MX2007016018A - Colorantes azo oligomericos cationicos. - Google Patents

Colorantes azo oligomericos cationicos.

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Victor Paul Eliu
Beate Frohling
Dominique Kauffmann
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Abstract

Se describen colorantes azo cationicos oligomericos de la formula (ver formula (1)), sus sales, isomeros, hidratos y otros solvatos, en donde R1 es hidrogeno; alquilo C1-C12, que puede estar sustituido por uno o mas C1-C5 alquilo, C1-C5-alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; (CO)- C1-C5 alquilo; fenilo o fenil-C1-C4 alquilo, en donde la porcion fenilo puede estar sustituida por uno o mas de C1-C5 alquilo, C1-C5 alcoxi, halogeno, NH2, mono- C1-C5 alquilamino, di- C1-C5 alquilamino, NO2, carboxi o hidroxi; R2 es hidrogeno; o C1-C5 alquilo X es C1-C10 alquileno, que puede estar sustituido por uno o mas de C1-C5 alquilo, hidroxi, C1-C5-alcoxi, amino, mono C1-C5 alquilamino , di C1-C5 alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o mas -O- o -S-S-; C5-C10 cicloalquileno, C5-C12 arileno; C5-C12 arileno(-C1-C10alquileno), bifenileno, que puede estar sustituido por uno o mas C1-C5 alquilo, hidroxi, C1-C5-alcoxi, amino, mono C1-C5 alquilamino, diC1-C5alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o mas -O-, C1-C4-alquileno, -NR3-, -S- o -S-S-; R3 es hidrogeno; C1-C12 alquilo; C2-C14 alquenilo; C6-C12 arilo; C6-C12 aril- C1-C12 alquilo, o C1-C12 alquil-C6-C12 arilo; Y es un anion, Z es 1,3-tiazolilo; 1,2- tiazolilo, 1-3-benzotiazolilo; 2,3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1,3,4-tiadiazolilo; 1,3,5-tiadiazolilo; 1,3,4-triazolilo; pirazolilo; benzimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo; o isoxazolilo; y n es un numero de 2-100. Ademas, la presente invencion se refiere a colorantes azo oligomericos cationicos novedosos, sus composiciones, en especial que comprenden otros colorantes y a la aplicacion de tenido del cabello.

Description

COLORANTES AZO OLIGOMERICOS CATIONICOS La presente invención se refiere a colorantes azo oligoméricos catiónicos novedosos, a sus composiciones, a procesos para su preparación y a su uso para el teñido de materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, en especial fibras que contienen queratina, algodón o nylon y de prefere cia cabello más preferentemente cabello humano. Se conoce por ejemplo d? WO 95/01772 que colorantes catiónicos pueden emplea se para teñido de material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados celulosa y también fibias sintéticas, por ejemplo poliaminas. Los colorantes catiónicos exhiben tonos muy brillantes. Una desventaja es su insatisfactoria firmeza a lavado. El problema técnico es proporcionar colorantes que se distinguen 'por teñido intenso que tengan buenas propiedades de firmeza respecto a lavado, luz, champú y frotación. De acuerdo con esto, la prjesente invención se refiere un método para teñir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la f:.bra con al menos un colorante azo oligomérico catiónico de la fórmula: Ri es hidrógeno; o C?-C12 alquilo R2 es hidrógeno; o C1-C5 alquilo. X es C1-C10 alquileno, que puede estar sustituido por uno o más de C1-C5 | alquilo, hidroxi o Ci-Cs-alcoxi, o interrumpido por uno o más de -S-S-; C5-C10 cicloalquileno; o C5-C12 arileno; bifenileno, que puede estar sustituido por uno o más de Ci-Csalquilo, hidroxi, C?-C5-alcoxi, amino, monoCi-Cs alquilamino, diC?_C5 alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o más O ; C?-C4-alquileno, -NR3-, -S o -S-S-; R3 es hidrógeno; o C1-C12 alquilo Y es un anión; De preferencia en la fórmu] a (1) : Y se elige de haluro, sulfato, hidrógeno sulfato, fosfato, tetrafloruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, Ci-Cß alquil sulfato, lactato, formiato, acetato, propionato y un ariión complejo. Colorantes azo oligomérioos catiónicos más preferidos corresponden a la fórmula (2), en donde Ri, X y Y son como se describen en la fórmula (1); y más preferiblemente compuestos de la fórmula (2), en donde Ri es hidrógeno; o C1-C5 alquilo X se elige de etileno, n-propileno, 2, 2-dimetilpropileno; n-hexileno; o fl radical bivalente -(CH2)2-S-S-(CH2)2-; y Y se elige de haluro, sulfato, hidrógeno sulfato, fosfato, tetrafloruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, C?-C8 alquilo sulfato, lactato, formiato, acetato, propionato y un anión complejo Alquileno en general es C L-CIO alquileno, por ejemplo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, tert-butileno, n pentileno, 2-pentileno 3-pentileno, 2, 2 ' -dimetilpropileno, ciclopentileno, ciclohexileno, n-hexileno, n-octileno, 1, 1 ', 3, 3 ' -tetrametilbutileno, 2-etil??exileno, nonileno o decileno.
Arileno es en general f 5~C?2 arileno; por ejemplo fenileno, naftileno o bifeni eno. C5-C10 cicloalquileno es por ejemplo ciclopentileno, ciclohexileno, morfolileno o piperidinileno. C1-C12 alquilo es por ej empl o, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec- fyutilo, tert-butilo, n pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, ! , 2 ' -dimetilpropilo, ciclopentilo, ciciohexilo, n-1 exilo, n-octilo, 1,1' ,3,3'-tetrametilbutilo o 2-e ilhexilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo. C1-C5 alcoxi de preferenci a es metoxi, etoxi, propoxi, butoxi o pentiloxi. Haluro es por ejemplo fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, en especial clorur y fluoruro, "Anión" denota, por ejempl o un anión orgánico o inorgánico, tal como haluro, de p referencia cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato de 1 idrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bi carbonato, oxalato o Cl C8 alquilo sulfato, especialmente metilo sulfato o etilo sulfato; anión también denota lactato, formiato, acetato, propionato o un anión comp. ejo tal como la sal doble de cloruro de zinc. El anión de preferencia es un haluro de preferencia cloruro o fluoruro, sulfato, hidrógeno aceta o. fenil o fenil-C?~C4 alquilo, en donqe la porción fenilc puede estar sustituida por uno o más C1-C5 alquilo, C1-C5 alcoxi, halógeno, -NH2, mono C1-C5 ólquilamino, di-Ci-Cs alquilamino, N02, carboxi o hidroxi; R2 es hidrógeno; o C1-C5 alquilo X es C1-C10 alquileno, que puede estar sustituido por uno o más C1-C5 alquilo, hidroxi, Ci-Cs-alcoxi, amino, mono C1-C5 alquilamino, diC?-cs alquilamino, SH, y/o interrumpido pdr uno o más -O- o -S-S- ; 5-C10 cicloalquileno; Cs 5-_C,-12 arileno; C5-C?2arileno- ( C1-C10 alquileno ) ; bifjenileno, que puede estar sustituido por uno o más C1-C5 alquilo , hidroxi , Ci-Cs-alcoxi , amino , mono C1-C5 alquilamino, di C1-C5 alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o más -O- , C?-C4-alquileno , -NR3, -S- o -S-S- ; R3 es hidrógeno ; Ci-CP alquilo ; C2-C?4 alquenilo ; C6-C?2 arilo ; C6-C?2 aril - - C?-C12 alquilo ; C1-C12 alquil-C6-C?2arilo ; Y es un anión ; Z es 1 , 3-tiazolilo ; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2, 3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1, 3, 4-tiadiazolilo; 1, 3, 5-tiadiazolilo; 1, 3, 4-triazolilo; pirazolilo; benzimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolinilo; pirimidinilo; o isoxazolilo; y n es un número de 2—100 son novedosos y representan un objeto adicional de la presente invención. Una modalidad adicional de la presente invención se refiere a procesos para la preparación de los colorantes azo oligoméricos catipnicos de la fórmula (1) • a d) La reacción se inicia a partir del intermediario monoazo (la) que se f rma por reacción de una difluoroanilina y un compuesto nitrito, por ejemplo un nitrito de sodio y subsecuente reacción con el compuesto heterocíclico correspondiente para dar el intermediario (la). El intermediario monoazo I la) se reacciona en una reacción de policondensación con el compuesto diamino (lb) para dar el inte*t|mediario (lc) que finalmente se policondensa al colorante azo catiónico oligomérico (1) . como en la fórmula Usualmente, la temperatura está en el rango de 273 a 300 K, de preferencia en el rango de 290 a 300 K durante el mezclado de los compuestos de partida. El tiempo de reacción generalmente depende de la reactividad de los compuestos de partida, de la temperatura de reacción selecta i de la conversión deseada. El tiempo de reacción selecto usualmente está en intervalo de una hora a tres días. elige en el rango de 273 La presión de reacción selecta en general está en el rango de 70 kPa a 10 MPa, en especial de 90 kPa a 5 MPa, y más especialmente es la pre'sión atmosférica Además, la reacción puede llevarse a cabo con o sin un solvente, pero de preferencia se lleva a cabo en la presencia de un solvente, de preferencia agua, un solvente orgánico o mezclas de solvente Solventes preferidos son solventes orgánicos y agua, o una mezcla de solventes orgañicos o una mezcla de solventes orgánicos y agua Solventes orgánicos son pdr ejemplo solventes orgánicos polares próticos o apróticos, tales como alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol o glicol BS , en especial isopropanol, o nitrilo, tales cdmo acetonitrilo o propionitrilo, o amida, tal como dimeti1-formamida, dimetilacetamida o N-metilpirrolidona, N-metilpirrolidona, o sulfóxido, tal como dimetiisulfóxido, o sus mezclas. El producto preparado de acuerdo con el proceso de la presente invenciór. puede elaborarse ventajosamente y aislarse y si se deiea, purificarse Usualmente, el procesaniento empieza a disminuir la temperatura de la mezcla de reacción en el intervalo de 270 a 370 K, en especia en el intervalo de 290 a 300 K. Puede ser ventajoso el disminuir la temperatura lentamente de preferencia sobre un periodo de varias horas.
En general, el producto de reacción usualmente se filtra y después lava con agua o una solución de sal y subsecuentemente seca. La filtración normalmente se lleva a cabo en equipo de filtración estándar, ptDr ejemplo embudos Büchner, prensas filtro, filtros de succión a presión, de preferencia al vacío, La temperatura para el secado depende de la presión aplicada, por ejemplo a una temperatura en el intervalo de 313 a 363 K, en especia: L 323 a 353 K, y más especialmente en intervalo de 328 a 348 K. El secado usualmente se l]j<eva a cabo al vacío a 50-200 mbar. Los colorantes de (1) de acuerdo con la invención son adecuados para teñir materiales orgánicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, piel, celulosa o poliamidas, algodón o nylon, y de preferencia cabello humano. Los te;ñidos obtenidos se distingue por su profundidad de tono, y sus buenas propiedades de firmeza a lavado, tal como por ejemplo firmeza a luz, champú y frotación. La estabilidad, en particular la estabilidad al almacenamiento de los colorantes de acuerdo con la invención es excelente. En general, agentes de teñido del cabello en una base sintética puede clasificarse en tres grupos: agentes de teñido temporales, agentes de teñido semipermanentés, y agentes de teñido permanentes. La multiplicidad de tonos de los colorantes puede aumentarse al combinar con otros colorantes. Por lo tanto, los colorantes de la fórmula (1) de la presente invención puedem combinarse con colorantes de la misma u otras clases de colorantes, en especial con colorantes directos, colorantes de oxidación; combinaciones de precursores colorantes de un compuesto acoplador así como compues*:os diazotados, o un compuesto diazotado con extremo; y/o colorantes reactivos catiónicos. Colorantes directos son d;e origen natural o pueden prepararse sintéticamente. Son sin carga, catiónicos o aniónicos tales como co. orantes ácidos. Los colorantes de la fórmula (1) pueden emplearse en combinación con al menos un solo colorante directo diferente de los colorantes fe la fórmula (1). I Los colorantes directos no requieren ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto colorante. De acuerdo con esto, los resultados colorantes son menos permanentes que aquellos obtenidos con composiciones colorantes permanentes. Los colorantes directos por lo tanto de preferencia emplean para Ri y R2 cada uno independientemente del otro ! son Ci-Cß alquilo; o un benziló sin sustituir o sustituido; R3 es hidrógeno; C?-C8 alquilo; C?-Ca alcoxi; cianuro; o haluro; de preferencia hidrógeno; y X- es un anión; y de preferencia un compuesto de la fórmula (DD1), en dolnde Ri es metilo; R2 es benzilo; R3 es hidrógeno; y X- es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X- es un anión; o en donde Ri es benzilo; R2 es metilo; R es hidrógeno; y X- es un anión. Además, colorantes de nitroanilina antraquinona catiónicos son útiles ¡bara una combinación con el colorante de la fórmula (1) , por ejemplo los colorantes como se describe en las siguientes especificaciones de patente: Patente de los E.U.A. No. 5 298 029, en especial en col 2, 1. 33 a col 5, 1. 38; Patente de los E.U.A. 5 360 930, el especial en col. 2, 1. 38 a col. 5, 1. 49; Patente de 1 DS E.U.A. 5 169 403, en especial en col. 2, 1. 30 a col. 5, 1. 38; Patente de los E.U.A. 5 256 823, en especial en col. 4, 1. 23 a col. 5, 1. 15; Patente de los E. U.A. 5 135 543, en especial en col. 4, 1. 24 a col. 5, 1. 16; EP A 818 193, en especial en p. 2, 1. 40 a p. 3, 1] . 26; Patente de los E.U.A. 5 486 629, en especial en col]. 2, 1. 34 a co .1 5, 1. 29; y EP-A-758 547, en especial en p. 7, 1. 48 a p. 8, 1. 19. Los colorantes de la fórmula (1) también puede I combinarse con colorantes ácidos por ejemplo los colorantes que se conocen de los nombres internacionales (índice de color, Color Index) o nombres comerciales. Colorantes ácidos preferidos que son útiles para la combinación con un colorantes de la fórmula (1) se describen en la Patente de los E.U.A. 6,248,314 Incluye Color Rojo No. 120, Color Amarillo No. 4, Color Amarillo No. 5, Color Rojo No. 201, Color Rojo No. 227, Color Naranja No. 205, Color Café No. 201, Color Rojo No. 502, Color Rojo No. 503, Color Rojo No. 504, Color Rojo No. 506, Color Naranja No. 402 L Color Amarillo No. 402, Color Amarillo No. 406, Coló): Amarillo No. 407, Color Rojo No. 213, Color Rojo No. 214, Color Rojo No. 3, Color Rojo No. 104, Color Rojo No. 105, Color Rojo No. 106, Color Verde No. 2, Color Verde No. 3, Color Naranja No. 207, Color Amarillo o. 202 (1), Color Amarillo No. 202 (2), Color Amarillo- No. 202, Color Azul No. 203, Color Azul No. 205, Coló:: Azul No. 2, Color Amarillo No. 203, Color Azul No. 201, Color Verde No. 201, Color Azul No. 1, Color Rojo No. 230 (1), Color Rojo No. 231, Color Rojo No. 232, polor Verde No. 204, Color Verde No. 205, Color Rojo No. 401, Color Amarillo No. 403 (1), Color Verde No. 401, Color Verde No. 402, Color Negro No. 401, y Color Púrpura No. 401, en especial Color Negro No. 401, Coló.: Púrpura 401, Color Naranja No. 205. Estos colorantes ácidos pueden emplearse ya sea como un solo componente o ef cualquiera de sus combinaciones . Se conocen composiciones ara teñir el cabello que comprenden un colorante ácido Son por ejemplo descritos en "Dermatology", editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc. , New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248 250, en especial en p. 253 y 254. Las composiciones para tenido del cabello que comprenden un colorante ácido, tien en un pH de 2-6, de preferencia 2-5, más preferiblemente 2.5-4.0. Los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención también pueden emplearse fácilmente en combinación con co: orantes ácidos y/o adyuvantes, por ejemplo colorantes ácidos y un carbona ;o de alquileno como se describe en la patente de los : .U.A. 6,248,314, en especial en los ejemplos 1 y 2; composiciones colorantes ácidas del cabello comprenden diversos tipos de ;olventes orgánicos representados por bencil alcohol como un solvente penetrante que tiene buena penetrabilidad en el cabello, como se describe en la Solicitudes de Patentes Japonesas abiertas a inspección Números 210023 /1986 y 101841/1995; composiciones colorantes acida : del cabello con un polímero soluble en agua o semeja tes para evitar la caída de la composición de teñido del cabello, como se describe por ejemplo en las Solicitud de Patente abiertas a inspección Japonesas Quineros 87450/1998, 255540/1997 y 245348/1996; composiciones colorantes acidas del cabello con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, alquileno inferior carbonato o sus semejantes como se describe en las Solicitud de Patente abierta a inspección Japonesa Número 53970/19 98 y la patente de Invención Japonesa Número 23911/197 3- Los colorantes de la fórmula (1) también pueden combinarse con colorantes sin carga por ejemplo seleccionados del grupo e nitroanilinas, nitrofenilen-diaminas, nitroaminofenoles, antra-quinonas, indo-fenoles, fenaz inas, fenotiazinas, bispirazolonas, bispirazol aza derivados y metinas. Además los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse en combinación con composiciones colorantes que contienen precursores de colorantes de oxidación ("bases de oxidación"; acopladores . Sistemas colorantes de oxt Ldación convenientes se describen por ejemplo en DE 19 959 479, en especial en dpi . 2 , 1.6 a col. 3, 1.11; "Dermatology", editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 8, on p. 264 - 267 (colorantes de oxidación) . Precursores colorantes preferidos por ejemplo son aminas aromáticas primarias, que se substituyen en la posición para- u orto- con un residuo hidroxi- o amino substituido o sin substituir, o derivados diaminopiridina, hidrazonas hetero íclicas, derivados l-amino-pirazol, derivados 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o aldehidos insaturados como se describe en DE 19 717 224, en especial en p. 2, 1.50 a 1 66 y en p. 3 1.8 a 1.12, o compuestos reveladores catiónicos como se describe en WO 00/43367, en especial en p., 2 1.27 a p. 8, 1.24, en particular en p. 9, 1.22 a p. 11, 1.6. Además, precursores colorantes en su forma de sal de adición de ácido fisiológica compatible tales como cloruro o sulfato, pueden ser empleados. Precursores colorantes, que tienen radicales OH aromáticos también son adecuados en su forma sal junto con una base tal como metal fenolatos alcalinos Precursores colorantes miás preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p- m-o-amino-fenol, N, N-bis- (2-hidroxietil) -p-fenilendiamina sulfato, 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol sulfato, hidroxieti1-3, 4-metilen-dioxianiline, 1- (2 ' -hidroxi-etil) -2, 5-diamino-ben-ceno, 2, 6-dimethoxi-3, 5-diamino-pyridine, hidroxipropil-bis- (N-hidroxi-eti1-p-fenilen-di-amina) hidrocloruro, hidroxietil-p-feniléndiamina sulfato, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilamijnofenol sulfato, 2-aminometil-4-aminofenol, 4, 5-di-amino-1- (2-hidroxietil) -lH-pi razol, 4-amino-m-cresol, 6-amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5, 6-te|tra-aminopirimidina, 2-hidroxi-4, 5, 6-triaminopirimidina 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina sulfato. Compuestos acopladores preferidos son derivados m-fenilendiamina, naftlol, resorcina o derivados resorcina, pirazolor.a y derivados m-aminofenol, y más preferiblemente los compuestos acopladores descritos en DE 19959479, p.l, 1.33 a p. 3, 1.11. Además se prefieren, para una combinación con un colorante de la fórmula (1|), los siguientes colorantes de oxidación: - La combinación de evelador/-acoplador 2, 4, 5, 6-tetraaminopirimidina y 2-pj?etilresorcina para estimar tonos de rojo; p-toluendiamina y 4-amino-2-Hidroxitolueno para estimar tonos de azul-violeta; - p-toluendiamina y 2-amino-4- hifroxietilaminoanisol para estimar tonos de azul; p-toluendiamina y 2, 4-diaminJD-fenoxietinol para estimar tonos de azul; metil-4-aminofenol y 4-amino-2- hidroxitolueno para estimar tonos de naranja; p-toluendiamina y resorcina para estimar tonos café-verde; p-toluendiamina y 1-naphthol pa(?ra estimar o evaluar tonos de azul-violeta; o - p-toluendiamina y 2-metilreso¡?reina para estimar tonos café-oro. Los colorantes de la ft Drmula (1) también pueden emplearse junto con aldehidos insaturados como se describe en DE 19 717 224 (p. 2, 1.60 a 1.66 y en p. 3 1.8 a 1.12) que pueden emplearle como colorantes directos o en forma alterna junto con precursores de colorantes de oxidación. Además, compuestos auicooxidables pueden emplearse en combinación con los colorantes de la fórmula (1) . Compuestos autooxidablesj son compuestos aromáticos aromático, lo tanto colorantes negro henna, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, salvia, madera de campeche, raíz de Rubia, catechu, cedro y raí; de orcaneta. Estos colorantes se describen, por ejemplo en EP-A-404 868, en especial en p. 3, 1.55 a p. 4, 1.9. Además, los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse en combina ción con colorantes diazotados terminados en extremo Compuestos diazotados convementes son por ejemplo los compuestos de las fórmu: as (1) - (4) en WO 2004/019897 (en el enlace de las p iginas 1 y 2) y los componentes de acoplamiento Í olubles en agua correspondientes (I) -(IV) como se describe en la misma referencia. Colorantes o combinacíones colorantes preferidas adicionales que son útiles para la combinación de un colorante de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención se describen en (DC-01) : WO 95/01772, en donde mezclas de al menos dos colorantes catiónicos se describen, en especial p. 2, 1.7 a p. 4, 1.1, die preferencia p. 4, 1.35 a p. 8, 1.21; formulaciones p . 11, último § - p. 28, 1.19; (DC-02): patente de los E .U.A. No. 6,843,256, en donde se describen colorantes catiónicos, en especial los compuestos de las fórmulas (1) (2), (3) y (4) (col. 1, 1.27 - col. 3, 1.20, y de preferencia los compuestos preparados en los ejemplos 1 a 4 (col. 10, 1.42 a col. 13, 1.37; formulaciones col. 13, 1.4.2 a col. 15, 1.8; (DC-03) : EP 970 685, ep. donde colorantes directos se describen, en especial p. 2, 1.44 a p. 9, 1.56, de preferencia p. 9, 1.58 a p, 48, 1.12; procesos para teñir fibras que contienen quer:atina en especial p. 50, 1.15 a 43; formulaciones p. 50, L.46 a p. 51, 1.40; (DC-04): DE A 19 713 698, en donde colorantes directos se describen, en especial p. 2, 1.61 a p. 3, 1.43; formulaciones p. 5, 1.26 a 60; (DC-05) : en la patente de los E.U.A. No. 6,368,360, en donde se describen colorantes directos (col. 4, 1.1 a col. 6, 1.31) y agentes oxidantes (col 6, 1.37-39); formulaciones col. 7, 1 42 a col. 9, 1.4; (DC-06) : EP 1 166 752, en donde se describen colorantes catiónicos (p. 3, 1.22 - p. 4, 1.15) y absorbentes de UV aniónicos (p. 4, 1.27-30); formulaciones p. 7, 1.50 - p. 9, 1.56; (DC-07): EP 998,908, en donde colorantes de oxidación comprenden colorantes cat.iónicos directos y pirazolo- [1, 5-a] -pirimidinas (p. 2, .48 - p. 4, 1.1) se describen; formulaciones de teñido p., 47, 1.25 a p. 50, 1.29; ;DC-08) FR-2788432, en donde las combinaciones de colorantes catiónicos con Arianores se describen, en especial p. 53, 1.1 63, 1.23, más especialmente p. 51 a 52, más especialmente café básico 17, café básico 16, rojo básico 76 y rojo básico 118, y/o al menos un amarillo básico 57, y/o al menos un azul básico 99; o combinaciones de ariarjores y/o colorantes oxidativas, en especial p. 2, 1 16 a p. 3, 1.16; formulaciones de teñido en p. 53, 1.1 a p. 63, 1.23; (DC-09) : DE A 19 713 698, en donde las combinaciones de colorantes diré ctos y fijado de ondulado permanente, comprenden un agente de oxidante, un colorante de oxidación y un calorante directo se describen; en especial p. 4, 1.65 a JD. 5, 1.59; (DC-10) : EP 850 638, en donde se describen compuestos reveladores y agentes ox dantes; en especial p. 2, 1.27 a p. 7, 1.46, y de preferencia p. 7, 1.20 a p. 9, 1.26; formulaciones de teñido p. 2, 1.3 12 y 1.30 a p. 14, y p. 28, 1.35 - p. 30, 1.20, de preferencia p 30, 1.25 - p. 32, 1.30; (DC-11) : patente de los E .U.A No. 6,190,421, en donde mezclas extemporáneas de una composición (A) que contienen uno o más precursor es de colorante de oxidación u opcionalmente uno o más acopladores, de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos (col. 5, 1.40 - col. 7, 1.14), opcionalmente dispersos en un excipiente pulverulento orgánico y/o excipiente pulverulento mineral y una composición (C) que contiene uno más agentes de oxidantes, se describen; las formulajciones col. 8, 1.60 - col. 9, 1.56; (DC-12) : patente de los E U.A. No. 6,228,129, en donde composiciones listas-para-uso comprenden al menos una base de oxidación, al menos un colorante catiónico directo y al menos una enzima del tipo oxidoreductasa de 2 electrones, en la presencia de al menos un donador para la enzima se describen; en especial col. 8, 1.17 - col. 13, '1.65; formulaciones colorantes en col. 2, 1.16 a fol. 25, 1.55, un dispositivo colorante de múltiples compartimientos se describen en col. 26, 1.13 24; (DC-13) : WO 99/20235, en donde composiciones de al menos un colorante catiónjjco y al menos un colorante de benzeno nitrado con colorantes catiónicos directos y colorantes directos de! nitro bencenos se describen; en p. 2, 1.1 a p. 7, 1.9 , y p. 39, 1.1 a p. 40 1.11, de preferencia p. 8, 1.12 a p. 25 1.6, p. 26, 1.7 a p. 30, 1.15; p. 1, 1.25 a p. , 1.5, p. 30, 1.17 a p. 34 1.25, p. 8, 1.12 a p. 25 1.6, p. 35, 1.21 a 27, en especial en p. 36, 1.1 a p. 37; IDC-14) : WO 99/20234, en donde se describen composiciones de al menos un coloranjte catiónico directo y al menos un colorante autooxidable en especial benceno, indol y derivados indolina, de preferencia colorantes directos en p. 2, 1.19 a p. 26, 1.4, y colorantes autooxidables se describen en especial en p. 26, 1.10 a p. 28, 1.15; formijilaciones colorante especialmente en p. 34, 1.5 a p. 35, 1. 18; (DC-15) : WO 850 636, en donde se describen composiciones colorantes de oxidación que comprenden al menos un colorante directo y al meros un derivado meta aminofenol como componente acoplador y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante, en especial p. 5, 1.41 a p. 7, 1.52; formulacioneís colorantes p. 19, 1.50 - p. 22, 1.12; (DC-15): EP-A-850 637, en donde composiciones colorantes de oxidación que comprendlen al menos una base de oxidación seleccionada de para-fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un acoplador seleccionado de meta difenoles, y sus sales de adición de ácido, al menos un colorante directo catiónico y al menos un agente de oxidación se describen, en especial p. 6, 1.50 a p. 8, 1.44) se describen; formulaciones dje colorantes p. 21, 1.30 - p. 22, 1.57; (DC-07) : WO 99/48856, en donde se describen composiciones colorantes de oxidafion que comprenden acopladores catiónicos, en especial p. 9, 1.16 - p. 13, 1.8, y p. 11, 1.20 - p. 12, l.i 3:; formulaciones de colorantes p. 36, 1.7 - p. 39, 1.24; (DC-18): DE 197 172 24, en donde se describen agentes colorantes que comprenden a Idehídos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupos amino primarios y secundarios, compuestos heterociclicos que contienen nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos, compuestos hidoxi aromáticos y/o al menos un compuesto CH-activo p. 3, 1.42 - p. 5 1.25; 1.52; formulaciones colorantes p.* 8, 1.25 - p. 9, 1.61. En las combinaciones colorantes descritas en las referencias (DC-01 - DC-18) anteriores, los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo a la presente invención pueden agregarse a las combinaciones o al menos un colorante en las referencias (DC-01-DC-18 ) pueden reemplazarse por al menos un colorante de la fórmula (1) . La presente invención tamtji;én se refiere a las formulaciones, que se emplean paira teñir materiales orgánicos, de preferencia fibras que contienen queratina y más preferiblemente cabello humano, que comprenden al menos (a) 0.001 - 5, de preferencia 0.005 - 4 % en peso de al menos un colorante de la fórmula (1 ) como se define en la reivindicación 1; (b) 1-40, de preferencia 5 a 3 0% en peso de un solvente; y (c) 0.01 a 20% en peso de adyuvante Las formulaciones pueden a ilicarse en la fibra que contiene queratina, de preferencia el cabello humano en diferentes formas de técnicas. Forma técnica de formulaciones son por ejemplo una solución, en especial una soluc:.ón acuosa, espesa o alcohólica acuosa, una crema, espuma , champú, polvo, gel o una emulsión. Usualmente las composiciones y colorantes se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g. Las composiciones de colorantes de la presente invención se aplican al cabello en un intervalo de temperatura de 25 a 200, de preferencia 18 a 80, y más preferiblemente de 20 a 40 grados C. Formas preferidas de formulaciones son composiciones listas-para-uso o dis oositivos de teñido de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquiera de los sistemas de empaque de múltiples compartimientos con compartimientos como se describen en la patente de los E.U.A. Número 6,190,421, col 2, ls, 16 a 31 De preferencia las composiciones de teñido, que no son estables a reducción, se preparan con composiciones libres de agente oxidante, justo antes del proceso de teñido. Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a la formulaci n de colorantes, en donde los colorantes de la fórmula ( 1) están en forma de polvo . Formulaciones de polvo de preferencia se emplean si ocurren problemas de estabilidad y/o solubilidad como por ejemplo se describe en DE 197 13 698, p. 2, 1.26 a 54 y p. 3, 1.51 a p. 4, 1.25, y p. 4, 1.41 a p. 5 1.59. Para uso en cabello humano, las composiciones colorantes de la presente invención pueden usualmente incorporarse en un portador cosméticD acuoso. Portadores cosméticos acuosos convenientes incluyen, por ejemplo emulsiones W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todos los tipos de microemulsiones, cremas, rocíos, emulsiones, geles, polvos y también solucione;s de espumado que contienen surfactante, por ejemplo champús u otras preparaciones, que son adecuadas para utilizar en fibras que contienen queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Researcn Disclosure 4244 (agosto 1999) . De ser necesario, también es posible incorporar las composiciones de tímido en portadores anhidros, como se describe, por ejemplo, en la patente de los E.U.A. Número 3 369 970, en especial col. 1, 1.70 a col 3, 1.55. Las composiciones ds teñido de acuerdo con la invención también son adecuadas en forma excelente para el método de teñido descrito en DE-A-3 829 870 utilizando un peine de teñjLdo o un cepillo de teñido. Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones de teñido de la presente invención en cantidades usuales, por ejemplo emulsificantes pueden estar resentes en las composiciones de teñido en concentraciones de 0.5 a 30% en peso y espesantes en concentraciones desde 0.1 a 25% en peso de la composición de teñido :otal . Adicionales portadores pabra composiciones de teñido son por ejemplo descritos en "Dermatology" , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, erlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, en p. 248, 250, en especial en p. 243, 1.1 a p. 244, 1.12. Un champú por ejemplo tiene la siguiente composición: 0.01 a 5% en peso del colorante de lá fórmula (1); 8% en peso de laurilcitrato Sulfosucinato PEG-5 disodio, Lauret Sulfato de Sodio; 20% en peso de cocoanfoacetato de sodio; 0.5% en peso de metoxi PEG/E'PG-7/3 aminopropil dimeticona; 0.3% en peso de cloruro de hidroxipropil guar hidroxipropitrimonio; 2.5% en peso de gliceril palmato hidrogenado PEG-200; PEG-7 gliceril cocoato; 0.5% en peso de diestearato PEG-150; 2.2% en peso de ácido cítrico; perfumes, conservadores; y agua hasta 100%. Los colorantes de la ::órmula (1) pueden almacenarse en una preparación tipo líquida a pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma dee un polvo seco. Cuando los colorantes y adyuvantes se almacenan juntos en una preparación líquida, la preparación deberá ser substancialmente anhidra a fin de reducir la reacción de los compuestos. i Las composiciones de teñido de acuerdo con la invención pueden comprender cualesquiera ingredientes activos, aditivos o adyuvantes conocidos para estas preparaciones, como surfactantes, solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesantes y estabilizantes de luz. Los siguientes adyuvantes de preferencia se emplean en las composiciones para e teñido del cabello de la presente invención: polímeros no ióni?os, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolímeros de polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acetato y polisiloxanos; - polímeros catiónicos, tales como éteres de celulosa cuaternizados, polisiloxancs que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro dimetildiálilamonio y ácido acrílico, comercialmente disponibles bajo el nombre de Merquat® 280 y su uso para teñir el cabello se describen por ejemplo, en DE-A-4 421 031, en especial p, 2, 1.20 a 49, o EP-A-953 334; copolímeros de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros elle dimetilaminoetil i dietil-sulfato-cuaternizado metacrilato/vinilpirrolidona, :opolímeros de vinilpirrolidona metocloruro de imidkzolinio; - polivinil alcohol cuater izado; - polímeros zwiterionicos y anfotéricos, tales como copolímeros de cloruro de archilamido-propiltrimetilamonio/acr Llato y copolímeros de octilacrilamida/metilmetacrilato/terjtbutilaminoetilmetac rilato/2-hidroxipropil metacrilato; - polímeros aniónicos, tales como por ejemplo ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos entrelazados, copolímeros de vínil acétate /ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona?/vinil acrilato, copolímeros de vinil acetato/buti1! maleato/isobornil acrilato, copolímeros de metil vinil éter/aníhidro maléico y terpolímeros de ácido acrílico/etil acrilato/N-ter-butil acrilamida; espesantes, tales como agar, goma guar, alginatos, gomas xantano, goma arábiga, goma carayá, harina de algarrobo, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejempllo metil celulosa, hidroxialquil celulosa y carbpximetil celulosa, fracciones de almidón y derivados, tales como amilosa, amilopectina y dextrinas, arci: las, por ejemplo bentonita o hidrocoloides totalmenjte sintéticos tales como por ejemplo polivinil alcohol; agentes estructurantes, tajLes como glucosa y ácido maléico; - compuestos de acondicionamiento del cabello tales como fosfolípidos por ejemplo lecitina de soya, lecitina de huevo, cefalinas, aceites de siLicona, y compuestos de acondicionamiento, tales como aquellos descritos en DE-A-19 729 080, en especial p. 2, : . 20 a 49, EP-A-834 303, en especial p. 2, 1. 18 - p. 3, 1. 2, o EP-A-312 343, en especial p. 2, 1. 59 - p. 3, 1. 11; - hidrolizados de proteína en especial elastina, colágeno, queratina, proteína de leche, proteína de soya e hidrolizados de proteína de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos y también hidrolizados de proteína cuaternizada; - aceites de perfume, dimetil isosorbitol y ciclodextrinas, solubilizantes, tales como etanol, isopropanol, etilen glicol, propilen glicol, glicerol y dietilen glicol, - ingredientes activos anti caspa, tales como piroctonas, olaminas y zinc Omadina, - sustancias para ajustar el valor de pH; - pantenol, ácido pantoténico, alantoína, ácidos pirrolidona carboxílico y sus sales, extractos de plantas y vitaminas; - colésterol; - estabilizantes de luz y absorbentes de UV como se cita en la Tabla siguiente: Tabla 1: Absorbentes de UV que dueden emplearse en las composiciones de teñido de la presente invención No. Nombre Químico No . CAS (+/-)-l,7,7-trimetil-3-[ (4- 36861- metilfenil) metileno] biciclo- 47-9 [2.2. l]heptan-2-ona 1,7, 7-trimetil-3- ( fenilmetilen 15087- biciclo [2.2.1] heptan-2-ona 24-8 (2-Hidroxi-4-metoxifenil) 1641- ( -metilfenil ) metanona 17-4 2, 4-dihidroxibenzofenona 131- 56-6 5 2 , 2 ' , 4 , 4 ' -tetrahidroxibenzoferiona 131- 55-5 2-Hidroxi-4-metoxi benzofenoná 131- 57-7 2,2' -dihidroxi-4 , 4 ' - dimetoxioenzofenona 131- 54-4 2,2' -Dihidroxi-4-metoxibenzofenona 131- 53-3 1- [4- (1, 1-dimetiletil) fenil] -$- (4- 70356- metoxifeni) propano-1, 3-diona 09-1 10 3, 3, 5-Trimetil ciclohexil-2- 118- 13-0 ácido 2- fenil- 1H- benzimidazol- 5- 27503-sulfónico 81-7 ácido 3, 3'- (1, 4- fenilendirretileno) bis 90457-[7, 7- dimetil- 2- oxo- biciclo[2.2.1] 82-2 heptano-1- metalsulfónico] sal 2,2'-(l,4-fenilen)bis- di sodio 18089Í de ácido lH-Benzimidazol-4, 6- disulfónico -37-7 sal 3-(2H-benzotriazol-2-il)-4 92484-hidroxi-5- ( 1-metilpropil) - 48-5 monosodio de ácido benzensulfcínico ??Sal N- [3- [ [4 (dimetilamino) bejnzoil] 156679 amino] propil] N, N-dimetil-1- -41-3 Dodecanaminio, con ácido 4-metilbenzenesulfónico (1:1) N, N, N-trimetil-3-[ (l-oxo-3- 177190 fenil-2-propenil) amino]-, -98-6 cloruro 1-Propanaminio lH-Benzimidazol-4, 6-ácido 170864 disulfónico, 2, 2 ' - (1, 4-fenilen|) bis- -82-1 3-[ [3-[3-(2H-benzotriazol-2-il -5- (1,1- 340964 dimetil etil) -4-hidroxifenilo -1- -15-0 oxopropil] amino] -N, N-dietil-IS -metil-, metil sulfato de 1-Propanaminio, (sal) 49 sal mono sodio de ácido 2,2'-bís 349580 (1, -fenileno) -lH-benzimidazolo-4,6- -12-7, disulfónico o fenil dibenzimidazol tetrasulfonato disodio o Neoheliopan AP El uso de absorbentes dej UV puede proteger efectivamente cabello natural y teñido contra los rayos nocivos del sol y aumentar la firmeza al lavado del cabello teñido. Además, los siguientes absorbentes de UV o combinaciones pueden emplearse en las composiciones de teñido de acuerdo con la invención: - absorbentes de UV de benzotrijaízol catiónico tales como por ejemplo se describe en WO 01/36396 en especial en p. 1, 1. 20 a p. 2, 1. 24 y es preferido en p. 3 y 5 y en p. 26 y 37; benzotriazol catióni?o UV en combinación con anti oxidantes como se describef en WO 01/36396, en especial en p. 11, 1. 14 y p. 18; absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. Numero 5 922 310, en especia] en col 2, 1. 1 y 3; absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. Numero 4 786 493, en especial en col 1,42 a col 2, 1. 7, y preferido en col 3, 43 a col 5, 1. 20; combinación de solventes de UV como se describe en la patente de los E.U.A número 5 830 441, en especial col 4, 1. 53 a 56; - combinación de absorbentes UV en combinación se describe en WO 01/36396, en espec Lal en p. 11, 1. 9 a 13; o derivados triasina coino se describe en WO 98/22447, en especial en p. 1, 1. 23 a p. 2, 1. 4 y preferido en p. 2, 1. 11 a p. 3, 1. 15 y más preferido en p. 6 a 7 y 12 a 16. Preparaciones cosméticas convenientes pueden usualmente contener de 0.05 a 40% en peso de preferencia 0.1 a 20 % en peso, con base en el peso total de la composición de uno o más absorbentes de UV; - reguladores de consistencia tales como azúcar, esteres, poliol esteres o poliol alquil éteres; - ceras y grasas, tales como esjpermacética, cera de abejas, cera montana, parafinas, [alcoholes grasos y i esteres de ácidos grasos. - alcanolamidas grasas; - polietilen glicoles y polipiopilen glicoles que tienen un peso molecular desde 150 a 50 000, por ejemplo I tales como aquellos descritos enj EP-A-801 942, en I especial p. 3, 1. 44 a 55, ' 2, 4, 4 ' -tricloro-2 ' -hidroxidifenil éter, clorhexidino (1, 6-di (4-clorofenil-biguanido) hexano) o TCC (3, 4, 4 ' -triclorocarbanilido) . Una gran cantidad de sustancias aromáticas y aceites etéjreos también tienen propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los ingredientes activos eugenol, mentó y timol en aceite de clavo, aceite de menta y aceite d tomillo. Un agente desodorante natural de interés es el alcohol terpeno farnesol (3, 7, ll-trimetil-2, 6, 10-dodecatrien-l-ol) , que está presente en aceite de floración de lima. Glicerol monolaurato también ha demostrado ser un agente bacterioestático. La cantidad de los agentes de inhibición de bacterias adicionales presentes usualmente es de 0.1 a 2 % en peso con base en el contenido de sólido de las preparaciones; Las composiciones de tincifn de acuerdo con la presente invención en general comprenden al menos un surfactante seleccionado de zwiteriór]?ico o amfolitico, o más preferiblemente surfactantes aníónicos, no iónicos y/o catiónicos. Surfactantes aniónicos convenientes en las composiciones de tinción de acuerc.o con la presente invención incluyen sustancias tensioactivas todo aniónicas que son adecuados por utilizar en el cuerpo humano. Estas sustancias se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sultanato o fosfato, y un grupo alquilo lipofílico que tiene aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Además, grupos glicol o poliglicol éter, éster, éter y amida y también grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de surfactantes aniónricos convenientes, cada uno en la forma de sales sodio, potasio o amonio de sales mono, di o tri alcanolamonid que tienen 2 o 3 átomos y carbono en el grupo alcanol: - ácidos grasos lineales que t:iene 10 a 22 átomos de carbono (jabones), - ácido éter carboxílicos de la fórmula R-0-(CH2 CH2-0) x-CH2_COOH, en donde R es un cfrupo alquilo lineal que tiene 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de 1 a 16, - acyl sarcosidas que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, acil tauridas que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil isocianatos que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - mono y di alquil esteres sulfosuccinicos que tienen 8 a 18 tomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietil esteres sulfosuccinicos que tienen 8 a 18 tomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo, - alcanos sulfonatos lineales que tienen 12 a 18 átomos carbono, - alfa olefina sulfonatos lineales que tienen 12 a 18 átomos carbono, - metil esteres de ácido alfa s uilfo graso de ácidos grasos que tienen 12 a 18 átomos de carbono, - alquil sulfatos y alquil poliblicol éter sulfatos de la fórmula R' O (CH2 CH2-0) x' £03H, donde R' es un grupo alquilo lineal de preferencia que tiene 10 a 18 átomos de carbono y x' = 0 o de l a 12, - mezclas de hidroxisulfonatoís tenso activos de acuerdo con DE A 3 725 030; hidroxialquilpoliettilen y/o hidroxialquilenpropilen glicol éte:res sulfatados de acuerdo con DE A 3 723 354, en especial p. 4, 1. 42 a 62, sulfonatos de ácidos graseos insaturados que tienen 12 a 24 tomos de carbono y 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE A 3 926 344, en especial p. 2, 1. 36 a 54, - éteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente desde 2 a 15 moléculas de etilen óxido y/o oxide de propileno con alcoholéis grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, o - surfactantes aniónicos como se describe en WO 00/10518, en especial p. 45, 1. 11 a p. 48, 1. 3. Surfactantes aniónicos preeferidos son alquil sulfatos, alquil poliglicol éter si.lfactantes y ácidos éter carboxílicos que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, y también en especial sales de ácidos C8 C22 carboxílicos saturados y especialmente insaturados, tales como ácido oleico, acide esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmitico. Compuestos tenso activos se transportan al * menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO- o S03 en la molécula son grupos zwiteriónicos terminados. Se da preferencia a las así denominadas betainas, tales como glicinatos de N alquil N,N dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinato de N acilaminopropil N, N dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tienen de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también cocoacilaminoetilhidroxietilcarboxi etil glicinato. Un surfactante zwiteriónico preferido es derivado de amida de ácido graso conocido por el nombre CTFA cocoamidopropil betaina. Surfactantes anfolíticos bon compuestos tenso activos que además de un grupo C8-C18-alquilo o -acilo contienen al menos un grupo amino JLibre y al menos un grupo COOH o S03H en la molécula y s Dn capaces de formar sales internas. Ejemplos de surfactantes anfolíticos convenientes incluyen N-alquilgl icinas, ácidos N alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutirico, ácidos N alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil N-alquilamidopropil glicinas, N alquiltaurinas, N alquilsarcosinas, ácidos 2 alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno que tiene aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Surfactantes anfiolíticos a los cuales se da preferencia especial son N cocoaljquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y C..2-C?ß acilsarcosina . Surfactantes no iónicoá convenientes se describen en WO 00/10519, en especia 1 p. 45, 1. 11 a p. 50, 1. 12. Surfactantes no iónicos contienen un grupo hidrofílico por ejemplo un grupo poliol, o un grupo polialquilen glicol éter o una coihbinación de grupos poliol y poliglicol éter. Estos compuestos son, por ejemplo: - productos de adición de 2 a! 30 moles de etilen óxido y/o 0 a 5 moles de propilen dxido con alcoholes grasos lineales que tienen 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tienen 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, - mono- y di-ésteres de ácido C12-C22 graso de productos de adición de 1 a 30 moles de etilen óxido con glicerol, C8-C22 alquil-mono y olig<j*>-glicosidos y sus análogos etoxilados, - productos de 5 a 60 moles de etilen óxido con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado, productos o de adición de etilen óxido con esteres de ácido graso de sorbitan, - productos de adición de etilen óxido con alcalonamida de ácido graso. Los surfactantes que son broducto de adición de etileno y/o propilen óxido con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición ya pueden ser productos que tienen distribución homologa "normal" o productos que tienen una distribución homologa restringida. Distribución homologa "normal" son mezclas de homólogos obtenidas en la reacción de alcohol graso y óxido de alquileno utilizando tietales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcolatos de metales alcalinos como catalizadores. Distribuciones homologas restringidas por otra parte, se obtienen cuando por ejemplo hidrotalcitas, sales de metales alcalinos de ácidos éter carboxílicos, óxidos de metales alcalinos, hidróxidos o alcoholatos se emplean como catalizadores. El uso de productos que tienen distribución homologa restringida puede ser preferido. Ejemplos de surfactantes catiónicos que puedan emplearse en las composiciones de teñido de acuerdo con la invención son en especial conpuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tales como cloruro de alquiltrimetitLamonio, cloruro de dialquildimetilamonio y cloruro de tirialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimeti:lamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diésterildimetilamonio, cloruro de aurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbenzilamor io y cloruro de tricetilmetilamonio. Surfactantes ca iónicos adicionales que puedan emplearse de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteína cuaternizadcj) También son convenientes ceites de silicona catiónicos tales como por ejemp; lo los productos comercialmente disponibles Q2 722' (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeti :ona estabilizada) , Dow Corning 929 emulsión (que. comd»rende una silicona hidroxilamino modificado, que también se refiere como amodimeticona) , SM 2059 (fabricante: General Electric), SLM 55067 (fabricante: Wacker) y también AbilÓ Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, cuaternario 80) , o siliconas, como se describe en WO 00' /12057, en especial p. 45, 1. 9 a p. 55, 1. 2. Alquilamidoaminas, en especial amidoaminas de ácido graso tales como estearilamicdopropildimetilamina que se obtiene bajo el nombre Tego AmidMR 18 también se prefieren como surfactantes e|rn las presentes composiciones tintóreas. Se distinguen no sólo- por una buena acción de acondicionamiento sino también en especial por su buena biodegradabili:dad. Compuestos éster cuaternar:ios, así denominados "esterquats", tales como metosulfates de metil hidroxialquil-dialcoiloxialquilamonip comercializados bajo la marca StepantexMR, también son muy fácilmente biodegradables . Un ejemplo de un derivado de azúcar cuaternario que puede emplearse! como surfactante catiónico es el producto comercia 1 GlucquatMR100, de acuerdo con la nomenclatura CTFA o una "cloruro de lauril metil glucet-10 hidroxipropil diamonio" .
Los compuestos que contienen grupo alquilo empleados como surfactantes pueden ser sustancias sencillas, pero el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal, en genera: se prefiere en la preparación de esta sustancias, con el resultado de que las mezclas de sustancias que ke obtienen tienen diferentes longitudes de cadena alquilo de acuerdo con el material de partida particular empleado Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método para tratar fibras que contienen queratina con colorantes catiónicos oligoméricos de la fórmula (1). Colorantes catiónicos oligoméricos de la fórmula (1) en donde X es Cl- Cío alquilen o bifenileno, que se interrumpe por uno o más -S-S-, puede emplearse para teñido de fibras que contienen que queratina en un proceso de teñido reductivo, es decir en la presencia de un agente de reducción. Por lc tanto, la presente invención se refiere a un método para teñir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de la fórmula (1) , en donde X es Ci Cío alquilen o bifenileno, interrumpido por uno o más -S-S-, en la presencia de un agente de reducción. Además, la presente invemción se refiere al proceso que comprende tratar el cabelio con a. un agente reductor, y b. al menos un colorante sencillo de la fórmula (1) , en donde X es Cío alqui.leno o bifenileno, que se ha interrumpido por uno o más -S-S-, y opcionalmente c. con un agente oxidante. La secuencia de las etapas de reacción en general no es importante, el agente de reducción puede aplicarse primero o en una etapa finpl Se prefiere un proceso que comprende tratar el cabello ai. Con al menos un sólo colorante de la fórmula (1), en donde X es Cío alquileno o bifenileno, que se ha interrumpido por uno o más -S-S-, y bi. Después con un agente de reducción; o un proceso que comprende ttatar el cabello a2. Con un agente de reducción, y b2. Después con al menos un colorante de sulfuro sencillo de la fórmula (1), en donde X es CIO alquileno o bifenileno, que esta interrumpido por uno o más -S-S-, y En la presente invención sk prefiere además un proceso que comprende tratar el cabello a. con un agente de reducción, b. después con al menos in colorante de la fórmula (1), en donde X es Cío alquileno o bifenileno, que se ha interrumpido por uno o más -S-S-, y c. después con un agente oxidante. Un proceso adicional de la) presente invención comprende contactar el cabello a. con al menos un sólb colorante de la fórmula (1), en donde X es Cío alqui:leno o bifenileno, que esta interrumpido por uno o más -Sí-S-, b. después con un agente de: reducción, y c. después con un agente oxidante. Usualmente, el agente oxida.nte se aplica junto con un ácido o una base El ácido por ejemplo es á rido cíclico, ácido fosfórico o ácido tartárico. La base por ejemplo es Ijjidróxido de sodio, amoniaco o monoetanolamina. Agentes de reducción preferidos son por ejemplo ácido tioglicólico o sus sales, glicerina monotioglicolato, cisteína, ácido 24mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionite, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfit de sodio hidroquinona.
Además, la presente invención se refiere a un método de a. tratar las fibras que contienen queratina con un compuesto de la fórmula (1), b. usar el cabello colorí*eado por el período de tiempo deseado, c. retirar el color apli<cado en la etapa a. del cabello al contratar el cabello con una composición para eliminación del color de base acuosa que contiene un agente reductor. Una modalidad preferida adicional de la presente invención por lo tanto se refiere a un método para teñir cabello, con un sistema colorante oxidativo que comprende a. mezclar al menos uA colorante de la fórmula (1) y opcionalmente al ríenos un precursor colorante y cuando menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que opcionalmente contiene cuando menos un colorante adicional, y b. contactar las fibras que contienen queratina con la mezcla como se prepara en la etapa a. El valor de pH de la composición libre de agente oxidante usualmente es de 3 a 11 y en particular de 5 a 10 y más particularmente aproximadamente 9 a 10 Además, la presente invencion se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina, que comprenden tratar la fibra que contjienen queratina con al menos un colorante de la fórmula (1) , una base y un agente oxidante. En general, la composición que contiene agente oxidante se deja en la fibra por p a 15 minutos, en particular por 0 a 5 minutos para 15 a 45 grados C, usualmente en cantidades de 30 a 200 El proceso colorante de oxidación usualmente involucran aclarado, es decir que involucra aplicar a las fibras que contienen queratinal a pH básico, una mezcla de bases y una solución de pe:róxido de hidrógeno acuoso, dejando la mezcla aplicada que repose en el cabello y después enjuagar el cabello. Permite particularmente en el caso de teñidc de cabello, que la melanina se aclare y el cabello se t;.ña. El aclarar la melanina tiene el efecto ventajoso de crear un teñido unificado en el caso de cabello gris, y en el caso del cabello naturalmente pigmentado de resaltar el color, es decir hacerlo más visible . Agentes oxidantes por ejemplo son soluciones de persulfato o peróxido de hidrógeno diluido, emulsiones de peróxido de hidrógeno geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalino térreos, peróxidos orgánicos, tales como peróxidos de urea, peróxidos de melamina o fijativo: de alquil metal bromato, son también aplicables si s 1i2 emplea un polvo de sombreado en base a los colorantes de cabello directos semi permanentes. Agentes oxidantes preferidos adicionales son agentes oxidantes para lograr coloración aclarada, como se describe en WO 97 /,20545, en especial p. 9, 1. 5 a 9, agentes oxidantes en \a forma de solución de fijado de ondulado permanente COITO se describe en DE A 19 713 698, en especial p. 4, 1. 5 a 55, y 1. 60 y 61 o EP A 1062940, en especial en p. 6, 1. 41 a 47 (y en el WO 99/40895 equivalente) . I El agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno, preferiblemente empleado en una concentración desde aproximadamente 2 a 30% más preferiblemente de aproximadamente 3 a 20% con más preferencia de 6 a 12% en peso de la composición correspondiente . Los agentes oxidantes pueden estar presentes en las composiciones de teñido de acuerdo con la invención, de preferencia una cantidad de 0.01% a 6 % en especial de 0.01 % a 1% con base e:n la composición de teñido total. En general, el teñido con una gente oxidante se lleva a cabo en la presencia de u?a base, por ejemplo amoniaco, carbonato de metales alcalinos, carbonatos de metales alcalino férreos (potasio o ?itio) alcanolaminas tales como mono-, di- o trietanolamina, hidróxidos de metal álcali (sodio) , hidróxidos de iµetal alcalinoterreo o compuestos de la fórmula, R3 R. \ / 5 N- -R-N *í R6 en donde : R es un residuo propilenp, que puede estar sustituido con OH o C?~C4 alquil, R3, R4, R5 y R6 son en folrma independiente o dependiente entre sí hidrógeno, C?~C 4 alquil o hidroxi- (C1-C4) alquil. El valor de pH de la compq:sición que contiene agente oxidante usualmente es de 2 a 7 aproximadamente y en particular de aproximadamente 2 a 5. En general, el cabello se enjuaga después de tratamiento con la solución de teñifdo y/o solución de ondulado permanente.
Los sistemas colorantes de | oxidación junto con los colorantes de la fórmula (1) se aplican en la fibra queratinosa en una composición lista-para-uso, que comprende por una parte, una composición (A) que comprende en un medio que es adecuado para teñir, cuando menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis (fenil i -alquilen-diaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un acoplador, en especial seleccionado de meta-fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido y al menos un colorante de la fórmula (1), por otra parte, una composición (B) que contiene en un medio que es adecuado para teñir, cuando menos un agente oxidante. Las composiciones (A) y (B) se mezclan en conjunto inmediatamente antes de apjLicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina. En forma alterna, la composición lista-para-uso comprende una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñir cuando menos un compuesto revelador, en especial seleccionado de para- fenilendiaminas y bis (fenil) alquilendiaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un compuesto acoplador en especial seleccionado de meta- fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido; por otra parte, una composición (A') comprende en un medio Cuando está presente la composición (A1), el excipiente inorgánico puede contener óxidos de metal tales como óxidos de titanio y óxidos de aluminio, caolín, talcos, silicatos, mica y sílices.
Un excipiente muy conveniente en las composiciones de teñido de acuerdo pon la intención es aserrín. La composición pulverulenta (A') también puede contener alucinantes o productos de revestimiento en una cantidad de preferencia no excede aproximadamente 3% en peso respecto al peso total de 1 -C¿. composición (A' ) .
Estos alucinantes de preferencia se eligen de aceites y sustancias grasas líquidas de origen inorgánico, sintético, animal o de plantas. El valor de pH de las composiciones de teñido listas-para-uso usualmente de 2 a 11 de preferencia 5 a 10. Otro método preferidcj) para aplicar formulaciones que comprenden los colorantes de la fórmula (1) en la fibra que cont:iene queratina, de preferencia el cabello es al utiliza]r un dispositivo de teñido en múltiples compartimentos o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimentos como se describe por ejemplo en WO 97/20545 en p. 4, 1. 19 a 1. 27. El primer compartimiento contiene por ejemplo cuando menos un colorante de 1; fórmula (1) y opcionalmente adicionales colorantes directos y un agente basificante, y en el segundo compartimiento un agente oxidante; o en el primer compartimiento cuando menos un colorante de la fórmula (1) y opcionalmente adicionales colorantes directos, en el segundo compartimiento un agente basificanjte y en el tercer compartimiento un agente oxidante. Los colorantes de la fórmula (1) son convenientes para teñido de nuevo del cabello, es decir cuando se tiñe el cabello en una primera ocasión y también para volver a teñir subse uentemente o teñir rizos o partes del cabello. Los colorantes a la fórmulia (1) se aplican en el cabello por ejemplo por masaje a mano, un peine, un cepillo, o una botella, o una botella que se combina con un peine y una boquilla, En los procesos para teñii de acuerdo con la invención, ya sea que se lleve a cato o no el teñido en la presencia de un colorante adic: onal, dependerá el tono de color que se va a obtener. Además, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los colorantes de la fórmula (1), y compuestos diazotados terminados en extremo, quf comprende, a. tratar las fibras que contienen queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto revelador y opcionalmente un agente oxidante y opcionalmente en la presencia de un colorante adicional, y opcionalmente con al menos un colorante de la fórmula (1); y b. ajustar el pH en el intervalo de 6 a 12 por tratamiento con un ácido, ojbcionalmente en la presencia de un colorante adicional, y opcionalmente al menos un colorante de la fórmula (l|), con la condición de que al menos en una etapa a. o b. al menos un colorante de la fórmula (1) está presente. El compuesto diazotado terminado en extremo y que el compuesto acoplado y opcicnalmente el agente oxidante y compuesto revelador pueden aplicarse en cualquier orden deseado o en formas sucesiva o simultánea. De referencia, el compuesto diazotado terminado en extremo y el compuesto acoplador se aplican simultáneamente en una sola composición. "Condiciones alcalinas" denotan un pH en el intervalo de 8 a 10 de preferencia 9--10 en especial 9.5- 10 que se logra por la adición de bases, por ejemplo carbonato de sodio, amoniaco o hidróxido de sodio. Las bases pueden agregarse al cabello, a los precursores colorantes, el compuesto diazotado terminado en extremo y/o el componente de acoplamiento soluble en agua, o a las composiciones de teñicjo que comprende los precursores colorantes. Ácidos por ejemplo son ácidos tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora conveniente con opcionalmente un colorante ácido. La proporción de la cantidad de composición colorante alcalina aplicada en la priimera etapa a la de composición colorante acida aplicada en la segunda etapa de preferencia es de aproximadameijite 1:3 a 3:1, en especial a aproximadamente 1:1. Además, la presente invenclión se refiere a un proceso para teñir fibras que cont:leñen queratina con los colorantes de la fórmula (1) , y al menos un colorante ácido. Los siguientes Ejemplos s Lrven para ilustrar los procesos para teñir si limita:: los procesos. Al menos que de otra forma se especifique, partes y porcentajes se refieren a peso. as cantidades del colorante especificadas son respecto al material que se colorea. T, s, d, q y J, en donde t es un triplete, s es un singlete, d es un duplete, q es un cuartete y J es una constante de acoplamiento que definen los valores de espectros RMN. de agua, con lo que el pH de la solución se mantiene en el intervalo de pH 10 a 11 al a gregar solución de hidróxído de sodio al 36%. Después de terminar la adición diazo, la suspensión obtenida se calienta a 295 K y el pH se ajusta a 10.5 con solución de hidróxido de sodio al 36%. Después de una hora de agitación a este pH y temperatura, la suspensión se separa por filtración y lava dos veces con 50 ml de agua para obtener 85 g del producto húmedo. 200 ml de agua se introduce en un recipiente de reacción y la torta filtro de la etapa previa se agrega y suspende por agitación.
Dimetilsulfato (DMS) e hidróxido dp sodio se agregan simultáneamente manteniendo el pH a 10-10.3 y la temperatura a 25-30 grados C. 0.3 mol de dimetilsulfato se agregan en aproximadamente 5 horas y mantienen por una hora más para acabar la hidrólisis de exceso de DMS La desaparición de DMS se controla y el agua se evapora, Aproximadamente 40 g de un sólido húmedo, que da 35 g de producto seco de la fórmu].a 2a. Condensación 34.8 g del compuesto de l|a fórmula (101a) se agregan a una mezcla agitada de 8,0 g de N, N ' -dimetil-etilendiamina y 40 ml de agua bajo atmósfera de nitrógeno bajo 293 K. La temperatura se eleva a 323 K. La mezcla de reacción se agita por 16 horas esta temperatura bajo presión normal, manteniendo el pH a 10.5 por adición controlada de una solución de hidróxido de sodio. La masa de reacción se agita por 4 horas, mientras que la temperatura se disminuye a 295 K. La masa de reacción se separa por filtración y el residuo de filtro se lava con 15 ml de agua y seca al vacío para obtener 3f 9.0 g del compuesto de la fórmula (102) . El producto se caracteriza por los siguientes datos : - El componente principal a de un pe licatión de la masa agregan a una mezcla agitada de 11.5 g de 1,6-hexandiamina y 40 ml de agua bajo atmósfera de nitrógeno a 293 K. La temperatura se eleva a Ó23 K. La mezcla de reacción se agita por 16 horas a estta temperatura bajo presión normal manteniendo el pH a 10.5 por adición controlada de una solución de hidróxido de sodio. La masa de reacción se agita por 4 horas mientras que la temperatura se disminuye a 295 K. ~.A masa de reacción se separa por filtración y el residuo filtro se lava con 15 ml de agua y seca al vacío para obtener 43.0 g del compuesto de la fórmula (105). El producto se caracteriza por los siguientes datos: - HPLC-MS da un componente principal de un policatión de la masa 4000 Datos *LH-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones) /360 MHz: Ejemplo 6: Preparación del compuesto de la fórmula (101a) se rohidrato sfera de 23 K. La a esta el pH a 10.5 por adición controlada de una solución de hidróxido de sodio. La masa de reacción se agita por 4 horas mientras que la temperatura se disrrinuye a 295 K. La masa de reacción se separa por filtración y el residuo filtro se lava con 15 ml de agua y seca al vacío para obtener 53.0 g del compuesto de la fórmula (106) El producto se caracteriza por los siguientes datos : - HPLC-MS da un componente principal de un policatión de la masa 3800 La firmeza a lavado del cabello colorado se analiza por la escala Grey de acuerdo con los pigmentos orgánicos industriales por Herbst&Hunger, 2a ed. engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ¡ISO 105-A02-1993. I En los siguientes ejemploá de aplicación, se emplean las composiciones dentro de las definiciones dadas a continuación: Solución 1 (loción permanente, pH 8.2) Agua, Tioglicolato de amonio, Bicarbonato de Amonio, Etoxidiglicol, Hexilen Glicol, Acido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Aceite de Ricino Hidrogenado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrónico, Isoceteth-20, Polisilicona-9, Copolímero de Estireno/PVP, Trideceth-12, Amodimejticona, Cloruro de Cetrimonio, Hidróxido de Amonio Policuaternio- 6, Isopropil Alcohol, Alcohol desnat., í imeticona, Parfume. Solución 2 (fijado permaneAte, pH 3.9) : Con base en: Agua, Peróxido de Hidrógerio, Propilen Glicol, Proteína de Trigo Hidroxipropil Hidrolizada Laurildimonio, PEG-5 Cocamida, Cocoanfoacetato de Sodio, Policuaternio-35, Coco-Betaina, Apetaminofen, Ácido Fosfórico, Cloruro de Sodio, Perfume, Solución 3 (solución de teñir) 0.1 % del colorante se disuelve en una solución al 10% de un surfactante nc iónico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustada a pH 9.5 utilizando ácido cítrico o monoetanolamina. Ejemplo Bl : 40 mg del compuesto de lb fórmula (106) se disuelve en 8 g de metanol y después 32 g de agua se agrega: Esta solución de teñido roj o-café se aplica al cabello seco (dos mechas rubias, dos medias rubias y dos de cabello dañado) a temperatura ambiente y deja que repose por 20 minutos, a temperatura ambiente. Después las mechas se enjuagan con agua corlIriente (Temperatura de agua corriente: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6 l/min.) y secan 12 horas . Firmeza de lavado: 10 x 1avado con shampoo.
Resultados Mecha Resultado dé Firmeza al color lavado Rubio Rojo-café/bueno 2-3 Rubio medio Rojo-café/bueno 2-3 Dañado Roj o-café/bueno 2-3 Ejemplo B2 : Una solución 1 (loción pemanente) se aplica a cabello lavado con shampoo (dos mechas de cabello rubio, dos de rubio medio y dos de dañado] a una temperatura ambiente y deja que reposen por 10 min. Después, las mechas se enjuagan con agua corriente (Temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6 l/min. ) y las mechas secas con toalla se tratan con la solución de material colorante a 0.1% en peso del Ejemplo Bl se dejan reposar por 20 minutos y después enjuagan. Después, las mechas s cas con toalla se tratan con la solución 2 (fijado permanente) y deja que reposen por 10 minutos. Después las mechas se enjuagan con agua corriente y secan por 12 horas a templeratura ambiente. Firmeza de lavado: 10 x lavado con shampoo.
Resultados : Mecha Color Firmeza al lavado Rubio Rojo-café/muy 4-5 bueno Medio rubio Rojo-café/muy 4-5 bueno Dañado Roj o-café/muy 4-5 bueno Ejemplo B3: 35 mg del compuesto de 1a¿ fórmula (101) se disuelven en 15 g de metanol y despuéés 20 g de solución de plantaren al 10% (pH=9.5) se agrega: Esta solución de teñido ro?o-café se aplica al cabello seco (dos mechas de cabello rubias, dos rubio medio y dos dañadas) a temperatura ambiente y dejan que reposen por 20 minutos a temperatura ambiente , Después, las mechas se enjuagan con agua corriente (temperatura del agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6 l/min ) agua y secan 12 horas . rubio Rojo-café/bueno medio rubio Rojo-café/bueno 3-4 dañado Rojo-café/bueno Ejemplo B4 : h 40 mg del compuesto de 1 a fórmula (102) se disuelven en 8 g de metanol y despujés 32 g de solución plantaren al 10% (pH=9.5) se agregan Esta solución de teñido violeta se aplica en el cabello seco (dos mechas de cabello rubias, dos rubio y medio y dos dañadas) a temperatura ambiente y deja que repose por 20 minutos a temperatura ambiente. Después, las mechas se enjuagan con agua corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C/ gasto de flujo de agua: 5-6 l/min.) y secan por 12 horas. Firmeza al lavado: 10 x lavado con shampoo Resultados: Mecha Resultado dá Firmeza al color lavado rubio Violeta/bueno 2-3 medio rubio Violeta/bueno 2-3 dañado Violeta/bueno 3-4 Ejemplo B5: 40 mg del compuesto de 1 a fórmula (103) se disuelve en 8 g de metanol y después 32 g de agua se agrega: Esta solución de teñido ro o-café se aplica en el cabello seco (dos mechas de cabelíos rubios, dos de rubio medio y dos dañadas) a tempera ura ambiente y deja que reposen por 20 minutos a tempera ura ambiente. Después, las mechas se enjuagan con agua corriente (temperatura de agua: 37 cifrados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6 l/min .) y secan 12 horas, Firmeza al lavado: 10 x la /ado con shampoo.
Resultados : Mecha Resultado de Firmeza al color lavado Rubio Roj o-café/bueno 2-3 medio rubio Roj o-café/bueno 2-3 Dañado Roj o-café/bueno 2-3 Ejemplo B6: 35 mg del compuesto de a fórmula (104) se disuelven en 15 g de metanol y d spués 20 g de una solución plantaren al 10% (pH=9.5) s e agrega . Esta solución de teñido rojo-café se aplica en el cabello seco (dos mechas de cabello rubio, dos de rubio medio y dos dañadas) a tempera[tura ambiente y deja que reposen por 20 minutos a tempera|tura ambiente.
Después, las mechas se enjuagan bajo agua corriente (temperatura de agua: 37 c rados C +/- 1 grado C gasto de flujo de agua: 5-6 l/min ) y secan 12 horas, Firmeza al lavado: 10 x 1avado con shampoo.
Resultados: Mecha Resultado dé Firmeza al lavado color Rubio Rojo-café/bueno 3-4 medio rubio Roj o-café/bueno Dañado Rojo-café/bueno Ejemplo B7 : 35 mg del compuesto de 1a¿ fórmula (105) se disuelve en 15 g de metanol y despi és 20 g de agua se agrega: Esta solución de teñido rojo-café se aplica en el cabello seco (dos mechas rubias , dos rubio medio y dos dañadas) se deja que reposen por 20 minutos a temperatura ambiente. Después, las mechas se enjuagan con agua corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6 l/min ) y secan 12 horas Firmeza al lavado: 10 x lavado con shampoo Resultados Mecha Resultado de Firmeza al Después de 30 minutos, el bucle se enjuaga con agua corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-0, l/min.), se somete a shampoo, enjuaga y seca. El bucle se ha teñido rojo-fcafé. Ejemplo B9: Una emulsión de tinte o colorante, que contiene 0.1 % del colorante de la fórmula (102 3.5 % Alcohol cetearílico 1.0 % Ceteareth 30 0.5 % Glicol Diestearato 3.0 % Estearamida DEA 1.0 % Oleoanfohidroxipropil Sulfonatcj de Sodio 0.5 % Policuarternio-6 y agua hasta 100% se aplica por 30 minutos, a temperatura ambiente, para blanquear el cabello humano, y enjuaga con agua corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/ 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5 6 l/min. ) . El resultado es un teñido violeta con buena firmeza . Ejemplo B10: Una emulsión colorante que contiene Cetearil Alcohol 12.000 Cetearet-25 5.000 Gliceril Estearato SE 2.500 Glicol Diestearato 0.500 Polisorbato 60 0.500 Olet-10 2.000 Cetearil Octanoato 0.750 Agua Desionizada 70 grados C 72.400 EDTA Disodio 0.050 Compuesto de la fórmula (103) 0.900 Monoetanolamina 99% 1.000 Proteína de Trigo Hidrolizada 20% 1.000 Monoetanolamina 99% 0.900 Fragrancia Drom 854 148 Linden Blojssom 0.500 Valor de pH: 9.90 - 10.40 Se aplica por 30 minutjos, a temperatura ambiente, a cabello humano rubio medio y enjuaga con agua corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-6" /min. El resultado es un teñido cobre con buena firmeza . Ejemplo Bll: La emulsión colorante del ejemplo de aplicación B10 se mezcla con el misino peso de solución de peróxido hidrógeno al 6% y la mezcla se aplica inmediatamente a un bucle de cabello castaño a temperatura ambiente. Después de 30 minutos, el bucle se enjuaga con agua corriente (tempe atura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5- 6l/min) , se somete a shampoo enjuaga y seca, El bucle se ha teñido con un tono cobre intenso. Ejemplo B12: 60 ml de parte A, 60 ml dfe parte B y 3 ml de parte C se mezclan en un cuenco de mezclado o botella aplicadora y la mezcla se aplica inmediatamente en un bucle del cabello castaño a tenperatura ambiente.
Después de 30 minutos, el bucle se enjuaga con agua corriente (temperatura de agua: 37 erados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5-61/min) , se somete a sh Estearato de Sorbitan 0.75 01et-5 1.25 Triglicerido Caprilico/Caprico 0.50 Agua Desionizada 70 grados C 66.65 EDTA Disodio 0.05 Monoetanolamina 99% 0.90 Hidróxido de Amonio 29% 6.60 Cloruro de Dihidroxipropil PEG -5 0.50 Linoleamonio Proteína de Soya Hidrolizada 0.50 Fragancia Drom 847 735 Tropical 0.50 Fever Total: 100.00 Se mezcla con 1.5 en peso de solución de peróxido hidrógeno al 9% y la mezcla se aplica inmediatamente a un bucle de cabello castaño a temperatura ambiente. Después de 30 minutos, el ucle se enjuaga con agua corriente (temperatura de agua 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5- l/min) , se somete a shampoo enjuaga y seca. El bucle se ha teñido con un tono cobre intenso . Ejemplo B14: corriente (temperatura de agua: 37 grados C +/- 1 grado C; gasto de flujo de agua: 5- 61 /min.) El resultado es un teñido! de cobre vibrante muy atractivo con buena firmeza. Ejemplo B15: Un bucle de cabello rubio se somete a shampoo a temperatura ambiente con un shampof, que contiene Compuesto de la fórmula (105) 0.1 Laurilcitrato Sulfosuccinato Disodio 8.25 •s PEG-5 Lauret Sulfato de Sodio Cocoanfoacetato de Sodio 32% 20.9^ Metoxi PEG/PPG-7/3 aminopropil 0.5% dimeticona Cloruro de Hidroxipropil Guar 0.3% hidroxipropiltrimonio Gliceril Palmato Hidrogenado PEG-200; 2.5! Gliceril Cocoato PEG-7 PEG-150 Diestearato 0.5% Ácido Cítrico (30%) 2.2% Perfumes; Conservadores c. s. Agua | Hasta 100* Después de 5 minutos, el b|ucle se enjuaga con agua corriente (temperatura de agua 37 grados C +/- 1

Claims (1)

  1. n es un número de 2-100, 2. Método de conformidad c n la reivindicación 1, en donde Ri es hidrógeno; o C?-C?2 alquilo, R2 es hidrógeno; o C1-C5 alquilo; X es C1-C10 alquileno, que puede estar sustituido por uno o más de C1-C5 alquilo, hidroxi o Ci-Cs-alcoxi, o interrumpido por urjco o más de -S-S-; C5-C10 cicloalquileno; o C5-C12 arilerno; bifenileno, que puede estar sustituido por uno o más de C?-C5alquilo, hidroxi, C?-C5-alcoxi, amino, monbCi-Cs alquilamino, 4. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 3, caracterizado porque X se elige de etileno, n-propileno, 2 , 2-dimetilpropileno; n-hexileno; o el radical bivalente - (CH2)2-S-S-(CH2)2-. 5. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R2 es metilo. 6. Método de conformidad cbn cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizadp porque Z es imidazolilo. 7. Método de conformidad cbn cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque Y se elige de haluro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, Ci-Cß alquilo sulfato, lactato, formiato, acetato, propionato y un anión complejo. 8. Método de conformidad cbn la reivindicación 1, caracterizado porque se usan compuestos de la fórmula en donde Ri, X y Y se definen como en la reivindicación 1. 9. Método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque Ri es hidrógeno; o C1-C5 alquilo; X se elige de eti Leño, n-propileno, 2, 2-dimetilpropileno; n-hexileno; o 1 radical bivalente - (CH2) 2-S-S- (CH2)2-; e Y se elige eje haluro, sulfato, hidrógeno sulfato, fosfato, tetrafloruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato, C?-[c8 alquilo sulfato, lactato, formiato, acetato, propijonato y un anión complejo. 10. Método para teñir fibras que contienen queratina, que comprende tratar la fibra con al menos un colorante de la fórmula (1), en donde X es C1-C10 alquileno o bifenileno, interrumpido por uno o más -S-S-, en la presencia de un agente de reducción. 11. Método de conflormidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el agente reductor se elige de ácido tioglicólico o sus sales, glicerina monotioglicolato, cis :eína, ácido 2-mercaptopropionico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de 3 sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sod*o, metabisulfito de sodio e hidroquinona. 12. Método de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque comprende tratar la fibra que contiene queratina a) opcionalmente con un agente reduclj:or, y b) al menos un solo colorante de la fórmula ( 1 ) , en donde X es Ci-Cio alquileno o ifenileno, que se interrumpe por uno o más -S-S-, en la presencia de un agente de reducción, y c) opcionalmente con un agente oxi daifite . 13. Método para teñir el cabello con un sistema colorante oxidativo, que comprende a. mezclar al menos un colorante de la fórmula (1) y opcionalmente al menos un precursor colorante y al menos un compuesto revelador, y un ag nte oxidante, que opcionalmente contiene al menos un Colorante adicional, y b. contactar las fibras que contie nen queratina con la mezcla como se prepara en la etapa a 14. Método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque comprende a. teñir las fibras que contienen queratina con al menos un solo colorante de la fórmul |a (1) b. Usar el cabello teñido por e.' periodo de tiempo deseado, 19. Compuestos de la fórmula de la fórmula: sus sales, isómeros, hidratos y otros solvatos, en donde Ri es hidrógeno; alquil o C?_C?2, que puede estar sustituido por uno o más C1-C5 alquilo, Ci-Cs-alcoxi, hidroxi o - (CO) -H; CO)- C1-C5 alquilo; fenilo o fenil-C?-C4 alquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o más de C1-C5 alquilo, C1-C5 alcoxi, halógeno, NH2, mono-C?-C alquilamino, di- C1-C5 alquilamino, N02, carboxi o hidroxi; R2 es hidrógeno; o Ci-Csa Lquilo X es C1-C10 alquileno, que puede estar sustituido por uno o más de C1-C5 alquilo, hidroxi, Ci-Cs-alcoxi, amino, mono C1-C5 alc[uilamino, di C1-C5 alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o más -O- o -S-S-; C5-C10 cicloalquileno; C5-C?2 arileno; C5-C12 arileno- (C?-C?oalquileno) ; bifenileno , que puede estar sustituido por uno o más C1-C5 alquilo, hidroxi, Ci-Cs-alcoxi, amino, monoC?-c5 aJJquilamino, diCi-Cs alquilamino, SH, y/o interrumpido por uno o más -O-, C?-C -alquileno, -NR3- , -S- o -S-S- ; R3 es hidrógeno; Ci-C 12 alquilo; C2-C?4 alquenilo; C6-C12 arilo ; C6~C?2 aril- C1-C12 alquilo; o C?~C?2 alquil-C6-C?2 arilo ; Y es un anión ; Z es 1 , 3-tiazolilo ; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2, 3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1,3, 4-tiadiazolilo; 1, 3, 5-tiadiazolilo; 1, 3, 4-triazolilo; pirazolilo; benzimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolijnilo; pirimidinilo; o isoxazolilo; y n es un número de 2-100. Se atiónicos oligoméricos sus sales, isómeros, hidratos y otros solvatos, en donde Ri es hidrógeno; alquil 3 C?_Ci2, que puede estar sustituido por uno o mas C1-C5 alquilo, C?-C5-alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; (CO)- C1-C5 alquilo; fenilo o fenil-C?~C4 alquilo, en donde la porción fenilo puede estar sustituida por uno o má s de C1-C5 alquilo, C1-C5 alcoxi, halógeno, NH2, mono-Ci- C5 alquilamino, di-C1-C5 alquilamino, N02, carboxi o hidroxi; R2 es hidrógeno; o C1-C5 alquilo X es C?-C?o alquileno, que puede estar sustituido por uno o más de C1-C5 alquilo, hidroxi, C?-C5-alcoxi, amino, mono C1-C5 alc[uilamino, di C1-C5 alquilamino, SH, y/o interrumpido pq>r uno o más -O- o -S-S- ; C5-C10 cicloalquileno; C5- C?2 arileno; C5-C2 arileno- (C?-C?oalquileno) ; bifenilencj, , que puede estar sustituido por uno o más C1-C5 alquilo, hidroxi, I C?-C5-alcoxi , amino, mono C1-C5 lquilamino, diCi-Cs alquilamino , SH, y/o interrumpido por uno o más -0-, C?-C4-alquileno, -NR3- , -S- o -S-S- ; R3 es hidrógeno ; C?-C{2 alquilo ; C2-C 14 alquenilo; C6-C?2 arilo; C6-C?2 aril - C1-C12 alquilo; o C1-C12 alquil-C6-C?2 arilo ; Y es un anión ; es 1, 3-tiazolilo; 1, 2-tiazolilo; 1, 3-benzotiazolilo; 2, 3-benzotiazolilo; imidazolilo; 1 , 3 , -tiadiazolilo; 1, 3, 5-tiadiazolilo; 1, 3, 4-triazolilo; pirazolilo; benzimidazolilo; benzopirazolilo; piridinilo; quinolijnilo; pirimidinilo; o isoxazolilo; y n es un número de 2-100, Además, la presente invención se refiere a colorantes azo oligoméricos catióniccos novedosos, sus composiciones, en especial que comprenden otros colorantes y a la aplicación de t|<eñido del cabello.
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