BRPI0612073B1

BRPI0612073B1 - método de tingimento de fibras contendo corantes azooligoméricos catiônicos

Info

Publication number: BRPI0612073B1
Application number: BRPI0612073A
Authority: BR
Inventors: Beate FRÖHLING; Dominique Kauffmann; Victor Paul Eliu
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2005-06-15
Filing date: 2006-06-07
Publication date: 2016-08-02
Also published as: WO2006134051A1; JP5256030B2; US20090293208A1; JP2008546662A; CN101198310A; TW200710172A; EP1890669B1; US7806940B2; MX2007016018A; EP1890669A1; CN104018364B; JP2013079482A; CN104018364A; BRPI0612073A2; KR101333719B1; KR20080015090A; ES2602089T3

Abstract

corantes azooligoméricos cationicos, composição de tingimento de cabelo e método de tingimento de fibras. a presente invenção refere-se a corantes azooligoméricos catiônicos da fórmula seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, em que r~1~ é hidrogênio; alquil c~1~-c~12~, que pode ser substituída por uma ou mais alquil c~1~-c~5~, alcóxi c~1~-c~5~, hidróxi ou -(co)-h; -(co)- alquil c~1~-c~5~; fenila ou fenila-alquil c~1~-c~4~, em que a porção fenila é subtituída por uma ou mais alquil c~1~-c~5~, alcóxi c~1~-c~5~, halogênio, -nh~2~, monoalquilamino c~1~-c~5~, dialquilamino c~1~-c~5, -no~2~, carbóxi ou hidróxi; r~2~ é hidrogênio ou alquil c~1~-c~5~; x é alquileno c~1~-c~10~, que pode ser substituído por uma ou mais alquil c~1~-c~5~, hidróxi, alcóxi c~1~-c~5~, amina, monoalquilamino c~1~-c~5~, dialquilamino c~1~-c~5~, -sh, e/ou interrompido por um ou mais -o- ou -s-s-; cicloalquileno c~5~-c~10~; arileno c~5~-c~12~; arileno c~5~-c~12~-(alquileno c~1~-c~10~); bifenileno, que pode ser substituído por uma ou mais alquil c~1~-c~5~, hidróxi, alcóxi c~1~-c~5~, amina, monoalquilamino c~1~-c~5~, dialquilamino c~1~-c~5~, -sh, e/ou interrompido por um ou mais -o-, alquileno c~1~-c~4~, -nr~3~-, -s- ou -s-s-; r~3~ é hidrogênio; alquil c~1~-c~12~; alquenil c~2~-c~14~; aril c~6~-c~12~; aril c~6~-c~12~; ou alquil c~1~-c~12~-aril c~6~-c~12~; y é um ânion; z é 1,3-tiazolila; 1,2-tiazolila; 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridinila, quinolinila, pirimidinil ou isoxazolila; e n é um número de 2-100. além disso, a presente invenção se refere a novos corantes azooligoméricos catiônicos, composições deles, especialmente compreendendo outros corantes, e a aplicação para tingimento de cabelo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO DE TINGIMENTO DE FIBRAS CONTENDO CORANTES AZOOLIGOMÉRICOS CATIÔNICOS". A presente invenção refere-se a novos corantes azoolígoméricos catiônicos e composições dos mesmos, a processos para sua preparação ao seu uso para o tingimento de materiais orgânicos tais como fibras de quera-tina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, especialmente fibras contendo queratina, algodão ou náilon, e, preferencialmente, cabelo, mais preferencialmente cabelo humano.

Sabe-se, por exemplo, a partir de WO 95/01772, que corantes catiônicos podem ser utilizados para o tingimento de material orgânico, por exemplo, queratina, seda, celulose ou derivados de celulose, e também fibras sintéticas, por exemplo, poliamidas. Corantes catiônicos apresentam tonalidades muito brilhantes, Uma desvantagem é sua firmeza insatisfatória com relação à lavagem. O problema técnico é fornecer corantes que se distingam por tingimento profundo com boas propriedades de firmeza com relação á lavagem, clareamento, lavagem com xampu e atrito.

Conseqüentemente, a presente invenção se refere a um método de tingimento de fibras contendo queratina, compreendendo tratar a fibra com no mínimo um corante azooligomérico catiônico da fórmula , em que seus sais, isômeros, hidratos e outros solvatos, em que Ri é hidrogênio; aiqui C1-C12, que pode ser substituída por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi Ci-CSl hidróxi ou -{CO)-H; alquila -(CO)-Ci-C5; fenila ou fenil-alquil Ci-Cj, em que a porção fenila poder ser substituída por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi C1-C5, halogênío, -NHa, monoalquilamino C1-C5, dialquilamino C1-C5, -N02, carbóxi ou hidróxi; R2 é hidrogênio ou alquil C1-C5; X é alquileno C1-C10, que pode ser substituído por uma ou mais alquil CrC5, hidróxi, alcóxi C1-C5, amina, monoalquilamino C1-C5, dial-quilamino C1-C5, -SH, e/ou interrompido por uma ou mais -O- ou -S-S-; ciclo-alquileno C5-C10; arileno C5-Ci2; arileno C5-Ci2 -{alquileno C1-C10); bifenileno, que pode ser substituído por uma ou mais alquil C1-C5, hidróxi, alcóxi C1-C5, amina, monoalquilamino CrC5l dialquilamino C1-C5, -SH, e/ou interrompido por um ou mais -O-, alquileno C1-C4, -NR3-, -S- ou -S-S-; R3 é hidrogênio, alquil CrCi2, alquenil C2-Ci4, aril C6-Ci2, aril Ce-C12- alquil Ci*Ct2 ou alquil CrCi2- aril C6-Ci2; Y é um ânion; Z é 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotia-zolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5- tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazoli-la, benzimidazolila, benzopirazoliia, piridinila, quinolinila, pirimidinil ou isoxa-zolila; e n é um número de 2-100.

Compostos da fórmula (1) são preferencialmente utilizados, em que Ri é hidrogênio ou alquil C1-C12, R2 é hidrogênio ou alquil C1-C5; X é alquileno C1-C10, que pode ser substituído por uma ou mais alquil C1-C5, hidróxi ou alcóxi C1-C5, ou interrompido por um ou mais -S-S-; cicloalquileno C5-C10; ou arileno C5-C12; bifenileno, que pode ser substituído por uma ou mais alquil Ct-C5, hidróxi, alcóxi CrCs, amina, monoalquilamino C1-C5, dialquilamino C1-C5, -SH, e/ou interrompido por um ou mais -0-; alquileno C1-C4, -NR3-, -S- ou -S-S-; R3 é hidrogênio ou alquil CrCi2; Y é um ânion; Z é 1,3-tiazolila, 1,2- tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3- benzotia-zolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazoli-la, benzimidazolila, benzopirazoliia, piridinila, quinolinila, pirimidinil ou isoxa-zoliia; e n é um número de 2-100.

Preferencialmente na fórmula (1) X é alquileno C1-C5, que pode ser substituído por uma ou mais alquil CrC5l ou interrompido por -S-S- ; bifenileno; ; em que R3 é definido conforme na fórmula (1); e, de maior preferência, X é selecionado de etileno, n-propileno, 2,2-dimetilpropileno, n-hexileno ou -(CH2)2-S-S-(CH2)2-.

Preferencial mente na fórmula (1) R2 é metila.

Preferencialmente na fórmula (1) Z é imidazolil.

Preferencialmente na fórmula {1) Y é selecionado de haleto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, sulfato de alquil Cr Ce, lactato, formato, acetato, propionato e um ânion complexo.

Corantes azooligoméricos catiônicos de maior preferência correspondem à fórmula , em que R1, X e Y são definidos conforme na fórmula (1) e, de maior preferência, compostos da fórmula (2), em que R) é hidrogênio ou alquil CrC5; X é selecionado de etileno, n-propileno, 2,2-dimetilapropileno, n-hexileno ou radical bivalente -(CH2)2-S-S-(CH2)2-; e Y é selecionado de haleto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, sulfato de alquil Cr C8, lactato, formato, acetato, propionato e um ânion complexo.

Alquileno é, em geral, alquileno C1-C10, por exemplo, metileno, e-tileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno, 2,2’-dimetilpropileno, ciclopentileno, ci-clohexileno, n-hexileno, n-octileno, I.V.S.S-tetrametilbutileno, 2-etilhexileno, nonileno ou decileno.

Arileno é, em geral, arileno C6-Ci2, por exemplo, fenileno, naftile-no ou bifenileno. Cícloalquileno C5-C10 é, por exemplo, ciclopentileno, ciclohexile-no, morfolileno ou piperidinileno.

Alquil CrCia é, por exemplo, metila, etila, propila, isopropilã, n-butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2'-dimetilpropila, ciclopentila, ciclohexila, n-hexila, n^-octila, I.V.S^-tetrametilbutila ou 2-etilhexila, nonila, decila, undecila ou dodecila.

Alcóxi CrC5 é, preferencialmente, metóxi, etóxi, propóxi, butóxi ou pentilóxi.

Haleto é, por exemplo, fluoreto, cloreto, brometo ou iodeto, especialmente cloreto e fluoreto. "Ânion" significa, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico, tal como haleto, preferencialmente cloreto e fluoreto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou sulfato de alquil Ci-C8, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; ânion também significa lactato, formato, acetato, propionato ou um ânion complexo tal como 0 sal duplo de cloreto de zinco. O ânion é, especialmente, um haleto, preferencialmente cloreto ou fluoreto, sulfato, sulfato de hidrogênio, sulfato de metila, sulfato de etila, fosfato, formato, acetato ou lactato. O ânion é, mais especialmente, fluoreto, cloreto, sulfato de metila, sulfato de etila, formato ou acetato.

Os seguintes compostos são preferencialmente utilizados no pre- sente método:________________________________________________________ Os compostos da fórmula (1) , em que Ri é hidrogênio; alquil C1-C12, que pode ser substituído por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi C1-C5, hidróxi ou -(CO)-H; alquila -(CO)-CrC5; fenila ou fenil-alquil C-i-C^ em que a porção fenila poder ser substituída por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi C1-C5, halogênio, -NH2, monoalquilamino C1-C5, dialquilamino C1-C5, -NO2, carbóxi ou hidróxi; R2 é hidrogênio ou alquil C1-C5; X é alquileno C1-C10, que pode ser substituído por uma ou mais alquil C1-C5, hidróxi, alcóxi C1-C5, amina, monoalquilamino C-i-Cs, dialquilamino C1-C5, -SH, e/ou interrompido por um ou mais -O- ou -S-S-; ciclo-alquiteno C5-C10; arileno C5-C12; arileno C5-C12-(alquileno C1-C10); bifenileno, que pode ser substituído por uma ou mais alquil CrCs, hidróxi, alcóxi CrCs, amina, monoalquilamino CrCs, dialquilamino CrCs, -SH, e/ou interrompido por um ou mais -0-; alquileno C1-C4, -NR3- ,-S- ou -S-S; R3 é hidrogênio; alquil C1-C12; alquenil C2-C14; aril C6-C12; aril C6-Ci2- alquil C1-C12 ou alquil CrCi2“ aril C6-C12; Y é um ânion; Z é 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3- benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazoiila, piridinila, quinolinila, pirimidinil ou isoxazolila; e n é um número de 2-100. são novos e representam um outro propósito da presente invenção.

Uma outra concretização da presente invenção se refere a processos para a preparação dos corantes azooligoméricos catiônicos da fórmula (1).

Em geral, a reação é executada de acordo com o seguinte esquema de reação: A reação é iniciada a partir do monoazo intermediário (1a) que é formado pela reação de uma difluoroanilina e um composto de nitrito, por exemplo, nitrito de sódio e reação subseqüente com o composto heterocícli-co correspondente para gerar o intermediário (1a). O monoazo intermediário (1a) reage, em uma reação de policon-densação, com o composto diamino (1b) para gerar o intermediário (1c) que é, finalmente, policondensado até o corante azooligomérico catiônico (1).

Ri, X, Y, Z e n são definidos conforme na fórmula (1). A temperatura habitual está na faixa de 273 a 300 K, preferenci- almente na faixa de 290 a 300 K, durante a mistura dos compostos iniciais. O tempo de reação é geralmente dependente da reatividade dos compostos iniciais, na temperatura de reação selecionada e na conversão desejada. O tempo de reação selecionado está, usualmente, na faixa de uma hora a três dias. A temperatura de reação é selecionada na faixa de 273 a 340K, especialmente na faixa de 273 a 335K. A pressão de reação selecionada está, em geral, na faixa de 70 kPa a 10 MPa, em especialmente de 90 kPa a 5 MPa, e, mais especialmente, é a pressão atmosférica.

Adicionalmente, a reação pode ser executada com ou sem solvente, mas é preferencialmente executada na presença de um solvente, preferencialmente água, um solvente orgânico ou misturas de solventes.

Solventes preferenciais são solventes orgânicos e água, ou uma mistura de solventes orgânicos ou uma mistura de solventes orgânicos e água.

Solventes orgânicos são, por exemplo, solventes orgânicos polares próticos ou apróticos, tais como álcoois, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol ou glicóis, especialmente isopropanol, ou nitri-las, tais como acetonitrila ou propionitrila, ou amidas, tais como dimetilafor-mamida, dimetilacetamida ou N-metilpiridina, N-metilpirolidona, ou suifóxido, tal como dimetilsulfóxido, ou suas misturas. O produto preparado de acordo com o processo da presente invenção pode ser vantajosamente elaborado e isolado, e, se desejado, ser purificado. A elaboração começa, usualmente, pelo decréscimo da temperatura da mistura de reação na faixa de 270 a 370 K, especialmente na faixa de 290 a 300 K.

Pode ser vantajoso o decréscimo lento da temperatura, preferencialmente durante um período de várias horas.

Em geral, o produto de reação é usualmente retirado por filtração e, então, lavado com água ou uma solução salina, sendo seco em seguida. A filtração é normalmente executada em um equipamento padrão de filtragem, por exemplo, funis de Büchner, filtros prensa, filtros de sucção pressurizados, preferencialmente a vácuo. A temperatura para secagem depende da pressão aplicada, por exemplo, uma temperatura na faixa de 313 a 363 K, especialmente de 323 a 353 K, e, mais especialmente, na faixa de 328 a 348 K. A secagem é usualmente executada em vácuo 5-20 Mpa 50-200 mbar.

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a invenção são adequados para tingir materiais orgânicos tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas, algodão ou náilon, e, preferencialmente, cabelo humano. Os fingimentos obtidos são distinguidos pela profundidade de sua tonalidade e suas boas propriedades de firmeza com relação à lavagem tais como, por exemplo, firmeza com relação à luz, a xampu e ao atrito. A estabilidade, em particular a estabilidade de estocagem, dos corantes de acordo com a invenção é excelente.

Em geral, agentes de fingimento de cabelo em uma base sintética podem ser classificados em três grupos: agentes de tingimento temporários agentes de tingimento semipermanentes e agentes de tingimento permanentes. A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumentada pela combinação com outros corantes.

Portanto, os corantes da fórmula (1) da presente invenção podem ser combinados com os corantes da mesma ou de outras classes de corantes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação; combinações de precursores de corantes de um composto de acoplamento assim como um composto diazotizado, ou um composto diazotizado tamponado, e/ou corantes catiônicos reativos.

Corantes diretos são de origem ou podem ser preparados sinteti-camente. Eles não têem carga, catiônica ou aniônica, tais como corantes ácidos.

Os corantes da fórmula (1) podem ser usados em combinação com no mínimo um corante direto simples diferente dos corantes da fórmula (D- Corantes diretos não requerem qualquer adição de agente oxi-dante para desenvolver seu efeito de tingimento. Conseqüentemente, os resultados de tingimento são menos permanentes do que aqueles obtidos com composições de tingimento permanentes. Corantes diretos são, portanto, preferencialmente utilizados para tingimentos de cabelo semipermanen-tes.

Exemplos de corantes diretos estão descritos em "Dermatology" {"Dermatologia"), publicado por Ch. Culnan, H. Maibach, Vertag Marcei Dek-ker Inc., Nova York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Scienceof Hair Care {A Ciência de Tratamento de Cabelo), capítulo 7, p. 248-250, e em "Europãisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por The Eu-ropean Commission {A Comissão Européia), possível de ser obtido em forma de disquete em Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsun-ternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e.V., Man-nheim.

Corantes diretos de maior preferência úteis para a combinação com, no mínimo, um corante simples da fórmula (1), especialmente para tingimento semipermanente, são: 2-amina-3-nitrofenol, sulfato de 2-amina-4-hidroxietilamino-anisol, 2-amina-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietileno-p-fenilenodiamina, ácido 2-hidroxietil-picrâmico, 2,6-diamino-3-{(piridin-3-il)-azo)piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amina-2-nitrodifenilenoamina-2’-carboxílico, 6-nitro-1,2,3,4,-tetrahidroquinoxalina, cloridrato de 4-N-etil-1,4-bis(2’-hidroxietilami-no-2-nitrobenzeno), 1 -metil-3-nitro-4-(2’-hidroxietil)-aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol, 4-amina-3-nitrofenol, 4-hidróxipropilamina-3-nitrofenol, metossulfato de hidroxiantrilaminopropilmetil morfolino, 4-nitrofenil-aminoetiluréia, 6-nitro-p-toluidina, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Vermelho Á-cido 35, Vermelho Ácido 87 (Eosina), Violeta Ácido 43, Amarelo Ácido 1, A-zul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Marrom Básico 16, Marrom Básico 17, Vermelho Básico 2, Vermelho Básico 22, Vermelho Básico 76, Violeta Básico 14, Amarelo Básico 57, Amarelo Básico 9, Azul Disperso 3, Laranja Disperso 3, Vermelho Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Preto Disperso 9, Verde Rápido FCF, Azul 2 HC, Azul 7 HC, Azul 8 HC, Azul 12 HC, Laranja 1 HC, Laranja 2 HC, Vermelho 1 HC, Vermelho 10-11 HC, Vermelho 13 HC, Vermelho 16 HC, Vermelho 3 HC, Vermelho BN HC, Vermelho 7 HC, Violeta 1 HC, Violeta 2 HC, Amarelo 2 HC, Amarelo 5 HC, Amarelo 5 HC, Amarelo 6 HC, Amarelo 7 HC, Amarelo 9 HC, Amarelo 12 HC, Vermelho 8 HC, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N,N-Bis-(2-hÍdroxietil)-2-nitro-p-fenilenodiamina, Violeta BS HC, Ácido Picrâmico, Solvente Verde 7.

Além disso, os corantes da fórmula (1) podem ser combinados com, no mínimo, um corante azocatiônico, por exemplo, os compostos descritos em GB-A-2 319 776 assim como os corantes oxazina descritos em DE-A-299 12 327 e suas misturas com os outros corantes diretos mencionados, dessa maneira, e, ainda de maior preferência, com corantes catiônicos tais como Amarelo Básico 87, Laranja Básico 31 ou Vermelho Básico 51, ou com corantes catiônicos conforme descrito em WO 01/66646, especialmente no exemplo 4, ou com corantes catiônicos conforme descrito em WO 02/31056, especialmente no exemplo 6 (composto da fórmula 106); ou o corante catiônico da fórmula (3) conforme descrito em EP-A-714,954, ou com um corante catiônico amarelo da fórmula , em que Ri e R2 são, cada um independentemente do outro, alquil CrC8 ou uma benzila substituída ou não-substitufda; R3 é hidrogênio, alquil C-i-Ce, alcóxi CrCe, cianeto ou haleto, preferencialmente hidrogênio, e X' é um ânion, e, preferencialmente, um composto da fórmula (DD1), em que R1 é metila, R2 é benzila, R3 é hidrogênio e X' é um ânion, ou caracterizada por Ri é benzila, R2 é benzila, R3 é hidrogênio e X' é um ânion, ou em que R1 é benzila, R2 é metila, R3 é hidrogênio e X' é um ânion.

Além disso, corantes catiônicos de nitroanilina e antraquinona são úteis para uma combinação com 0 corante da fórmula (1), por exemplo, os corantes conforme descrito nas seguintes especificações de patente: US-5 298 029, especialmente da col 2,1.33 a col 5,1. 38; US-5 360 930, especi-almente da col 2,1. 38 a col 5,1. 49; US-5 169 403, especialmente da col 2,1. 30 a col 5, I. 38; US-5 256 823, especialmente da col 4, I. 23 a col 5, I. 15; US-5 135 543, especialmente da col 4,1. 24 a col 5,1. 16; EP-A-818 193, especialmente da p. 2,1.40 a p. 3, l. 26; US-5 486 629, especialmente da col 2, I. 34 a col 5,1. 29; e EP-A-758 547, especialmente da p. 7,1. 48 a p. 8,1.19.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser combinados com corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhecidos pelos nomes internacionais (índice de Cor) ou marcas registradas.

Corantes ácidos preferenciais úteis para a combinação com um corante da fórmula (1) estão descritos na Patente U.S. 6.248.314. Eles incluem Vermelho Cor No. 120, Amarelo Cor No. 4, Amarelo Cor No. 5, Vermelho Cor No. 201, Vermelho Cor No. 227, Laranja Cor No. 205, Marrom Cor No. 201, Vermelho Cor No. 502, Vermelho Cor No. 503, Vermelho Cor No. 504, Vermelho Cor No. 506, Laranja Cor No. 402, Amarelo Cor No. 402, Amarelo Cor No. 406, Amarelo Cor No. 407, Vermelho Cor No. 213, Vermelho Cor No. 214, Vermelho Cor No. 3, Vermelho Cor No. 104, Vermelho Cor No. 105(1), Vermelho Cor No. 106, Verde Cor No. 2, Verde Cor No. 3, Laranja Cor No. 207, Amarelo Cor No. 202(1), Amarelo Cor No. 202(2), Azul Cor No. 202, Azul Cor No. 203, Azul Cor No. 205, Azul Cor No. 2, Amarelo Cor No. 203, Azu! Cor No. 201, Verde Cor No. 201, Azul Cor No. 1, Vermelho Cor No. 230(1), Vermelho Cor No. 231, Vermelho Cor No. 232, Verde Cor No. 204, Verde Cor No. 205, Vermelho Cor No. 401, Amarelo Cor No. 403(1), Verde Cor No. 401, Verde Cor No. 402, Preto Cor No. 401 e Púrpura Cor No. 401, especialmente Preto Cor No. 401, Púrpura Cor No. 401, Laran- ja Cor No. 205.

Esses corantes ácidos podem ser utilizados como componentes simples ou em quaisquer combinações deles. São conhecidas composições de corante para cabelo compreendendo um corante ácido. Elas estão descritas, por exemplo, em "Dermato-logy" ("Dermatologia"), publicada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (A Ciência de Tratamento de Cabelo), capítulo 7, p. 248-250, especialmente nas p. 253 e 254.

Composições de corante para cabelo que compreendem um corante ácido têem pH de 2-6, preferencialmente 2-5, mais preferencialmente de 2,5-4,0.

Os corantes da fórmula (1) de acordo com a presente invenção também podem ser prontamente usados em combinação com corantes ácidos e/ou adjuvantes, por exemplo corantes ácidos e um carbonato de alquileno conforme descrito na Patente U.S. 6.248.314, especialmente nos exemplos 1 e 2; composições ácidas de corante de cabelo compreendendo várias espécies de solventes orgânicos, representados por álcool benzílico como um solvente penetrante, apresentam boa penetrabilidade no cabelo conforme descrito na Aplicação de Patente Japonesa de aberta à injeção pública nes 210023/1986 e 101841/1995; composições ácidas de corante de cabelo com um polímero solúvel em água ou o similar para evitar o gotejamento da composição do corante de cabelo conforme descrito, por exemplo, Aplicação de Patente Japonesa de aberta à injeção pública n2s 87450/1998, 255540/1997 e 245348/1996; composições ácidas de corante de cabelo com um polímero solúvel em água de álcoois aromáticos, carbonatas de alquileno mais baixos, ou o similar conforme descrito em Aplicação de Patente Japonesa de aberta à injeção pública nss 53970/1998 e Patente de Invenção Japonesa No. 23911/1973.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser combinados com corantes não carregados, por exemplo, selecionados do grupo das nitroanili-nas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenóis, antraquinonas, indofenóis, fe-nazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, derivados azo de bispirazol e metinas.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser usados em combinação com composições de corante contendo precursores de corante de oxidação ("bases de oxidação") e componentes de acoplamento de corante de oxidação.

Sistemas adequados de corante de oxidação estão descritos, por exemplo, em DE 19 959 479, especialmente da col 2,1. 6 a col 3,1.11; "Dermatology" ("Dermatologia"), publicado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (A Ciência de Tratamento de Cabelo), capítulo 8, nas p. 264 - 267 (corantes de oxidação).

Precursores de corante preferenciais são, por exemplo, aminas aromáticas primárias, que são substituídas nas posições para- ou orto- por um resíduo hidróxi- ou amina substituída ou não substituída, ou derivados dê diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, ou aldeídos insaturados conforme descrito em DE 19 717 224, especialmente da p. 2,1. 50 a I. 66 e da p. 31. 8 a I. 12, ou compostos catiônicos de desenvolvimento conforme descrito em WO 00/43367, especialmente da p., 21. 27 a p. 8,1. 24, em particular da p. 9, I, 22 a p. 11,1. 6.

Além disso, podem ser utilizados precursores de corante em sua forma de sal de adição ácido fisiologicamente compatível, tal como cloridrato ou sulfato. Precursores de corante com radicais aromáticos OH também são adequados na sua forma de sal junto com uma base, tal como fenolatos de metal álcali.

Precursores de corante de maior preferência são p-fenilenodiamina, p-toluilenodiamina, p-, m- o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilenodiamina, sulfato de 2-amina-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxietil-3,4-metilenodioxianilina, 1 -(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenzeno, 2,6-dimetóx]-3,5-diamino-piridinat cloridrato de hidroxipropil-bis-(N-hidróxietil-p-fenilenoòiamina), sulfato de hidróxietil-p-fenilenodiamina, 4-amina-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H- pirazol, 4-amina-m-cresol, 6-amina-m-cresol, 5-amina-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidróxi-4,5,6-triamino-pirimidina ou sulfato de 4-hidróxi-2,5)6-triaminopirimidina.

Compostos de acoplamento preferenciais são derivados de m-fenilenodiamina, naftol, resorcina e derivados de resorcina, pirazolona e derivados de m-aminofenol, e, de maior preferência, os compostos de acoplamento descritos em DE 19959479, p.1,1. 33 a p. 3,1. 11.

Outros preferenciais para a combinação com um corante da fórmula (1) são os seguintes precursores de corante de oxidação: a combinação de desenvolvimento/ acoplamento 2,4,5,6-tetraaminopirimidina e 2-metilresorcina para alcançar tonalidades de vermelho; p-toluenodiamina e 4-amina-2-hidroxitolueno para alcançar tonalidades de azul-violeta; p-toluenodiamina e 2-amina-4-hidroxietilaminoanisol para alcançar tonalidades de azul; p- toluenodiamina e 2,4-diamino-fenoxietinol para alcançar tonalidades de azul; metil-4-aminofenol e 4-amina-2-hidroxitolueno para alcançar tonalidades de laranja; p- toluenodiamina e resorcina para alcançar tonalidades de marrom-verde; p- toluenodiamina e 1-naftol para alcançar tonalidades de azul-violeta, ou p- toluenodiamina e 2-metilresorcina para alcançar tonalidades de marrom-ouro.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser utilizados junto com aldeídos insaturados, conforme descrito em DE 19 717 224 (p. 2,1. 50 a I. 66 e da p. 3 I. 8 a I. 12), que podem ser utilizados como corantes diretos ou, alternativamente, junto com precursores de corante de oxidação.

Além disso, compostos auto-oxidáveis podem ser utilizados em combinação com os corantes da fórmula (1).

Compostos auto-oxidáveis são compostos aromáticos com mais de dois substituintes no anel aromático, com um potencial redox muito baixo e que irão, portanto, ser oxidados quando expostos ao ar. Os tingimentos obtidos com esses compostos são muito estáveis e resistentes à lavagem com xampu.

Compostos auto-oxidáveis são, por exemplo, benzeno, indol, ou indolina, especialmente derivados de 5,6-dihidróxiindol ou 5,6-dihtdroxiindolina conforme descrito em WO 99/20234, especialmente da p. 26,1.10 a p. 28,1. 15, ou em WO 00/28957 na p. 2, terceiro parágrafo.

Derivados de benzeno auto-oxidáveis preferenciais são 1,2,4-trihidroxibenzeno, 1 -metil-2,4,5-trihidroxibenzeno, 2,4-diamino-6-metilfenol, 2-amina-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2,6-diamino-4-dietilaminofenol, 2,6-diamino--1,4-dÍhidroxibenzeno, e os sais desses compostos, os quais são acessíveis com ácido.

Derivados de indol autooxidáveis preferenciais são 5,6-dihidroxiindol, 2-metil-5,6-dihidroxiindol, 3-metil-5,6-dihidroxiindot, 1-metil-5,6-dihidrpxiindol, 2,3-dimetil-5,6-dihidroxiÍndol, 5-metóxi-6-dihidroxiindol, 5-acetóxi-6-hidroxííndol, 5,6-diacetoxíindol, ácido de ácido 2-carboxílico-5,6-dihidroxiindol, e os sais desses compostos, os quais são acessíveis com á-cido.

Os corantes da fórmula (1) também podem ser utilizados em combinação com corantes de ocorrência natural, tais como henna vermelha, henna neutra, henna preta, flor de camomila, sândalo, chá preto, casca de espinheiro-preto (rhamnus frangula), sálvia, pau campeche, raiz de garança, catechu, sedre e raiz de alcana. Tais tingimentos estão descritos, por exemplo, em EP-A-404 868, especialmente da p. 3,1. 55 a p. 4,1. 9.

Além disso, os corantes da fórmula (1) também podem ser utilizados em combinação com compostos diazotízados tamponado.

Compostos diazotizados são, por exemplo, os compostos das fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 (bridging gages 1 e 2) e os componentes de acoplamento solúveis em água (I) -(IV) correspondentes conforme descrito na mesma referência.

Outros corantes ou combinações de corantes preferenciais úteis para a combinação com um corante da fórmula (1) de acordo com a presente invenção estão descritos em (DC-01V: WO 95/01772, na qual estão descritas misturas de no mínimo dois corantes catiônicos, especialmente p. 2, I. 7 a p. 4, I. 1, preferencialmente p. 4,1. 35 a p. 8,1. 21; formulações das p. 11, último § - p. 28,1. 19; (DC-021: US 6,843,256, na qual estão descritos corantes catiônicos, especialmente os compostos das fórmulas (1), (2), (3) e (4) (col. 1,1. 27 - col. 3,1. 20) e, preferencialmente, os compostos conforme preparados nos exemplos 1 a 4 (col. 10,1.42 a col. 13, I. 37; formulações da col. 13,1. 38 a col. 15,1.8); (DC-031: EP 970 685, na qual estão descritos corantes diretos, especialmente p. 2,1. 44 a p. 9,1. 56 e, preferencialmente, p. 9,1. 58 a p. 48, 1.12; processos para tingimento de fibras contendo queratina, especialmente p. 50,1.15a 43; formulações p. 50,1. 46 a p. 51,1.40; fDC-041: PE-A-19 713 698, na qual estão descritos corantes diretos, especialmente p. 2,1. 61 a p. 3,1.43; formulações da p. 5,1.26 a 60; (PC-05): US 6,368,360, na qual estão descritos corantes (col. 4,1. 1 a col. 6, I. 31) e estão descritos agentes de oxidação (col. 6, I. 37 -39); formulações col. 7, í. 47 a col. 9,1. 4; fPC-061: EP 1 166 752, na qual estão descritos corantes catiônicos (p. 3,1. 22 - p. 4,1.15) e estão descritos absorvedores de UV aniônicos (p. 4,1. 27 - 30); formulações p. 7,1. 50 - p. 9,1. 56; ÍPC-071: EP 998.908, na qual estão descritos fingimentos por o-xidação compreendendo um corante direto catiônico e pirazol-[1,5-a]-pirimidinas (p. 2,1. 48 - p. 4,1.1); formulações de tingimento p. 47,1. 25 a p. 50,1. 29; (DC-081: FR-2788432, na qual estão descritas combinações de corantes catiônicos com "Arianors", especialmente p. 53, I. 1 a p. 63, I. 23, mais especialmente p. 51 a 52, a os mais especiais Marrom Básico 17, Marrom Básico 16, Vermelho Básico 76 e Vermelho Básico 118, e/ou no mínimo um Amarelo Básico 57, e/ou no mínimo um Azul Básico 99; ou combinações de "arianoren" e/ou corantes oxidantes, especialmente p. 2,1.16 a p. 3,1.16; formulações de tingimento na p. 53,1.1 a p. 63,1. 23; ÍDC-091: DE-A-19 713 698, na qual estão descritas combinações de corantes diretos e fixação de onda permanente compreendendo um a-gente de oxidação, um corante de oxidação e um corante direto; especialmente p. 4,1. 65 a p. 5,1. 59; ÍDC-10): EP 850 638, na qual estão descritos compostos de desenvolvimento e agentes de oxidação; especialmente p. 2,1. 27 a p. 7,1. 46 e, preferencialmente, p. 7,1. 20 a p. 9,1. 26; formulações de tingimento p. 2, I. 3-12 e I. 30 a p. 14, e p. 28,1. 35 - p. 30,1. 20; preferencialmente p. 30,1.25 - p. 32,1. 30; ÍDC-11): US 6.190.421 na qual estão descritas misturas extemporâneas de uma composição (A) contendo um ou mais precursores de corante de oxidação e, opcionalmente, um ou mais componentes de acoplamento, de uma composição (B), em forma de pó, contendo um ou mais corantes diretos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), opcionalmente dispersos em um excipiente orgânico pulverulento e/ou um excipiente mineral pulverulento, e uma composição (C) contendo um ou mais agentes oxidantes; formulações col. 8,1. 60-col. 9,1. 56; (DC-121: US 6.228.129, na qual estão descritas uma composição pronta para uso compreendendo no mínimo uma base de oxidação, no mínimo um corante direto catiônico e no mínimo uma enzima do tipo oxidoredu-tase 2-eiétrons na presença de no mínimo um doador para a enzima citada; especialmente col. 8, I. 17 - col. 13,1. 65; formulações de tingimento da cof. 2,1.16 a col. 25,1. 55, um dispositivo de tingimento multicompartimentado na col. 26,1. 13 - 24; (DC-13): WO 99/20235, na qual estão descritas composições de no mínimo um corante catiônico e no mínimo um corante de benzeno nitrado com corantes diretos catiônicos e corantes diretos de nitro benzeno; da p. 2, 1,1 a p. 7,1.9, e p. 39,1.1 a p. 401.11, preferencialmente p. 8,1.12 a p. 251. 6, p. 26,1. 7 a p. 30,1.15; p. 1,1. 25 a p. 8,1. 5, p. 30,1. 17 a p. 34 I. 25, p. 8, 1.12 a p. 25 I. 6, p. 35,1. 21 a 27, especialmente da p. 36,1.1 a p. 37; (DC-14): WO 99/20234, na qual estão descritas composições compreendendo no mínimo corante direto catiônico e no mínimo um corante auto-oxidável, especialmente benzeno, derivados de indol e indoiina, corantes diretos preferencialmente da p. 2,1.19 a p. 26,1. 4, e corantes autooxidá-veis especialmente da p. 26, l. 10 a p. 28, I. 15; formulações de fingimento especialmente na p. 34,1. 5 a p. 35, li 18; (DC-151: EP 850 636, na qual estão descritas composições de fingimento por oxidação compreendendo no mínimo um corante direto e no mínimo um derivado de meta-aminofenol como componente de acoplamento e no mínimo um composto de desenvolvimento e um agente oxidante, especialmente da p. 5,1.41 a p. 7,1. 52, formulações de tingimento p. 19,1. 50 - p. 22,1.12; (DC-161: EP-A-850 637, na qual estão descritas composições de tingimento por oxidação compreendendo no mínimo uma base de oxidação selecionada de para-feniienodiaminas e bis(feni!)alquilenodiaminas, e seus sais ácidos de adição, no mínimo um componente de acoplamento selecionado de meta-difenóis, e seus sais ácidos de adição, no mínimo um corante direto catiônico, e no mínimo um agente oxidante, especialmente p. 6,1,50 a p. 8,1. 44; formulações de tingimento p. 21,1. 30 - p. 22,1. 57; ÍDC-17): WO 99/48856, na qual estão descritas composições de tingimento por oxidação compreendendo componentes de acoplamento catiônicos, especialmente p. 9,1. 16 - p. 13,1. 8, e p. 11,1. 20 - p. 12,1. 13; formulações de tingimento p. 36,1. 7 - p. 39,1. 24; ÍDC-181: DE 197 172 24, na qual estão descritos agentes de tingimento compreendendo aldeídos insaturados e compostos de acoplamento e compostos de grupo amina primários e secundários, compostos heterocí-clicos contendo nitrogênio, aminoáctdos, oligopeptídeos, compostos hidróxi aromáticos, e/ou no mínimo um composto CH-ativo p. 3, I. 42 - p. 5 I. 25; formulações de fingimento p. 8,1. 25 - p. 9,1. 61.

Nas combinações de corante descritas nas referências (DC-01 -DC-18) acima, os corantes da fórmula {1) de acordo com a presente invenção podem ser adicionados às combinações de corante ou no mínimo um corante nas referências (DC-01 - DC-18) pode ser reposto por no mínimo um corante da fórmula (1). A presente invenção também se refere a formulações, as quais são usadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferenciaimente fibras contendo queratina, e, de maior preferência, cabelo humano, compreendendo no mínimo (a) 0,001 - 5, preferencialmente 0,005 - 4 % em peso de no mínimo um corante da fórmula (1) conforme definido na reivindicação 1; (b) 1-40, preferencialmente 5 to 30 % em peso de um solvente; e (c) 0,01 a 20 % em peso de adjuvantes.

As formulações podem ser aplicadas na fibra contendo queratina, preferencialmente o cabelo humano em diferentes formas técnicas.

Formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solução, especialmente uma solução aquosa espessada ou alcoólica aquosa, um creme, espuma, xampu, pó, um gel ou uma emulsão.

As composições de tingimento usuais são aplicadas à fibra contendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g.

As composições de tingimento da presente invenção são aplicadas no cabelo a uma faixa de temperatura de 25 a 200, preferencialmente 18 a 80, e, de maior preferência, de 20 a 40X.

Formas preferenciais de formulações são composições pronta para o uso ou dispositivos de tingimento multicompartimentados ou ‘kits’ ou quaisquer dos sistemas de embalagem multicompartimentados com compartimentos conforme descrito, por exemplo, em US 6,190,421, col 2,1.16 a 31, Preferencialmente as composições de tingimento, que não são estáveis a redução, são preparadas com composições isentas de agente oxidante logo antes do processo de tingimento.

Uma concretização preferencial da presente invenção se refere à formulação de corantes, caracterizada pelos corantes da fórmula (1) estarem em forma de pó.

Formulações em pó são preferencialmente utilizadas se ocorrem problemas de estabilidade e/ou solubilidade conforme descritos, por exemplo, em DE 197 13 698, p. 2,1. 26 a 54 e p. 3,1. 51 a p. 4,1. 25, e p. 4,1. 41 a p. 5 I. 59.

Para uso em cabelo humano, as composições de tingimento da presente invenção podem ser incorporadas, usualmente, em um veículo cosmético aquoso. Veículos cosméticos aquosos adequados incluem, por exemplo, emulsões A/O, O/A, O/A/O, A/O/A ou PIT e todos os tipos de mi-croemulsões, cremes, sprays, emulsões, gel, pós e também soluções de espuma contendo tensoativo, por exemplo, xampus ou outras preparações que sejam adequadas para uso em fibras contendo queratina. Tais formas de uso estão descritas em detalhe no Relatório de Pesquisa 42448 {Agosto de 1999). Se necessário, também é possível incorporar as composições de tingimento em veículos anidro, conforme descrito, por exemplo, em US-3 369 970, especialmente col 1, I. 70 a col 3,1. 55. As composições de tingimento de acordo com a invenção também são de adequação excelente ao método de tingimento descrito em DE-A-3 829 870 utilizando-se um pente de tingimento ou uma escova de tingimento.

Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas composições de tingimento da presente invenção em quantidades usuais, por e-xemplo, emulsificantes podem estar presentes nas composições de tingimento em concentrações de 0,5 a 30 % em peso e espessadores em concentrações de 0,1 a 25 % em peso da composição total de tingimento.

Outros veículos para composições de tingimento estão descritos, por exemplo, em Dermatology"("Dermatologia"), publicado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcei Dekker Inc., Nova York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care (A Ciência de Tratamento de Cabelo), capítulo 7, p. 248-250, especialmente nas p. 243,1. 1 a p. 244,1.12.

Um xampu tem, por exemplo, a seguinte composição: 0,01 a 5 % em peso do corante da fórmula (1); 8 % em peso sulfosuccinato de laurilcitrato de PEG-5, lauret sulfato de sódio; 20 % em peso de cocoanfoacetato de sódio; 0,5 % em peso de metóxi PEG/ PPG-7/ 3-aminoproptl dimeticona; 0,3 % em peso de cloreto de hidroxipropil guar hidroxipropiltrimô-nio; 2,5 % em peso de gliceril palmato hidrogenado de PEG-200, gli-ceril cocoato de PEG-7; 0.5 % em peso de diestearato de PEG-150; 2.2. % em peso de ácido cítrico; perfume, conservantes e água ad 100 %.

Os corantes da fórmula (1) podem ser estocados em uma preparação do tipo líquido para pastoso (aquosa ou não aquosa) ou na forma de um pó seco.

Quando os corantes e adjuvantes são estocados juntos em uma preparação líquida, a preparação deve ser substancialmente anidro deforma a reduzir a reação dos compostos.

As composições de tingimento de acordo com a invenção podem compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes conhecidos para tais preparações, tais como tensoativos, solventes, bases, ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, espessadores e estabilizantes leves.

Os seguintes adjuvantes são utilizados, preferencialmente, nas composições de tingimento de cabelo da presente invenção: polímeros não iônicos, por exemplo, copolímeros de vinilpir-rolidona/ acrilato de vinila, polivinilpirrolidona e copolímeros de vinilpirrolido-na/ acetato de vinila e polisiloxanos; polímeros catiônicos, tais como éteres de celulose quaterni-zados, polisiloxanos com grupos quaternários, polímeros de cloreto de dime-tildialilamônio, copolímeros de cloreto de dimetildialilamônio e ácido acrílico, conforme disponível comercialmente sob a marca Merquat® 280 e o uso deles em tingimento de cabelo conforme descrito, por exemplo, em DE-A-4 421 031, especialmente p. 2,1. 20 a 49, ou EP-A-953 334; copolímeros de acrilamida/ cloreto de dimetíldialilamônio, copolímeros de metacrilato de dimetilaminoetil dietil-sulfato quaternizado /vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/ metacloreto de imidazolínio; álcool polivinílico quaternizado: polímeros anfotéricos e zwiteriônicos, tais como copolímeros de cloreto de acritamído-propiltrimetilamônío/acrilato e copolímeros de octíla-crilamida/ metacrilato de metila/metacrilato de terc-butilaminoetila/ metacrilato de 2-hidroxipropila; polímeros aniônicos, tais como, por exemplo, ácidos poliacrí-licos, ácidos poliacrílicos com ligações reticuladas, copolímeros de acetato de vinila/ ácido crotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/ acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila/maleato de butila/ acrilato de isobornila, copolímeros de éter metilvinílico/anidrido maléico e terpolímeros de ácido acrílico/ acrilato de etila/ N-terc-butilacrilamida; espessadores, tais como ágar, goma guar, alginatos, goma xantan, goma arábica, goma karaya, farinha de alfarroba, gomas de linhaça, dextranos, derivados de celulose, por exemplo, metil celulose, hidróxialquil celulose e carbóximetil celulose, frações de amido e derivados tais como amilose, amilopectina e dextrinas, argilas, por exemplo, bentonita ou hidro-colóides totalmente sintéticos tais como, por exemplo, álcool polivinílico; agentes estruturais tais como glicose e ácido maléico; compostos condicionadores de cabelo tais como fosfolipí-deos, por exemplo, lecitina de soja, lecitina de ovo, cefalinas, óleos de silicone e compostos condicionadores tais como aqueles descritos em DE-A-19 729 0S0, especialmente p. 2,1. 20 a 49, EP-A-834 303, especialmente p. 2,1. 18 - p. 3,1. 2, ou EP-A-312 343, especialmente p. 2,1. 59 - p. 3,1.11; hidrolisados de proteína, especialmente hidrolisados de elas-tina, colágeno, queratina, proteína do leite, proteína de soja e proteína do trigo, seus produtos de condensação com ácidos graxos e também hidroli- sados de proteína quaterni2ados; óleos de perfume, dimetií isosorbitol e ciclodextrinas, solubilizantes tais como etanol, isopropanol, etilenoglicol, propilenoglicol, glicero! e dietilenoglicol, ingredientes ativos anticaspa tais como piroctonas, olaminas e zinco omadine, substâncias para ajuste do valor do pH; pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidona-carboxílicos e seus sais, extratos de plantas e vitaminas; colesterol; establizadores leves e absorvedores de UV conforme lista-dos na Tabela abaixo:______________________________________ 0 uso do de absorvedores de UV pode proteger, com eficiência, cabelos naturais ou tingidos contra danificação por raios de so! e aumentar a firmeza do cabelo tingido com relação à lavagem.

Além disso, os seguintes absorvedores de UV ou combinações podem ser utilizados nas composições de tingimento de acordo com a invenção: absorvedores de UV de benzotriazol catiônico conforme, por exemplo, descrito em WO 01/36396, especialmente da p. 1,1. 20 a p. 2,1. 24, e, de preferência, da p. 3 a 5, e da p. 26 a 37; absorvedores de UV de benzotriazol catiônico em combinação com antioxidantes conforme descrito em WO 01/36396, especialmente da p. 11,1.14 a p. 18; absorvedores de UV em combinação com antioxidantes conforme descrito na Patente U.S. 5 922 310, especialmente na col 2,1.1 a 3; absorvedores de UV em combinação com antioxidantes conforme descrito na Patente U.S. 4 786 493, especialmente da col 1, 42 a col 2,1. 7, e, de preferência, da col 3,43 a col 5,1.20; combinação de absorvedores de UV conforme descrito na Patente U.S. 5 830 441, especialmente na col 4,1.53 a 56; combinação de absorvedores de UV conforme descrito em WO 01/36396, especialmente na p. 11,1.9 a 13; ou derivados de triazina conforme descrito em WO 98/22447, especialmente na p. 1,1. 23 a p. 2,1.4, e, de preferência, da p. 2,1.11 a p. 3, I. 15 e, de maior preferência, da p. 6 a 7, e 12 a 16.

Preparações cosméticas adequadas podem, usualmente, conter de 0,05 a 40 % em peso, preferencial mente de 0,1 a 20 % em peso, com base no peso total da composição, de um ou mais absorvedores de UV; reguladores de consistência tais como ésteres de açúcar, poliol ésteres ou poliol alquil éteres; gorduras e ceras tais como espermacete, cera de abelha, cera de montana, parafinas, álcoois graxos e ésteres de ácidos graxos; alcanolamidas graxas; polietilenoglicóis e polipropilenoglicóis com um peso molecular de 150 a 50 000, por exemplo, tais como aqueles descritos em EP-A-801 942, especialmente p. 3,1. 44 a 55, agentes complexantes tais como EDTA, NTA e ácidos fosfô- nicos, substâncias causadoras de expansão e penetração tais como polióis e poliol éteres conforme amplamente listados, por exemplo, em EP-A-962 219, especialmente da p. 27,1.18 a 38, por exemplo, glicerol, pro-pilenoglicol, propilenoglicol monoetil éter, butil glicol, álcool benzílico, carbo-natos, carbonatos de hidrogênio, guanidinas, uréias e também fosfatos primários, secundários e terciários, imidazóis, taninos, pirrol; opacificadores, tais como látex; agentes perolizantes, tais como mono- e di-estearato de eti- lenoglicol; propelentes tais como misturas propano-butano, N20, éter dimetiílico, C02 e ar; antioxidantes, preferencialmente os antioxidantes fenólicos e compostos de nitroxila impedidos descritos em ip.com (IPCOM número 000033153D); polímeros contendo açúcares conforme descrito em EP-A- 970 687;

sais de amônio quaternário conforme descrito em WO 00/10517;

Agentes inibidores de bactérias tais como conservantes com uma ação específica contra bactérias gram-positivas, tais como 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxic!ifenil éter, clorhexidina (1,6-di<4-clorofenil-biguanida)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanüida). Um grande número de substâncias aromáticas e óleos essenciais também possuem propriedades antimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de cravo, óleo de menta e óleo de tomilho. Um agente desodorizante natural de interesse é o álcool de terpeno farnesol (3,7,11 -trimetil-2,6,10-dodecatrien-1 -ol), presente no óleo de lima da Pérsia. Monolaurato de glicerol também provou ser um agente bacteriostático. A quantidade dos agentes inibidores de bactéria adicionais presentes é, usualmente, de 0,1 a 2 % em peso com base no teor de sólidos das preparações;

As composições de tingimento de acordo com a presente invenção compreendem, em geral, no mínimo um tensoativo selecionado de ten-soativos zwiteriônicos ou anfolíticos ou, mais preferencialmente, aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.

Tensoativos aniônicos adequados nas composições de tingimento de acordo com a presente invenção incluem todas as substâncias de superfície ativa aniônicas adequadas para uso no corpo humano. Tais substâncias são caracterizadas por um grupo aniônico que proporciona a solubi-lidade na água, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfato, sulfonato ou fosfato e um grupo alquila lipofílico com aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, grupos glicol ou poliglicol éter, grupos éster, éter e amida e também grupos hidróxi podem estar presentes na molécula. Os seguintes são exemplos de tensoativos aniônicos adequados, cada um na forma de sais de sódio, potássio ou amônio ou sais de mono-, di- ou trialcano-lamônio com 2 ou 3 átomos de carbono no grupo alcanol: ácidos graxos lineares com 10 a 22 átomos de carbono (sabões), ácidos de éter carboxílico da fórmula R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-COOH, na qual R é um grupo alquila linear com 10 a 22 átomos de carbono e x = 0 ou varia de 1 a 16, acil sarcosidas com 10 a 18 átomos de carbono no grupo a-cila, aciltauridas com 10 a 18 átomos de carbono no grupo acila, acil isotionatos com 10 a 18 átomos de carbono no grupo a-ci!a, mono- e dialquil ésteres sulfosuccínicos com 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquiia e monoalquilpolioxietil ésteres sulfosuccínicos com 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquíla e de 1 a 6 grupos oxietila, sulfonatos de alcano lineares com 12 a 18 átomos de carbono, sulfonatos de α-olefina lineares com 12 a 18 átomos de carbono, metil ésteres de α-sulfo ácido graxo de ácidos graxos com a 18 átomos de carbono, sulfatos de alquiia e sulfatos de poliglicol alquil éter da fórmula R'-0(CH2-CH2-0)x'-S03H, na qual R' é um grupo alquiia preferencialmente linear com 10 a 18 átomos de carbono e x1 = 0 ou varia de 1 a 12, misturas de hidroxisulfonatos de superfície ativa de acordo com DE-A-3 725 030; hidroxialquilpolietileno sulfatado e/ou hidroxialquilenopropile-no glicol éteres de acordo com DE-A-3 723 354, especialmente p. 4,1. 42 a 62, sulfonatos de ácidos graxos insaturados com 12 a 24 átomos de carbono e 1 a 6 ligações duplas de acordo com DE-A-3 926 344, especialmente p. 2,1.36 a 54, ésteres de ácido tartárico e cítrico com átcoois que são produtos de adição de aproximadamente 2 a 15 moléculas de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos com 8 a 22 átomos de carbono, ou tensoativos aniônicos conforme descrito em WO 00/10518, especialmente p. 45,1.11 a p. 48,1. 3, Tensoativos aniônicos preferenciais são sulfatos de alquiia, sulfa- tos de poliglicol alquil éter e ácidos de éter carboxílico com 10 a 18 átomos de carbono no grupo alquiia e até 12 grupos de glicol éter na molécula e também, especialmente, sais de ácidos carboxílicos CB-C22 saturados e, es· peciaímente, insaturados, tais como ácido oléico, ácido esteárico, ácido iso-esteárico e ácido palmítico.

Compostos de superfície ativa que carregam no mínimo um grupo amônio quaternário e no mínimo um grupo “COO" ou -SO3' na molécula são tensoativos zwiteriônicos terminados. Dá-se preferência às chamadas betaínas tais como os glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoalquildimetilamônio, glicinatos de N-acilaminopropÍI-N,N-dimetilamônio, por exemplo, glicinato de cocoacilaminopropildimetilamônio e 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina tendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquiia ou acila e também glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetila. Um tensoativo zwiteriô-nico preferencial é 0 derivado de amida de ácido graxo conhecido pela nomenclatura CTFA cocoamidopropilbetaína.

Tensoativos anfolíticos são compostos de superfície ativa que, em adição a um grupo alquiia ou acií Cs-Ctse contendo no mínimo um grupo amina livre e no mínimo um grupo -COOH ou -S03H na molécula, são capazes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequados incluem N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N-a!quilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos, cada um tendo aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquiia. Tensoativos anfolíticos aos quais se dá especial preferência são N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato e acilsarcosina C12-C18.

Tensoativos não iônicos adequados são descritos em WO 00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50,1. 12. Tensoativos não iônicos contêem um grupo hidrofílico, por exemplo, um grupo poliol, um grupo poli- alquilenoglicol éter ou uma combinação de grupos poliol e poliglicol éter. Tais compostos são, por exemplo: produtos de adição de 2 a 30 mol de óxido de etileno e/ou 0 a 5 rnols de óxido de propileno com álcoois graxos lineares tendo de 8 a 22 átomos de carbono, com ácidos graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e com alquilfenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila, mono- e diésteres de ácidos graxos C12-C22 de produtos de adição de 1 a 30 rnols de óxido de etileno com glicerol, alquil C8-C22 mono- e oligo-glicosídeos de e seus análogos etoxilados, produtos de adição de 5 a 60 rnols de óxido de etileno com óleo de rícino e óleo de rícino hidrogenado, produtos de adição de óxido de etileno com ésteres de ácido graxo sorbitano, produtos de adição de óxido de etileno com alcanoiamidas de ácido grâxo.

Os tensoativos que são produtos de adição de óxido de etileno e/ou propileno com álcoois graxos ou derivados de tais produtos de adição podem ser produtos com uma distribuição homóloga "normal" ou produtos com uma distribuição homóloga restrita. Distribuição homóloga "normal" são misturas de homólogos obtidos na reação de álcool graxo e óxido de alquile-no utilizando-se metais alcalinos, hidróxidos de metais alcalinos ou alcoola-tos de metais alcalinos como catalisadores. Distribuições homólogas restritas, por outro lado, são obtidas quando, por exemplo, hidrotalcitas, sais de metais alcalinos ou ácidos de éter carboxílico, óxidos de metais alcalinos, hidróxidos ou alcoolatos de metais alcalinos são utilizados como catalisadores.

Pode ser preferencial 0 uso de produtos com distribuição homóloga restrita.

Exemplos de tensoativos catiônicos que podem ser usados nas composições de tingimento de acordo com a invenção são, especialmente, compostos de amônio quaternário. Dá-se preferência aos haletos de amônio, tais como cloretos de alquiltrimetilamônio, cloretos de dialquiltrimetilamônio e cloretos de trialquiltrimetilamônio, por exemplo, cloreto de cetiltrimetilamônio, cloreto de esteariltrimetilamônio, cloreto de diestearildimetilamônio, cloreto de laurildimetilamônio, cloreto de laurildimetilbenzilamônio e cloreto de trice-tilmetilamônio. Outros tensoativos catiônlcos que podem ser usados de a-cordo com a invenção são hidrolisados de proteína quaternizados.

Também adequados são os óleos de silicone catiônico tais como, por exemplo, os produtos disponíveis comercialmente Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; uma trimetilsililamodimetiicona estabilizada), emulsão Dow Corning 929 (compreendendo um hidroxilamiro-silicone modificado, a que também se refere como amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) e também Abil®-Quat 3270 e 3272 (fabricante: Th. Goidschmidt; polidimetilsiloxanos diquaternários, quatérnio-80), ou silicones, conforme descrito em WO 00/12057, especialmente p. 45,1. 9 a p. 55,1. 2.

Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácido graxo, tal como a estearilamidopropildimetilamina obtenível sob a marca Tego A-mid® 18 também são preferidos como tensoativos nas presentes composições de tingimento. São distinguíveis não só por uma boa ação condicionan-te mas também, especialmente, por sua boa biodegradabilidade.

Compostos de éster quaternário, chamados "esterquats", tais como os metossulfatos de metilhidroxialquildialcoiloxialquilamônio registrados com a marca Stepantex®, também são prontamente biodegradáveis.

Um exemplo de um derivado de açúcar quaternário que pode ser usado como um tensoativo catiônico é o produto comercial Glucquat®100, "lauril metil glucet-10 cloreto de hidroxipropil dimônio" segundo a nomenclatura CTFA.

Os compostos contendo grupo alquila utilizados como tensoativos podem ser substâncias simples, mas o uso de matérias-primas naturais de origem animal ou vegetal é geral mente preferencial na preparação de tais substâncias, com o resultado de que as misturas de substâncias obtidas tê- em comprimentos de cadeia alquila diferentes de acordo com o material de partida particular utilizado.

Uma outra concretização preferencial da presente invenção se refere a um método de tratamento de fibras contendo queratina com corantes oligoméricos catiônicos da fórmula (1).

Corantes oligoméricos catiônicos of fórmula (1), em que X é al-quileno C1-C10OU bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, podem ser utilizados para o tingimento de fibras contendo queratina em um processo de tingimento redutor, isto é, na presença de um agente de redução.

Portanto, a presente invenção se refere a um método de tingimento de fibras contendo queratina que compreende tratar a fibra com no mínimo um corante da fórmula (1), em que X é alquileno C1-C10 ou bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, na presença de um agente de redução, Além disso, a presente invenção se refere a um processo compreendendo tratar 0 cabelo com a. um agente de redução, e b. no mínimo um corante simples da fórmula (1), em que X é alquileno C1-C10OU bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, e opcionalmente c. com um agente oxidante. A seqüência das etapas da reação em geral não é importante, 0 agente de redução pode ser aplicado primeiro ou em uma etapa finai.

Um processo preferencial é o que compreende tratar o cabelo ai. com no mínimo um corante simples da fórmula (1) em que X é alquileno C1-C10OU bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, e bt. em seguida com um agente de redução; ou um processo que compreende tratar 0 cabelo a2. com um agente de redução e b2. em seguida com no mínimo um corante sulfeto simples da fórmula (1), em que X é alquileno C1-C10 ou bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-.

Um outro processo preferencial na presente invenção é o que compreende tratar o cabelo a. com um agente de redução, b. em seguida com no mínimo um corante da fórmula (1), em que X é alquileno C1-C10OU bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-; e c. em seguida com um agente oxidante.

Um outro processo da presente invenção compreende por 0 cabelo em contato com a. no mínimo um corante simples da fórmula (1), em que X é alquileno C1-C10OU bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, b. em seguida com um agente de redução, e c. em seguida com um agente oxidante.

Usualmente, 0 agente oxidante é aplicado junto com um ácido ou uma base. O ácido é, por exemplo, ácido cítrico, ácido fosfórico ou ácido tar- tárico. A base é, por exemplo, hidróxido de sódio, amônia ou monoeta- nolamina.

Agentes de redução preferenciais são, por exemplo, ácido tiogli-cólico ou seus sais, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionito, sulfito de amônio, bisulfito de sódio, metabissulfito de sódio ou hidroquinona.

Adicionalmente, a presente invenção se refere a um método de a. tratar fibras contendo queratina com um composto da fórmula (1), b. usar 0 cabelo tingido pelo período de tempo desejado, c. remover, do cabelo, a cor aplicada na etapa a. pelo contato do cabelo com uma composição de remoção da cor com base aquosa contendo um agente de redução.

Uma outra concretização preferencial da presente invenção, portanto, se refere a um método de fingimento do cabelo com um sistema de corante oxidante que compreende a. misturar no mínimo um corante da fórmula {1} e, opcionat-mente, no mínimo um precursor de corante e no mínimo um composto de desenvolvimento, e um agente oxidante que contenha, opcionalmente, no mínimo um outro corante, e b. colocar as fibras contendo queratina em contato com a mistura conforme preparada na etapa a. O valor do pH da composição isenta de agente oxidante é, usualmente, de 3 a 11, e, em particular, de 5 a 10 e, de maior particularidade, de cerca de 9 a 10.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para tingímento de fibras contendo queratina que compreende tratar a fibra contendo queratina com no mínimo um corante da fórmula (1), uma base e um agente oxidante.

Em geral, a composição contendo o agente oxidante é mantida em contato com a fibra por 0 a 15 minutos, em particular por 0 a 5 minutos a 15 a 45°C, usualmente em quantidades de 30 a 200 g. O processo de tingimento por oxidação usualmente envolve cla-reamento, o que quer dizer que envolve aplicar às fibras contendo queratina, em um pH básico, uma mistura de bases e solução aquosa de peróxido de hidrogênio, mantendo-se a mistura aplicada no cabelo e, em seguida, enxa-guando-se o cabelo. Isso possibilita, particularmente no caso de tingimento do cabelo, que a melanina seja clareada e que o cabelo seja tingido.

Clarear a melanina tem o efeito vantajoso de criar um tingimento uniforme no caso de cabelo grisalho e, no caso de cabelo naturalmente pig-mentado, de intensificar a cor, o que significa torná-la mais visível.

Agentes oxidantes são, por exemplo, persulfato ou soluções de peróxido de hidrogênio diluído, emulsões de peróxido de hidrogênio ou gel de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metal álcali-terroso, peróxidos orgânicos tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, ou fixações de bromato de metal álcali também são aplicáveis se for usado o pó com a tonalidade na base de corantes capilares semipermanentes, diretos.

Outros agentes oxidantes preferenciais são agentes oxidantes para alcançar uma coloração clareada conforme descrito em WO 97/20545, especialmente p. 9,1. 5 a 9, agentes oxidantes na forma de solução de fixação permanente de onda conforme descrito em DE-A-19 713 698, especialmente p. 4, I. 52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6,1. 41 a 47 (e na equivalente WO 99/40895). O agente oxidante de maior preferência é o peróxido de hidrogênio, preferencialmente utilizado em uma concentração de cerca de 2 a 30 %, mais preferencialmente cèrca de 3 a 20%, e, de maior preferência, de 6 a 12% em peso da composição correspondente.

Os agentes oxidantes podem estar presentes nas composições de tingimento de acordo com a invenção preferenciaimente em uma quantidade de 0,01 % a 6 %, especialmente de 0,01 % a 1 %, com base na composição de tingimento total.

Em geral, o tingimento com um agente oxidante é executado na presença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metal álcali, carbonatos de metal álcali-terroso (potássio ou lítio), alcanolaminas tais como mono-, di- ou trietanolamina, hidróxidos de metal álcali (sódio), hidróxidos de metal álcali-terroso ou compostos da fórmula em que R é um resíduo de propileno, que pode ser substituído por OH ou alquil C1-C4, R3. R41 R5 e Re são, dependente ou independentemente um do outro, hidrogênio, alquil C1-C4OU hidróxí-alquila(Ci-C4). O valor do pH do agente oxidante contendo a composição é usualmente de cerca de 2 a 7, e, em particular, cerca de 2 a 5.

Geralmente 0 cabelo é enxaguado depois de tratamento com a solução de tingimento e/ou a solução permanente de onda.

Os sistemas de corante de oxidação junto com os corantes da fórmula (1) são aplicados na fibra queratinosa em uma composição pronta para o uso, a qual compreende, por um lado, uma composição (A) compreendendo, em um meio adequado para tingimento, no mínimo um composto de desenvolvimento, especialmente selecionado de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alqui!enodiaminas, e seus sais de adição ácidos, no mínimo um componente de acoplamento, especialmente selecionado de meta-fenilenodiaminas e seus sais de adição ácidos, e no mínimo um corante da fórmula (1), por outro lado, uma composição (B) contendo, em um meio adequado para tingimento, no mínimo um agente oxidante.

As composições (A) e (B) são misturadas, juntas, imediatamente antes da aplicação dessa mistura às fibras contendo queratina.

Alternativamente, a composição pronta para o uso compreende uma composição (A) compreendendo, em um meio adequado para tingimento, no mínimo um composto de desenvolvimento, especialmente selecionado de para-fenilenodiaminas e bis(fenil)alquilenodiaminas, e seus sais de adição ácidos, no mínimo um composto de acoplamento, especialmente selecionado de meta-fenilenodíamínas e seus sais de adição ácidos; por outro lado, uma composição (A‘) compreendendo, em um meio adequado para tingimento, no mínimo um corante da fórmula (1), e, finaimente, uma composição (B) contendo, em um meio adequado para tingimento, no mínimo um agente oxidante conforme definido acima.

As composições (A), (A’) e (B) são misturadas, juntas, imediatamente antes da aplicação dessa mistura às fibras contendo queratina. A composição (A‘) utilizada de acordo com essa segunda concretização pode, opcionalmente, estar em forma de pó, o(s) corante(s) da fórmula (1) {eles próprios) constituindo, nesse caso, a totalidade da composição (A1) ou, opcionalmente, estar dispersos em um excipiente pulverulento orgânico e/ou inorgânico.

Quando presente na composição A", o excipiente orgânico pode ser de origem sintética ou natural e é selecionado, em particular, de polímeros sintéticos de ligações cruzadas e não cruzadas, polissacarídeos tais co- mo celuloses e amidos modificados e não modificados, assim como de produtos naturais tais como serragem e gomas de plantas (goma guar, goma caroba, goma xantana, etc).

Quando presente na composição (A)1, o excipiente inorgânico pode conter óxidos de metal tais como óxidos de titânio, óxidos de alumínio, caolim, talco, silicatos, mica e sílicas.

Um excipiente muito adequado nas composições de tingimento de acordo com a invenção é serragem. A composição (A1) em pó também pode conter aglutinantes ou produtos de revestimento em uma quantidade que, preferencialmente, não exceda aproximadamente 3% em peso com relação ao peso total da composição (A1). Esses aglutinantes são, preferencialmente, selecionados de óleos e substâncias graxas líquidas de origem inorgânica, sintética, animal ou vegetal. O valor do pH das composições de tingimento prontas para o uso é usualmente de 2 a 11, preferencialmente de 5 a 10.

Outro método preferencial de aplicação de formulações compreendendo os corantes da fórmula (1) na fibra contendo queratina, preferencialmente cabelo, é pela utilização de um dispositivo de tingimento multicom-partimentado ou "kit" ou qualquer outro sistema de embalagem multicompar-timentado conforme descrito, por exemplo, em WO 97/20545 na p. 4,1. 19 a I. 27, O primeiro compartimento contém, por exemplo, no mínimo um corante da fórmula (1) e, opcionalmente, outros corantes diretos e um agente basificante, e no segundo compartimento um agente oxídante; ou no primeiro compartimento no mínimo um corante da fórmula (1) e, opcionalmente, outros corantes diretos, no segundo compartimento um agente basificante e no terceiro compartimento um agente oxidante.

Os corantes da fórmula (1) são adequados para tingimento completo do cabelo, o que significa para tingimento do cabelo em uma primeira ocasião e, também, para retingimento subsequente ou tingimento de mechas ou partes do cabelo.

Os corantes da fórmula (1) são aplicados no cabelo, por exemplo, por massagem com a mão, um pente, uma escova ou uma garrafa, ou uma garrafa combinada com um pente ou um bocal.

Nos processos para tingimento de acordo com a invenção, a e-xecução ou não do tingimento na presença de um outro corante dependerá da tonalidade da cor a ser obtida.

Além disso, a presente invenção se refere a um processo para tingimento de fibras contendo queratina com os corantes da fórmula (1) e compostos diazotizados tamponados, que compreende, a. tratar as fibras contendo queratina em condições alcalinas com no mínimo um composto diazotizado tamponado e um composto de desenvolvimento e, opcionalmente, um agente oxidante, e, opcionalmente, na presença de um outro corante, e, opcionalmente, com no mínimo um corante da fórmula (1); e b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 pelo tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de um outro corante, e, opcionalmente, no mínimo um corante da fórmula (1), com a condição de que no mínimo em uma etapa a. ou b. esteja presente, no mínimo, um corante da fórmula (1). O composto diazotisado tamponado e o composto de acoplamento e, opcionalmente, o agente oxidante e composto de desenvolvimento podem ser aplicados em qualquer ordem desejada sucessiva ou simultaneamente.

Preferencialmente, o composto diazotisado tamponado e o composto de desenvolvimento são aplicados simultaneamente em uma composição simples. "Condições alcalinas" significam um pH na faixa de 8 a 10, preferencialmente 9-10, especialmente 9,5-10, que são atingidas pela adição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.

As bases podem ser adicionadas ao cabelo, aos precursores de corante, ao composto diazotizado tamponado e/ou ao componente de aco- plamento solúvel em água ou às composições de tingimento compreendendo os precursores de corante. Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, uma solução tampão adequada com, opcionalmente, um corante ácido. A razão da quantidade de composição de tingimento alcalina a-plicada no primeiro estágio para a composição de tingimento aplicada no segundo estágio é, preferencialmente, de cerca de 1:3 a 3:1, especiaímente cerca de 1:1.

Além disso, a presente invenção se refere ao processo para tingimento de fibras contendo queratina com os corantes da fórmula (1) e, no mínimo, um corante ácido.

Os seguintes Exemplos servem para ilustrar os processos para tingimento sem limitar os processos a eles. A menos que especificado em contrário, partes e percentagens se referem a peso. As quantidades de corante especificadas são relativas ao material sendo tingido. T, s, d, q e J, em que t é um tripleto, s é singuleto, d é dupleto, q ser é quarteto, e J é uma constante de acoplamento, definem os valores dos espectros RMN.

Exemplos A - Preparação de novos compostos Exemplo 1: Preparação do composto da fórmula 1a. Monoa2o Intermediário São adicionados 13,0 g de 2,4-difluoroanilina a uma solução que sofreu agitação de 25 ml de água e 25 ml de ácido clorídrico 32% a 295 K. A mistura de reação é resfriada a 273 K e são gotejados 19 ml de solução de nitrito de sódio 36% a uma tal taxa que a temperatura da mistura seja manti- da na faixa de 273 a 276 K. Depois da adição da solução de nitrito de sódio, a mistura é agitada por uma hora. Se nenhum excesso de nitrito for detectado durante uma hora (detecção pelo uso de um iodeto de potássio/ papel de amido), são adicionadas novas quantidades de solução de nitrito de sódio. Após essa uma hora, o excesso remanescente de nitrito é destruído com ácido sulfâmico. A solução diazo obtida é gotejada em uma solução fria a 273 K de 7,4 g de imidazol em 30 ml de água, por meio da qual o pH da solução é mantido na faixa de pH 10 a 11 pela adição de solução de hidróxido de sódio 36%. Após a adição de diazo estar completa, a suspensão obtida é aquecida a 295 K e o pH é ajustado a 10,5 com 36% solução de hidróxido de sódio 36%. Após uma hora de agitação nesse pH e temperatura, a suspensão é retirada por filtração e lavada duas vezes com 50 ml de água para obtenção de 85 g do produto úmido. São introduzidos 200 ml de água em um vaso de reação e a torta do filtro da etapa anterior é adicionada e suspensa por agitação. São adicionados dimetilsulfato (DMS) e hidróxido de sódio, simultaneamente, mantendo-se o pH a 10-10,3 e a temperatura a 25-30°C. São adicionados 0,3 mois de dimetilsulfato dentro de ca. 5 horas, mantendo-se por mais uma hora para finalizar a hidrólise do excesso de DMS. O desaparecimento do DMS é controlado e a água é evaporada. São obtidos ca. 40 g de um sólido úmido, que dá 35 g de produto seco da fórmula O produto é em que por - Dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: 1b. Policondensação São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a uma mistura que sofreu agitação de 6,0g de etilenodiamina, 40 ml de água sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K. A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sob pressão normal, mantendo-se o pH a 10 pela adição de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 35,0g do composto da fórmula (101). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: - O componente principal de um policátion da massa 3000. - Dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 varreduras)/ 360MHz:_____________________________________________________________________ Exemplo 2: Preparação do composto da fórmula (102) 2a. Condensação São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a um< mistura que sofreu agitação de 8,0 g de Ν,Ν'-dimetil-etilenodiamina e 40 rr de água sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada i 323 K. A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sol pressão normal, mantendo-se o pH a 10,5 por adição controlada de um; solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas en quanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada pc filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15ml de água e seco em vácu para obtenção de 39,Og do composto da fórmula (102). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: - O componente principal de um policátion da massa ca. 4000. - Dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 varreduras 360MHz:___________ __________________________________________________ Exemplo 3: Preparação do composto da fórmula 003) São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a uma mistura que sofreu agitação de 7,2 g de 1,3-propanodiamina e 40 ml de água sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K. A mistura de reação é agitada por 6 horas nessa temperatura sob pressão normal, mantendo-se o pH a 10,5 pela adição controlada de uma solução de hidróxido de sódio. Em seguida, a massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 38,Og do composto da fórmula (103). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: - O componente principal de um policátion da massa 4500. - Dados de 1H-RMN em metanol deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: Exemplo 4: Preparação do composto da fórmula (104) São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a uma mistura que sofreu agitação de 10,0 g de 2,2-dimetil-1,3-diaminopropano e 40 ml de água sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K. A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sob pressão normal, mantendo-se o pH a 10,5 pela adição controlada de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 40,0g do composto da fórmula (104). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: O HPLC-MS dá um componente principal de um policátion da massa 2800 - Dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: Exemplo 5: Preparação do composto da fórmula (105) São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a uma mistura que sofreu agitação de 11,5 g de 1,6-hexanodiamina e 40 mi de á-gua sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K. A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sob pressão normal mantendo-se o pH a 10,5 pela adição controlada de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 43,Og do composto da fórmula (105). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: O HPLC-MS dá um componente principal de um poiicátion da massa 4000 - Dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: Exemplo 6: Preparação do composto da fórmula (106) São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101a) a uma mistura que sofreu agitação de 22,5g de diclorohidrato de cisteamina e 40 ml de água sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K. A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sob pressão normal, mantendo-se o pH a 10,5 pela adição controlada de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 53,Og do composto da fórmula (106). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: O HPLC-MS dá um componente principal de um policátion da massa 3800 - Dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: Exemplo 7: Preparação do composto da fórmula (107) São adicionados 34,8g do composto da fórmula (101 a) a uma mistura que sofreu agitação de 11,5 g de 1,6-hexanodiamina e 40 ml de á-gua sob atmosfera de nitrogênio a 293 K. A temperatura é elevada a 323 K, A mistura de reação é agitada por 16 horas nessa temperatura sob pressão normal, mantendo-se o pH a 10,5 pela adição controlada de uma solução de hidróxido de sódio. A massa de reação é agitada por 4 horas enquanto a temperatura é reduzida a 295 K. A massa de reação é retirada por filtração e o resíduo do filtro é lavado com 15 ml de água e seco em vácuo para obtenção de 43,0g do composto da fórmula (107). O produto é caracterizado pelos seguintes dados: O HPLC-MS dá um componente principal de um policátion da massa 4500. - Dados de 1H-RMN em clorofórmio deuterado (128 varreduras)/ 360MHz: B- Exemplos de Aplicacão A firmeza com relação à lavagem do cabelo tingido é analisada pela escala Grey de acordo com pigmentos orgânicos industriais por Herbst&Hunger, 2nd ed. engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.

Nos seguintes exemplos de aplicação são utilizadas composições dentro das definições dadas abaixo: Solução 1 (loção permanente. dH 8.2): Aqua, Tioglicolato de Amônio, Bicarbonato de Amônio, Etoxidigli-col, Hexilenoglicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Óleo de Rícino Hidro-genado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrônico, lsocetet-20, Polissilicone-9, Co-poiímero de Estireno/PVP, Tridecet-12, Amodimeticona, Cloreto de Cetrimô-nio, Hidróxido de Amônio, Poliquatérnio-6, Álcool Isopropílico, Álcool denat., Simeticona, Perfume. > Solução 2 ffixacão permanente. dH 3.91: Baseada em: Aqua, Peróxido de Hidrogênio, Propilenoglicoi, Laurildimônio Hi-dróxipropil Proteína Hidrolisada de Trigo, PEG-5 Cocamida, Cocoanfoaceta-to de Sódio, Poliquatérnio-35, Cocobetaína, Acetaminofeno, Ácido Fosfórico, Cloreto de Sódio, Perfume.

Solução 3 (solução de tinaimentol: 0,1 % do corante é dissolvido em uma solução 10 % de um ten-soativo não tônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado para um pH de 9,5 utilizando-se ácido cítrico ou monoetanolamina.

Exemplo B1: 40 mg do composto da fórmula (106) são dissolvidos em 8g de metanol e, então, são adicionados 32 g de água. Essa solução de tintura castanho-avermelhada é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/-1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas.

Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu.

Exemplo B2: A solução 1 (loção permanente) é aplicada em cabelo lavado com xampu (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 10 min. Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/-1 °C ; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas e os fios secos com toalha são tratados com a solução de material corante 0,1% em peso do exemplo B1, deixando ficar por 20 min e, então, enxaguando. Em seguida, os fios secos com toalha são tratados com a solução 2 (fixação permanente), deixando ficar assim por 10min.

Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com á-gua, e secos por 12 horas à temperatura ambiente.

Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu.

Exemplo B3: 35 mg do composto da fórmula (101) são dissolvidos em 15 g de metanol e, então, são adicionados 20 g de solução plantaren 10% (pH=9,5): Essa solução de tintura castanho-avermelhada é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente.

Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C ; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas, Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu._______ Exemplo B4: 40 mg do composto da fórmula (102) são dissolvidos em 8g de metanol e, então, são adicionados 32 g de solução plantaren 10% (pH=9,5): Essa solução de tintura violeta é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/-1 °C ; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas.

Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu._____ Exemplo B5: 40 mg do composto da fórmula (103) são dissolvidos em 8g de metanol e, então, são adicionados 32 g de água: Essa solução de tintura castanho-avermelhada é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente.

Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas.

Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu.

Exemplo B6: 35 mg do composto da fórmula (104) são dissolvidos em 15 g de metanol e, então, são adicionados 20 g de solução plantaren 10% (pH=9,5): Essa solução de tintura castanho-avermelhada é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente.

Em seguida, os fios são enxaguados sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e secos por 12 horas. ________Firmeza com relação à lavagem: 10 x lavagem com xampu.

Exemplo B7: 35 mg do composto da fórmula (105) são dissolvidos em 15g de metanol e, então, são adicionados 20g de água: Essa solução de tintura castanho-avermelhada é aplicada no cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois louro mediano e dois danificados) à temperatura ambiente, mantendo-se a aplicação por 20 min à temperatura ambiente.

Firmeza com relação à lavagem: 10x lavagem com xampu.

Exemplo B8: Uma emulsão de corante contendo 1 % do corante da fórmula (101); pH= 9,8 é misturada com o mesmo peso de solução de peróxido de hidrogênio 6 % e a mistura é imediatamente aplicada à trança de cabelo castanho à temperatura ambiente.

Após 30 minutos, a trança é enxaguada sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), lavada com xampu, enxaguada e seca. A trança foi tingida de castanho-avermelhado.

Exemolo B9: Uma emulsão de corante contendo 0,1 % do corante da fórmula (102) 3,5 % de Álcool Cetearílico 1.0 % de Cetearet-30 0,5 % de Diestearato de Glicol 3.0 % Estearamida DEA 1.0 % Óleo anfoh Hidroxipropil Sulfonato de Sódio 0,5 % Poliquartérnio-6 e água ad 100% é aplicada por 30 minutos, à temperatura ambiente, a cabelo humano alvejado e enxaguada sob torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-61/min). O resultado é um tingimento violeta com boa firmeza.

Exemplo B10: Uma emulsão de corante contendo é aplicada por 30 minutos, a temperatura ambiente, a cabelo humano louro e enxaguada sob torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-61/min). O resultado é um tingimento cobre com boa firmeza.

Exemplo B11: A emulsão de corante do exemplo de aplicação BtO é misturada com o mesmo peso de solução de peróxido de hidrogênio 6 % e a mistura é imediatamente aplicada a uma trança de cabelo castanho a temperatura ambiente. Após 30 minutos, a trança é enxaguada sob torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), lavada com xampu, enxaguada e seca. A trança foi tingida com uma tonalidade cobre intensa.

Exemplo B12: 60 ml da parte A, 60 ml da parte B e 3 ml da parte C são misturados em uma tigela apropriada ou frasco aplicador e a mistura é imediatamente aplicada a uma trança de cabelo castanho a temperatura ambiente. Após 30 minutos, a trança é enxaguada sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), lavada com xampu, enxaguada e seca. A trança foi tingida com uma tonalidade vermelha intensa.

Exemplo B13: __________Uma emulsão de corante; pH= 10,5_____________________________ é misturada com 1,5 vezes o peso de solução de peróxido de hidrogênio 9 % e a mistura é imediatamente aplicada a uma trança de cabelo castanho a temperatura ambiente.

Após 30 minutos, a trança é enxaguada sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/-1 °C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), lavada com xampu, enxaguada e seca. A trança foi tingida com uma tonalidade cobre intensa. ___________Exemplo B14:________________________________________________ é aplicada por 30 minutos, a temperatura ambiente, a cabelo humano louro e enxaguada sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min). O resultado é um tingimento cobre vibrante muito atraente com boa firmeza.

Exemplo B15: Uma trança de cabelo louro é lavada com xampu, a temperatura ambiente, contendo____________________________________ Após 5 minutos a trança é enxaguada sob uma torneira, com á-gua (temperatura da água: 37°C +/- 1 °C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e seca. A trança foi tingida de cobre.

Exemplo B16: Um condicionador contendo _____________ é aplicada a uma trança de cabelo louro lavado com xampu a temperatura ambiente.

Após 15 minutos a trança é enxaguada sob uma torneira, com água (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; taxa de escoamento da água: 5-6 l/min), e seca. A trança foi tingida com uma tonalidade cobre.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Método de tingimento de fibras contendo queratina, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a fibra com no mínimo um corante da fórmula seus sais, isômeros, hidrates e outros solvatos, no qual Ri é hidrogênio; alquil C1-C12, que pode ser substituída por uma ou mais alquil C1-C5, aicóxi C1-C5, hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)- alquil C1-Cs; feniia ou fenil- alquil Ci-C4, em que a porção fenila é substituída por uma ou mais alquil Ci-C5l aicóxi C1-C5, halogênio, -NH2, monoalquilamino C1-C5, dialquilamino C1-C5, -NO2, carbóxí ou hidróxi; R2 é hidrogênio ou alquila C1-C5; X é selecionado de bifenileno, etileno, n-propileno, 2,2-dimetilpropileno, n-hexileno, ou o radical bi vai ente -(CH2)2-S-S-(CH2)2-; R3 é hidrogênio; alquila Ci-C12; alquenil C2-Ci4; aril C6-C|2; aril CrCia- alquil C1-C12; ou alquil C1-C12- aril Ce-Ci2; Y é um ânion; Zé 1,3-tiazolila, 1,2-tiazolila, 1,3-benzotiazolila, 2,3-benzotiazolila, imidazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,3,5-tiadiazolila, 1,3,4-triazolila, pirazolila, benzimidazolila, benzopirazolila, piridinila, quinolinila, pirimidinil ou isoxazolila; e n é um número de 2-100,

2. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que Y é selecionado de haleto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, sulfato de alquil Ci-C8, lactato, formato, acetato, propionato e um ânion complexo.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Ri é hidrogênio ou alquil C1-C5; X é selecionado de etileno, n-propileno, 2,2-dimetilpropileno, n-hexileno ou o radical bivalente -(CH2)2-S-S-(CH2)2-; e Y é selecionado de haleto, sulfato, sulfato de hidrogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, sulfato de alquil Ci-Ca, lactato, formato, acetato, propionato e um ânion complexo.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a fibra com no mínimo um corante da fórmula (2), na qual X é alquileno C1-C10OU bifenileno, na presença de um agente de redução.

5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o agente de redução é selecionado de ácido tioglicólico ou seus sais, monotioglicolato de glicerina, cisteína, ácido 2-mercaptopropiônico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sódio, ditionito, sul-fito de amônio, bisulfito de sódio, metabissulfito de sódio e hidroquinona.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreendetratar a fibra contendo queratina a) opcionalmente com um agente de redução, e b) no mínimo um corante simples da fórmula (2) em que X é alquileno C1-C10 ou bifenileno, que é interrompido por um ou mais -S-S-, na presença de um agente de redução, e c) opcionalmente com um agente oxidante.

7. Método de tingimento de cabelo com um sistema de corante oxidante, caracterizado pelo fato de que compreende a. misturar no mínimo um corante da fórmula (2) e, opcionalmente, no mínimo um precursor de corante e, no mínimo, um composto de desenvolvimento e um agente oxidante que, opcionalmente, contém no mínimo um outro corante, e b. colocar as fibras contendo queratina em contato com a mistura conforme preparada na etapa a.

8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende a. tingimento da fibra contendo queratina com no mínimo um corante da fórmula (2) b usar o cabelo tingido pelo período de tempo desejado, c. remover, do cabelo, a cor aplicada na etapa a) pelo contato do cabelo com uma composição de remoção da cor em base aquosa contendo um agente de redução.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a fibra contendo queratina com no mínimo um corante simples da fórmula (2), uma base e um agente oxidante.

10. Composição de tingimento de cabelo, caracterizada pelo fato de que compreende (a) 0,001 - 5, %em peso de no mínimo um corante da fórmula ¢2} conforme definido na reivindicação 1; (b) 1-40, 5 a 30 % em peso de um solvente; e (c) 0,01 a 20 % em peso de adjuvantes.

11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de ser na forma de um xampu, condicionador, gel ou emulsão.

12. Composição de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que compreende no mínimo um corante da fórmula (2) conforme definido na reivindicação 1 e um corante direto e/ou corante reativo.

13. Compostos, caracterizados pelo fato de que são da fórmula, na qual Ri é hidrogênio; alquil C1-C12, que pode ser substituído por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi C1-C5, hidróxi ou -(CO)-H; -(CO)-alquil C-r C5; fenila ou fenil-alquil C1-C4, em que a porção fenila poder ser substituída por uma ou mais alquil C1-C5, alcóxi C1-C5, halogênio, -NH2, monoalquilami-no C1-C5, dialquilamino C1-C5, -NO2, carbóxi ou hidróxi; X é selecionado de bifenileno, etileno, n-propileno, 2,2-dimetilpropileno, n-hexileno, ou o radical bivalente -(CH2)2-S-S-(CH2)2-· R3 é hidrogênio; alquil C1-C12; alquenil C2-C14; aril C6-C12; aril C6-C12- alquil C1-C12OU alquil C1-C12- aril C6-C12; Y é um ânion; e n é um número de 2-100.