CN1065743C - 含角蛋白纤维的染色方法 - Google Patents

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Abstract

用权利要求1所指出的式(1)-(6)的染料将含角蛋白的纤维，尤其是人发染色。
这些染料使得借助三色原理染色甚至染成深色调成为可能。

Description

含角蛋白纤维的染色方法
本发明涉及一种用阳离子染料使含角蛋白纤维，尤其是人发染色的方法。
即使是如今，绝大部分的染发采用是的“氧化染料”，该方法是将小的无色的前体分子涂敷到头发上并借助氧化过程使它们反应成较大的带色的分子。这种方法虽然生成的颜色最耐久(“持久”)，保存性提高随之带来的是可能的毒性危险，这种危险不仅由所用的原料物质也可以由氧化中间体及最终产物造成，该最终产物的精确组成实际上是难以控制的。别的缺点是使用复杂，尤其还有因所用的腐蚀性化学品对头发的损害。
其它所谓的“半持久”及“暂时性”染发是采用现制备的染料，主要是用不带电荷的分散染料，较少是用水溶性酸性染料。相反，阳离子染料只起极小的作用。至于“半持久”及“暂时性”的名称表明，这些染发仅具有中等到差的坚牢度水准。尤其是，阳离子染料以水解性和耐光性差及染发不匀(如发根及发尖间染色不匀)出名(参见Johu F．Corbett：The Chemisfvy of Hair-Care Products，JSDCAugust 1976，P．290)。此外，已知的阳离子染料聚集不充份，即使提高用量，也不可能超过一定的较低的色泽强度。例如，不可能用实用的最重要的阳离子头发染料碱性黄57，碱性红76，碱性兰99，碱性棕16和碱性棕17达到深黑色染发。同样原因也难以用这些染料染出较黑的天然头发。
如今已意外地发现，下面所示分子式的阳离子染料毫无这些缺点。它们可以按很简单的方法和在温和的条件下达到很深的染色，并具有优异的耐光性，耐洗发性及耐摩擦脱色性。由于它们色彩深浅(色调)很清楚，也大大扩大了可能的混合色调的范围，尤其是在提高重要的极明亮的流行色范围方面。
本发明因此提供一种含角蛋白纤维的染色方法，该方法包括用一种下式的染料处理这种纤维，
Figure 9419042800141
Figure 9419042800142
或式中，X是-O-，-S-，或 Y是-CH=，
Figure 9419042800156
或-N=，R是氢，C1-C4烷基，Cl或硝基，R是氢，C1-C4烷基，Cl，硝基，氨基，C1-C4单烷氨基，或二(C1-C4)烷氨基，R1和R2是相互独立的未取代的或下列取代基取代的C1-C4烷基，这些取代基是OH，C1-C4烷氧基，卤素，CN-，氨基，C1-C4单烷氨基或二(C1-C1)烷氨基，R3是氢，C1-C4烷基，或CNR4是未取代的或OH或CN取代的C1-C4烷基，R5是氢或C1-C4烷基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，或R5和R6、氮和碳原子连成的五元或六元环，R8，R9，R10，R11是相互独立的氢或C1-C4烷基，条件是这四个取代基中至少有一个是C1-C4烷基，而且不能四个取代基都是乙基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，K是苯胺或苯酚系偶合组分的基或者是杂环偶合组分的基，K1是芳族胺或杂环胺的基，An-是无色阴离子，条件是，式(Ⅰ)的染料中，当X是 ，Y是-N=和R1和R各为甲基时，K不是一个N，N-二甲基苯胺基。
对本发明来说，烷基一般是直链或支链的C1-C4烷基。适用的例子是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基或叔丁基。
适用的烷氧基含有1-4个碳原子，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基或叔丁氧基。
卤素是指氟，溴，碘或尤其是氯，
如果R5和R6同氮原子和两个碳原子结合使它们连成一个五元或六元环，该环可以含有另一个杂原子如氧或硫。另外，该环可以被例如羟基、烷氧基，烷基，卤素，CN，或苯基所取代，或带有另一个在苯上的稠环。由R5，R6，连结的碳原子和氮原子形成的优选的环是吡咯啉，二氢恶嗪，以及带有0-4个甲基的二-或四氢吡啶环。
适用的阴离子An-包括有机以及无机阴离子，例如氯化物，溴化物，硫酸盐，硫酸氢盐，N-甲硫酸盐，磷酸盐，四氟硼酸盐，碳酸盐，碳酸氢盐，草酸盐，甲酸盐，乙酸盐，丙酸盐，乳酸盐或络合阴离子诸如氯化锌复盐阴离子。
阴离子一般通过制备的方法供给。优选的阴离子是氯化物，硫酸盐，硫酸氢盐，N-甲硫酸盐，磷酸盐，甲酸盐，乙酸盐或乳酸盐。
为借助本发明的方法染发，优选采用的是式(Ⅰ)的染料，式中，R为氢，C1-C2烷基，氨基，C1-C2单烷氨基或二(C1-C2)烷氨基，或其中R1为未取代C1-C4烷基的式(Ⅰ)染料。
同样优选采用其中R为氢或C1-C4烷基的式(2)染料，或其中R1为未取代C1-C4烷基的式(2)染料。式(Ⅰ)的染料中，优选的是其中X为
Figure 9419042800171
的染料，尤其是其中X为 ，Y为-CH=的染料。式(Ⅰ)的染料中，K尤其是下式的偶合组分的基团，
Figure 9419042800181
式中，R14是氢或未取代的C1-C4烷基或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R17和R18是相互独立的氢，未取代的C1-C4烷基或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子结成五元或六元环，R15和R17连同氮原子和碳原子结成五元或六元环，R16和R18连同氮原子和碳原子结成五元或六元环，R19是氢或未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基一或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基。
如果C17和C18同氮原子结成五元或六元环，该环尤其是吡咯啉，哌啶，吗啉，或哌嗪环。这些环可以再被如C1-C4烷基或C1-C4烷氧基所取代。不过，优选是未取代的环。
如果R15和R17或R16和R18同氮原子和两个碳原子结成五元或六元环，该环可含有另外一个杂原子如氧或硫。而且，该环可以被如羟基，烷氧基，烷基，卤素或CN所取代或带有一个另外的在苯上的稠环。由R15和R17或R16和R18以及使它们连结的碳原子和氮原子所形成的优选的环是吡咯啉，二氢恶嗪和带有0-4个甲基的二或四氢吡啶环。
尤其K是下式的偶合组分的基团
Figure 9419042800191
或
Figure 9419042800192
式中，R14是氢或未取代C1-C4烷基，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R17和R18是相互独立的氢或未取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子结成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R15和R17连同氮原子和碳原子结成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R16和R18连同氮原子和碳原子结成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R19是氢或未取代的C1-C4烷基。
对于本发明方法来说特别重要的是式(1)或(2)里K是式(7)或(8)的偶合组分基团的染料，式(7)或(8)中，R14是甲基或乙基，R15和R16是相互独立的氢，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或氯，R17和R18是相互独立的氢，甲基或乙基，R19是氢，甲基或乙基。
也优选使用其中R3是氢或甲基的式(3)，(4)或(5)的染料，或其中R4是未取代的或羟基取代的C1-C4烷基，尤其是甲基的式(3)、(4)或(5)的染料。
式(3)或(4)的染料中，K1尤其是下式的一种胺的基团，式中，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R17和R18是相互独立的氢，未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基一或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子形成五元或六元环，R15和R17连同氮原子和碳原子形成五元或六元环，R16和R18连同氮和碳原子形成五元或六元环，R19是氢或未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基一，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，
尤其是式(12)，(13)或(14)的一种胺的基团，式中，R15和R16是相互独立的氢，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或氯，R15和R17连同氮原子和碳原子形成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R17和R18是相互独立的氢，甲基或乙基，R19是氢，甲基或乙基。
如果本发明方法用式(5)的染料实施，具体是以下一种式(5)的染料实施，式中R5是氢或甲基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，R5和R6连同氮原子和碳原子形成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环。
作为优选的式(6)的染料，式中R8，R9，R10和R11是相互独立的氢或C1-C2烷基，条件是这四个取代基中至少有一个是C1-C2烷基，而且四个取代基不能都是乙基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C2烷基或C1-C2烷氧基。
本发明所用的染料是已知的或者可以按已知的方法制备。
本发明还提供一种含角蛋白纤维的染色方法，该方法包括用至少两种阳离子染料的混合物处理这种纤维，染料应带有不定域的正电荷，其阳离子量小于300，又以小于280为宜。
优选使用至少三种阳离子染料的混合物，染料应带有不定域的正电荷，其阳离子量小于280，尤其优选使用带有不定域的正电荷及阳离子量小于280的黄色，红色，兰色三种阳离子染料的混合物。
一种特别优选的含角蛋白纤维的新型染色方法实施方案包括用至少两种下式的阳离子染料的混合物处理这种纤维。
Figure 9419042800223
Figure 9419042800231
或
Figure 9419042800232
式中，X是-O-，-S-，或 Y是-CH=， ，或-N=，R是氢，C1-C4烷基，Cl或硝基，R是氢，C1-C4烷基，Cl，硝基，氨基，C1-C4单烷氨基，或二(C1-C4)烷氨基，R1和R2是相互独立的未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基或二(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R3是氢，C1-C4烷基或CN，R4是未取代的或OH-或CN取代的C1-C4烷基，R5是氢或C1-C4烷基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R5和R6连同氮和碳原子结成五元环或六元环，R8，R9，R10，R11是相互独立的氢或C1-C4烷基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，K是苯胺系偶合组分的基团或杂环偶合组分的基团，K1是一种芳族胺或杂环胺的基团，An-是一种无色阴离子。
本发明方法适用于染皮毛，也可以染动物和人的毛发，尤其是活人的头发和活家畜的毛发。由于所用染料亲合性高，水溶性好，使得可能在室温下利用水溶液染色而不要任何助剂。
但是，也可以采用适合染发用阳离子染料的任何助剂，例如润湿剂，溶胀剂，渗透助剂或香味剂。另外，该染料可添加到洗发剂、乳剂、凝胶或糊剂中。这种染发用的化妆品制品包括至少一种上面所示式(1)-(6)的染料及其助剂，从而构成本发明内容又一个部分。
已经发现，所用染料的染色效果同染料的配方关系不大。
本发明染发所用染料的一个特殊优点是，由于染料的良好聚集，可以借助三色原理来准备染色，也就是说，可以采用黄色，红色，兰色三种染料的合适混合物实现几乎全部的色调。此外，可能精确预测达到的色调，而在采用所谓的“氧化性染料”时由于最终产物的组成不同，因而无法作到这一点。
采用比色测定法，通过测定其黄、红、兰含量并从所要求色调的处方推断，还有可能顾及头发的天然颜色在天然的未经脱色处理的头发上得到预期的色调。采用以前所用的头发染料则是行不通的。
所得到的颜色耐摩擦、耐水、耐洗、耐光，对永久形变剂如巯基乙酸稳定。
下面的实施例举例说明本发明。份数和百分数按重量计。温度是摄氏度。
实施例1
将一股金黄的天然未处理的人发辫子在25℃按常规方法用含0．1％下式染料的染料乳液染色5分钟，
Figure 9419042800251
3．5％    Cetecvryl 醇1．0％    Ceteareth 800．5％    甘油基单二硬脂酸酯3．0％    硬脂酰胺DEA1．0％    硬脂基双丙基磺酸酯0．5％    多季胺盐-6(Polyquaternim-6)以及加水到100％。用水彻底冲洗头发并空气干燥。得到的结果是一种强的亮黄色，其色泽比按同样方法用碱性黄57制得的色泽要强很多倍。按照本发明得到的颜色的耐光性，耐洗发性及耐摩擦坚牢性均是优异的。
实施例2
用下式的染料重复实施例1
Figure 9419042800261
提供一种强的金黄色，同样具有优异的坚牢度性能。
实施例3
下式染料在一种表面活性剂基剂中的1％溶液，该基剂含有10％可可双甘氨酸盐(Cocoamphoglycinafe)和90％水，将这种溶液在25℃涂敷到中国产的经过脱色处理的牦牛毛上5分钟，然后彻底冲洗并空气干燥。所得强的深红色要比对照用的碱性红76染色强很多倍，而且耐光性明显更好。
Figure 9419042800271
实施例4
将一股半棕色原色人发在室温下用含下式染料0．1％的染料乳液染5分钟，该乳液其它方面具有实施例1染料乳液相同的组成。然后用水彻底清洗这股头发并空气干燥。得到的结果是很吸引人的通常期望的栗色色调。这种色调用碱性红76(由于此染料聚集不充分不可能获得。
Figure 9419042800272
实施例5
将一股经过脱色处理的牦牛毛在25℃下用含0．1％下式染料的染料乳液染5分钟，该乳液在其它方面具有实施例1染料乳液相同的组成。然后用水彻底清洗这股毛并空气干燥。所得的兰色比按同样方法用碱性兰99染出的颜色要强得很多而且更加明亮。
实施例6
用下式的兰色染料重复实施例4，
这种染色使头发最初的棕色转变为一种暗棕色，此种颜色很好地遮掩了按氧化法染色和增光通常所得的铁锈红不良色调。用碱性兰99进行这种染发的适用范围要小得多。实施例7-75：
将下表中列出的染料应用于实施例1-3的方法，在毛发上能提供给定的颜色。
Figure 9419042800301
Figure 9419042800311
Figure 9419042800321
Figure 9419042800331
Figure 9419042800341
Figure 9419042800371
Figure 9419042800381
Figure 9419042800391
Figure 9419042800401
实施例76
将一股金黄色的天然未加处理过的人发辫在25℃用一种染料乳液处理5分钟，该乳液的组成与实施例1的乳液相同，但含有0．11％实施例4的染料和0．10％实施例5的染料。这股头发经用水彻底中洗并干燥之后，它具有深紫色，并有很良好的色牢度。
实施例77
用0．08％的实施例1染料和0．06％实施例5的染料代替所用染料重复实施例76，能在毛发上提供一种很明亮的绿色。
实施例78
将0．02％的实施例1染料和0．08％实施例5的染料溶解在含10％可可双甘氨酸盐的表面活性剂基剂水溶液中。用这种溶液在室温下把一股脱色的牦牛毛染色5分钟。在毛上得到一种鲜亮的绿松石色调。
实施例79
将未加处理的人发辫在室温下用一种染料乳液处理20分钟，该乳液的组成与实施例1的乳液相同，但含有0．2％实施例1染料，0．1％实施例4染料和0．17％实施例6的染料。头发经充分清洗和干燥，留下一利色牢度良好的深黑色。
实施例80
用含以下染料的染料混合物重复实施例79，
0．138％实施例2的染料，
0．082％实施例4的染料，
0．026％实施例6的染料，提供一种栗棕色。
实施例81
用下列染料混合物重复实施例79得到橄榄色头发，
0．13％实施例2的染料，
0．006％实施例4的染料，以及
0．032％实施例6的染料。
实施例82
用下列染料混合物重复实施例81，
0．01％实施例2的染料，
0．11％实施例4的染料，以及
0．21％实施例6的染料。得到深藏青色的头发。
实施例83
用含10％可可双甘氨酸盐的表面活性剂基剂的水溶液溶解以下染料
0．036％实施例1的染料
0．034％实施例2的染料，以及
0．06％实施例3的染料，用该溶液在25℃处理一股脱色的牦牛毛10分钟。冲洗和干燥留下一种明亮的橙色，其耐光性，耐洗发性及耐摩擦脱色性优异。

Claims (26)

1．一种含角蛋白纤维的染色方法，该方法包括用下式的染料处理该纤维，
Figure 9419042800021
Figure 9419042800023
Figure 9419042800024
或式中，X是-O-，-S-，或
Figure 9419042800032
Y是-CH=， ，或-N=，R是氢，C1-C4烷基，Cl或硝基，R1是氢，C1-C4烷基，Cl，硝基，氨基，C1-C4单烷氨基，或=(C1-C4)烷氨基，R1和R2相互独立的未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C1烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R3是氢，C1-C4烷基或CNR4是未取代的或OH-或CN取代的C1-C4烷基，R5是氢或C1-C4烷基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R5和R6连同氮原子和氮原子使它们连接在一起成五元环或六元环，R8，R9，R10和R11是相互独立的氢或C1-C4烷基，条件是，这四个取代基中至少有一个是C1-C4烷基，而是四个取代基不能全是乙基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，K是苯胺系或酚系偶合组分的基团或杂环偶合组分的基团，K1是芳香胺或杂环胺的基团，An-是一种无色的阴离子，条件是，在式(Ⅰ)的染料中，当X是 -，Y是-N=和R和R1各是甲基时，K不是N，N-二甲基苯胺的一个基团。
2．权利要求1的一种方法，其中所用染料为式中R1是氢或C1-C4烷基的式(Ⅰ)染料。
3．权利要求1和2两者的一种方法，其中所用染料为式中R1是未取代C1-C4烷基的式(1)或(2)染料。
4．权利要求1-3任何一项的一种方法，其中所用染料为式中R1是未取代C1-C4烷基的式(Ⅰ)染料。
5．权利要求1-4任何一项的一种方法，其中所用染料为式中X是
Figure 9419042800042
的式(Ⅰ)染料。
6．权利要求1-5任何一项的一种方法，其中所用染料为式中X是
Figure 9419042800043
，Y是-CH=的式(Ⅰ)染料。
7．权利要求1-6任何一项的一种方法，其中所用染料为式中K是下式的偶合组分基团的式(1)或(2)染料，
Figure 9419042800051
式中，R14是氢或未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R17和R18是相互独立的氢，未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子使它们连结在一起成五元或六元环，R15和R17连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成五元或六元环，R16和R18连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成五元或六元环，R19是氢，或未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基。
8．权利要求7的一种方法，其中所用的染料为式中K是下式偶合组分基团的式(Ⅰ)染料，
Figure 9419042800061
式中，R14是氢或未取代的C1-C4烷基，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，或卤素，R17和R18是相互独立的氢，或未取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子使它们连结在一起成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R15和R17连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R16和R18连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R19是氢或未取代的C1-C4烷基。
9．权利要求8的一种方法，其中所用的染料为式中K是式(7)或(8)偶合组分基团的式(1)或(2)染料，式(7)或(8)中，R14是甲基或乙基，R15和R16是相互独立的氢，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或氯，R17和R18是相互独立的氢，甲基，乙基，R19是氢，甲基或乙基。
10．权利要求1的一种方法，其中所用的染料为式中R3是氢或甲基的式(3)、(4)或(5)染料。
11．权利要求1的一种方法，其中所用的染料为式中R4是未取代的或OH取代的C1-C4烷基，尤其是甲基的式(3)、(4)或(5)染料。
12．权利要求1的一种方法，其中所用的染料为式中K1是下式的胺的基团的式(3)或(4)染料，式中，R15和R16是相互独立的氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基或卤素，R17和R18是相互独立的氢，未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R17和R18连同氮原子使它们连结在一起成五元或六元环，R15和R17连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成五元或六元环，R16和R18连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成五元或六元环，R19是氢或未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基。
13．权利要求1和12的一种方法，其中所用的染料为式中K1是式(12)、(13)或(14)的胺的基团的式(3)或(4)染料，式(12)、(13)或(14)中，R15和R16是相互独立的氢，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基或氯，R15和R17连同氮原子和碳原子使它们连结在一起成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环，R17和R18是相互独立的氢，甲基或乙基，R19是氢，甲基或乙基。
14．权利要求1，10和11任何一项的一种方法，其中所用的染料为式(5)的染料，该式中，R5是氢或甲基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C2烷基或C1-C2烷氧基，R5和R6连同氮原子和碳原子连结在一起成吡咯啉，哌啶，吗啉或哌嗪环。
15．权利要求1的一种方法，其中所用染料为式(6)染料，该式中，R8，R9，R10和R11是相互独立的氢或C1-C2烷基，条件是这四个取代基中至少有一个是C1-C2烷基，而且四个取代基不能全是乙基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C2烷基或C1-C2烷氧基。
16．权利要求1的一种方法，其中所用染料为式中R1是氢，C1-C2烷基，氨基，C1-C2单烷氨基，或=(C1-C2)烷氨基的式(1)染料。
17．含角蛋白纤维的一种染色方法，该方法包括用至少两种阳离子染料的混合物处理该纤维，所述染料带有不定域的正电荷，其阳离子量小于300。
18．权利要求17的一种方法，其中用至少两种阳离子染料的混合物处理该纤维，所述染料带有不定域的正电荷，其阳离子量小于280。
19．权利要求18的一种方法，其中用至少三种阳离子染料的混合物处理该纤维，所述染料带有不定域的正电荷，其阳离子量小于280。
20．权利要求19的一种方法，其中用黄色，红色和兰色阳离子染料的混合物处理该纤维，所述染料带有不定域的正电荷，其阳离子量小于280。
21．权利要求17的一种方法，其中用至少两种下式的阳离子染料的混合物处理该纤维，
Figure 9419042800101
Figure 9419042800103
Figure 9419042800111
或
Figure 9419042800113
式中，X是-O-，-S-，或
Figure 9419042800114
Y是-CH=， 或-N=，R是氢，C1-C4烷基，Cl或硝基，R1是氢，C1-C4烷基，Cl，硝基，氨基，C1-C4单烷氨基，或=(C1-C4)烷氨基，R1和R2是相互独立的未取代的C1-C4烷基，或OH-，C1-C4烷氧基-，卤素-，CN-，氨基-，C1-C4单烷氨基-或=(C1-C4)烷氨基取代的C1-C4烷基，R3是氢，C1-C4烷基或CN，R4是未取代的或OH-或CN-取代的C1-C4烷基，R5是氢或C1-C4烷基，R6和R7是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，R5和R6连同氮和碳原子使它们连结在一起成五元环或六元环，R8，R9，R10和R11是相互独立的氢或C1-C4烷基，R12和R13是相互独立的氢，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，K是苯胺系偶合组分的基团或杂环偶合组分基团，K1是一种芳香胺或杂环胺的基团，An-是一种无色的阴离子。
22．权利要求1-21任何一项的一种人发染色方法。
23．权利要求1-21任何一项的一种家畜毛的染色方法。
24．有生命的动物和人的毛发的一种染色方法，该方法包括采用权利要求1-21的一种方法以及使用比色测定法以得到可预定的色调。
25．用于染发的一种化妆品制品，它包括至少一种权利要求1所述的式(1)-(6)的染料，还有另外的助剂。
26．有生命的动物和人的毛发的一种染色方法，该方法包括采用至少两种式(1)-(6)的现制备染料的混合物，优选采用黄色，红色和兰色染料的混合物，以及用比色测定法以得到可预定的色调。
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