万の範囲にあることが特に好ましい。
【００２９】本発明に係わる化１で示される基を有する
重合体の例を下記に示す。式中、数字は共重合体トータ
ル組成１００重量％中に於ける各繰り返し単位の重量％
を表す。
重合体の例を下記に示す。式中、数字は共重合体トータ
ル組成１００重量％中に於ける各繰り返し単位の重量％
を表す。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】
【化９】
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】本発明は、上記した重合体と併せて、光ラ
ジカル発生剤と可視光〜赤外光の波長域に吸収を有し前
記光ラジカル発生剤を増感させる増感剤を含有する。本
発明に用いられる光ラジカル発生剤とは、光照射により
ラジカルを発生し得る化合物であれば任意の化合物を用
いることができる。例えば有機ホウ素塩、トリハロアル
キル置換された化合物（例えばトリハロアルキル置換さ
れた含窒素複素環化合物としてｓ−トリアジン化合物お
よびオキサジアゾール誘導体、トリハロアルキルスルホ
ニル化合物）、ヘキサアリールビスイミダゾール、チタ
ノセン化合物、ケトオキシム化合物、チオ化合物、有機
過酸化物等が挙げられる。これらの光ラジカル発生剤の
中でも、特に有機ホウ素塩、トリハロアルキル置換化合
物が好ましく用いられる。更に好ましくは、有機ホウ素
塩とトリハロアルキル置換化合物を組み合わせて用いる
ことである。
ジカル発生剤と可視光〜赤外光の波長域に吸収を有し前
記光ラジカル発生剤を増感させる増感剤を含有する。本
発明に用いられる光ラジカル発生剤とは、光照射により
ラジカルを発生し得る化合物であれば任意の化合物を用
いることができる。例えば有機ホウ素塩、トリハロアル
キル置換された化合物（例えばトリハロアルキル置換さ
れた含窒素複素環化合物としてｓ−トリアジン化合物お
よびオキサジアゾール誘導体、トリハロアルキルスルホ
ニル化合物）、ヘキサアリールビスイミダゾール、チタ
ノセン化合物、ケトオキシム化合物、チオ化合物、有機
過酸化物等が挙げられる。これらの光ラジカル発生剤の
中でも、特に有機ホウ素塩、トリハロアルキル置換化合
物が好ましく用いられる。更に好ましくは、有機ホウ素
塩とトリハロアルキル置換化合物を組み合わせて用いる
ことである。
【００３６】有機ホウ素塩を構成する有機ホウ素アニオ
ンは、下記化１２で表される。
ンは、下記化１２で表される。
【００３７】
【化１２】
【００３８】式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は各々
同じであっても異なっていてもよく、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、複素環基を表す。これらの内で、Ｒ
11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14の内の一つがアルキル基であ
り、他の置換基がアリール基である場合が特に好まし
い。
同じであっても異なっていてもよく、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、複素環基を表す。これらの内で、Ｒ
11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14の内の一つがアルキル基であ
り、他の置換基がアリール基である場合が特に好まし
い。
【００３９】上記の有機ホウ素アニオンは、これと塩を
形成するカチオンが同時に存在する。この場合のカチオ
ンとしては、アルカリ金属イオン、オニウムイオン及び
カチオン性増感色素が挙げられる。オニウム塩として
は、アンモニウム、スルホニウム、ヨードニウムおよび
ホスホニウム化合物が挙げられる。アルカリ金属イオン
またはオニウム化合物と有機ホウ素アニオンとの塩を用
いる場合には、別に増感色素を添加することで色素が吸
収する光の波長範囲での感光性を付与することが行われ
る。また、カチオン性増感色素の対アニオンとして有機
ホウ素アニオンを含有する場合は、該増感色素の吸収波
長に応じて感光性が付与される。しかし、後者の場合は
更にアルカリ金属もしくはオニウム塩の対アニオンとし
て有機ホウ素アニオンを併せて含有するのが好ましい。
形成するカチオンが同時に存在する。この場合のカチオ
ンとしては、アルカリ金属イオン、オニウムイオン及び
カチオン性増感色素が挙げられる。オニウム塩として
は、アンモニウム、スルホニウム、ヨードニウムおよび
ホスホニウム化合物が挙げられる。アルカリ金属イオン
またはオニウム化合物と有機ホウ素アニオンとの塩を用
いる場合には、別に増感色素を添加することで色素が吸
収する光の波長範囲での感光性を付与することが行われ
る。また、カチオン性増感色素の対アニオンとして有機
ホウ素アニオンを含有する場合は、該増感色素の吸収波
長に応じて感光性が付与される。しかし、後者の場合は
更にアルカリ金属もしくはオニウム塩の対アニオンとし
て有機ホウ素アニオンを併せて含有するのが好ましい。
【００４０】本発明に係わる好ましい様態の一つとし
て、有機ホウ素塩とこれを増感する色素を併せて含む感
光性組成物であり、この場合の有機ホウ素塩は可視光か
ら赤外光の波長領域に感光性を示さず、増感色素の添加
によって初めてこうした波長領域の光に感光性を示すも
のである。
て、有機ホウ素塩とこれを増感する色素を併せて含む感
光性組成物であり、この場合の有機ホウ素塩は可視光か
ら赤外光の波長領域に感光性を示さず、増感色素の添加
によって初めてこうした波長領域の光に感光性を示すも
のである。
【００４１】本発明に用いられる有機ホウ素塩として
は、先に示した化１２で表される有機ホウ素アニオンを
含む塩であり、塩を形成するカチオンとしてはアルカリ
金属イオンおよびオニウム化合物が好ましく使用され
る。特に好ましい例は、有機ホウ素アニオンとのオニウ
ム塩として、テトラアルキルアンモニウム塩等のアンモ
ニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等のスルホニウ
ム塩、トリアリールアルキルホスホニウム塩等のホスホ
ニウム塩が挙げられる。特に好ましい有機ホウ素塩の例
を下記に示す。
は、先に示した化１２で表される有機ホウ素アニオンを
含む塩であり、塩を形成するカチオンとしてはアルカリ
金属イオンおよびオニウム化合物が好ましく使用され
る。特に好ましい例は、有機ホウ素アニオンとのオニウ
ム塩として、テトラアルキルアンモニウム塩等のアンモ
ニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等のスルホニウ
ム塩、トリアリールアルキルホスホニウム塩等のホスホ
ニウム塩が挙げられる。特に好ましい有機ホウ素塩の例
を下記に示す。
【００４２】
【化１３】
【００４３】
【化１４】
【００４４】本発明において、他の好ましい光ラジカル
発生剤としてトリハロアルキル置換化合物が挙げられ
る。上記トリハロアルキル置換化合物とは、具体的には
トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロ
アルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物
であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が
含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン
誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、或い
は、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香
族環或いは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルス
ルホニル化合物が挙げられる。
発生剤としてトリハロアルキル置換化合物が挙げられ
る。上記トリハロアルキル置換化合物とは、具体的には
トリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロ
アルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物
であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が
含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン
誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、或い
は、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香
族環或いは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルス
ルホニル化合物が挙げられる。
【００４５】トリハロアルキル置換した含窒素複素環化
合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好まし
い例を化１５および化１６に示す。
合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好まし
い例を化１５および化１６に示す。
【００４６】
【化１５】
【００４７】
【化１６】
【００４８】本発明に用いられる他の光ラジカル発生剤
として有機過酸化物がある。例えば、クメンヒドロペル
オキシド、第３ブチルヒドロペルオキシド、ジクロルペ
ルオキシド、ジ第３ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾ
イル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、及び下記化
１７等が挙げられる。
として有機過酸化物がある。例えば、クメンヒドロペル
オキシド、第３ブチルヒドロペルオキシド、ジクロルペ
ルオキシド、ジ第３ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾ
イル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、及び下記化
１７等が挙げられる。
【００４９】
【化１７】
【００５０】上述したような光ラジカル発生剤の含有量
は、側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重合
体に対して、１〜１００重量％の範囲で含まれることが
好ましく、更には１〜４０重量％の範囲で含まれること
が好ましい。
は、側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重合
体に対して、１〜１００重量％の範囲で含まれることが
好ましく、更には１〜４０重量％の範囲で含まれること
が好ましい。
【００５１】本発明の感光性組成物は、可視光から赤外
光の各種光源に対応できるように、可視光から赤外光の
波長領域に吸収を有し、前述の光ラジカル発生剤を増感
する増感剤を併せて含有する。増感剤としては、各種増
感色素が好ましく用いられる。このような増感色素とし
て、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、クマリ
ン、ポリフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオ
レン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジ
ン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジ
ン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジ
ゴ、スチリル、スクアリリウム化合物、ピリリウム化合
物が挙げられ、更に、欧州特許第０，５６８，９９３
号、米国特許第４，５０８，８１１号、同５，２２７，
２２７号に記載の化合物も用いることができる。
光の各種光源に対応できるように、可視光から赤外光の
波長領域に吸収を有し、前述の光ラジカル発生剤を増感
する増感剤を併せて含有する。増感剤としては、各種増
感色素が好ましく用いられる。このような増感色素とし
て、シアニン、フタロシアニン、メロシアニン、クマリ
ン、ポリフィリン、スピロ化合物、フェロセン、フルオ
レン、フルギド、イミダゾール、ペリレン、フェナジ
ン、フェノチアジン、ポリエン、アゾ化合物、ジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン、ポリメチンアクリジ
ン、クマリン、ケトクマリン、キナクリドン、インジ
ゴ、スチリル、スクアリリウム化合物、ピリリウム化合
物が挙げられ、更に、欧州特許第０，５６８，９９３
号、米国特許第４，５０８，８１１号、同５，２２７，
２２７号に記載の化合物も用いることができる。
【００５２】可視光（４００〜７００ｎｍ）に吸収を有
する増感色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されない。
する増感色素の具体例を以下に示すが、本発明はこれら
に限定されない。
【００５３】
【化１８】
【００５４】
【化１９】
【００５５】
【化２０】
【００５６】
【化２１】
【００５７】
【化２２】
【００５８】
【化２３】
【００５９】近年、４００〜４３０ｎｍに発振波長を有
する青色半導体レーザーを搭載した出力機が開発されて
いる。この出力機は、最大露光エネルギー量が数十μＪ
／ｃｍ2程度で、用いられる感光材料も高感度が要求さ
れる。本発明の感光性組成物は、上記した増感色素を組
み合わせて用いることによってこの出力機への対応を可
能にした。上記した増感色素の中でも、青色半導体レー
ザー用としてはピリリウム系化合物またはチオピリリウ
ム系化合物が好ましい。
する青色半導体レーザーを搭載した出力機が開発されて
いる。この出力機は、最大露光エネルギー量が数十μＪ
／ｃｍ2程度で、用いられる感光材料も高感度が要求さ
れる。本発明の感光性組成物は、上記した増感色素を組
み合わせて用いることによってこの出力機への対応を可
能にした。上記した増感色素の中でも、青色半導体レー
ザー用としてはピリリウム系化合物またはチオピリリウ
ム系化合物が好ましい。
【００６０】また、本発明の感光性組成物は、近赤外〜
赤外光、即ち７００ｎｍ以上、更には７５０〜１１００
ｎｍの波長領域のレーザー光を用いた走査露光に対して
も極めて好適に用いられる。このような近赤外に増感す
るために用いられる増感色素の具体例を以下に示す。
赤外光、即ち７００ｎｍ以上、更には７５０〜１１００
ｎｍの波長領域のレーザー光を用いた走査露光に対して
も極めて好適に用いられる。このような近赤外に増感す
るために用いられる増感色素の具体例を以下に示す。
【００６１】
【化２４】
【００６２】
【化２５】
【００６３】上記で例示した増感色素の対アニオンを、
前述した有機ホウ素アニオンに置換した増感色素も同様
に用いることができる。増感色素の含有量は、感光性組
成物１ｍ2当たり３〜３００ｍｇ程度が適当である。好
ましくは１０〜２００ｍｇ／ｍ2である。
前述した有機ホウ素アニオンに置換した増感色素も同様
に用いることができる。増感色素の含有量は、感光性組
成物１ｍ2当たり３〜３００ｍｇ程度が適当である。好
ましくは１０〜２００ｍｇ／ｍ2である。
【００６４】本発明において、感光性組成物を構成する
他の好ましい要素として分子内に２個以上の重合性二重
結合を有する重合性化合物（モノマーまたはオリゴマー
で分子量は１万以下、好ましくは５０００以下）が挙げ
られる。好ましい重合性化合物の例としては、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールグリセロールトリアクリレート、グリセロールエポ
キシトリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能ア
クリル系モノマーが挙げられる。
他の好ましい要素として分子内に２個以上の重合性二重
結合を有する重合性化合物（モノマーまたはオリゴマー
で分子量は１万以下、好ましくは５０００以下）が挙げ
られる。好ましい重合性化合物の例としては、１，４−
ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールグリセロールトリアクリレート、グリセロールエポ
キシトリアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能ア
クリル系モノマーが挙げられる。
【００６５】或いは、上記の重合性化合物に代えてラジ
カル重合性を有するオリゴマーも好ましく使用され、ア
クリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴ
マーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタ
ン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト等も同様に使用されるが、これらも重合性化合物とし
て同様に扱うことが出来る。
カル重合性を有するオリゴマーも好ましく使用され、ア
クリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴ
マーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタ
ン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト等も同様に使用されるが、これらも重合性化合物とし
て同様に扱うことが出来る。
【００６６】上記したような重合性化合物と、側鎖にビ
ニル基が置換したフェニル基を有する重合体の比率に関
しては好ましい範囲が存在し、重合体１重量部に対して
重合性化合物は０．０１重量部から１０重量部の範囲で
含まれることが好ましく、さらに０．０５重量部から１
重量部の範囲で含まれることが特に好ましい。
ニル基が置換したフェニル基を有する重合体の比率に関
しては好ましい範囲が存在し、重合体１重量部に対して
重合性化合物は０．０１重量部から１０重量部の範囲で
含まれることが好ましく、さらに０．０５重量部から１
重量部の範囲で含まれることが特に好ましい。
【００６７】従来のような光ラジカル重合を利用する場
合には、大気中の酸素の影響を受けやすく、一般に酸素
バリヤ性を有するポリビニルアルコールのような樹脂を
感光層の表面にオーバー層として設ける必要がった。ま
た、露光後に重合を促進あるいは完結させるため１００
℃前後の温度で数分間程度加熱処理を行う必要があっ
た。
合には、大気中の酸素の影響を受けやすく、一般に酸素
バリヤ性を有するポリビニルアルコールのような樹脂を
感光層の表面にオーバー層として設ける必要がった。ま
た、露光後に重合を促進あるいは完結させるため１００
℃前後の温度で数分間程度加熱処理を行う必要があっ
た。
【００６８】これに対して、側鎖にビニル基が置換した
フェニル基を有する重合体を使用する場合には、上記の
ようなオーバー層を設けなくとも十分に光硬化する系を
与え、かつ、露光後に加熱処理を行う必要がないことが
特徴であり、さらに光ラジカル発生剤と増感色素とを組
み合わせて用いることによって高感度の感光性組成物が
得られる点が特徴として挙げられる。また、本発明の感
光性組成物は、潜像退行の極めて小さいことが特徴とし
て挙げられる。
フェニル基を有する重合体を使用する場合には、上記の
ようなオーバー層を設けなくとも十分に光硬化する系を
与え、かつ、露光後に加熱処理を行う必要がないことが
特徴であり、さらに光ラジカル発生剤と増感色素とを組
み合わせて用いることによって高感度の感光性組成物が
得られる点が特徴として挙げられる。また、本発明の感
光性組成物は、潜像退行の極めて小さいことが特徴とし
て挙げられる。
【００６９】次に、本発明の他の態様である、分子内に
ビニル基が置換したフェニル基を２個以上を有するモノ
マー、バインダー樹脂、及び光ラジカル発生剤を含有す
る感光性組成物について説明する。
ビニル基が置換したフェニル基を２個以上を有するモノ
マー、バインダー樹脂、及び光ラジカル発生剤を含有す
る感光性組成物について説明する。
【００７０】分子内にビニル基が置換したフェニル基を
２個以上有するモノマー（以降、本発明のモノマーと称
す）を使用した場合、発生するラジカルにより生成する
スチリルラジカル同士の再結合により効果的に架橋を行
うため、高感度で加熱処理を必要としないネガ型感光材
料を作成することができる。本発明のモノマーは、代表
的には下記一般式で表される。
２個以上有するモノマー（以降、本発明のモノマーと称
す）を使用した場合、発生するラジカルにより生成する
スチリルラジカル同士の再結合により効果的に架橋を行
うため、高感度で加熱処理を必要としないネガ型感光材
料を作成することができる。本発明のモノマーは、代表
的には下記一般式で表される。
【００７１】
【化２６】
【００７２】式中、Ｚ2は連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22及
びＲ23は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基等であり、更にこれらの基は、アルキル基、アミノ
基、アリール基、アルケニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基等で置換されていても良い。Ｒ24は置
換可能な基または原子を表す。ｍ2は０〜４の整数を表
し、ｋ2は２以上の整数を表す。
びＲ23は、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基等であり、更にこれらの基は、アルキル基、アミノ
基、アリール基、アルケニル基、カルボキシ基、スルホ
基、ヒドロキシ基等で置換されていても良い。Ｒ24は置
換可能な基または原子を表す。ｍ2は０〜４の整数を表
し、ｋ2は２以上の整数を表す。
【００７３】化２６について更に詳細に説明する。Ｚ2
の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキレン
基、アルケニレン基、アリーレン基、−Ｎ（Ｒ5）−、
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）
−、スルホニル基、複素環基等の単独もしくは２以上が
複合した基が挙げられる。ここでＲ5及びＲ6は、水素原
子、アルキル基、アリール基等を表す。更に、上記した
連結基には、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等
の置換基を有していてもよい。
の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキレン
基、アルケニレン基、アリーレン基、−Ｎ（Ｒ5）−、
−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｏ）
−、スルホニル基、複素環基等の単独もしくは２以上が
複合した基が挙げられる。ここでＲ5及びＲ6は、水素原
子、アルキル基、アリール基等を表す。更に、上記した
連結基には、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子等
の置換基を有していてもよい。
【００７４】上記複素環基としては、ピロール環、ピラ
ゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、イソオキサゾール環、オキサゾール環、オキサ
ジアゾール環、イソチアゾール環、チアゾール環、チア
ジアゾール環、チアトリアゾール環、インドール環、イ
ンダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズセレナゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ピリ
ジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ト
リアジン環、キノリン環、キノキサリン環等の含窒素複
素環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、これらに
は置換基が結合していても良い。
ゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾ
ール環、イソオキサゾール環、オキサゾール環、オキサ
ジアゾール環、イソチアゾール環、チアゾール環、チア
ジアゾール環、チアトリアゾール環、インドール環、イ
ンダゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾトリアゾ
ール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズセレナゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ピリ
ジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ト
リアジン環、キノリン環、キノキサリン環等の含窒素複
素環、フラン環、チオフェン環等が挙げられ、これらに
は置換基が結合していても良い。
【００７５】上記化２６で表される化合物の中でも好ま
しい化合物が存在する。即ち、Ｒ21及びＲ22は水素原子
でＲ23は水素原子もしくは炭素数４以下の低級アルキル
基（メチル基、エチル基等）で、ｍは２〜１０の化合物
が好ましい。以下に化２６で表される化合物の具体例を
示すが、これらの例に限定されるものではない。
しい化合物が存在する。即ち、Ｒ21及びＲ22は水素原子
でＲ23は水素原子もしくは炭素数４以下の低級アルキル
基（メチル基、エチル基等）で、ｍは２〜１０の化合物
が好ましい。以下に化２６で表される化合物の具体例を
示すが、これらの例に限定されるものではない。
【００７６】
【化２７】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【化２９】
【００７９】上記した本発明のモノマーの添加量は、バ
インダー樹脂１重量部に対して０．０１重量部から１０
重量部の範囲で含まれることが好ましく、さらに０．０
５重量部から１重量部の範囲で含まれることが特に好ま
しい。
インダー樹脂１重量部に対して０．０１重量部から１０
重量部の範囲で含まれることが好ましく、さらに０．０
５重量部から１重量部の範囲で含まれることが特に好ま
しい。
【００８０】上記本発明のモノマーとともに用いられる
バインダー樹脂は、特に制限されず公知の各種バインダ
ー樹脂を用いることができる。具体的には、スチレン、
４−メチルスチレン、4−ヒドロキシスチレン、4一アセ
トキシスチレン、4−カルポキシスチレン、4一アミノス
チレン、クロロメチルスチレン、4−メトキシスチレン
等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸
アルキルエステル類、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル等のメタクリル酸アリールエステル或いは
アルキルアリールエステル類、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸メトキシジエチレングリコールモノエステ
ル、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールモノ
エステル、メタクリル酸ポリプロピレングリコールモノ
エステル等のアルキレンオキシ基を有するメタクリル酸
エステル類、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸２−ジエチルアミノエチル等のアミノ基含
有メタクリル酸エステル類、或いはアクリル酸エステル
としてこれら対応するメタクリル酸エステルと同様の
例、或いは、リン酸基を有するモノマーとしてビニルホ
スホン酸等、或いは、アリルアミン、ジアリルアミン等
のアミノ基含有モノマー類、或いは、ビニルスルホン酸
およびその塩、アリルスルホン酸およびその塩、メタリ
ルスルホン酸およびその塩、スチレンスルホン酸および
その塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸およびその塩等のスルホン酸基を有するモノマー
類、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール等の含窒素
複素環を有するモノマー類、或いは４級アンモニウム塩
基を有するモノマーとして４−ビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドに
よる４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾールのメチルクロラ
イドによる４級化物、４−ビニルベンジルピリジニウム
クロライド等、或いはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、またアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシエチ
ルアクリルアミド、４−ヒドロキシフェニルアクリルア
ミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミド誘導
体、さらにはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
フェニルマレイミド、ヒドロキシフェニルマレイミド、
酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、
酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等の
ビニルエステル類、またメチルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、その他、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アリルアルコール、ビニルトリメトキシシラン、
グリシジルメタクリレート等各種モノマーを単独あるい
はこれらの任意の組み合わせで含む共重合体をバインダ
ーとして使用することが出来る。
バインダー樹脂は、特に制限されず公知の各種バインダ
ー樹脂を用いることができる。具体的には、スチレン、
４−メチルスチレン、4−ヒドロキシスチレン、4一アセ
トキシスチレン、4−カルポキシスチレン、4一アミノス
チレン、クロロメチルスチレン、4−メトキシスチレン
等のスチレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸ドデシル等のメタクリル酸
アルキルエステル類、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ベンジル等のメタクリル酸アリールエステル或いは
アルキルアリールエステル類、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸メトキシジエチレングリコールモノエステ
ル、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコールモノ
エステル、メタクリル酸ポリプロピレングリコールモノ
エステル等のアルキレンオキシ基を有するメタクリル酸
エステル類、メタクリル酸２−ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸２−ジエチルアミノエチル等のアミノ基含
有メタクリル酸エステル類、或いはアクリル酸エステル
としてこれら対応するメタクリル酸エステルと同様の
例、或いは、リン酸基を有するモノマーとしてビニルホ
スホン酸等、或いは、アリルアミン、ジアリルアミン等
のアミノ基含有モノマー類、或いは、ビニルスルホン酸
およびその塩、アリルスルホン酸およびその塩、メタリ
ルスルホン酸およびその塩、スチレンスルホン酸および
その塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸およびその塩等のスルホン酸基を有するモノマー
類、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカルバゾール等の含窒素
複素環を有するモノマー類、或いは４級アンモニウム塩
基を有するモノマーとして４−ビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミドのメチルクロライドに
よる４級化物、Ｎ−ビニルイミダゾールのメチルクロラ
イドによる４級化物、４−ビニルベンジルピリジニウム
クロライド等、或いはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、またアクリルアミド、メタクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシエチ
ルアクリルアミド、４−ヒドロキシフェニルアクリルア
ミド等のアクリルアミドもしくはメタクリルアミド誘導
体、さらにはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、
フェニルマレイミド、ヒドロキシフェニルマレイミド、
酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロビオン酸ビニル、
酪酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等の
ビニルエステル類、またメチルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、その他、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、テトラヒド
ロフルフリルメタクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、アリルアルコール、ビニルトリメトキシシラン、
グリシジルメタクリレート等各種モノマーを単独あるい
はこれらの任意の組み合わせで含む共重合体をバインダ
ーとして使用することが出来る。
【００８１】さらにはバインダー樹脂としては、アルカ
リ性水溶液に可溶性を有することが好ましく、そのため
にカルボキシル基含有モノマーを共重合成分として含む
重合体であることが特に好ましい。この場合、共重合体
組成にカルボキシル基含有モノマーの割合として、トー
タル組成１００重量％中に於いて５重量％以上９９重量
％以下であることが好ましく、更には１０〜７０重量％
の割合で含有するのが好ましい。
リ性水溶液に可溶性を有することが好ましく、そのため
にカルボキシル基含有モノマーを共重合成分として含む
重合体であることが特に好ましい。この場合、共重合体
組成にカルボキシル基含有モノマーの割合として、トー
タル組成１００重量％中に於いて５重量％以上９９重量
％以下であることが好ましく、更には１０〜７０重量％
の割合で含有するのが好ましい。
【００８２】上記のカルボキシル基含有モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−カルボ
キシエチルエステル、メタクリル酸２−カルボキシエチ
ルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエ
ステル、４−カルボキシスチレン等のような例が挙げら
れる。
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−カルボ
キシエチルエステル、メタクリル酸２−カルボキシエチ
ルエステル、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、マレ
イン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエ
ステル、４−カルボキシスチレン等のような例が挙げら
れる。
【００８３】上記の例以外のバインダー樹脂の例として
はフェノール性水酸基を有するポリマーが挙げられ、ポ
リビニルフェノール、フェノール樹脂、ポリヒドロキシ
ベンザール等も用いることが出来る。
はフェノール性水酸基を有するポリマーが挙げられ、ポ
リビニルフェノール、フェノール樹脂、ポリヒドロキシ
ベンザール等も用いることが出来る。
【００８４】本発明のモノマーとともに用いられるバイ
ンダー樹脂の中でも、特に好ましいのは、前述した側鎖
にビニル基が置換したフェニル基を有する重合体であ
る。本発明のモノマーと側鎖にビニル基が置換したフェ
ニル基を有する重合体を併せて用いることによって、よ
り高感度で、より高耐刷力のレリーフ画像が、加熱処理
なしに得られる。更に、潜像退行が大幅に改良される。
ンダー樹脂の中でも、特に好ましいのは、前述した側鎖
にビニル基が置換したフェニル基を有する重合体であ
る。本発明のモノマーと側鎖にビニル基が置換したフェ
ニル基を有する重合体を併せて用いることによって、よ
り高感度で、より高耐刷力のレリーフ画像が、加熱処理
なしに得られる。更に、潜像退行が大幅に改良される。
【００８５】本発明のモノマーとバインダー樹脂ととも
に用いられる光ラジカル発生剤としては、前述した光ラ
ジカル発生剤が用いられる。好ましくは、有機ホウ素
塩、トリハロアルキル置換化合物であり、前述したよう
な化合物が用いられる。
に用いられる光ラジカル発生剤としては、前述した光ラ
ジカル発生剤が用いられる。好ましくは、有機ホウ素
塩、トリハロアルキル置換化合物であり、前述したよう
な化合物が用いられる。
【００８６】同様に、前述した増感色素を併せて用いる
ことによって、可視光から近赤外光の領域の波長に対し
て高感度の感光性組成物が得られる。
ことによって、可視光から近赤外光の領域の波長に対し
て高感度の感光性組成物が得られる。
【００８７】次に、本発明の更に別の態様である、側鎖
に複素環を含む連結基を介してビニル基が置換したフェ
ニル基を有する重合体と光ラジカル発生剤を含有する感
光性組成物について説明する。側鎖に複素環を含む連結
基を介してビニル基が置換したフェニル基を有する重合
体とは、該フェニル基が複素環を含む連結基を介して主
鎖と結合したものであり、前記フェニル基は置換可能な
基もしくは原子で置換されていても良く、また、前記ビ
ニル基はハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換さ
れていても良い。
に複素環を含む連結基を介してビニル基が置換したフェ
ニル基を有する重合体と光ラジカル発生剤を含有する感
光性組成物について説明する。側鎖に複素環を含む連結
基を介してビニル基が置換したフェニル基を有する重合
体とは、該フェニル基が複素環を含む連結基を介して主
鎖と結合したものであり、前記フェニル基は置換可能な
基もしくは原子で置換されていても良く、また、前記ビ
ニル基はハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換さ
れていても良い。
【００８８】側鎖に複素環を含む連結基を介してビニル
基が置換したフェニル基を有する重合体における側鎖の
基は、詳細には前述した化１の一般式で表すことができ
る。但し、Ｚ1の連結基は複素環を含み、ｎは１を表
す。該複素環としては化１で説明した複素環が挙げられ
る。複素環を含む連結基（Ｚ1）は、複素環単独でも良
く、あるいは他の基や原子、例えば、酸素原子、硫黄原
子、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−
Ｎ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、
−Ｃ（Ｏ）−、スルホニル基及び前記化２等が単独もし
くは２以上が複合した状態で含まれていても良い。その
他のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍ1及びｋ1は、化１と同義で
ある。
基が置換したフェニル基を有する重合体における側鎖の
基は、詳細には前述した化１の一般式で表すことができ
る。但し、Ｚ1の連結基は複素環を含み、ｎは１を表
す。該複素環としては化１で説明した複素環が挙げられ
る。複素環を含む連結基（Ｚ1）は、複素環単独でも良
く、あるいは他の基や原子、例えば、酸素原子、硫黄原
子、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−
Ｎ（Ｒ5）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｒ6）＝Ｎ−、
−Ｃ（Ｏ）−、スルホニル基及び前記化２等が単独もし
くは２以上が複合した状態で含まれていても良い。その
他のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍ1及びｋ1は、化１と同義で
ある。
【００８９】側鎖に複素環を含む連結基を介してビニル
基が置換したフェニル基を有する重合体の具体例として
は、前述したＰ−１〜Ｐ−６が挙げられる。この重合体
とともに用いられる光ラジカル発生剤としては、前述し
た光ラジカル発生剤が用いられる。こうした構成の感光
性組成物は、紫外光から赤外光までの広い波長域で高感
度が得られるが、特に、可視光〜赤外光の走査型露光に
対して高感度が実現できる。可視光〜赤外光に増感する
ための増感色素は、前述した増感色素が用いれれる。
基が置換したフェニル基を有する重合体の具体例として
は、前述したＰ−１〜Ｐ−６が挙げられる。この重合体
とともに用いられる光ラジカル発生剤としては、前述し
た光ラジカル発生剤が用いられる。こうした構成の感光
性組成物は、紫外光から赤外光までの広い波長域で高感
度が得られるが、特に、可視光〜赤外光の走査型露光に
対して高感度が実現できる。可視光〜赤外光に増感する
ための増感色素は、前述した増感色素が用いれれる。
【００９０】本発明の感光性組成物は、上述した成分以
外にも種々の目的で他の成分を添加することも好ましく
行われる。特に、スチリル基の熱重合あるいは熱架橋を
防止し長期にわたる保存性を向上させる目的で種々の重
合禁止剤を添加することが好ましく行われる。この場合
の重合禁止剤としては、ハイドロキノン類、カテコール
類、ナフトール類、クレゾール類等の各種フェノール性
水酸基を有する化合物やキノン類化合物等が好ましく使
用され、特にハイドロキノンが好ましく使用される。こ
の場合の重合禁止剤の添加量としては、該重合体１００
重量部に対して０．１重量部から１０重量部の範囲で使
用することが好ましい。
外にも種々の目的で他の成分を添加することも好ましく
行われる。特に、スチリル基の熱重合あるいは熱架橋を
防止し長期にわたる保存性を向上させる目的で種々の重
合禁止剤を添加することが好ましく行われる。この場合
の重合禁止剤としては、ハイドロキノン類、カテコール
類、ナフトール類、クレゾール類等の各種フェノール性
水酸基を有する化合物やキノン類化合物等が好ましく使
用され、特にハイドロキノンが好ましく使用される。こ
の場合の重合禁止剤の添加量としては、該重合体１００
重量部に対して０．１重量部から１０重量部の範囲で使
用することが好ましい。
【００９１】感光性組成物を構成する要素として、他
に、画像の視認性を高める目的で種々の染料、顔料を添
加することや、感光性組成物のブロッキングを防止する
目的等で無機物微粒子あるいは有機物微粒子を添加する
ことも好ましく行われる。
に、画像の視認性を高める目的で種々の染料、顔料を添
加することや、感光性組成物のブロッキングを防止する
目的等で無機物微粒子あるいは有機物微粒子を添加する
ことも好ましく行われる。
【００９２】平版印刷版材料として使用する場合の感光
層自体の厚みに関しては、支持体上に０．５ミクロンか
ら１０ミクロンの範囲の乾燥厚みで形成することが好ま
しく、さらに１ミクロンから５ミクロンの範囲であるこ
とが耐刷性を大幅に向上させるために極めて好ましい。
感光層は上述の３つの要素を混合した溶液を作成し、公
知の種々の塗布方式を用いて支持体上に塗布、乾燥され
る。支持体については、例えばフィルムやポリエチレン
被覆紙を使用しても良いが、より好ましい支持体は、研
磨され、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。
層自体の厚みに関しては、支持体上に０．５ミクロンか
ら１０ミクロンの範囲の乾燥厚みで形成することが好ま
しく、さらに１ミクロンから５ミクロンの範囲であるこ
とが耐刷性を大幅に向上させるために極めて好ましい。
感光層は上述の３つの要素を混合した溶液を作成し、公
知の種々の塗布方式を用いて支持体上に塗布、乾燥され
る。支持体については、例えばフィルムやポリエチレン
被覆紙を使用しても良いが、より好ましい支持体は、研
磨され、陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板である。
【００９３】上記のようにして支持体上に形成された感
光層を有する材料を印刷版として使用するためには、こ
れに密着露光あるいはレーザー走査露光を行い、露光さ
れた部分が架橋することでアルカリ性現像液に対する溶
解性が低下することから、後述するアルカリ性現像液に
より未露光部を溶出することでパターン形成が行われ
る。
光層を有する材料を印刷版として使用するためには、こ
れに密着露光あるいはレーザー走査露光を行い、露光さ
れた部分が架橋することでアルカリ性現像液に対する溶
解性が低下することから、後述するアルカリ性現像液に
より未露光部を溶出することでパターン形成が行われ
る。
【００９４】アルカリ性現像液としては、本発明に係わ
る重合体或いはバインダー樹脂を溶解する液で有れば特
に制限は無いが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸
ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカ
リ性化合物を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選
択的に溶解し、下方の支持体表面を露出出来るため極め
て好ましい。さらには、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジ
ルアルコール等の各種アルコール類をアルカリ性現像液
中に添加することも好ましく行われる。こうしたアルカ
リ性現像液を用いて現像処理を行った後に、アラビアゴ
ム等を使用して通常のガム引きが好ましく行われる。
る重合体或いはバインダー樹脂を溶解する液で有れば特
に制限は無いが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸
ナトリウム、メタ珪酸カリウム、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチルアンモニウムハイドロキサイド等のようなアルカ
リ性化合物を溶解した水性現像液が良好に未露光部を選
択的に溶解し、下方の支持体表面を露出出来るため極め
て好ましい。さらには、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、グリセリン、ベンジ
ルアルコール等の各種アルコール類をアルカリ性現像液
中に添加することも好ましく行われる。こうしたアルカ
リ性現像液を用いて現像処理を行った後に、アラビアゴ
ム等を使用して通常のガム引きが好ましく行われる。
【００９５】次に、本発明に用いられる側鎖にビニル基
が置換したフェニル基を有する重合体及び分子内にビニ
ル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノマーの
代表的な化合物の合成例を以下に示す。
が置換したフェニル基を有する重合体及び分子内にビニ
ル基が置換したフェニル基を２個以上有するモノマーの
代表的な化合物の合成例を以下に示す。
【００９６】合成例１（重合体Ｐ−１の合成例） ビスムチオール（２，５−ジメルカプト−１，３−４−
チアジアゾール）１５０ｇを６００ｍｌのメタノール中
に懸濁させ、冷却しながらトリエチルアミン１０１ｇを
徐々に添加し、均一な溶液を得た。室温下に保ちながら
ｐ−クロロメチルスチレン（セイミケミカル製、ＣＭＳ
−１４）を１０分に亘り滴下し、さらに３時間攪拌を続
けた。反応生成物が次第に析出し、攪拌後に氷浴に移し
内温を１０℃まで冷却した後、吸引濾過により生成物を
分離した。メタノールにより洗浄を行い、真空乾燥器内
で１昼夜乾燥することで収率７５％で化３０に示す化合
物を得た。
チアジアゾール）１５０ｇを６００ｍｌのメタノール中
に懸濁させ、冷却しながらトリエチルアミン１０１ｇを
徐々に添加し、均一な溶液を得た。室温下に保ちながら
ｐ−クロロメチルスチレン（セイミケミカル製、ＣＭＳ
−１４）を１０分に亘り滴下し、さらに３時間攪拌を続
けた。反応生成物が次第に析出し、攪拌後に氷浴に移し
内温を１０℃まで冷却した後、吸引濾過により生成物を
分離した。メタノールにより洗浄を行い、真空乾燥器内
で１昼夜乾燥することで収率７５％で化３０に示す化合
物を得た。
【００９７】
【化３０】
【００９８】化３０のモノマー４０ｇを攪拌機、窒素導
入管、温度計、還流冷却管を備えた１リッター４ツ口フ
ラスコ内にとり、メタクリル酸７０ｇおよびエタノール
２００ｍｌ、蒸留水５０ｍｌを加え、攪拌しながら水浴
上でトリエチルアミン１１０ｇを添加した。窒素雰囲気
下で内温を７０℃になるよう加熱し、この温度でアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１ｇ添加し、重合
を開始した。６時間加熱攪拌を行い、その後重合系を室
温まで冷却した。一部（を取り出し、希塩酸を加えてｐ
Ｈを３程度に調整し、これを水中にあけることで化３１
に示す構造のポリマーを得た。
入管、温度計、還流冷却管を備えた１リッター４ツ口フ
ラスコ内にとり、メタクリル酸７０ｇおよびエタノール
２００ｍｌ、蒸留水５０ｍｌを加え、攪拌しながら水浴
上でトリエチルアミン１１０ｇを添加した。窒素雰囲気
下で内温を７０℃になるよう加熱し、この温度でアゾビ
スイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１ｇ添加し、重合
を開始した。６時間加熱攪拌を行い、その後重合系を室
温まで冷却した。一部（を取り出し、希塩酸を加えてｐ
Ｈを３程度に調整し、これを水中にあけることで化３１
に示す構造のポリマーを得た。
【００９９】
【化３１】
【０１００】上記の一部を取り出した残りの重合体溶液
中に１，４−ジオキサン１００ｇおよびｐ−クロロメチ
ルスチレンを２３ｇ加え、室温で更に１５時間攪拌を続
けた。その後、濃塩酸（３５〜３７％水溶液）８０〜９
０ｇを加え、系のｐＨが４以下になったことを確認後、
３リッターの蒸留水中に全体を移した。析出した重合体
を濾過により分離し、蒸留水にて洗浄を繰り返した後、
真空乾燥器内で１昼夜乾燥した。収率９０％で目的とす
る重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる分子量測定により重量平均分子量９万（ポリ
スチレン換算）の重合体であり、さらにプロトンＮＭＲ
による解析により重合体Ｐ−１の構造を支持するもので
あった。
中に１，４−ジオキサン１００ｇおよびｐ−クロロメチ
ルスチレンを２３ｇ加え、室温で更に１５時間攪拌を続
けた。その後、濃塩酸（３５〜３７％水溶液）８０〜９
０ｇを加え、系のｐＨが４以下になったことを確認後、
３リッターの蒸留水中に全体を移した。析出した重合体
を濾過により分離し、蒸留水にて洗浄を繰り返した後、
真空乾燥器内で１昼夜乾燥した。収率９０％で目的とす
る重合体を得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィーによる分子量測定により重量平均分子量９万（ポリ
スチレン換算）の重合体であり、さらにプロトンＮＭＲ
による解析により重合体Ｐ−１の構造を支持するもので
あった。
【０１０１】合成例２（モノマーＣ−５の合成例） チオシアヌル酸８９ｇをメタノール１．５リッターに懸
濁し、冷却しながら水酸化カリウム８４ｇを溶解した３
０％水溶液を徐々に加え、均一な溶液を得た。これに、
室温下でｐ−クロロメチルスチレン２３０ｇを内温が４
０℃を越えないよう徐々に滴下した。添加後まもなく生
成物が析出してくるが攪拌を続け、３時間攪拌を行った
後に吸引濾過により生成物を分離した。メタノールによ
り洗浄を行い、真空乾燥器内で一昼夜乾燥を行った後、
９０％の収率でモノマーＣ−５で示される化合物を得
た。
濁し、冷却しながら水酸化カリウム８４ｇを溶解した３
０％水溶液を徐々に加え、均一な溶液を得た。これに、
室温下でｐ−クロロメチルスチレン２３０ｇを内温が４
０℃を越えないよう徐々に滴下した。添加後まもなく生
成物が析出してくるが攪拌を続け、３時間攪拌を行った
後に吸引濾過により生成物を分離した。メタノールによ
り洗浄を行い、真空乾燥器内で一昼夜乾燥を行った後、
９０％の収率でモノマーＣ−５で示される化合物を得
た。
【０１０２】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
するが、効果はもとより本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
【０１０３】実施例１ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １２重量部 光ラジカル発生剤 １重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素（Ｓ−２０） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １２重量部 光ラジカル発生剤 １重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素（Ｓ−２０） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１０４】上記感光性塗工液の重合体と光ラジカル発
生剤の種類を表１のように変化して、各種感光材料を作
成した。
生剤の種類を表１のように変化して、各種感光材料を作
成した。
【０１０５】上記のようにして作成した感光材料（平版
印刷版材料）を、青色半導体レーザー搭載出力機；ＥＳ
ＣＨＥＲ ＧＡＲＤ社製イメージセッターCobalt8CTP
（発振波長４１０ｎｍ、出力３０ｍＷ）を使用して露光
試験を行った。露光後、メタケイ酸ソーダを０．７重量
％含有するアルカリ性現像液で現像を行い、１０ミクロ
ンの細線が明瞭にアルミ板上に形成されるかどうかで感
度を評価した。その結果を表１にまとめた。表１中、○
は１０ミクロンの細線が明瞭に形成、×は形成されない
ことを意味する。
印刷版材料）を、青色半導体レーザー搭載出力機；ＥＳ
ＣＨＥＲ ＧＡＲＤ社製イメージセッターCobalt8CTP
（発振波長４１０ｎｍ、出力３０ｍＷ）を使用して露光
試験を行った。露光後、メタケイ酸ソーダを０．７重量
％含有するアルカリ性現像液で現像を行い、１０ミクロ
ンの細線が明瞭にアルミ板上に形成されるかどうかで感
度を評価した。その結果を表１にまとめた。表１中、○
は１０ミクロンの細線が明瞭に形成、×は形成されない
ことを意味する。
【０１０６】
【表１】 ──────────────────────────────────── 感光材料 重合体 光ラシ゛カル発生剤 感度 備考 ──────────────────────────────────── １ P-1 BC-4 ○ 本発明 ２ P-1 T-1 ○ 本発明 ３ P-1 BS-1 ○ 本発明 ４ P-10 BC-6 ○ 本発明 ５ P-10 T-4 ○ 本発明 ６ P-10 BS-2 ○ 本発明 ７ P-13 BC-6 ○ 本発明 ８ P-13 T-8 ○ 本発明 ９ P-13 BS-4 ○ 本発明 １０ P-2 T-4 ○ 本発明 １１ P-7 T-4 ○ 本発明 １２ P-9 T-8 ○ 本発明 １３ P-12 T-8 ○ 本発明 １４ P-14 BS-4 ○ 本発明 １５ CP-1 T-4 × 比較 １６ CP-1 BC-4 × 比較 １７ CP-2 T-4 × 比較 １８ CP-3 T-4 × 比較 １９ CP-4 T-4 × 比較 ────────────────────────────────────
【０１０７】上記表中、CP-1：アリルメタクリレート/ヘ゛ンシ゛ルメタクリレ
ート/メタクリル酸（モル比60/20/20）共重合体を表し、CP-2、CP
-3及びCP-4は、下記に示す。
ート/メタクリル酸（モル比60/20/20）共重合体を表し、CP-2、CP
-3及びCP-4は、下記に示す。
【０１０８】
【化３２】
【０１０９】
【化３３】
【０１１０】
【化３４】
【０１１１】上記の感光材料について印刷版としての性
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも１５万枚の印刷が可能であっ
た。
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも１５万枚の印刷が可能であっ
た。
【０１１２】上記結果より明らかなように、側鎖にビニ
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、青色
半導体レーザー光による走査露光に対して極めて高感度
で、露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレ
リーフ画像が得られる。
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、青色
半導体レーザー光による走査露光に対して極めて高感度
で、露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレ
リーフ画像が得られる。
【０１１３】実施例２ 実施例１の感光性塗工液の増感色素をＳ−２１に変更す
る以外は、実施例１と同様に試験した。その結果、実施
例１と同様な結果が得られた。
る以外は、実施例１と同様に試験した。その結果、実施
例１と同様な結果が得られた。
【０１１４】実施例３ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １０重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ４重量部 増感色素（Ｓ−２０） ０．４重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １０重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ４重量部 増感色素（Ｓ−２０） ０．４重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１１５】上記感光性塗工液のバインダー樹脂と本発
明のモノマーあるいは比較化合物を表１のように変化し
て、各種感光材料を作成した。
明のモノマーあるいは比較化合物を表１のように変化し
て、各種感光材料を作成した。
【０１１６】上記のようにして作成した感光材料（平版
印刷版材料）を、青色半導体レーザー搭載出力機；ＥＳ
ＣＨＥＲ ＧＡＲＤ社製イメージセッターCobalt8CTP
（発振波長４１０ｎｍ、出力３０ｍＷ）を使用して露光
試験を行った。露光後、メタケイ酸ソーダを０．７重量
％含有するアルカリ性現像液で現像を行い、１０ミクロ
ンの細線が明瞭にアルミ板上に形成されるかどうかで感
度を評価した。その結果を表２にまとめた。表２中、○
は１０ミクロンの細線が明瞭に形成、×は形成されない
ことを意味する。
印刷版材料）を、青色半導体レーザー搭載出力機；ＥＳ
ＣＨＥＲ ＧＡＲＤ社製イメージセッターCobalt8CTP
（発振波長４１０ｎｍ、出力３０ｍＷ）を使用して露光
試験を行った。露光後、メタケイ酸ソーダを０．７重量
％含有するアルカリ性現像液で現像を行い、１０ミクロ
ンの細線が明瞭にアルミ板上に形成されるかどうかで感
度を評価した。その結果を表２にまとめた。表２中、○
は１０ミクロンの細線が明瞭に形成、×は形成されない
ことを意味する。
【０１１７】
【表２】 ──────────────────────────────────── 感光材料 ハ゛インタ゛ー樹脂 本発明のモノマー 感度 備考 または比較化合物 ──────────────────────────────────── ２０ P-1 C-1 ○ 本発明 ２１ P-1 C-3 ○ 本発明 ２２ P-1 C-5 ○ 本発明 ２３ P-1 C-8 ○ 本発明 ２４ P-1 C-10(n=3) ○ 本発明 ２５ P-13 C-1 ○ 本発明 ２６ P-13 C-3 ○ 本発明 ２７ P-13 C-5 ○ 本発明 ２８ P-13 C-8 ○ 本発明 ２９ P-13 C-10(n=3) ○ 本発明 ３０ CP-1 C-1 ○ 本発明 ３１ CP-1 C-3 ○ 本発明 ３２ CP-1 C-5 ○ 本発明 ３３ CP-1 C-8 ○ 本発明 ３４ CP-1 C-10(n=3) ○ 本発明 ３５ CP-1 CC-1 × 比較 ３６ CP-1 CC-2 × 比較 ３７ CP-1 CC-3 × 比較 ３８ CP-1 CC-4 × 比較 ３９ CP-1 CC-5 × 比較 ────────────────────────────────────
【０１１８】上記表中、CP-1：アリルメタクリレート/ヘ゛ンシ゛ルメタクリレ
ート/メタクリル酸（モル比60/20/20）共重合体を表し、CC-1：スチ
レン、CC-2：シ゛ヒ゛ニルヘ゛ンセ゛ン、CC-3：シ゛アリルヘ゛ンセ゛ン、CC-4：ヘ
゜ンタエリスリトールテトラアクリレート、CC-5：テトラエチレンク゛リコールシ゛アクリレートを
表す。
ート/メタクリル酸（モル比60/20/20）共重合体を表し、CC-1：スチ
レン、CC-2：シ゛ヒ゛ニルヘ゛ンセ゛ン、CC-3：シ゛アリルヘ゛ンセ゛ン、CC-4：ヘ
゜ンタエリスリトールテトラアクリレート、CC-5：テトラエチレンク゛リコールシ゛アクリレートを
表す。
【０１１９】上記の感光材料について印刷版としての性
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の感光材料（印刷版）２０〜２９は、いずれも２０
万枚の印刷が可能であり、３０〜３４は１５万枚の印刷
が可能であった。
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の感光材料（印刷版）２０〜２９は、いずれも２０
万枚の印刷が可能であり、３０〜３４は１５万枚の印刷
が可能であった。
【０１２０】上記結果より明らかなように、バインダー
樹脂と分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以
上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤を
併せて含む本発明の感光材料は、青色半導体レーザー光
による走査露光に対して極めて高感度で、露光後加熱処
理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリーフ画像が得ら
れる。特に、バインダー樹脂として側鎖にビニル基が置
換したフェニル基を有する重合体を用いることによっ
て、更に耐刷力が向上する。
樹脂と分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以
上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤を
併せて含む本発明の感光材料は、青色半導体レーザー光
による走査露光に対して極めて高感度で、露光後加熱処
理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリーフ画像が得ら
れる。特に、バインダー樹脂として側鎖にビニル基が置
換したフェニル基を有する重合体を用いることによっ
て、更に耐刷力が向上する。
【０１２１】実施例４ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １２重量部 光ラジカル発生剤 １重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素（Ｓ−２２） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １２重量部 光ラジカル発生剤 １重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素（Ｓ−２２） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１２２】上記感光性塗工液の重合体と光ラジカル発
生剤の種類を表３のように変化して、各種感光材料を作
成した。
生剤の種類を表３のように変化して、各種感光材料を作
成した。
【０１２３】得られた感光材料を次のようにして露光を
行った。即ち、タングステンランプを光源とする露光機
（三菱製紙製ヒシラコピープリンター）を使用して、５
８０ｎｍの干渉フィルターを介在させ、この干渉フィル
ターを透過する光量が５ｍＷ／ｃｍ2になるように光量
を調整し、濃度差０．１５間隔のステップウェッジを有
するコントロールウェッジ（富士写真フィルム製）を通
して３０秒間露光を行った。露光後、１分以内、及び１
時間経過させた試料をメタケイ酸ソーダを０．７重量％
含有するアルカリ性現像液で現像を行った。現像処理後
に、アルミ板上に形成されたステップウェッジのパター
ンにおいて、画像として残らない最小のステップ段数を
感度として求めた。この数値が大きいほど感度が高いこ
とを表す。その結果を表３にまとめた。
行った。即ち、タングステンランプを光源とする露光機
（三菱製紙製ヒシラコピープリンター）を使用して、５
８０ｎｍの干渉フィルターを介在させ、この干渉フィル
ターを透過する光量が５ｍＷ／ｃｍ2になるように光量
を調整し、濃度差０．１５間隔のステップウェッジを有
するコントロールウェッジ（富士写真フィルム製）を通
して３０秒間露光を行った。露光後、１分以内、及び１
時間経過させた試料をメタケイ酸ソーダを０．７重量％
含有するアルカリ性現像液で現像を行った。現像処理後
に、アルミ板上に形成されたステップウェッジのパター
ンにおいて、画像として残らない最小のステップ段数を
感度として求めた。この数値が大きいほど感度が高いこ
とを表す。その結果を表３にまとめた。
【０１２４】
【表３】 ──────────────────────────────────── 感光材料 重合体 光ラシ゛カル発生剤 感度（ステッフ゜段数） 備考 1分以内 1時間後 ──────────────────────────────────── ４０ P-1 BC-4 7 7 本発明 ４１ P-1 T-1 8 8 本発明 ４２ P-1 BS-1 8 8 本発明 ４３ P-10 BC-6 7 7 本発明 ４４ P-10 T-4 9 9 本発明 ４５ P-10 BS-2 8 8 本発明 ４６ P-13 BC-6 7 7 本発明 ４７ P-13 T-8 9 9 本発明 ４８ P-13 BS-4 8 8 本発明 ４９ CP-1 T-4 4 2 比較 ５０ CP-2 T-4 4 2 比較 ５１ CP-3 BC-4 3 1 比較 ５２ CP-4 T-4 4 2 比較 ────────────────────────────────────
【０１２５】表中、CP-1、CP-2、CP-3及びCP-4は表１と
同じである。
同じである。
【０１２６】上記結果より明らかなように、側鎖にビニ
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、可視
光領域で極めて高感度で、露光後加熱処理を行わなくて
も鮮鋭なレリーフ画像が得られる。また、本発明は比較
に比べて、潜像退行がほとんどないことが分かる。
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、可視
光領域で極めて高感度で、露光後加熱処理を行わなくて
も鮮鋭なレリーフ画像が得られる。また、本発明は比較
に比べて、潜像退行がほとんどないことが分かる。
【０１２７】実施例５ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １２重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−８） １重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ３重量部 増感色素（Ｓ−２２） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２．０ミクロンになる
よう塗布を行い、７５℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行
った。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １２重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−８） １重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ３重量部 増感色素（Ｓ−２２） ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１２８】上記感光性塗工液のバインダー樹脂と本発
明のモノマーあるいは比較化合物を表４のように変化し
て、各種感光材料を作成した。
明のモノマーあるいは比較化合物を表４のように変化し
て、各種感光材料を作成した。
【０１２９】得られた感光材料を実施例４と同様にして
評価した。その結果を表４にまとめた。
評価した。その結果を表４にまとめた。
【０１３０】
【表４】 ──────────────────────────────────── 感光材料 ハ゛インタ゛ー 本発明のモノマー 感度（ステッフ゜段数） 備考 樹脂 又は比較化合物 1分以内 1時間後 ──────────────────────────────────── ５３ P-1 C-3 9 9 本発明 ５４ P-1 C-5 9 9 本発明 ５５ P-1 C-8 9 9 本発明 ５６ P-1 C-10(n=3) 9 9 本発明 ５７ P-10 C-3 9 9 本発明 ５８ P-10 C-5 9 9 本発明 ５９ P-10 C-8 8 8 本発明 ６０ P-13 C-3 8 8 本発明 ６１ P-13 C-5 9 9 本発明 ６２ P-13 C-10(n=3) 8 8 本発明 ６３ CP-1 C-3 7 6 本発明 ６４ CP-1 C-5 8 7 本発明 ６５ CP-1 C-10(n=3) 7 6 本発明 ６６ CP-1 CC-1 3 1 比較 ６７ CP-1 CC-2 3 1 比較 ６８ CP-1 CC-3 3 1 比較 ６９ CP-1 CC-4 4 2 比較 ７０ CP-1 CC-5 4 2 比較 ────────────────────────────────────
【０１３１】表中、CP-1、CC-1、CC-2、CC-3、CC-4及び
CC-5は、表２と同じである。
CC-5は、表２と同じである。
【０１３２】上記結果より明らかなように、バインダー
樹脂と分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以
上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤を
併せて含む本発明の感光材料は、可視光領域で極めて高
感度で、露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭なレリーフ
画像が得られる。また、本発明は比較に比べて、潜像退
行がほとんどないことが分かる。特に、バインダー樹脂
として側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重
合体を用いることによって、更に感度が向上し、また潜
像退行も向上する。
樹脂と分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以
上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤を
併せて含む本発明の感光材料は、可視光領域で極めて高
感度で、露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭なレリーフ
画像が得られる。また、本発明は比較に比べて、潜像退
行がほとんどないことが分かる。特に、バインダー樹脂
として側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有する重
合体を用いることによって、更に感度が向上し、また潜
像退行も向上する。
【０１３３】実施例６ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが１．５ミクロンになる
よう塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて５分間乾燥を行
った。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 本発明のモノマー（Ｃ−５） ２重量部 光ラジカル発生剤（下記化３５） ０．５重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが１．５ミクロンになる
よう塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて５分間乾燥を行
った。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 本発明のモノマー（Ｃ−５） ２重量部 光ラジカル発生剤（下記化３５） ０．５重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
【０１３４】
【化３５】
【０１３５】得られた感光材料をタングステンランプを
光源とする感光計を使用し、かつ光源からの光の内７８
０ｎｍ以下の光をカットするフィルターを通して、所望
画像を焼き付けたネガパターンを重ねて２０秒間露光を
行った。この時の光量としては１０ｍＷ／ｃｍ2程度の
値であった。露光後、メタケイ酸ソーダを６重量％溶解
した現像液で現像を行ったところ、アルミニウム板上に
硬化した樹脂によるポジ画像が形成された。これを通常
のオフセット印刷機を使用して印刷を行ったところ十分
なインキ乗りおよび２０万枚の耐刷力を示した。
光源とする感光計を使用し、かつ光源からの光の内７８
０ｎｍ以下の光をカットするフィルターを通して、所望
画像を焼き付けたネガパターンを重ねて２０秒間露光を
行った。この時の光量としては１０ｍＷ／ｃｍ2程度の
値であった。露光後、メタケイ酸ソーダを６重量％溶解
した現像液で現像を行ったところ、アルミニウム板上に
硬化した樹脂によるポジ画像が形成された。これを通常
のオフセット印刷機を使用して印刷を行ったところ十分
なインキ乗りおよび２０万枚の耐刷力を示した。
【０１３６】実施例７ 実施例３と同様に、厚みが０．２４ｍｍである砂目立て
処理を行った陽極酸化アルミニウム板を使用して、この
上に下記の処方で示される感光性塗工液を乾燥厚みが
１．５ミクロンになるよう塗布を行い、７０℃の乾燥器
内にて５分間乾燥を行った。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 光ラジカル発生剤（上記化３５） ０．５重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
処理を行った陽極酸化アルミニウム板を使用して、この
上に下記の処方で示される感光性塗工液を乾燥厚みが
１．５ミクロンになるよう塗布を行い、７０℃の乾燥器
内にて５分間乾燥を行った。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 光ラジカル発生剤（上記化３５） ０．５重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
【０１３７】上記のようにして作成した感光材料（平版
印刷版材料）を円筒形ドラムの外面に巻き付け、８３０
ｎｍに発光する出力１．２Ｗ（可変０〜１．２Ｗ）の半
導体レーザーを使用して、ドラム回転速度３００〜２０
００ｒｐｍの間でレーザー照射エネルギーおよびドラム
回転速度を種々変化させて露光試験を行った。この際の
レーザー光のスポット径は１０ミクロンに調整した。露
光後に実施例６と同様なアルカリ性現像液で現像を行っ
た際に、１０ミクロン線が明瞭にアルミ板上に形成され
るための最小露光エネルギーを感光材料の感度として求
めたところ、３００ｍＪ／ｃｍ2という高い感度を示し
た。
印刷版材料）を円筒形ドラムの外面に巻き付け、８３０
ｎｍに発光する出力１．２Ｗ（可変０〜１．２Ｗ）の半
導体レーザーを使用して、ドラム回転速度３００〜２０
００ｒｐｍの間でレーザー照射エネルギーおよびドラム
回転速度を種々変化させて露光試験を行った。この際の
レーザー光のスポット径は１０ミクロンに調整した。露
光後に実施例６と同様なアルカリ性現像液で現像を行っ
た際に、１０ミクロン線が明瞭にアルミ板上に形成され
るための最小露光エネルギーを感光材料の感度として求
めたところ、３００ｍＪ／ｃｍ2という高い感度を示し
た。
【０１３８】実施例８ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２ミクロンになるよう
塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行っ
た。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １０重量部 光ラジカル発生剤 ２重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素 ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２ミクロンになるよう
塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行っ
た。 ＜感光性塗工液＞ 重合体 １０重量部 光ラジカル発生剤 ２重量部 重合性化合物 ３重量部 （ヘ゜ンタエリスリトールトリアクリレート） 増感色素 ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１３９】上記感光性塗工液の重合体、光ラジカル発
生剤及び増感色素の種類を表５のように変化して、各種
感光材料を作成した。
生剤及び増感色素の種類を表５のように変化して、各種
感光材料を作成した。
【０１４０】上記のようにして作成した感光材料を円筒
形ドラムの外面に巻き付け、８３０ｎｍに発光する出力
１．２Ｗ（可変０〜１．２Ｗ）の半導体レーザーを使用
して、ドラム回転速度３００〜２０００ｒｐｍの間でレ
ーザー照射エネルギーおよびドラム回転速度を種々変化
させて露光試験を行った。この際のレーザー光のスポッ
ト径は１０ミクロンに調整した。露光後、１分以内及び
１時間後に実施例１と同様なアルカリ性現像液で現像を
行った際に、１０ミクロン線が明瞭にアルミ板上に形成
されるための最小露光エネルギーを感光材料の感度と
し、ｍＪ／ｃｍ2の単位で表示した（数値が小さいほど
感度が高いことを表す）。結果を表５にまとめた。
形ドラムの外面に巻き付け、８３０ｎｍに発光する出力
１．２Ｗ（可変０〜１．２Ｗ）の半導体レーザーを使用
して、ドラム回転速度３００〜２０００ｒｐｍの間でレ
ーザー照射エネルギーおよびドラム回転速度を種々変化
させて露光試験を行った。この際のレーザー光のスポッ
ト径は１０ミクロンに調整した。露光後、１分以内及び
１時間後に実施例１と同様なアルカリ性現像液で現像を
行った際に、１０ミクロン線が明瞭にアルミ板上に形成
されるための最小露光エネルギーを感光材料の感度と
し、ｍＪ／ｃｍ2の単位で表示した（数値が小さいほど
感度が高いことを表す）。結果を表５にまとめた。
【０１４１】
【表５】 ──────────────────────────────────── 感光材料 重合体 光ラシ゛カル発生剤 色素 感 度 備考 1分以内 1時間後 ──────────────────────────────────── ７１ P-1 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７２ P-2 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７３ P-3 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７４ P-4 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７５ P-5 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７６ P-6 BC-6 S-34 200 250 本発明 ７７ P-7 BC-6 S-34 250 300 本発明 ７８ P-9 BC-6 S-34 250 300 本発明 ７９ P-10 BC-6 S-34 250 300 本発明 ８０ P-13 BC-6 S-34 300 350 本発明 ８１ P-1 T-4 S-31 300 350 本発明 ８２ P-5 T-4 S-31 300 350 本発明 ８３ P-7 T-4 S-31 350 400 本発明 ８４ P-10 T-4 S-31 350 400 本発明 ８５ P-13 T-4 S-31 350 400 本発明 ８６ P-1 BS-1 S-31 300 350 本発明 ８７ P-1 BC-6+T-4 S-34 100 150 本発明 ８８ P-1 BC-6+BS-1 S-34 100 150 本発明 ８９ CP-1 BC-6 S-34 600 900 比較 ９０ CP-1 T-4 S-31 600 900 比較 ９１ CP-2 T-4 S-31 600 900 比較 ９２ CP-3 T-4 S-31 700 1000 比較 ９３ CP-4 T-4 S-31 700 1000 比較 ────────────────────────────────────
【０１４２】表中、光ラジカル発生剤の２種組み合わせ
の際の添加量は、それぞれ１重量部であり、CP-1、CP-
2、CP-3及びCP-4は、表１と同じである。
の際の添加量は、それぞれ１重量部であり、CP-1、CP-
2、CP-3及びCP-4は、表１と同じである。
【０１４３】上記の感光材料について印刷版としての性
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも２０万枚の印刷でも問題なか
ったが、比較の印刷版は、加熱処理しなかったため、耐
刷力は１万枚以下であった。
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも２０万枚の印刷でも問題なか
ったが、比較の印刷版は、加熱処理しなかったため、耐
刷力は１万枚以下であった。
【０１４４】上記結果より明らかなように、側鎖にビニ
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、近赤
外レーザー光による走査露光に対して極めて高感度で、
露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリー
フ画像が得られる。また、本発明は比較に比べて、潜像
退行がほとんどないことが分かる。
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤と増感剤を併せて含む本発明の感光材料は、近赤
外レーザー光による走査露光に対して極めて高感度で、
露光後加熱処理を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリー
フ画像が得られる。また、本発明は比較に比べて、潜像
退行がほとんどないことが分かる。
【０１４５】実施例９ 厚みが０．２４ｍｍである砂目立て処理を行った陽極酸
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２ミクロンになるよう
塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行っ
た。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １０重量部 光ラジカル発生剤 ２重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ３重量部 増感色素 ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
化アルミニウム板を使用して、この上に下記の処方で示
される感光性塗工液を乾燥厚みが２ミクロンになるよう
塗布を行い、７０℃の乾燥器内にて６分間乾燥を行っ
た。 ＜感光性塗工液＞ バインダー樹脂 １０重量部 光ラジカル発生剤 ２重量部 本発明のモノマー又は比較化合物 ３重量部 増感色素 ０．５重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサン ２０重量部
【０１４６】上記感光性塗工液のバインダー樹脂、本発
明のモノマーあるいは比較化合物、光ラジカル発生剤及
び増感色素の種類を表６のように変化して、各種感光材
料を作成した。
明のモノマーあるいは比較化合物、光ラジカル発生剤及
び増感色素の種類を表６のように変化して、各種感光材
料を作成した。
【０１４７】上記のようにして作成した感光材料を実施
例８と同様に評価した。結果を表６にまとめた。
例８と同様に評価した。結果を表６にまとめた。
【０１４８】
【表６】 ──────────────────────────────────── 感光材料 ハ゛インタ゛ー 本発明のモノマー 光ラシ゛カル 色素 感 度 備考 樹脂 又は 発生剤 1分内 1時間後 比較化合物 ──────────────────────────────────── ９４ P-1 C-5 BC-2 S-34 200 200 本発明 ９５ P-1 C-5 T-4 S-31 250 250 本発明 ９６ P-1 C-5 BS-2 S-31 250 250 本発明 ９７ P-3 C-1 BC-6 S-34 150 150 本発明 ９８ P-3 C-3 BC-6 S-34 150 150 本発明 ９９ P-3 C-5 BC-6 S-34 150 150 本発明 １００ P-3 C-8 BC-6 S-34 150 150 本発明 １０１ P-3 C-9 BC-6 S-34 150 150 本発明 １０２ P-5 C-11(n=3) BC-6 S-34 150 150 本発明 １０３ P-7 C-3 BC-6 S-34 200 200 本発明 １０４ P-10 C-5 BC-6 S-34 200 200 本発明 １０５ P-10 C-8 BC-6 S-34 200 200 本発明 １０６ P-10 C-11(n=3) BC-6 S-34 200 200 本発明 １０７ CP-1 C-5 BC-6 S-34 300 400 本発明 １０８ CP-1 C-8 BC-6 S-34 350 450 本発明 １０９ CP-1 C-11(n=3) BC-6 S-34 350 450 本発明 １１０ P-1 C-5 BC-6+T-4 S-34 50 50 本発明 １１１ P-1 C-5 BC-1+BS-2 S-34 50 50 本発明 １１２ P-3 C-5 BC-6+T-4 S-34 50 50 本発明 １１３ P-5 C-5 BC-6+T-4 S-34 50 50 本発明 １１４ P-7 C-5 BC-6+T-4 S-34 70 70 本発明 １１５ P-10 C-5 BC-6+T-4 S-34 70 70 本発明 １１６ CP-1 CC-1 T-4 S-31 700 1000 比較 １１７ CP-1 CC-2 BC-6 S-34 700 1000 比較 １１８ CP-1 CC-3 BC-6 S-34 700 1000 比較 １１９ CP-1 CC-4 T-4 S-31 600 900 比較 １２０ CP-1 CC-5 BC-6 S-34 600 900 比較 ────────────────────────────────────
【０１４９】表中、CP-1、CC-1、CCー2、CC-3、CC-4及び
CC-5は、表２と同じである。
CC-5は、表２と同じである。
【０１５０】上記の感光材料について印刷版としての性
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも２０万枚の印刷でも問題なか
ったが、比較の印刷版は、加熱処理しなかったため、耐
刷力は１万枚以下であった。
能を評価した。通常のオフセット印刷機、インキ及び湿
し水を用いて、耐刷力を評価した。耐刷力は、印刷画質
が変化しない最大の印刷枚数で評価した。その結果、本
発明の印刷版は、いずれも２０万枚の印刷でも問題なか
ったが、比較の印刷版は、加熱処理しなかったため、耐
刷力は１万枚以下であった。
【０１５１】上記結果より明らかなように、バインダー
樹脂と、分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個
以上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤
を併せて含む本発明の感光材料は、近赤外レーザー光に
よる走査露光に対して極めて高感度で、露光後加熱処理
を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリーフ画像が得られ
る。また、本発明は比較に比べて、潜像退行がほとんど
ないことが分かる。更にバインダー樹脂として、側鎖に
ビニル基が置換したフェニル基を有する重合体を用いる
ことによって、更に高感度で、かつ潜像退行が改良され
る。
樹脂と、分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個
以上有するモノマー及び光ラジカル発生剤、更に増感剤
を併せて含む本発明の感光材料は、近赤外レーザー光に
よる走査露光に対して極めて高感度で、露光後加熱処理
を行わなくても鮮鋭で高耐刷力のレリーフ画像が得られ
る。また、本発明は比較に比べて、潜像退行がほとんど
ないことが分かる。更にバインダー樹脂として、側鎖に
ビニル基が置換したフェニル基を有する重合体を用いる
ことによって、更に高感度で、かつ潜像退行が改良され
る。
【０１５２】実施例１０ 前記重合体（Ｐ−１）を使用し、下記の処方による感光
性組成液を作成し、ワイアバーを使用して１００ミクロ
ン厚みのポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が３ミクロ
ンになるよう塗設し、感光性フィルムを作成した。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
性組成液を作成し、ワイアバーを使用して１００ミクロ
ン厚みのポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が３ミクロ
ンになるよう塗設し、感光性フィルムを作成した。 重合体（Ｐ−１） １０重量部 光ラジカル発生剤（Ｔ−４） １重量部 ジオキサン ７０重量部 シクロヘキサノン ２０重量部
【０１５３】得られた感光性フィルムを高圧水銀ランプ
を光源とする感光計を使用して、２２０ｍＷの光量で濃
度差０．１５間隔のステップウェッジを有するマスクフ
ィルムを通して１秒間露光を行った。露光後すぐにメタ
珪酸ソーダを６重量％溶解した現像液を使用して現像を
行ったところ、約６０ｍＪ／ｃｍ2以上の露光量を与え
た部分が画像として残存し、レリーフパターンが形成さ
れた。
を光源とする感光計を使用して、２２０ｍＷの光量で濃
度差０．１５間隔のステップウェッジを有するマスクフ
ィルムを通して１秒間露光を行った。露光後すぐにメタ
珪酸ソーダを６重量％溶解した現像液を使用して現像を
行ったところ、約６０ｍＪ／ｃｍ2以上の露光量を与え
た部分が画像として残存し、レリーフパターンが形成さ
れた。
【０１５４】
【発明の効果】本発明によれば、感光材料として高感度
であり、露光後、加熱処理を行わなくても、現像及び印
刷に耐えられる画像を得ることができる。更に、感光波
長域が広く選択できることから種々のレーザーを含めた
光源が利用でき、さらに、耐刷力に優れた平版印刷版を
得ることができる。また、更に、潜像退行のない感光材
料及び平版印刷版が得られる。また、更にオーバー層を
必要としない感光材料及び平版印刷版が得られる。
であり、露光後、加熱処理を行わなくても、現像及び印
刷に耐えられる画像を得ることができる。更に、感光波
長域が広く選択できることから種々のレーザーを含めた
光源が利用でき、さらに、耐刷力に優れた平版印刷版を
得ることができる。また、更に、潜像退行のない感光材
料及び平版印刷版が得られる。また、更にオーバー層を
必要としない感光材料及び平版印刷版が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０３ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０３Ｚ Ｆターム(参考） 2H025 AA01 AA11 AB03 AB15 AC08 AD01 BC37 BC42 BC49 BC81 BC83 CA00 CA41 CA42 CA43 CC13 CC20 FA10 FA17 2H096 AA06 BA05 EA04 EA23 GA08 4J011 QA12 QA13 QA14 QA15 QA23 QB01 QB29 QC01 SA74 SA85 UA02 VA01 WA01 4J027 AA08 BA05 CB10 CC03 CC07 CD10
Claims (9)
- 【請求項１】 側鎖にビニル基が置換したフェニル基を
有する重合体、光ラジカル発生剤、及び可視光から赤外
光の波長領域に吸収を有し前記光ラジカル発生剤を増感
させる増感剤とを含有することを特徴とする感光性組成
物。 - 【請求項２】 バインダー樹脂、光ラジカル発生剤、及
び分子内にビニル基が置換したフェニル基を２個以上有
するモノマーを含有することを特徴とする感光性組成
物。 - 【請求項３】 側鎖に複素環を含む連結基を介してビニ
ル基が置換したフェニル基を有する重合体と光ラジカル
発生剤を含有することを特徴とする感光性組成物。 - 【請求項４】 更に、可視光から赤外光の波長領域に吸
収を有し前記光ラジカル発生剤を増感させる増感剤を含
有することを特徴とする請求項２または３に記載の感光
性組成物。 - 【請求項５】 前記バインダー樹脂が側鎖にビニル基が
置換したフェニル基を有する重合体である請求項２に記
載の感光性組成物。 - 【請求項６】 走査露光用である請求項１、２または３
に記載の感光性組成物。 - 【請求項７】 ７５０〜１１００ｎｍの近赤外レーザー
用である請求項１、２または３に記載の感光性組成物。 - 【請求項８】 ４００〜４３０ｎｍの青色半導体レーザ
ー用である請求項１、２または３に記載の感光性組成
物。 - 【請求項９】 前記請求項のいずれか１つに記載の感光
性組成物を利用したことを特徴とする感光性平版印刷版
材料。
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