DE2029793C3

DE2029793C3 - Anthrachinondispersionsfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2029793C3
Application number: DE2029793A
Authority: DE
Inventors: Edwin Dennis Manchester Lancashire Harvey (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1969-06-17
Filing date: 1970-06-16
Publication date: 1979-11-08
Also published as: BE751772A; GB1284932A; US3883567A; FR2046825A1; NL7008813A; CH561244A5; DE2029793A1; JPS4917010B1; FR2046825B1; DE2029793B2

Description

HO O NHZ

O,N O NH,

HO O NHZ

O,N O NH,

worin Z für ein Wasserstoffatom oder einen Ci _8-Alkyl-, Niederalkoxyniederalkyl-, Phenylniederalkyl-. Cyclohexyl-, Benzylcyclohexyl-, Phenyl-, Niederalkylphenyl-, Hydroxyniederalkylphenyl-, Niederalkoxyphenyl-, Hydroxyniederalkoxyphenyl- oder Halogenophenyirest steht, sowie Mischungen aus solchen Farbstoffen mit Farbstoffen der Formeln:

worin Z für ein Wasserstoffatom oder einen Ci-g-Alkyl-, Niederalkoxyniederalkyl-, Phenylniederalkyl-, Cyclohexyl-, Benzylcyclohexyl-, Phenyl-, Niederalkylphenyl-, Hydroxyniederalkylphenyl-, Niederalkoxyphenyl-, Hydroxyniederalkoxyphenyl- oder Halogenophenyirest steht, sowie Mischungen aus solchen Farbstoffen mit Farbstoffen der Formeln:

HO O OH

und/oder

NHZ

O₂N	O	NH₂
HO ι	O ι	NHZ ι
Λ	Λ	Λ-
Y	V	Y
ι O₂N	Il O	NH₂

NHZ

HO O OH

und /oder

NHZ

(II)

O₂N O NH₂

HO O NHZ

-NHZ

(IM)

O₂N O NH₂

in denen Z die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

2. Verfahren zur Herstellung der Anthrachinonfarbstoffe und deren Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit Ammoniak oder einem Amin der Formel:

Z-NH₂

worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Borsäure oder -anhydrid oder einem Derivat davon umsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird.

Die Erfindung betrifft Anthrachinondispersionsfarbstoffe und deren Mischungen, die sich zum Färben von in denen Z die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Beispiele für Alkylreste Z mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und 1,5-Dimethyl-n-hexyl. Es wird bevorzugt, daß die Alkylreste Z Niederalkylreste sind.

Beispiele für Niederalkoxyniederalkylreste Z sind j3-(Methoxy- oder Athoxy)äthyl und y-(Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxy)propyl.

Beispiele für Phenylniederalkylreste Z sind Benzyl und^-Phenyläthyl.

Ein Beispiel für einen Niederalkylphenylrest Z ist ToIyI.

Ein Beispiel für einen Hydroxyniederalkylphenylrest Z ist 0-Hydroxyäthylphenyl.

Beispiele für Niederalkoxyphenylreste Z sind Methoxyphenyl und Äthoxyphenyl.

Beispiele für Halogenophenylreste Z sind Chlorophenyl und Bromophenyl.

Im Sinne der Erfindung sollen die Ausdrücke Niederalkyl und Niederalkoxy Alkyl- bzw. Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man l,8-Dihydroxy-4-amino-5-

nitroanthrachinon mit Ammoniak oder einem Amin der Formel:

Z-NH₂

worin Z die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Borsäure oder -anhydrid oder einem Derivat davon umsetzt

Diese Reaktion wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt ι ο

Dieses Verfahren wird zweckmäßig dadurch ausgeführt daß man das !,e-DihydroxjM-amino-S-n'troanthrachinon, das primäre Amin und die Borsäure bei einer Temperatur zwischen 50°C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches während einer Zeit von in der ι s Regel 15 min bis 30 st röhrt Gewünschtenfalls kann der Verlauf der Reaktion dadurch überwacht werden, daß dem Reaktionsgemisch Proben entnommen und durch Dünnschichtchromatographie untersucht werden. Die Reaktion wird abgebrochen, wenn das gewünschte Produkt bzw. Produktgemisch erreicht worden ist. Der Farbstoff bzw. das Farbstoffgemisch kann dann in bekannter Weise isoliert werden, z. B. durch Zugabe einer organischen Flüssigkeit, wie z. B. Methanol oder Äthanol, in der der Farbstoff unlöslich ist, und Abfiitrieren des gefällten Farbstoffs.

Wird in dem Verfahren Ammoniak verwendet, so wird es bevorzugt, daß ein Ammoniakstrom durch eine Lösung von !,e-Dihydroxy^-amino-S-nitroanthrachinon in einem organischen Lösungsmittel, das auch die jo Borsäure enthält, geleitet wird.

Bei der Durchführung der Reaktion wird vorzugsweise mindestens 1 Mol Ammoniak oder primäres Amin pro Mol l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon verwendet, vor allem werden zwischen 1 und 3 Mol pro y, Mol l.e-Dihydroxy^-amino-S-nitroanthrachinon eingesetzt. Um das Reaktionsgemisch genügend fließfähig zu halten, ist es meistens notwendig, zusätzlich ein organisches Lösungsmittel zu verwenden. Gegebenenfalls kann dieses ein Überschuß am primären Amin sein; in diesem Falle besteht das erhaltene Produkt aus einem Gemisch aus Anthrachinonfarbstoffen der Formeln I, II und 111, in dem meistens der Farbstoff der Formel I mindestens in einer Menge von 50% vorhanden ist.

Vorzugsweise wird jedoch als organisches Lös"ngsmittel für die Reaktion eine Phenolverbindung, wie z. B. Phenol oder o-Kresol, verwendet, wobei das erhaltene Produkt aus reinem Farbstoff der Formel I oder einem Gemisch aus hauptsächlich dem Farbstoff der Formel I mit dem Farbstoff der Formel III besteht. Die Phenolverbindung wird in einer Menge von 1 bis 20 Teilen, vorzugsweise von 3 bis 10 Teilen, pro Teil 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon verwendet. Der Farbstoff der Formel III entsteht infolge einer Überkondensation, die durch die folgenden Faktoren verursacht wird: erhöhte Reaktionstemperatur und/oder -zeit, Verwendung einer größeren Menge an Borsäure, Verwendung einer größeren Menge am primären Amin, Verwendung einer kleineren Menge an Phenolverbindung, Verwendung eines wasserbindenden ω Mittels, wie Butylborat.

Bei der Durchführung des Verfahrens reagieren primäre aliphatische Amine leichter als primäre aromatische Amine, so daß Temperaturen im Bereich von 50 bis 100⁰C im allgemeinen für die Reaktion von b5 l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit primären aliphatischen Aminen geeignet sind, während Temperaturen über 100⁰C, vorzugsweise zwischen 120 und 160⁰C, in der Regel notwendig sind, wenn primäre aromatische Amine für die Reaktion verwendet werden. Als Beispiele für Derivate der Borsäure, die im Verfahren verwendet werden können, kann man Verbindungen der Formel (VO)₃B erwähnen, worin V ein Alkyl- oder Arylradikal darstellt Bestimmte Beispiele für solche Verbindungen sind

Tri-n-propylborat Tri-n-butylborat, Tri-seic-butylborat, Tri-n-amylborat, Tri-n-hexylborat Triphenylborat Tri-p-methylphenylborat und Tri-p-chlorphenylborat

Vorzugsweise werden 1 bis 3 Mol Borsäure bzw. deren Derivat pro Mol l^-Dihydroxy^-amino-S-nitroanthrachinon eingesetzt

Als bestimmte Beispiele für die primären Amine, die im Verfahren verwendet werden können, kann man folgende erwähnen:

Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin,

isopropylamin, n-Butylamin, Isobutylamin,

sek.-Butylamin, tert-Butylamin,

1,5-Dimethyl-n-hexyIamin, n-Hexylamin,

n-Heptylamin, n-Pentylamin,

0-(Methoxy- oder Äthoxy-)-äthylamin,

y-(Methoxy-, Äthoxy- oder

n-Propoxy-)propylamin,

|J-Methoxy^;sopropylamin, Benzylamin,

ß-Phenyläthylamin.Cyclohexylamin,

2-Benzylcyclohexylamin, Anilin,

o-, m- oder p-Toluidin,

o-, m- oder p-(Chlor- oder Brom-)anilin,

o-, m- oder p-(Methoxy- oder Äthoxy-)anilin

(Anisidine oder Phenetidine),

4-(/?-Hydroxyäthyl)-anilin,

4-(0-Hydroxyäthoxy)-anilin,

2,4,6-Trimethylanilin und

2,6-Diäthyianilin.

Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe und deren Mischungen eignen sich für die Färbung von synthetischen Textilien, z. B. solchen aus Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamid, wie z. B. Polyhexamethylenadipamid und vorzugsweise solchen aus aromatischen Polyestern, wie z. B. Polyäthylenterephthalat. Diese Textilien können die Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben.

Solche Textilien lassen sich zweckmäßig mit den erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffen dadurch färben, daß das Textilgut in ein Färbebad eingetaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion eines oder mehrerer der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, worauf das Färbebad für eine entsprechende Zeit auf eine geeignete Temperatur erwärmt wird. Im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilien wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85°C liegenden Temperatur durchgeführt, während bei Cellulosetriacetat- oder Polyamidtextilien das Färben bei 95 bis 100⁰C und bei Polyestertextilien das Färben entweder bei 90 bis 100° C in Gegenwart eines Trägers, z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, oder über 100°C bei 120 bis 13O⁰C unter Atmosphärendruck erfolgen kann.

Man kann auch so verfahren, daß eine wäßrige Dispersion des Anthrachinonfarbstoffs auf den Textilstoff nach einem Klotz- oder Druckverfahren aufgebrannt wird, wonach der Textilstoff erhitzt oder mit Dampf behandelt wird. Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des Anthrachinonfarbstoffs

vorzugsweise ein Verdickungsmittel, wie z. B. Tragant, Gummi arabicum oder Natriumalginat Am Schluß des Färbens wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er getrocknet wird. Bei Polyestertextilien wird das gefärbte Textilgut vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Natriumhydrosulfitlösung unterworfen, bevor es mit Seifenwasser behandelt wird, um lose haftenden Farbstoff von der Oberfläche zu entfernen.

Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe können auch durch Lösungsfärbemethoden aufgebracht oder zum Färben von synthetischen Polymeren in der Masse verwendet werden, wobei diese gefärbten Polymere anschließend zu Textilstoffen verarbeitet werden.

Die erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoffe haben auf synthetischen Textilien, insbesondere Polyestertextilien, eine hervorragende Affinität und ein vorzügliches Aufbauvermögen, so daß tiefe Farbtönungen erzielt werden können. Die erhaltenen Färbungen haben eine gute Echtheit gegen Licht, Naßbehandlungen und vor allem Trockenwärmebehandlungen, wie sie z. B. beim Plissieren auftreten.

Die Anthrachinonfarbstoffe eignen sich außerdem für das Färben von Celluloseacetattextilien, da die erhaltenen Färbungen äußerst gasecht sind.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffen und deren Mischungen besteht aus den Farbstoffen, bei denen — N HZ für die Gruppe so

Y¹
/
— NHC-Y²

Die Ausbeute an Farbstoff betragt 3,8 Teile.

Mittels Analyse und Chromatographie stellt man fest, daß der Farbstoff im wesentlichen aus der Verbindung der Formel

HO O NH

O₂N

steht, worin Y¹ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylres» darstellt und Y² und Y³ jeweils einen Alkylrest darstellen, derart, daß die Gruppe CY¹Y²Y³ nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthält, oder worin Y¹ für Wasserstoff steht und Y² und Y³ mit dem Kohlenstoffatom C einen sechsgliedrigen carbocyclischen Ring bilden. Diese bevorzugte Klasse ist in den Beispielen 28, 29,32 und 34 erläutert. _4i

Mit diesen Farbstoffen hergestellte Färbungen bleichen bei Lichteinwirkung nicht aus.

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe beim Aufbringen auf die synthetischen Textilstoffe in Verbindung mit anderen dispersen Farbstoffen verwendet werden.

Die Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 5 Teilen l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 50 Teiler. Phenol wird 15 Minuten bei 135°C gerührt. Nach Zugabe von 9 Teilen t,o Anilin wird das Gemisch noch 15 Minuten bei 135°C gerührt. Dann werden 1,3 Teile Borsäure zugegeben, worauf das Gemisch noch 100 Minuten bei 135°C gerührt wird. Dann wird das Gemisch auf 50°C abgekühlt, und 150 Teile Methanol werden während 1 & Stunde hinzugegeben, worauf das Gemisch 24 Stunden bei 20⁰C gerührt wird. Der gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

besteht.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt der Farbstoff leuchtendgrünblaue Farbtönungen mit ausgezeichneter Echtheit gegen Licht und Trockenwärmebehandlungen.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 5 Teilen 1,8 Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 25 Teilen Phenol wird bei 6O⁰C gerührt, während IO Teile Anilin hinzugegeben werden. Die Temperatur des Gemisches wird auf 130° C gebracht, worauf 2,6 Teile Borsäure hinzugegeben werden und das Gemisch 2,5 Stunden bei 130⁰C gerührt wird. Das Gemisch wird dann auf 60° C abgekühlt. 25 Teile Methanol und 2,5 Teile Wasser werden zugegeben, und das Gemisch wird auf 25° C abgekühlt, worauf der gefällte Farbstoff abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 4,2 Teile.

Mittels Analyse und Chromatographie stellt man fest, daß der Farbstoff im wesentlichen zu 85 bis 90% aus dem Farbstoff gemäß Beispiel 1 zusammen mit 10 bis 15% der Verbindung der folgenden Formel besteht:

HO O NH

O₂N O NH₂

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen ergibt der Farbstoff nach diesem Beispiel etwas grünlichere Farbtönungen als der Farbstoff gemäß Beispiel 1, und er hat ein besseres Aufbauvermögen.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 5 Teilen !,
nitroanthrachinon, 30 Teilen Anilin und 2 Teilen Borsäure wird 20 Stunden bei 120°C gerührt. Das Gemisch wird auf 50°C abgekühlt, in 150 Teile Äthanol eingegossen und anschließend auf 20° C abgekühlt. Der dabei gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit 50%iger wässeriger Äthanollösung gewaschen und anschließend getrocknet. Die Ausbeute beträgt 5,8 Teile.

Mittels Analyse und Chromatographie stellt man fest, daß der Farbstoff nach diesem Beispiel aus einem Gemisch aus etwa 55% des Farbstoffs gemäß Beispie! 1, etwa 15% der zweiten Komponente des Farbstoffs

gemäß Beispiel 2 und etwa 30% der Verbindung der Formel

HO O OH

I—NH

O, N

besteht.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen ergibt der Farbstoff nach diesem Beispiel wesentlich rötlichere Farbtönungen als der Farbstoff gemäß Beispiel 1 oder 2. Das Farbstoffgemisch gemäß diesem Beispiel hat auch eine hervorragende Affinität für Celluloseacetat-Textilstoffe, und die erhaltenen Färbungen haben ausgezeichnete Gasechtheit.

Beispiel 4

Ein Gemisch aus 5 Teilen 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 50 Teilen Phenol wird bei 120⁰C gerührt, während 9 Teile Anilin und anschließend 11,5 Teile Butylborat innerhalb 5 Minuten hinzugegeben werden. Das Gemisch wird dann 2 Stunden bei 120⁰C gerührt, auf 60°C abgekühlt und mit 150 Teilen eines Gemisches aus Methanol und Wasser (Gewichtsverhältnis 9:1) verdünnt. Das Gemisch wird auf 2O⁰C

abgekühlt, und der gefällte Farbstoff wird abgefiltert mit Methanol gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem Farbstofl gemäß Beispiel 1 identisch.

Aus der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele füi die Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung ersichtlich, die durch Umsetzung von 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit den in der 2. Spalte der Tabelk angegebenen Aminen nach dem in Beispiel 1 umrisse· nen Verfahren hergestellt werden, jedoch mit dei Abweichung, daß die Reaktionszeit und -temperatui anstatt 100 Minuten bei 135°C die in der 3. Spalte dei Tabelle angegebenen Werte haben. Die entstehender Farbstoffe sind im wesentlichen einzelne Verbindunger der Formel

HO O R²

2(1

O, N

worin R² die in der 4. Spalte der Tabelle angegebene Bedeutung hat. Aus der 5. Spalte der Tabelle sind die Farbtöne ersichtlich, die beim Färben von Polyester-Textilstoffen mit dem entsprechenden Farbstoff jeweils erhalten werden.

Bei	Amin	Reaktionsbedingungen	135 C
spiel			135 C
5	o-Toluidin	3,0 h;	140 C
6	m-Toluidin	2,0 h;	140 C
7	p-Toluidin	1,0 h;	140 C
8	p-Äthylanilin	1,0 h;	140 C
9	p-Isopropylanilin	1,0 h;	135 C
10	p-tert.-Butylanilin	1,0 h:	130 C
11	o-Anisidin	1,25 h;	135 C
12	m-Anisidin	2,5 h;	120 C
13	p-Anisidin	1,25 h;	135 C
14	o-Äthoxyanilin	20,0 h;	135 C
15	p-Äthoxyanilin	1,25 h;	140 C
16	p-(/?-Hydroxyäthoxy)anilin	2,5 h;	130 C
17	p-(/?-Hydroxyäthyl)anilin	6,0 h;	130 C
18	o-Chloranilin	30,0 h;	140 C
19	m-Chloranilin	18,0 h;	140 C
20	p-Chloranilin	2,0 h;	130 C
21	p-Bromanilin	2,0 h;	80C
22	m-Bromanilin	20,0 h;	80 C
23	Isopropylamin	8,0 h;	90 C
24	y-Methoxypropylamin	3,0 h;	120 C
25	}>-Propoxypropylamin	4,0 h;	60 C
26	Benzylamin	0,25 h;	60 C
27	n-Pentylamin	1,0 h;	60C
28	1,5-Dimethyl-n-hexylamin	2,0 h;	60 C
29	1,3-DimethyI-n-butyIamin	2,0 h;	6OX
30	n-Hexylarr.in	1,0 h;	6OC
31	n-Heptylamin	1,0 h;
32	1-Methyl-n-amylamin	1,0 h;

Farbton

o-Methylanilino Grünblau

m-Methylanilino Grünblau

p-Methylanilino Grünblau

p-Athylanilino Grünblau

p-Isopropylanilino Grünblau

p-tert.-Butylanilin Grünblau

o-Methoxyanilino Blaugrün

m-Methoxyanilino Grünblau

p-Methoxyanilino Blaugrün

o-Äthoxyanilino Blaugrün

p-Äthoxyanilino Blaugrün

p-(/ß-Hydroxyäthoxy)anilino Blaugrün

p-GS-Hydroxyäthyl)anilino Grünblau

o-Chloranilino Grünblau

m-Chloranilin Grünblau

p-Chloranilino Grünblau

p-Bromanilino Grünblau

m-Bromanilino Grünblau

Isopropylamin Grünblau

y-Methoxypropylamino Grünblau

y-Propoxypropylamino Grünblau

Benzylamino Grünblau

n-Pentylamino Grünblau

l,5-Dimethyl-n-hexylamino Grünblau

1,3-Dimethyl-n-butylamino Grünblau

n-Hexylamino Grünblau

n-Heptylamino Grünblau

1-Methyl-n-amylamino Grünblau

Beispiel 33

Ein Gemisch aus 5 Teilen l.
nitroanthrachinon und 25 Teilen Phenol wird bei 80⁰C gerührt; 5 Teile Cyclohexylamin werden zugegeben, worauf 9 Teile Butylborat innerhalb 5 Minuten hinzugegeben .vjrden. Das Gemisch wird dann 30 Minuten bei 80⁰C gerührt. Das Gemisch wird abgekühlt, und 100 Teile Methanol werden zugesetzt. Der so gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 3,8 Teile.

Der so erhaltene Farbstoff besteht im wesentlichen aus 1 -Cyclohexylamino-^amino-S-nitro-S-hydroxyanthrachinon.

10

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt dieser Farbstoff grünblaue Farbtöne mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Aus der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele für die Anthrachinonfarbstoffe ersichtlich, die durch Wiederholung des Beispiels 4 hergestellt werden, mit der Abweichung, daß an Stelle von 9 Teilen Anilin jeweils das in der 2. Spalte der Tabelle angegebene Amin verwendet wird, und zwar unter den in der 3. Spalte der Tabelle angegebenen Reaktionsbedingungen. Aus der 4. Spalte der Tabelle ist die jeweilige Bedeutung von R² und aus der 5. Spalte der jeweilige Farbton beim Färben von Polyester-Textilstoffen ersichtlich.

Bei	Amin	Reaktionsbedingungen	ίο gefällte	R³	Farbton
spiel
34	Cyclohexylamin	1 h bei 60 C	Cyclohexylamine	Grünblau
35	n-Butylamin	1 h bei 60 C	n-Butylamino	Grünblau
36	/?-Benzylisopropylamin	1 h bei 70 C	/7-BenzylisopropyIamino	Grünblau
37	2-Benzylcyclohexylamin	1 h bei 65 C	2-Benzylcyclohexylaniino	Grünblau
38	iso-Butylamin	0,25 h; 80 C	iso-Butylamino	Grünblau
39	yf-Methoxy-isopropylamin	1 h bei 60 C	/J-Methoxy-isopropylamino	Grünblau
	Beispiel 40	Feststoff wird abgefiltert, mit	Wasser gewä-

Ein Gemisch aus 5 Teilen l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthraehinon und 25 Teilen Phenol wird bei 80°C gerührt; 20 Teile Tri-n-butylborat werden hinzugegeben, und das Gemisch wird 1 Stunde bei 80° C gerührt. i> Ein Strom aus trockenem Ammoniak wird dann 1 Stunde durch das auf 80° C gehaltene Gemisch geleitet. Das Gemisch wird dann auf 60⁰C abgekühlt und mit 10 Teilen Wasser und 50 Teilen Methanol versetzt und anschließend auf 2O⁰C abgekühlt. Der so gefällte Farbstoff wird abgefiltert mit Methanol gewaschen und getrocknet Die Ausbeute an Farbstoff beträgt 3,0 Teile.

Der Farbstoff besteht im wesentlichen aus 1,4-Diamino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinon.

Beispiel 41

Ein Gemisch aus 2,93 Teilen Borsäure und 60 Teilen Phenol wird 3 Stunden bei 140⁰C gerührt, wobei das 5c gebildete Wasser abdestilliert wird. Das Gemisch wird dann auf 100⁰C abgekühlt und mit 12 Teilen 4- Amino-5-nitro-1,8-dihydroxyanthrachinon versetzt, worauf 5,8 Teile 2-Aminobutan innerhalb 15 Minuten hinzugegeben werden. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 115° C gerührt auf 30⁰C abgekühlt und mit 60 Teilen Methanol und 40 Teilen Wasser versetzt Der dabei Das Produkt besteht im wesentlichen aus l-sek.-Butyl-amino^-amino-S-nitro-e-hydroxyanthrachinon.

Beispiel 42

Ein Gemisch aus 2,93 Teilen Borsäure und 60 Teilen Phenol wird 3 Stunden bei 140⁰C gerührt, wobei das dabei gebildete Wasser abdestilliert wird. Das Gemisch wird dann auf 100⁰C abgekühlt und mit 12 Teilen 4-Amino-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon und anschließend mit einem Gemisch aus 1,26 Teilen o-Toluidin und 1,26 Teilen p-ToIuidin versetzt Das Gemisch wird 3 Stunden bei 130⁰C gerührt, dann auf 30⁰C abgekühlt und mit 30 Teilen Methanol und anschließend einer Lösung von 27 Teilen Natriumhydroxyd in 40 Teilen Wasser versetzt Der dabei gefällte Feststoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen, mit Methanol gewaschen und schließlich getrocknet.

Das erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus einem Gemisch aus !-(o-To!uidinQ)-4-amino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinon und l-(p-Toluidino)-4-amino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinon.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt der Farbstoff gemäß diesem Beispiel blaue Farbtöne ausgezeichneter Echtheit

Claims

Patentansprüche:

1. Von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie Anthrachinond^spersionsfarbstoffe der Formel:

synthetischen Textilstoffen eignen. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zu deren Herstellung.

Die Erfindung betrifft von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie Anthrachinondispersionsfarbstoffe der Formel: