DE2050961A1 - Gleichmassig rot bis grün gefärbte, in Wasser quellbare Cellulosefasern oder Gemische aus in Wasser quellbaren Cellulose fasern und Synthesefasern - Google Patents
Gleichmassig rot bis grün gefärbte, in Wasser quellbare Cellulosefasern oder Gemische aus in Wasser quellbaren Cellulose fasern und SynthesefasernInfo
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Description
E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY 10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19 898, V.St.A,
Gleichmäsaig rot bis grün gefärbte, in Wasser quellbare
Cellulosefasern oder Gemische aus in Wasser quellbaren Cellulosefasern und Synthesefasern
Die Erfindung betrifft gefärbte, in Wasser quellbare Cellulosefasern
sowie gefärbte Gemische aus in Wasser quell-baren
Cellulosefasern und Synthesefasern.
Synthesefasern, wie z.B. Fasern aus Polyestern, Polyamiden
oder Celluloseacetat, lassen sich bekanntlich mit den verschiedensten Dispersionsfarbstoffen färben, die in Wasser
sehr geringe bis massig hohe Löslichkeiten aufweisen.
Naturfasern, wie in V/asser quellbare Cellulosefasern, besonders Baumwolle, werden nach Verfahren und mit Farbstoffen
gefärbt, die gewöhnlich von den zum Färben von Synthesefasern verwendeten Farbstoffen und Verfahren erheblich-abweichen.
Die bisher üblichen Verfahren zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen werden folgendermassen durchgeführt:
(1) Ein wasserunlöslicher Farbstoff von hohem Molekulargewicht wird in dem zu färbenden Ausg-angsgut entweder durch
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Umsetzung zweier kleinerer Moleküle, wie bei der Herstellung eines Azofarbstoffe durch eine Kupplungsreaktion,
oder durch eine chemische Reaktion erzeugt, die einen löslichen Farbstoffbildner unlöslich macht, wie bei der
Küpen- und Beizfärbung.
(2) Man lässt einen bereits fertigen, wasserlöslichen Farbstoff, der eine Affinität für den Cellulosestoff aufweist,
nach einem Verfahren, bei dem die Löslichkeit des Farbstoffs in der wässrigen lösung vermindert wird, aus
einer wässrigen Flotte auf das zu färbende Gut aufziehen,
wie es bei Direktfarbstoffen geschieht.
(3) Ein Farbstoff mit einem Substituenten, der mit der Cellulose
oder mit einer modifizierten Cellulose reagiert, kann aus einer wässrigen oder nicht-wässrigen Flotte unter
solchen Bedingungen auf das zu färbende Gut aufziehen gelassen werden, dass der Farbstoff dabei chemisch an das
Färbegut gebunden wird, wie es bei mit der Faser reaktionsfähigen Farbstoffen geschieht.
(4) Wasserunlösliche Pigmente werden an die Cellulose mit Hilfe von Polymerisaten gebunden, wie beim Pigmentdruck.
(5) Ein wasserunlöslicher Farbstoff wird in feinteiliger Form
bei der Herstellung der Cellulosefaser in dieselbe einge-
^ lagert, wie es mitunter beim Erspinnen von Viscosekunotseide
geschieht.
Keines dieser bekannten Verfahren kann angewandt werden, um Cellulose durch unmittelbares Einführen eines bereits fertigen,
'nioht-reaktionsfähigen, wasserunlöslichen Farbstoffs anzufärben,
da solche Farbstoffe kaum eine natürliche Affinität oder ein Aufziehvermögen für Cellulosestoffe aufweisen.
Die oben genannten Verfahren, bei denen Farbstoffe in dem Färbegut selbst erzeugt werden, nachdem ein Farbstoffbildner
auf oder in der Cellulose abgelagert worden ist, sind in den USA-Patentschriften 396 692 und 2 069 215 sowie in der briti-
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sehen Patentschrift 1 071 074 beschrieben. Ein Verfahren zum
Färben von Cellulose mit bereits fertigen, wasserlöslichen Farbstoffen ist in "Journal of the Society of Dyers and
Colourists", Band 73 (1957), Seite 23, beschrieben.
Die oben genannten Verfahren weisen eine Reihe von Nachteilen auf, da sie umständlich durchzuführen sind, nicht imstande
sind, einen weiten Bereich von verschiedenen Farben zu erzeugen, und die gefärbte Cellulose eine unzureichende Echtheit
gegen das Waschen mit wässrigen Waschlösungen und/oder das Trockenreinigen mit organischen Lösungsmitteln aufweist.
Die Verwendung von Farbstoffen von geringerer Wasserlöslichkeit zum Färben von Baumwolle ist in der britischen Patentschrift
1 112 279 beschrieben. Bei diesem Verfahren werden Farbstoff, Wasser und Harnstoff oder eine damit strukturverwandte
Verbindung auf das Ausgangsgut aufgebracht, worauf dieses erhitzt wird. Bei diesem Verfahren ist die Farbstoffausnutzung
häufig unzureichend, und es können sich unerwünschte basische Abbauprodukte aus dem Harnstoff oder den
damit verwandten Verbindungen bilden.
Weitere Schwierigkeiten ergeben sich bei der Anwendung der bisher bekannten Farbstoffe und Färbeverfahren im Falle von
Gemischen aus in Wasser quellbaren Cellulosestoffen und Kunststoffen. Im allgemeinen sind umständliche zweistufige
Verfahren erforderlich, und die Einzelbestandteile des Mischfasererzeugnisses werden in gesonderten Verfahrensstufen und
mit verschiedenen Farben gefärbt. Dabei kann es zum gegenseitigen Abfärben kommen, und gewöhnlich sind grosse Farbstoffmengen
erforderlich, und jede der Komponenten beeinträchtigt
in unerwünschter Weise die Färbung der anderen.-Wenn es zum gegenseitigen Abfärben kommt, muss der Farbstoff sich aus
der Komponente, auf die er abgefärbt hat, auswaschen lassen. Selbst unter den günstigsten Bedingungen lässt sich eine
Übereinstimmung der Farbtöne beider Komponenten des Mischfa-
- 3 10982?/?197 .
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sercrzeugnisses schwer erreichen. Die Umständlichkeit des
zweistufigen Verfahrene zum Färben von Gemischen ergibt sich auch aus dein Unterschied in den Arbeitsbedingungen zwischen
den herkömmlichen Färbeverfahren für Cellulosestoffe und synthetische
Stoffe. Im Gegensatz zu den oben erwähnten Verfahren zum Färben von in Wasser quellbaren Oellulosestoffen beruhen
die herkömmlichen Verfahren zum Färben von Kunststoffen auf der Auflösung von wasserunlöslichen Farbstoffen in den
Kunststoffen.
Die Anfärbung von Gemischen aue Cellulose und Kunststoffen
nach einem Zweistufenverfahren ist in der USA-Patentschrift 3 313 590 beschrieben. Analog zu der Färbung solcher Gemische
und in Bestätigung des oben erwähnten Unterschiedes zwischen quellbaren Gellulosestoffen und unquellbarem Celluloseacetat
beschreibt die USA-Patentschrift 3 153 563 ein zweistufiges Verfahren, bei dem das Celluloseacetat mit einem wasserunlöslichen
Farbstoff angefärbt wird, ohne die Cellulose anzufärben, worauf die letztere in einer unabhängigen Verfahrensstufe angefärbt wird.
Die Quellfähigkeit von Baumwollfasern und anderen ähnlichen Gellulosestoffen in Wasser ist seit langem bekannt. Die Quellung erfolgt bei Berührung mit Wasser gewöhnlich schnell, wird
aber durch Netzmittel und Wärme erleichtert. Die gequollenen Stoffe sind grosser und biegsamer, haben eine geringere Festigkeit
und sind auch sonst in ihren physikalischen und mechanischen Eigenschaften verändert. Infolge ihrer offenen
Struktur werden gequollene öellulosestoffe von wasserlöslichen
Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht durchdrungen und reagieren mit denselben* Valko und Limdi berichten in
"Textile Research Journal", Band 32 (1962), auf Seite 331-337, daas Baumwolle in Wasser, welchee sowohl hochsiedende, wasserlösliche,
nicht reaktionsfähige Verbindungen von begrenztem Molekulargewicht als auoh ein Vernetzungsmittel enthält,
quillt. Das Wasser läset eioh unter Aufrechterhaltung der
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Quellung entfernen, worauf die Vernetzung vorgenommen werden kann. Die Verfasser schlugen vor, diooes Verfahren anzuwenden,
um nicht nur wasserlösliche, reaktionsfähige Stoffe (Vernetzungsmittel),
sondern auch andere reaktionsfähige Stoffe, die 121 V.'asser unlöslich, in der hochsiedenden, wasserlöslichen,
nicht reaktionsfähigen Verbindung jedoch löslich sind, in Baumwolle einzuführen. Ein ähnliches Verfahren ist in der USA-Patentschrift
2 339 913 beschrieben. Zunächst lässt man den Cellulosestoff in Wasser quellen, dann verdrängt man das Wasser
durch ein Gemisch aus Methanol und Benzol und schliesslich durch Benzol, wobei die Quellung erhalten bleibt. Darauf wird
die mit Cellulose reaktionsfähige Verbindung (das Vernetzungsmittel) in Form einer Lösung in Benzol zugesetzt und die Vernetzung
durchgeführt.
Gegenstand des Patents (Patentanmeldung P 11 18 796.9-43)
ist ein Verfahren zum Färben von Cellulosestoffen oder Gemischen
derselben mit Kunststoffen unter Verwendung von Glykolen oder Glykolderivaten, die eine gewisse Wasserlöslichkeit und
bei Atmosphärendruck einen Siedepunkt oberhalb 120 C aufweisen, als Farbstofflösungsmittel, welches dadurch gekennzeich-.
net ist, dass ein in V/asser quellbarer Cellulosestoff oder
mindestens dieser Bestandteil eines Geraisches desselben mit Kunststoff gefärbt wird, indem man den Cellulosestoff bzw. das
Gemisch gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge mit
(1) Waseer in genügender Menge, um den Cellulosestoff quellen
zu lassen,
(2) einem Farbstoff, dessen gesättigte Lösung in siedender 0,1-molarer wässriger Natriumoarbonatlösung bei der Wellenlänge
der maximalen Absorption eine Extinktion nicht über etwa 30 aufweist, wenn die Extinktion durch 10-faches
Verdünnen der siedenden gesättigten Lösung mit Tri-'ithylenglykoldimethyläther,
Messen der Absorption der verdünnten Lösung und Berechnung der Extinktion der gesättigten
siedenden Lösung nach dem Beerschen Gesetz be-
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stimmt wird, in ausreichender Menge« um den Celluloaestoff
zu färben, und
(3) einem Lösungsmittel, das gegebenenfalls einen Lösungsvermittler
für den Farbstoff enthält, in ausreichenden Mengen behandelt, um die Quellung des Gellulosestoffs
aufrechtzuerhalten, wenn das Wasser entfernt wird, wobei das Lösungsmittel
(a) zu mindestens 2,5 Gewichtsprozent bei 25° C in Wasser
löslich ist,
(b) bei Atmosphärendruck oberhalb 150 C siedet,
W (o) bei einer Temperatur im Bereich von etwa 0 bis 225° <
ein Lösungsmittel für den Farbstoff ist und
(d) die allgemeine Formel
R (0-CH-CH2 )mR1 oder /Ff(O-CH-CH
nH2n+1 °nH2n+1
aufweist, worin
η den Wert 0 oder 1 hat,
m eine positive ganze Zahl bedeutet,
χ die Anzahl der nioht abgesättigten Valenzen in A
bedeutet,
A die Bedeutung ROCH2CHORCh2-, -CH2CHORCH2-,
-CH2CHCH2-, -CH2C(CH2OR)5, (-CHg)(
(-CH2)3CCH2OR, (-CH2)4C, -CH2(CHOR)
-CH2(CHOR) CH2- oder -CH2(CHOR) (-CH)2CH2-hat,
wobei y den Wert 2, 3 oder 4 und ζ den Wert 0, 1, 2, 3 oder 4 hat, aber nicht grosser als y
ist,
R ein Wasserstoffatom, einen C1, o-Alkylrest,
einen C7 ., c-Aralkyl- oder -Alkarylrest bedeutet
7-15 η 2 2 oder die Bedeutung RC-, R SO0- oder R OC- s
0 · 0
hat und
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R1 die Bedeutung -OH, -OR2, -SR2, -IiHR2, -NR2(C.,e8-Alkyl),
-NR2(C7-15-Aralkyl oder -Alkaryl),
-OCR2, -0SO0R2, -OGOR2, -NH(Phenyl) oder
Il d
Il
O 0
-NH(Naphthyl) hat, wobei
R einen C1 Q-Alkylrest, einen CR -«-Cycloalkylrest,
einen C, ., ,--Ar alkyl- oder -Alkarylrest,
einen Cg-Arylrest, einen CjQ-Arylrest oder den
Furfurylrest bedeutet,
mit der Ma3sgabe, dass in irgendeiner Verfahrensstufe das Innere
des gequollenen Cellulosestoffs mit einer Lösung des Farbstoffs in einem wässrigen Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittel
in Berührung gebracht wird, wobei ein etwaiger Färbevorgang von im Gemisch mit Cellulosefasern vorliegenden
Kunststoffen in an sich bekannter Weise unter Erhitzen auf eine Temperatur nicht über etwa 225 C vorgenommen wird.
Besondere Ausführungen des genannten Verfahrens sind diejenigen, bei denen die Lösung innerhalb und/oder ausserhalb des
gequollenen Cellulosestoffs erzeugt wird, und diejenigen, bei denen die Lösung des Farbstoffs in dem wässrigen Farbstofflösungsmittel
oder dem Farbstofflösungsmittel unter der Einwirkung von Wärme, durch Vermindern des Verhältnisses von
Wasser zu Farbstofflösungsmittel oder durch Zusatz eines Lösungsvermittlers hergestellt wird. Nach weiteren Ausführungsformen des Verfahrens des genannten Patents erfolgt das Färben
bei erhöhten Temperaturen.
Das genannte Verfahren umfasst auch das Färben von Geraischen aus Cellulosestoffen und Kunststoffen, wie Polyamiden oder
Polyestern, mit dem gleichen Farbstoff. Bei einem solchen Verfahren werden die Cellulosefasern, wie oben beschrieben,
. gefärbt, während die Synthesefasern entweder gleichzeitig oder in einer besonderen Verfahrensstufe gefärbt werden.
- 7-1098??/?197
OR-4951 · °
Bei dem Verfahren des genannten Patents können zwar herköramliohe
Küpenfarbstoffe und Dispersionsfarbstoffe verwendet werden; die meinten derselben sind jedooh für die technische Anwendung
nicht zufriedenstellend. Mit Küpenfarbstoffen erhält man gewöhnlich
nur eine oberflächliche Anfärbung, weil sie in den nach der Lehre des genannten Patents zu verwendenden Lösungsmitteln
nicht löslich genug sind und die Paser nicht durchdringen. Solche oberflächlichen Anfärbungen lassen sich mit
wässrigen Waschmitteln oder durch Trockenreinigung weitgehend
wieder von den Fasern entfernen. Die herkömmlichen Dispersionsfarbstoffe
andererseits können zwar die Pasern durchdringen, W sind aber in heissem Alkali ao löslich, dass sie beim Waschen
mit einem wässrigen Waschmittel ausgewaschen werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, gleichraässig gefärbte,
in Wasser quellbare OellulosefaBern sowie gleichmässig
gefärbte Gemische aus in Wasser quellbaren Cellulosefasern und Synthesefasern zur Verfügung zu stellen, gleichmässig rot
bis grün gefärbte Pasern zur Verfügung zu stellen, bei denen die Färbung gegen Waschen, Trockenreinigung, Abrussen und Sublima'tion
echt ist, sowie Pasern zur Verfügung zu stellen, die mit einem im wesentlichen wasserunlöslichen, nicht verküpbaren
Anthrachinonfarbstoff gleichmässig gefärbt sind.
) Gegenstand der Erfindung sind gleichmässig rot bis grün gefärbte,
in Wasser quellbare Oellulosefasern oder Gemische aus in Wasser quellbaren Oellulosefasern und Synthesefasern, die
dadurch gekennzeichnet sind, dass sie echt gegen das Waschen, Trockenreinigen, Abrussen und vielfach auch gegen Sublimation
3ind und nach einmaligem gründlichem Waschen in einem wässri-,gen
Waschmittel bei 90 bis 100° C sowie nach einmaligem gründlichem Waschen mit Perchloräthylen bei 50° 0 einen Reflexionsfarbwert
(S1) von mindestens 2 aufweisen, und dass der Farbstoff in den Pasern ein nicht verküpbarer Anthrachinonfarbstoff
der allgemeinen Formel
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:IHR
ist, in der A ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom,
einer der Reste X, Y und Z einen NHR-Rest und die beiden übrigen Wasserstoffatome oder OH-Gruppen und
R einen C6_12-Alkyl-, ct-Naphthyl-, cc-(5,6,7,8-Tetrahydro)-naphthyl-,
ß-Decahydronaphthyl-, einen unsubstituierten oder
einen durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit insgesamt 1 bis 8 Kohlenstoffatomen substituierten Cyclohexylrest, einen unsubtituierten
oder einen durch 1 bie 3 Fluor-, Chlor- oder Brom-' atome, CF,-, NO2-, CN-, R1-, Alkyl-, Alkoxy-, OR1-, N=HR1-,
S-Alkyl-, SR1-, SO2N-(Alkyl)2-, SO2NR1-(Alkyl)-, SO2-AIlCyI-,
SO2RJ-, CO-Alky1-, COR1-, C02-Alkyl-, CO2R1-, NIICO-Alkyl-oder
NHCOR1-ReStC substituierten Phenylrest bedeuten, mit der Massgabe, dass die beiden o-Stellungen der Phenylgruppe nicht
gleichzeitig Substituenten von einer ebenso hohen Elektronegativität wie Brom aufweisen und die Alkyl- und Alkoxysubstituenten
des Phenylrestes 1 bis 8 Kohlenstoffatome, mehrere solche Reste zusammen aber nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome
aufweisen, und wobei R1 einen unsubstituierten oder einen
durch 1 oder 2 Cj-.-Alkyl-, C, .-Alkoxyreste, N02-Gruppen
oder Chloratome substituierten Phenylrest bedeutet.
Die oben beschriebenen, im wesentlichen wasserunlöslichen, nicht verküpbaren Farbstoffe, die zur Herstellung der gefärbten
Fasern gemäss der Erfindung verwendet werden, werden nach bekannten Verfahren hergestellt.
Viele 1,4-Diaminoanthrachinone erhält man durch Kondensation
(vorzugsweise unter Stickstoff) der Leukoform (der reduzierten
Form) des Chinizarins (1,4-Dihydroxyanthrachinona) oder
von Gemischen aus Chinizarin und Leukochinizarin mit 2 Mol
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OR-4951
eines aromatischen oder aliphatischen Amins durch Erhitzen in
einem geeigneten organischen Lösungsmittel (z.B. Chlorbenzol, Äthylenglykolmonoäthyläther, 0xy-bis-(2-äthylacetat),
Pentanol-1 oder einem Überschuss des betreffenden Amins) in
Gegenwart von Borsäure. Die leukoform des Produkts wird dann durch Erhitzen des Reaktionsgemisches an der Luft und (vorzugsweise)
mit Nitrobenzol oxydiert. Verwendet man bei dem oben beschriebenen Verfahren die Leukoform von 1,4,5,8-Tetrahydroxyanthrachinon,
so kann man die entsprechenden 1,4-Diamino-5,8-dihydroxyanthrachinone
erhalten.
Beispiele für Amine, die zur Herstellung der für die erfindungsgemäas
gefärbten Pasern verwendeten Farbstoffe mit den Leukoformen von Chinizarin oder von 1,4,5»8-Tetrahydroxyanthrachinon
kondensiert werden können, sind die folgenden:
Tabelle I
Anilin
o-, m- oder p-Toluidin o-, m- oder p-Äthylanilin
o-, ra- oder p-Aniaidin o-, m- oder p-Phenetidin
2,3-Xylidin 2,4-Xylidin 2,5-Xylidin
3,4-Xylidin 3,5-Xylidin 2,4-Dimethoxyanilin
2,5-Dimethoxyanilin
3,5-Dimethoxyanilin 3,4-Diäthoxyanilin
2-Methoxy-5-methylanilin 3-Isopropyl-4-aniaidin
p-Butylanilin p-Octylanilin
p-Butoxyanilin
Cyclohexylamin
2-Aminodecahydronaphthalin 1-Araino-5»6 f 7,8-tetrahydro-
2-Aminodecahydronaphthalin 1-Araino-5»6 f 7,8-tetrahydro-
n . _ . naphthalin
n-Ootylamin
n-Dodecylamin
a-Naphthylamin
3-Aminobenzoesäure-n-octyl-4-n-Octyloyclohexylamfä
er o-Thiophenetidin
o-, m- oder p-ITuoranilin
o-, m- oder p-Chloranilin
o-, m- oder p-Bromanilin m-Aminobenzotrifluorid 4-J1luor-o-toluidin
5-Fluor-o-toluidin m-Phenylsulfonylanilin
m-Phenoxyanilin
p-Aminoacetanilid N-(m-Aminbphenyl)-cyclohexan-
carboxamid
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4'-Aminobcnzanilid 2,3-Dichloranilin
3,4-Dicliloranilin 3,5-Dichloranilin
2,5-Dichloranilin
2~Chlor-5-trifluorraethyl-
anilin
5-0hlor-2-methylanilin
3-Chlor-2-methylanilin 3-Chlor-4-methylanilin 2-Chlor-5-methylanilin
2-Chlor-5-methoxyanilin
3-Amino-4-methoxyphenyläthylsulfon
2-Methoxy-5-chloranilin
3-Ajnino-4-methoxybenzolsulfonsäure-diäthylaraid.
Diamino- und Diaminodihydroxyanthrachinone lassen sich durch
Kondensieren von aromatischen oder aliphatischen Aminen, wie den in Tabelle I angegebenen Aminen, mit den entsprechenden
Dichloranthrachinonen (oder den äquivalenten Bromverbindungen) durch Erhitzen der Reaktionsteilnehmer in einem geeigneten
Lösungsmittel, wie 0xy-bis-(2-äthylacetat), Nitrobenzol
oder einem Überschuss des reagierenden Amins, herstellen. In gewissen Fällen ist es vorteilhaft, ein anorganisches säurebindendes
Mittel, wie Kaliumacetat und/oder Natriumcarbonat, zu verwenden. In anderen Fällen kann es erforderlich sein,
Kupferpulver und/oder ein Kupfer(I)-salz zuzusetzen, um die
Umsetzung zu katalysieren. Die als Ausgangsstoffe verwendeten Dihalogendihydroxyanthrachinone können auch in der Stellung
Nr. 2 oder Nr. 3 ein drittes Halogenatom aufweisen, welches bei der Kondensationsreaktion nicht ersetzt wird. Auch
p-Phenylazoanilin und Derivate desselben können mit Dihalogenanthrachinonen
in der oben beschriebenen Weise kondensiert werden.
Ein anderer Weg, um zu Diaminodihydroxyanthrachinonen zu gelangen,
ist die Kondensation von Aminen .ait Dihydroxydinitroanthrachinonen
unter der Einwirkung von Wärme.
Anthrachinone, die mit den in Tabelle I genannten Aminen kondensiert
werden können, sind in Tabelle II angegeben.
- 11 -
109827/2197
OR-4951
Tabelle II
1,4-Dichloranthrachinon
1,4-Dibromanthrächinon
1,5-Dichloranthrachinon
1f8-Dichloranthrachinon
1,5-Dichlor-4»8-dihydroxyanthrachinon 1,5-Eibrom-4,8-dihydroxyanthrachinon
1,5-Dihydroxy-2(oder 3),4,8-trichloranthraohinon 1,5-Dihydroxy-2(oder 3)»4,8-tribromanthraohinon 1,8-Dichlor-4,5-dihydroxyanthrachinon 1,8-Dibrom-4,5-dihydroxyanthrachinon
1,8-Dihydroxy-2(oder 3),4,5-trichloranthrachinon • 1,8-Dihydroxy-2(oder 3),4f5-tribromanthrachinon 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon.
1,4-Dibromanthrächinon
1,5-Dichloranthrachinon
1f8-Dichloranthrachinon
1,5-Dichlor-4»8-dihydroxyanthrachinon 1,5-Eibrom-4,8-dihydroxyanthrachinon
1,5-Dihydroxy-2(oder 3),4,8-trichloranthraohinon 1,5-Dihydroxy-2(oder 3)»4,8-tribromanthraohinon 1,8-Dichlor-4,5-dihydroxyanthrachinon 1,8-Dibrom-4,5-dihydroxyanthrachinon
1,8-Dihydroxy-2(oder 3),4,5-trichloranthrachinon • 1,8-Dihydroxy-2(oder 3),4f5-tribromanthrachinon 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon 1,8-Dihydroxy-4,5-dinitroanthrachinon.
Man kann aber auch Diamino- oder Diaminodihydroxyanthrachinone
mit einem Halogenbenzol (bei dem das Halogen Chlor sein \io.rm,
aber vorzugsweise Brom ist) durch Erhitzen in einem geeigneten organischen Lösungsmittel mit einem säurebindenden Mittel
und metallischem Kupfer und/oder einem Zupfer(l)-salz kondensieren.
Beispiele für Brombenzolderivate, die hierfür verwendet
werden können, um wertvolle Farbstoffe herzustellen, sind in Tabelle III genannt.
Brombenzol o-, m- oder p-Bromnitrobenzol
o-, m- oder p-Bromacetophenon 3-Brom-4-chlorbenzotrifluorid o-, m- oder p-Brombenzonitril 5-Brom-2-chlorbenzotrifluorid
o-, m- oder p-Brombenzotri- 1-Brom-2,5-dichlorbenzol
fluorid
o-, m- oder p-Brombiphenyl 1-Brom-3,4-dichlorbenzöl
o-, m- oder p-Bromchlor- - 1-Brom-2,5-difluorbenzol
benzol
ο-, m- oder p-Bromfluor- p-Bromthioanisol
benzol
- 12 '10982?/2197
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-73
p-Bromcaprylophenon p-Brombenzoesäure-p-toluyl-
ester
p-Thiophenylbrombenzol 2,6-Dimethyl-4-tert.butyl-
brombenzol
p-Phenoxybrombenzol p-Brombenzophenon
4-Brom-4'-tert.butylbenzo-
phenon
m-Bromphenylme thylsulfon
N,N-Diäthyl-p-brombenzol-
sulfonamid
N,N-Dioctyl-p-brombenzol-
sulfonamid
N-Methyl-N-phenyl-p-brom-
benzolsulfonamid
p-(4-Butoxyphenylazo)-broin-
benzol
4-Brom-3-methyl-3'-methyl-
biphenyl
4-0hlor-2,6-dimethylbrom-
benzol
2,4-Dichlor-6-methylbrom-
benzol
2-Ghlor-3,5-dimethylbrom-
benzol
2,4 f 6-TriäthylbroiDbenzol
Zu den Cellulosestoffen, die mit den oben genannten Farbstoffen nach dem Verfahren dee genannten Patents gefärbt werden
können, gehören ajle Formen von Celluloaestoffen, die unter
der Einwirkung des Wassers an Grosse und Biegsamkeit zunehmen« Geeignete Stoffe sind Naturfasern und gereinigter Holzzellstoff
sowie regenerierte Cellulose in Faser- und Folienform. Baumwollfasern lassen sioh in allen Formen färben, in denen
sie gewöhnlich für Textilstoffe verwendet werden, und zwar auch nach den herkömmlichen Behandlungen zur Vorbereitung der
Fasern zum Färben. Zu den färbbaren Stoffen gehört auch Baumwolle, die so vorbehandelt worden ist, dass ihre Fähigkeit,
beim Erhitzen mit Wasser zu quellen, nicht wesentlich vermindert worden ist. Rohe, gewaschene sowie mercerisierte oder
anderweitig vorgeschrumpfte Baumwolle kann gefärbt werden. Ebenfalls färbbar sind regenerierte Cellulosefaser^ die eine
so offene Struktur aufweisen, dass sie sich durch Wasser quellen und von einem Farbstofflösungemittel durchdringen
lassen, z.B. Kupferammoniakseide. Xanthogenat-Visooseseide
weist normalerweise eine Struktur auf, die schwerer quellbar
- 13 -10982^/2197
OR-4951 ^
ist und eine längere Einwirkung von Farbstoff, Wasser und
Farbstofflösungsmittel bei niedrigeren Temperaturen erfordern kann. Um das Färben solcher Gewebe zu erleichtern, können sie
mit 10-prozentiger wässriger Alkalilauge vorbehandelt oder aber in Gegenwart von Netzmitteln, vorzugsweise der nichtionogenen
Art, gefärbt werden. Auch Gemische aus Baumwolle und Cellulosekunstseide lassen sich färben, und die Farbstoffe
können auch verwendet werden, um gereinigten Holzzellstoff und Papier zu färben. Unter den Begriff der in Wasser quellbaren
Cellulosestoffe fällt nicht Celluloseacetat, da dieses nicht die erforderliche Wasserquellbarkeit aufweist.
Zu den Kunststoffen, die sich mit den oben beschriebenen Farbstoffen färben lassen, gehören Polyester, Polyamide, CeI-luloseäther
und -ester sowie Mischpolymerisate und Gemische derselben mit anderen Bestandteilen, die dazu bestimmt sind,
die Fasern leichter färbbar zu machen oder ihnen sonstige vorteilhafte Eigenschaften zu verleihen. Die Farbstoffe können
auf synthetische Stoffe nach herkömmlichen Verfahren, z.B. nach dem Thermosolverfahren oder nach wässrigen Färbeverfahren,
aufgebracht werden.
Die Farbstoffe können nach dem Verfahren des oben genannten Patents zum Färben von in Wasser quellbaren Cellulosestoffen
oder Gemischen derselben mit synthetischen Stoffen vervrendet werden. Die Farbstoffe eignen sich besonders zum Färben von
Geraischen aus Baumwolle und Polyestern oder Polyamiden, z.B. von Gemischen aus 65 bis 80 $ Polyäthylenterephthalat und
bis 35 $ Baumwolle. In solchen Gemischen wird das synthetische Material unter herkömmlichen Verfahrensbedingungen gefärbt.
Da die oben angegebenen Farbstoffe zum Färben beider Komponenten eines Mischgewebes verwendet werden können,
spielt die Waschbarkeit bei der Auswahl des. Farbstoffs keine Rolle, weil das Problem des gegenseitigen Abfärbens, das bei
den bisher bekannten, mit zwei verschiedenen Farbstoffarten
durchgeführten Verfahren häufig auftrat und' Nachwasohen er-
-H-109827/2197'
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forderte» auf ein Minimum "beschränkt worden ist.
Die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe färben das Substrat
direkt, d.h. sie erfordern keine Oxydation, Reduktion, Hydrolyse oder sonstige chemische Modifizierung zur Entwicklung
von Farbe oder Echtheit. Die Färbungen weisen eine ausgezeichnete Echtheit gegen das Abrussen, das Waschen, die
Trockenreinigung und in vielen Fällen auch gegen Sublimation auf.
Beim Färben von Cellulosestoffen nach dem Verfahren des oben
genannten Patents können Wasser, Farbstoff und Farbstofflösungsmittel
in jeder beliebigen Reihenfolge auf das Färbegut aufgebracht werden, sofern nur das Wasser und das Farbstoff- '
lösungsmittel in irgendeiner Verfahrensstufe entweder vor oder
gleichzeitig mit dem eigentlichen Färben gleichzeitig anwesend sind. Das bevorzugte Verfahren zum Färben von Textilstoffen
aus Cellulosefasern oder Gemischen aus Cellulose- und Kunststoffasern
besteht darin, den Textilstoff mit einem Gemisch aus einem oder mehreren Farbstoffen, V/asser und dem Farbstofflösungsmittel
in einer herkömmlichen Farbflotte zu tränken und dann auszuquetschen, um die überschüssige Flüssigkeit zu entfernen,
oder den Textilstoff mit einer lösungsmittelhaltigen Druckfarbe zu bedrucken und dann durch Erhitzen so viel Wasser
zum Verdampfen zu bringen, dass der Farbstoff in Lösung geht, worauf der Textilstoff gefärbt ist. Man kann auch nur so wenig Λ
Waeser zum Verdampfen bringen, dass der Farbstoff nicht in lösung geht, und dann Druck und Wärme zur Einwirkung bringen, um
den Farbstoff ohne weitere Verdampfung von Wasser in Lösung zu bringen. Druckfarben können nach bekannten Verfahren, z.B.
durch Vermählen des Farbstoffs in Gegenwart eines Dispergiermittels
oder oberflächenaktiven Mittels, hergestellt werden. Eine Farbflotte kann durch Verdünnen der Druckfarbe mit Wasser
oder mit einem wässrigen Lösungsmittel hergestellt werden. Wenn man ein Lösungsmittel zu der Druckfarbe vor dem Zusatz
von Wasser hinzufügt, kann sich der Farbstoff dadurch aus—
- 15 -
« I
10982?/?197
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scheiden, weswegen diese Verfahrensweise gewöhnlich vermieden
wird. Die Parbflotten können auch ausoer einem Farbatofflösungsmittel
und einem Dispergiermittel noch andere Zusätze enthalten. Als solche Zusätze verwendet man häufig Mittel zum
Verhindern der Wanderung, wie gereinigte Pflanzenharze und netzmittel, beispielsweise ionogene und nicht-ionogene oberflächenaktive
Mittel, wie Äthylenoxid-Kondensationsprodukte, Kohlenwasserstoffsulfonate und langkettige Alkoholsulfate.
Die bei dem Verfahren des genannten Patents verwendeten Parbflotten
können auch andere Farbstoffe als die oben beschriebenen enthalten; z.B. können Direktfarbstoffe oder mit der
Paser reaktionsfähige Farbstoffe für Baumwolle oder für Polyamide anwesend sein, um Farbabstufungen zu erzielend
Bei dem bevorzugten Färbeverfahren lässt man eine wässrige Parbstoffdispersion und das organische Lösungsmittel aus einem
einzigen Klotzbad auf das Gewebe aufziehen. Das Klotzbad enthält gewöhnlich 70 bis 95 Gewichtsprozent V/asser und 5 bis
Gewichtsprozent Lösungsmittel. Das geklotzte Gewebe wird bis 180 Sekunden auf 180 bis 225° C erhitzt. Für Baumwolle
genügen gewöhnlich schon Temperaturen von 150° C. Das gefärbte Gewebe erhält im allgemeinen eine wässrige Nachwasehbehandlung
oder eine wässrige Nachwaschbehandlung und anschliessend
eine Waschbehandlung mit Perchloräthylen, um das vollständige Entfernen von an der Oberfläche haftendem Farbstoff
zu gewährleisten.
Zur quantitativen Messung der nach dem Nachwaschen auf der
Faser erhältlichen Farbtöne bedient man sich zweckmässig des Reflexionefarbwertes (S), wie er in der britischen Patentschrift
1 056 358 definiert ist. Der Reflexionsfarbwert ergibt
sich aus der Gleichung
S = (L+M+N) ,
in der L, M und N an die Stelle der bekannten, von der CIE
(Commission Internationale d'Eclairage) festgesetzten kolori-'metrischen
Standardwerte X, Y und Z treten. Da
- 16 1098??/7197
Λ^ 205D961
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, Y, Z = IUeA (χ,y,7.)Λλ (i)
, Y, Z = IUeA (χ,y,7.)Λλ (i)
(worin R/l = für die Wellenlänge charakteristisches
Reflexionsvermögen,
Σλ - Strchlungsfunktion der Lichtquelle und
Σλ - Strchlungsfunktion der Lichtquelle und
x, y und ζ = OIE-Verteilungskoeffizienten, die eine bestimmte
Farbe kennzeichnen), ist
L, H, N = ^ JFyI ΈΑ (xyf^d/l (ii)
(worin K = Farbstoffkonzentration und
' wobei R^ die obiße Bedeutung
hat und r die restliche
Oberfläohenreflexion des Substrats bedeutet, wenn dieses vollkommen schwarz
gefärbt ist).
Die Summe (L+H+N) 13t gemäss der Definition dieser Begriffe
in Gleichung (ii) für einen gegebenen Farbstoff eine Konstante und ist unabhängig von der Konzentration des Farbstoffs
auf dem Substrat. Um Werte fur (L+M+N) zu erhalten, die der
Farbtiefe des gefärbten Gewebes proportional sind, wurde der Konzentrationsausdruck y? aus Gleichung (ii) eliminiert; da
Ko
e3 wünschenswert ist, Zahlenwerte im Bereich von 0 bis 25 au erhalten, wurden die Werte der Summe (L+M+N) weiter durch Dividieren durch 100 modifiziert. Diese neue Summe, die hier mit S1 bezeichnet wird, steht zu der in der britischer; Patentschrift 1 056 358 definierten Grosse S in der folgenden Beziehung:
e3 wünschenswert ist, Zahlenwerte im Bereich von 0 bis 25 au erhalten, wurden die Werte der Summe (L+M+N) weiter durch Dividieren durch 100 modifiziert. Diese neue Summe, die hier mit S1 bezeichnet wird, steht zu der in der britischer; Patentschrift 1 056 358 definierten Grosse S in der folgenden Beziehung:
S' = TSÖ x S »
worin KQ die obige Bedeutung hat.
Ein .Reflexionsfarbwert (S1) von 2 stellt einen hellen, aber
wertvollen Farbton dar, d.h. eine richtige Färbung und nicht etwa ein blofises leichtes Anfärben der Fasern. 3s wurde ge-
- 17 109827/7197
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funden, dass sich solche Farbtiefen auf Baumwolle leicht mit den hier angegebenen Farbstoffen erzielen lassen, und wenn
man die Farbstoffkonzentration im Klotzbad erhöht, lassen sich sogar zehnmal so hohe Farbtiefen ohne weiteres erreichen.
Die erfindungsgemäsa verwendeten Farbstoffe lassen sich nicht
als Küpenfarbstoffe auf Baumwolle aufbringen. Mit anderen V/orten: sie lassen sich nicht zu einer wasserlöslichen Form
reduzieren, die in wässriger Lösung eine Affinität für Baumwolle zeigt und dann in den Baumwollfasern durch Oxydation
unlöslich gemacht wird.
Die folgenden Beispiele erläutern typische Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe'. Dabei beziehen
sich die Teile auf Gewichtsmengen.
Ein Reaktionogemisch aus 125 Teilen Chlorbenzol, 22 Teilen
Chinizarin, 11 Teilen Leukochinizarin, 85 Teilen p-Anisidin und 3,5 Teilen Borsäure wird 18 Stunden unter Stickstoff und
Rühren auf 135 bis 140° C erhitzt.
Nach Unterbrechung der Stickstoffzufuhr setzt man 12 Teile
llitrobonzol zu. Dann wird das Reaktionsgemisch 1 Stunde unter
Rühren an der Luft auf 135° C erhitzt und auf 70° C erkalten gelassen. Nach Zusatz von 80 Teilen Isopropanol werden die
Feststoffe abfiltriert. Der feuchte Filterkuchen wird mit Isopropanol, Wasser und dann nochmals mit Isopropanol gewaschen
und getrocknet; Ausbeute 43 Teile. Die DünnschichtchroMatographie (als Eluierungsmittel dient ein Gemisch aus
Benzol und Acetonitril im Verhältnis 19:1) auf mit Kieselsäuregel überzogener Polyeoterfolie zeigt, daos das grüne Produkt
frei von dem violettfarbigen Monokondensationoprodukc
ist. Din sichtbares Spektrum (in einem Geraisch aus Dirnethyl-
- 18 10982?/?19 7
BAD
ΟΪΜ951
aeelanid und Vanser im Verhältnis 4:1) zeigt Maxima bei 420
und o'1ü ηιμ, die für die Struktur des 1,4-Bis-(p-roethoxyanilino)-anthrachinons
charakteristisch sind, \fewa. Baumwollkleider
stoff nach den Verfahren der Beispiele 10 und 11 mit diesem
Farbstoff gefärbt wird, nimmt er eine grüne Farbe an.
Ein Gemisch aus 24 Teilen 1,4-Eiaminoanthrachinon, 55 Teilen
p-Brombensophenon, 64 Teilen Natriumcarbonat, 1,2 Teilen Kupfer(ll)-acetat,
1,5 Teilen Kaliumacetat, 0,1 Teilen Kupferpul- ( ver und 300 Teilen Triäthylenglykoldiacetat wird 20 Stunden
unter Stickstoff auf 200 bis 210° 0 erhitzt. Man lässt das Reaktionsgemisch, auf 90 C erkalten und setzt 80 Teile Isopropanol
und 10 Teile V/asser zu. Nach dem Erkalten auf Raumtemperatur unter Rühren werden die Peststoffe abfiltriert,
gründlich mit Isopropanol und dann mit heissem Wasser gewaschen, bis das Filtrat farblos ist. Dann werden die Feststoffe
wieder in 500 Teilen heissem Wasser aufgeschlämmt, abfiltriert,
mit Isopropanol gewaschen und getrocknet. Ein sichtbares Spektrum des chromatographisch reinen Farbstoffs (in einem
Gemisch aus Dimethylacetamid und Wasser im Verhältnis 4:1) zeigt Maxima bei 425, 604 und 636 ΐημ, die auf die Struktur
des 1,4-Bis-(p-benzoylanilino)-anthrachinons schlieasen las- "
sen. Wenn man Baumwolle nach den Verfahren der Beispiele 10 und 11 mit diesem Farbstoff färbt, erhält man einen blaugrünen Farbton.
Sin Gemisch aus 6,9 Teilen 1,S-Bichloranthrachinon, 15 Teilen
p-Toluidin, 7 Teilen Kaliumcarbonat, 5 Teilen Kaliumacetat und 60 Teilen ITitrobenzol wird 40 Stunden unter Stickstoff auf
200 bis 210 0 erhitzt. Nach dem Erkalten der Reaktionsinasse
- 19 1098??/? 197 BADORiGiNAL
OR-/1951
auf Raumtemperatur unter Rühren setzt man 50 Teile Äthanol zu
und filtriert die Feststoffe ab. Der naose Kuchen wird gründlich
mit Äthanol und dann mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Dünnaohichtohromatocraphie (unter Verwendung einen GemischoG
au3 Benzol und Acetonitril im Verhältnis 19s1 zum
Eluieren) auf mit Kieselsäuregel überzogener Polyesterfo'lie
zeigt nur einen einzigen farbigen (violetten) Bestandteil. Das sichtbare Spektrum (in einem Geraisch aus Dimethylacetamid
und Wasser im Verhältnis 4:1) ergibt ein Absorptionsmaximum bei 546 ηιμ, aus dem auf die Struktur des 1,5-Bis-(p-methylanilino)-anthrachinone
geschlossen werden kann. Beim Färben von Baumwolle mit diesem Farbstoff nach den Verfahren der
Beispiele 10 und 11 erhält man einen violetten Farbton.
p-n-Butylanilin wird mit 1,8-Dichloranthrachinon nach dem in
Beispiel 3 beschriebenen Verfahren kondensiert. Der dabei erhaltene, chromatographisch reine Farbstoff ist 1,8-Bis-(p-nbutylanilino)-anthrachinon.
Wenn man Baumwolle mit diesem Farbstoff gemäss Beispiel 10 und 11 färbt, erhält man ebenfalls
einen violetten Farbton, der aber merklich blaustichiger ist als der mit dem Farbstoff gemäss Beispiel 3 erhaltene
Farbton.
Kondensation von 2-Aminodecahydronaphthalin mit Leukochinizarin
Ein Gemisch aus 24 Teilen Leukochinizarin, 60 Teilen 2-Aminodecahydronaphthalin,
8 Teilen Borsäure und 250 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther wird 12 Stunden auf Rückflusstemperatur
erhitzt. Die Reaktionsmasse wird in 750 Teile eines Gemisches aus Wasser, Methanol und 10n-Salzsäure im Voluraenverhältnis
10:10:1 gegossen. Nach 1-stündigem Rühren der Aufschlämmung
- 20 -1098??/7197 BAD OR(G1NAL
OR-4951
werden die Peststoffe abfiltriert. Das Produkt wird er3t mit
dem Gemisch aus V/asser, Methanol und Salzsäure und dann mit Y/assor gewaschen und getrocknet. Nach dem Umkriotallisieren
auo Pyridin erhält man den blauen Farbstoff 1, 4-BiS-(N-i3~decahydronaphthylamino)-anthrachinon
in ohromatographisch reinem Zustand. Nach den Verfahren der Beispiele 10 und 11 wird
Baumwolle von diesem Farbstoff in gleichmässigen blauen Tönungen
gefärbt.
Ein Gemisch aus 9»27 Teilen 1,5-Dichloranthrarufin und 39 Tei- λ
len p-Toluidin wird 6 1/2 Stunden unter Stickstoff und Rühren
auf 180° G erhitzt. Nach dem Kühlen auf 80° C mittels Au3senkühlung
setzt man unter Rühren 65 Teile Isopropanol zu. Das Produkt wird abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen. Der
nanse Filterkuchen wird in 100 Teilen 70° C heisser In-SaIzsäure
aufgeschlämmt und nochmals abfiltriert. Der nasse Filterkuchen
wird nun gründlich mit Wasser und dann mit Isopropanol
gewaschen und schliesslich getrocknet. Durch Dünnschichtchromatographie
(mit Kieselsäuregel beschichtete Polyesterfolie, eluiert mit einem Gemisch aus Benzol und Acetonitril
im Verhältnis 19:1) wird ermittelt, dass das Produkt nur einen einzigen farbigen (blauen) Bestandteil enthält. Der
Farbstoff hat ein Absorptionsmaximum bei 680 ηιμ, woraus sich \
ergibt, dass e3 sich um 1,5-Bis-(p-methylanilino)-4,8~dihydroxyanthrachinon
handelt.
Ein Gemisch aus 9,27 Teilen 1,8-Dichlorchrysazin, 4,92 Teilen
wasserfreiem Natriuraacetat, 6,36 Teilen Natriumcarbonat,
39 Teilen p-Toluidin und 0,06 Teilen Kupferbronze wird 3 Stunden unter Stickstoff bei 180 bis 190° G gerührt. Nach dem Küh-
- 21 109827/2197
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lon auf 100° C setzt man unter Rühren 60 Teile Methyläthylketon
zu. Die Reaktionsma3se wird auf Raumtemperatur gekühlt und das Produkt abfiltriert. Der nasae Filterkuchen wird gut
mit Wasser gewaschen und dann in 30 Teilen Methyläthylketon von 70° G aufgeschlämmt. Das Produkt wird von der heissen Aufschlämmung
abfiltriert. Die Dunnschichtchromatographie ergibt, dass die Feststoffe nur einen farbigen (blauen) Bestandteil
enthalten. Der Farbstoff hat ein Absorptionsmaximum bei 683 mti und beoteht demzufolge aus 1,8-Dihydroxy-4,5-bis-(p-methylanilino)-anthrachinon.
Baumwolle wird mit diesem Farbstoff nach den Verfahren der Beispiele 10 und 11 in gleichmässig
blauen Tönungen gefärbt (die aber ein wenig grünstichiger sind
als diejenigen, die man mit dem Farbstoff des Beispiels 6 erhält).
Kondensation von p-Toluidin mit 1 ν 5-Dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
Ein Gemisch aus 132 Teilen 1,5-Dihydroxy-4,8-dinitroanthrachinon
und 1320 Teilen p-Toluidin wird 2 Stunden unter Stickstoff und Rühren auf 180° C erhitzt. Nachdem das Reaktionsgemisch
duroh Aussenkühlung auf 80° 0 abgekühlt worden ist, setzt man 3600 Teile 75° C heisses Isopropanol zu und lässt
das Gemisch Übernacht unter Rühren erkalten. Das Produkt wird abfiltriert und mit Isopropanol gewaschen. Der nasse Filterkuchen
wird in 500 Teilen 70° C heisser 1n-Salzsäure aufgeschlämmt,
und die Feststoffe werden abfiltriert, mit V/asser und dann mit Isopropanol gewaschen und schliesslich getrocknet.
Der blaue Farbstoff ist chromatographisoh rein und zeigt ein Absorptionsmaximum bei 680 πιμ. Er hat die gleiche Struktur
wie der Farbstoff gemäss Beispiel 6.
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Beispiel 9
Ein Gemisch aus 17,5 Teilen 1,5-Diaminoanthrarufin, 34 Teilen
p-Lromtoluol, 28 Teilen ITitrobenzol, 12,5 Teilen ITatriumcarbor
nat, 0,8 Teilen Kupfer(I)-chlorid und 2,8 Teilen Kaliurnacetat wird 20 Stunden unter Stickstoff bei 185° 0 gerührt. Die ReaktionamaGse
wird auf 100° 0 gekühlt und mit 55 Teilen Methylethylketon
versetzt. Dann lässt man das Reaktionsgemisch auf Raurctemperatur erkalten. Die Peststoffe werden abfiltriert,
erst mit Methylethylketon und dann mit heissem Wasser gewaschen
und schliesslich getrocknet. Man erhält einen chronatographisch reinen blauen Farbstoff, der ein Absorptionsmaximum (
bei 680 πιμ zeigt und die gleiche Struktur hat wie der Farbstoff
gemäss Beispiel 6.
Die folgenden Beispiele erläutern die Verfahren, nach denen Cellulosestoffe oder Gemische aus Cellulose- und Polyesterstoffen
mit diesen Farbstoffen gefärbt.oder bedruckt werden können.
Färben eines Mischgewebes aus 65 J» Polyethylenterephthalat
und 35 i° Baumwolle
(a) Ein Klotzbad wird aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:
\
Grüne Färbstoffpaste (15 # Wirkstoff) gemäss Beispiel 1 50 g
gereinigtes Pflanzenharz als Verdicker 20 g
Methoxypolyäthylenglykol (Molekulargewicht 350) 100 g
Hit Wasser aufgefüllt auf 1 1
Eine fortlaufende Länge eines Mischgewebes aus 65 i» Polyäthylen
terephthalat und 35 # Baumwolle wird mit diesem Bad bis
zu einer Aufnahme von 60 $>, bezogen auf das Fasergewicht, geklotzt
und dann mit einer Geschwindigkeit von 1,8 m/Hin, zwischen
zwei 1000-W-Ultrarotlampen hindurchgeführt, von denen je
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eine auf einer Seite des Gewebes in einer Entfernung von 7,6 cm angeordnet ist. Das fortlaufend vorrückende Gewebe wird
dann durch einen auf 80 bio 100° C befindlichen Lufturnlaufofen,
in dem die Verweilzeit 1 Minute beträgt, und anachliea-_
send bei einer Verweilzeit von 1,7 Minuten durch einen auf 200 bis 210° C erhitzten Ofen geleitet. Das heisse Gewebe
wird auf Raumtemperatur gekühlt und nacheinander je 1 Minute
in V/asser von 20 bis 50° C, in Wasser von 90 bis 95° C, in
Wasser"Η^ή^ψ) -bis 95 0, das Λ fi eines Äther-Alkoholsulfats
als Reinigungsmittel Enthält, in Wasser von 90 bis 95° C und
schliesslich in Wasser von 20 bis 30 C gespült. Nach dem
Trocknen wird das Gewebe 5 Minuten bei 50° G in Perchloräthylen gewaschen und wieder getrocknet. Die Baumwoll- und
die Polyesterfasern des Gewebes sind nunmehr gleichmässig gefärbt.
(b) Der Versuch (a) wird mit dem Unterschied wiederholt,
dass das folgende Erhitzungsverfahren angewandt wird. Das geklotzte Gewebe wird mit einer Geschwindigkeit von 1,8 m/Min.
zwischen Aggregaten von Ultrarotlampen hindurchgeführt, wobei
je eine 1000-W-Lampe eine Seite des Gewebes senkrecht aus
einem Abstand von 7,6 cm bestrahlt. Das feuchte Gewebe wird dann über vier hintereinandergeschaltete Drehtrommeln mit
glatter Oberfläche geleitet, wobei sich die Temperatur stufenweise von 100 auf 150° C erhöht. Die mittlere Kontaktzeit
auf jeder Trommel beträgt 18 Sekunden. Dann wird das Gewebe fortlaufend durch einen auf 210° 0 befindlichen Ofen geleitet,
wo die Gesamtverweilzeit 90 Sekunden beträgt.
Die obigen Verfahren werden angewandt, um 100-prozentigen
mercerisierten Baumwollkleiderstoff zu färben, wobei das Klotzbad jedoch 150 g Methoxypolyäthylenglykol (Molekulargewicht
350) je Liter enthält und die Wärmebehandlungstemperatur auf 180° G herabgesetzt wird. Nach dem Verfahren des Beispiels
10(a), in der oben beschriebenen Weise hinsichtlich der Lösungsmittelkonzentration und der Behandlungstemperatur
-24-
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abgeändert, nimmt eine Probe von Baurawollkleiderstoff eine tiefe, gleichmässige grüne Farbe an. Nachdem das Gewebe in
wässrigem Waschmittel und dann 5 Minuten bei 50 C in Perchlorätuylen
gewaschen worden ist, v/ie oben beschrieben, zeigt das gefärbte Tuch einen Reflexionsfarbwert von 10,75-
V/enn man den Farbstoff des Beispiels 1 durch eine äquivalente
Menge des blauen Farbstoffs gemäss Beispiel 6 ersetzt und
eine Probe Baumv/ollkleiderstoff mit diesem Farbstoff färbt und
dann in der gleichen Weise wäscht, zeigt das gleichmässig gefärbte
Baumwolltuch einen Reflexionsfarbwert von 9»24.
Beispiel 11 ,
Ein Baumwollgewebe wird bis zu einer Aufnahme von 70 fi mit
einer wässrigen Lösung von 200 g Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 600) je Liter geklotzt. Das geklotzte Gewebe wird dann
5 Minuten auf 160° 0 erhitzt, um das Wasser verdampfen zu lassen. Das Gewebe wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung
mit einem Huster bedruckt:
Violette Paste (15 $ Wirkstoff) gemäss Beispiel 3 .... 10 g
gereinigter Naturharzäther als Verdicker 60 g
Wasser 30 g
Das bedruckte Gewebe wird 100 Sekunden auf 180° ö erhitzt,
5 Minuten in V/asser, das ein Ither-Alkoholsulfat als Reini- ™
gungsmittel enthält, bei 90° C gewaschen, getrocknet, 5 Hinuten
bei 50° C in Tetrachloräthylen gespült und wieder getrocknet. Die bedruckten Stellen sind stark gefärbt.
Ein Verfahren ähnlich denjenigen des Beispiels 11 wird angewandt,
um Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle zu bedrucken, v/obei jedoch die Erhitzungstemperatur auf 200° G erhöht wird.
Lie Echtheit dieser Drucke ist derjenigen der mit den gleichen Farbstoffen nach dem Verfahren des Beispiels 10 gefärbten Gewebe
vergleichbar.
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V/eitcre Beispiele für wasserunlösliche Farbstoffe, die bei deri
oben beschriebenen Verfahren tiefe Farbtönungen auf Baumwolle
hervorbringen, finden sich in den Tabellen IV bis IX.
IV
IiII-R
1,4-Diamino | Farbe auf | Baumv/oj-le | |
R | blau | 1,5-^iamino | 1,8-Diamino |
m-Broraphenyl | grünblau | rötlich violett |
rötlich violett |
o-Chlorphenyl | grünlichblau | ti | ti |
m-Chlorphenyl | bläulichgrün | I! | Il |
p-ChIοrphenyl | η η | I! | !t |
o-Toluyl | grünlichblau | ti | 11 |
m-Toluyl | bläulichgrün | violett | violett |
p-Toluyl | 11 M | ti | η |
2,4-Dimethylphenyl | η η | ti | η |
3,4-Dimethylphenyl | grün | ti | η |
2,3-Diniethylphenyl | Il | Il | ti |
m-Me thoxyplienyl | II | ti | ti |
3,5-Dimethoxyphenyl | grünli chblau | Il | ti |
m-Acetylphenyl | bläulichgrün | rötlich violett |
rötlich- violett |
m-Biphenyl | blau | tt | ti |
ia-Cyanphenyl | grün | It | Il |
p-tert.Butylphenyl | bläulichgrün | 11 | violett |
in-Ph cnoxyphenyl | blau | violett | It |
Phenyl | blau | rötlich- Violett |
rötlich violett |
m-Cyclohexylcarbox- amidophenyl |
violett | violett | |
- 26 -
OR-4951
(,y carbamoyl)-phenyl
ρ- (II, IT-Di-n-butylsulf
ainoyl )-phonyl p-n-But oxyphenyl
p-n-II exyl oxyphenyl
2-H ethyl-5-chlorphenyl
m-(Π,N-Diäthylsulfamoyl)-phenyl
ο -Tr !fluorine thylphcnyl
2-IIg thoxy-5-äthylsulfonylphenyl
2-Chlor-5-trifluorm e thyl phenyl
m-Ke thylsulfonylphenyl
p-(K-He thylanilino-Bulfonyl)-phenyl
m-Phenylsulfonylphcnyl
p-n-Octylphenyl
3-Isopropyl-4-m e thoxyphenyl
2-Nethoxy-5-me
thylphenyl o-iithoxyphenyl
2,4-Dimethoxyphenyl
2,5-DimGthoxyphenyl
o-Athylthiοphenyl
in-Trifluormethylphenyl
rir-Fluorphonyl
p-j?luorphenyl p-Acetamidophenyl
p-Benzaniidophenyl
Tabelle IV (Fortsetzung) 1,4-Mamino 1,5-Diaraino
"blau grün
"blau
grün blau
rötlichviolett
Il
violett
It Il
rötlichviolett
1,8-Diamino
violett
It Il
rötlich violett
grün | - 27 - | violett | 97 | violett |
"blau | 109822/21 | rötlich violett |
rötlich violett |
|
Il | It | Il | ||
grün | violett | violett | ||
Il | Il | It | ||
ti | Il | It | ||
It | 11 | Il | ||
It | Il | Il | ||
"blau | It | Il | ||
ti | rötlich violett |
rötlich- violett |
||
11 | Il | Il | ||
"bläulichgrün | Il | Il | ||
blau | violett | violett | ||
It | Il | It φ |
||
BAD ^·:>ν -
OR-4951 | R | Tabelle IV | (Fortsetzung) | rötlich violett |
2050961 |
2,5-Dichlorphenyl | 1,4-Diamino 1,5-Diamino | π | |||
2-Kethyl-3-chlor- plienyl |
"blau | rubinrot | 1,8-Diamino | ||
p-lTitrophenyl | I! | Il | rötlich- violett |
||
m-Nitrophenyl | grün | rötlich- violett |
violett | ||
p-(p-tert.Butyl- benzoyl)-phenyl |
grünblau | »1 | kastanien braun |
||
m-Methylthiophenyl | grün | violett | ti | ||
«-(5,6,7,8-Tetra- hydro)-naphthyl |
grünblau | rötlich violett |
rötlich violett |
||
2,6-Diaethylphenyl | grün | violett | violett | ||
o-Athylphenyl | blau | rötlich violett |
It | ||
2,4,6-Trimethyl- phenyl |
grünblau | It | tt | ||
2,3,5,6-Tetra- methylphenyl |
blau | ti | It | ||
2,4,6-Triäthyl- phenyl |
blau | ti | — | ||
2,6-Dimethyl-4- tert.tutylphenyl |
ti | rot | - | ||
Cyclohexyl | It | ti | - | ||
p-n-Octylcyolo- hexyl |
ti | It | - | ||
ß-Decahydronaphthyl | If " | Il | bläuliohrot | ||
2,6-Dime thylcyclo- hexyl |
Il | Il | Il It | ||
n-Decyl | tt | ti ti | |||
It | tt tt | ||||
rot |
10982?/.?197
BAD ORiGiNAL
Oß-4951
p-n-I ί oxyl phenyl
P-Biphcnylyl p-Ghlorphenyl
ci-5riil uorinethylphenyl
rn-Toluyl
ο-n-Butoxyphenyl
p-Valerarnidophenyl 2-Chlor-5-iaeth.ylphenyl
2-Heth.oxy-5-nietliylph.enyl 3-Iöopropyl-4-methoxyphenyl
Blaue | Farbstoffe | Υ,ΙΙ-R | R |
HO | 0 H |
(ο) | m-Broiiiphonyl |
(cm |
Λ
ν |
OH | |
I R-BH |
Il 0 |
||
2,5-Biiriethylcycl ohexyl
2,5-Dirae oiiylphe.yl
p-Äthoxyphenyl
2,5-Dichlorpiienyl
n-Decyl
2,4,6-Triäthyli/;ioi:yl
2,4-Diraethoxypiiüiiyl
m-n-Hexyloxycaroonylpli
- 29 -
109822/2197
BAD CRlGiNAL
OR-4951
30
YI
Blaue Farbstoffe
E-HII 0 1ΠΙ-Β.
HO 0 OH
o-I-Ie thoxyphenyl.
ra-Chlorphenyl p-n-Butylphenyl
2-Chlor-5~methoxyphenyl 2,5-Dimethoxyphenyl
2,4-Dimethylphenyl
p-(ρ'-tert.Butyl)-biphenylyl
3,4-Diäthoxyphenyl
2-Methyl-3-chlorphenyl
3,4-Dichlorphenyl
p-Pluorphenyl m-Cyanphenyl
p-Benzoylphenyl 2,6-Dimethyl-4-chlorphenyl
P-(N,N-Di-n-butylaulfaraoyl) ·
phenyl
VII
Blaue Farbstoffe
HO
R-NH JH-R
p-Toluyl
m-Chlorphenyl
o-Äthoxyphenyl
2-I-Iethoxy~5-inethylphenyl
n-Octyl
109 β 2 2/2197
OIt-4 951
VIII
Blaue Farbstoffe
R-IiII 0 IiH-R
HO 0 OH
p-Toluyl
2,5-Dime thoxyphenyl
p-Chlorphenyl
2-Chlor-5-inethylphenyl
Cyclohexyl
IX
Grüne Farbstoffe HO Q IIII-R
HO
p-n-0 c tylphenyl p-Toluyl
p-n-3utylphenyl
p-n-Octyloxycarbonylphenyl
p-Broraphenyl .2,4,6-Triäthylphenyl
o-Äthylthiophenyl m-]?luorphenyl
α- (5,6,7,8-Te trahydro )■
naphthyl
a-liaphthyl
p-n-Octylcyclohexyl
Cyclohexyl
10982
Claims (2)
- E.I. du Pont de Nemours 16. Oktober 1970and Company OR-4951PatentansprücheGleichmässig rot "bis grün gefärbte, in V/asser quellbare Cellulosefasera oder Gemische aus in Wasser quellbaren CeI-lulosefasern und Synthesefasern, dadurch gekennzeichnet, dass die gefärbten Fasern echt gegen Waschen, Trockenreinigung und Abrussen.sind, nach einmaligem Waschen in einem wässrigen Reinigungsmittel bei 90 bis 100 C und nach einmaligem Waschen in Perchloräthylen bei 50 C einen Reflexionsfarbwert (S1) von mindestens etwa 2 aufweisen, und dass der Farbstoff in den Fasern ein nicht verküpbarer Anthraohinonfarbstoff der allgemeinen Formel' Z Qx Oist, in derA ein V/an sera toff-, Chlor- oder Bromatom,einer der Rente X, Y und Z einen KHR-Rest und die beiden übrigen V/aacer3toffatonie oder OII-Gruppen undR einen C^-1 ,,-Alkyl-, a-Iiaphthyl-, a-(5,6,7,8-Tetrahydro)-naphthyl-, ß-Decahydronaphthylrest, einen unGubstituiei"-tcn oder einen durch 1 bis 3 Alkylgruppen mit insgesamt- 32 -109827/2197OR-49511 bis 8 Kohlenstoffatomen substituierten Oyclohexylrest, einen unsubetituierten oder einen durch 1 bie 3 Fluor-, Chlor— oder Bromatome, CI^-1 NO2-I CN-, R1-, Alkyl-,. Alkoxy-, OR1-, N=NR1-, S-Alkyl-, SR1-, SO2N-(Alkyl)2~, SO2NR1-(Alkyl)-, S02-Alkyl-, SO2R1-, CO-Alkyl-, COiI1-, COg-Alkyl-, CO2R1-, NHCO-Alkyl- oder NHCOR1-Reste substituierten Phenylrest bedeuten, mit der Massgabe, dass die . beiden o-Stellungen der Phenylgruppe nicht gleichseitig Substituenten von einer ebenso hohen Elektronegativität wie Brom aufweisen und die Alkyl- und Alkoxysubstituenten des Phenylrestes 1 bio 8 Kohlenstoffatome, mehrere solche Reste zusammen aber nicht mehr als 12 Kohlenstoffatome aufweisen, und wobei R1 einen unsubstituierten oder einen durch 1 oder 2 C1 .-Alkyl-, G., .-Alkoxyreste, H02~Grup-' pen oder Qhloratome substituierten Phenylrest bedeutet.
- 2. Pasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Baumwolle bestehen.3· Fasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Gemischen aus Baumwoll- und Polyesterfasern bestehen.- 33 109822/7197
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2348996A1 (fr) * | 1976-04-24 | 1977-11-18 | Basf Ag | Produits pour la teinture et l'impression de la cellulose et des matieres fibreuses cellulosiques |
FR2370779A1 (fr) * | 1976-11-15 | 1978-06-09 | Basf Ag | Preparations de matieres colorantes pour celluloses ou matieres fibreuses cellulosiques |
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5029552B2 (de) * | 1972-07-25 | 1975-09-23 | ||
US4060387A (en) * | 1972-10-13 | 1977-11-29 | Sandoz Ltd. | Aromatic carboxylic acid esters and amides as fixing agents |
US4276213A (en) * | 1978-06-29 | 1981-06-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the coloration of organic material of high molecular weight in the melt with anthraquinone dyes |
DE2845322A1 (de) * | 1978-10-18 | 1980-04-30 | Bayer Ag | Verfahren zum faerben und bedrucken von cellolosefasern |
DE2912497C3 (de) * | 1979-03-29 | 1982-04-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren und Mittel zum Colorieren von Textilien aus Polyesterfasern |
DE2916861A1 (de) * | 1979-04-26 | 1980-11-06 | Bayer Ag | Verfahren zum faerben und bedrucken von cellulosefasern |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2120552A (en) * | 1934-10-02 | 1938-06-14 | Celanese Corp | Coloration of materials |
NL175307B (nl) * | 1952-05-31 | Air Prod & Chem | Werkwijze ter bereiding van opschuimbare vinylharsmengsels, alsmede de hieruit vervaardigde schuimvormige voorwerpen. | |
BE636342A (de) * | 1960-06-09 | |||
GB1056358A (en) * | 1962-10-19 | 1967-01-25 | Ciba Ltd | Improvements in and relating to the manufacture of colouring compositions |
GB1071074A (en) * | 1963-06-19 | 1967-06-07 | Sandoz Ag | Dyeing and printing process |
BE666801A (de) * | 1964-07-14 |
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-
1970
- 1970-10-16 DE DE19702050961 patent/DE2050961A1/de active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2348996A1 (fr) * | 1976-04-24 | 1977-11-18 | Basf Ag | Produits pour la teinture et l'impression de la cellulose et des matieres fibreuses cellulosiques |
FR2370779A1 (fr) * | 1976-11-15 | 1978-06-09 | Basf Ag | Preparations de matieres colorantes pour celluloses ou matieres fibreuses cellulosiques |
WO2018177652A1 (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Process for printing cellulose containing textile fibre material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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BE756586A (fr) | 1971-03-24 |
US3653800A (en) | 1972-04-04 |
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