DE1619600C

DE1619600C - Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyacryl- oder Acrylnitrilmischpolymerfasern

Info

Publication number: DE1619600C
Authority: DE
Inventors: Yamaya; Sadao Fujino; Kitakyush Fukuoka Wataru (Japan)
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Publication date: 1972-09-14

Description

_ NCH₄C₂

N-

C₂H₄CN _

X®

in der A einen mit einem Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolring, R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, die mit Chlor oder einer Hydroxylgruppe-, einer Methoxy- oder einer Cyangruppe substituiert sein kann, B einen Benzol- oder einen Naphthalinkern, der substituiert sein kann, und X® ein Anion bedeutet.

Die nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffe haben mindestens zwei Benzolkerne, die als Substituenten eine N-cyanäthyl-N-substituierte Amin- oder eine N-Cyanäthylamingruppe tragen und die mit einer Alkyl- oder einer Alkoxygruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen substituiert sind.

Nach der Formel I ist der Benzolkern A mit mindestens einer Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppe substituiert; R kann z. B. ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder nicht substituierte niedrigmolekulare Alkylgruppe der vorstehend genannten Art wie eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl-, Chloräthyl-, Cyanäthyl-, 3-Chlor-2-hydroxypropyl- oder eine 3-Methoxy-2-hydroxypropylgruppe sein; der Benzol- oder Naphthalinkern B kann mit einem Halogenatom, einer Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy oder einer N-substituierten Aminogruppe wie einer Cyanalkylamin-, Tolylamin-, Anisidinamin-, Benzylamin-, 4-Phenylamin-phenylamino-, einer 4-Acetylamin-phenylamin- oder einer Phenylamingruppe substituiert sein.
B kann ζ. Β. sein

eine Phenyl-, Naphthyl-, Phenoxyphenyl- und eine Phenylgruppe mit einer Nitrogruppe, wie n-Nitrophenyl- oder p-Nitrophenylgruppe;

eine Phenylgruppe mit einem Halogenatom, wie p-Chlorphenyl-, o-Chlorphenyl-, o-Bromphenyl-,

o-Fluorphenyl- oder eine 2,6-Dichlorphenylgruppe;

eine Phenylgruppe mit einer substituierten oder nicht substituierten Alkylgruppe oder Alkoxygruppe, wie 4-Methylphenyl-, 4-Methoxyphenyl oder eine 3,4-Methylen-dioxyphenylgruppe;

eine N-alkylsubstituierte Aminphenylgruppe, wie eine 4 - (N - Cyanäthyl - N - äthyl) - aminphenyl-, 4 - (N,N - Biscyanäthyl) - aminphenyl- oder eine 4-(N-Cyanäthyl-N-benzyl)-aminphenyl-gruppe;

eine N-Arylaminphenylgruppe, wie eine 4-Phenylaminphenyl-, 4-(N-p'-Anisidin)-aminphenyl-, 4-(N-p'-Phenetidin)-aminphenyl-, 4-(N-2',4'-Dimethoxyphenyl)-aminphenyl-, 4-(N-Tolyl)-aminphenyl-, 4 - (N - Naphthyl) - aminphenyl-, 4 - [N-(N' - Anisidin) - aminphenyl] - aminphenyl-, 4 - (N - Pyridyl) - aminphenyl-, 4 - (N - 4' - Acetylaminphenyl) - aminphenyl-, 4 - (N - 4' - η - Propylaminphenyl)-aminphenyl oder eine 4-(N-4'-Isopropoxyphenyl)-aminphenylgruppe;

eine N - Aryl - N - alkylaminphenylgruppe, wie eine 4 - (N - Phenyl - N - äthyl) - aminphenyl-, 4 - (N - Anisidin - N - cyanäthyl) - aminphenyl-, 4 - (N - Benzyl-N - äthyl) - aminphenyl oder eine 4-(N-Tolyl-N-cyanäthyl)-aminphenylgruppe.

Die mit X® in der Formel 1 bezeichneten Anionen sind z. B. Phosphorsäureester eines mehrwertigen Alkohols, Ameisen-, Essig-, Oxal-, Sulfamin-, N-substituierte Sulfamin-, Schwefel-, Perchlor-, Bor-, Salzsäure und Fluorwasserstoffsäure, Zinkhalogenide und Hydroxylion.

Vorzugsweise verwendet man für das erfindungsgemäße Verfahren Triarylmethanfarbstoffe der Formel Il

NCH₄C₂

C₂H₄CN

X'=

in der B' einen Benzolkern, der mit mindestens einer Methyl-, Methoxy-, Phenoxy- oder Nitrogruppe oder einem

Chloratom substituiert sein kann, bedeutet, und R und X^e die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, oder Triarylmethanfarbstoffe der Formel III

NCH₄C₂

¹C₂H₄CN

(III)

in der R' eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutet und Χ^Θ ein Anion ist, oder Triarylmethanfarbstoffe der Formel IV

NCH₄C₂

C₂H₄CN

N—R"

in der R" ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, die mit einer Cyan- oder einer Aminogruppe substituiert sein kann, B" einen Benzolkern, der mit einer Methylgruppe substituiert sein kann, und B'" einen Benzolkern, der mit einer Alkyl-, Alkoxy- oder einer Acetylaminogruppe substituiert sein kann, bedeutet und A und Χ^Θ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die britische Patentschrift 770 574 beschreibt Triarylmethanfarbstoffe als Kopierfarben. Dabei liegen die Triarylmethanfarbstoffe in Form von Leukoverbindungen auf einem Träger vor. Der eigentliche Farbstoff wird jeweils erst auf dem Papier durch ein Oxydationsmittel aus der Leukoverbindung gebildet.

Die nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffe zur Färbung von Polyacrylfasern lassen sich auf verschiedene Weise herstellen:

X©

(IV)

1. Entsprechende Arylverbindungen, von denen eine in Aldehydform vorliegt, werden zu einer Leukoverbindung kondensiert. Durch Oxydation in Wasser oder einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise unter sauren Bedingungen, erhält man den gewünschten Triarylmethanfarbstoff.

2. Ein bis-N-substituiertes Amino-benzhydrol, das durch Reduktion eines bis-N-substituierten Amino-benzophenons oder durch Oxydation eines bis-N-substituierten Amino-diphenylmethans erhalten wird, wird mit einer Arylverbindung umgesetzt und das erhaltene Reaktionsprodukt oxydiert, wobei der Triarylmethanfarbstoff erhalten wird.

3. Ein tris-N-substituierter Amino-triarylmethanfarbstoff der Formel I kann durch die Umsetzung eines Triarylmethanfarbstoffe der Formel

NCH₄C₂

C₂H₄CN

_Χθ

in der A, R und X die gleiche Bedeutung wie in der Formel I haben und Y ein Halogenatom oder eine Sulfo-, Nitro-, Hydroxyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, mit einem Anilinderivat, wie Anilin, Anisidin, Phenetidin oder Dimethoxyanilin, hergestellt werden.

Bei den vorstehend erwähnten Verfahren wird der Farbstoff durch Aussalzen oder durch Zugabe z. B.

von Zinkchlorid zu den Reaktionsprodukten erhalten.

Der Farbstoff wird zum Färben gegebenenfalls mit einer sauren Verbindung gemischt. In manchen Fällen

wird eine saure Lösung des Farbstoffs neutralisiert, und zwar als eine freie Carbinolbase der folgenden Formel:

NCH₄C₂

Ν

OH

C₂H₄CN

in der A, R und B die gleiche Bedeutung wie in der Formel I haben.

Die Carbinolbase kann als solche sofort oder zweckmäßig vor ihrer Anwendung mit einer organischen oder anorganischen Säure gemischt und dann verwendet werden. In manchen Fällen wird die Carbinolbase in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel wie Diäthylenglycol, Carbitolen oder Formamiden, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, in Gegenwart einer Säure, wie Essig-, Sulfamin- oder Phosphorsäure, und anderen Zusatzstoffen zum Erhalt einer dickflüssigen Lösung oder Färbepaste gelöst. Die so erhaltene Lösung kann mit Wasser oder einem Lösungsmittel vor dem Färben der Fasermaterialien oder der Herstellung eines Färbebades gemischt werden. Die Farbstoffe können auch in Form eines Pulvergemisches vorliegen, das eine feste Säure, wie Oxal-, Sulfamin- oder Borsäure, oder ein saures Sulfat oder ein Phosphat oder ein festes Streckmittel, wie Zucker, Dextrin, Stärke oder anorganische Salze, enthält. In manchen Fällen kann die Farbstoffzubereitung in fester oder flüssiger Form ein kationisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel und/ oder höhere Kohlenwasserstoffe enthalten.

Die Triarylmethanfarbstoffe eignen sich besonders zum Färben von Polyacrylfasern aus reinem Polyacrylnitril oder einem Acrylnitrilmischpolymerisat mit bis zu etwa 50% anderen Vinylverbindungen, wie Vinylhalogeniden, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylpyridin, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Acrylamid.

Das Färben von Polyacrylfasern mit den nach der Erfindung verwendeten Triarylmethanfarbstoffen kann in einem wäßrigen, die Farbstoffe oder deren organische oder anorganische Salze enthaltenden Farbbad durchgeführt werden. Die Fasern werden in das Farbbad meistens bei Temperaturen von 20 bis 60⁰C getaucht, worauf diese vorsichtig erhöht werden, um ein ungleichmäßiges Färben zu vermeiden. Das Färben wird 30 bis 200 Minuten bei 80 bis 110° C, vorzugsweise bei 90 bis 105⁰C, fortgesetzt, bis die Fasern die gewünschten Farbtönungen erhalten haben.
Verschiedene Färbereihilfsmittel, wie Verzögerungs-, Egalisier- und Netzmittel und organische Lösungsmittel, können während des Färbens verwendet werden.

Das Färben von Polyacrylfasern kann auch durch Bedrucken mit einer Farbpaste aus den Farbstoffen der Formel I, einem Verdickungsmittel und anderen Hilfsstoffen und Wasser erfolgen. Die Fasern werden bedruckt und gegebenenfalls getrocknet und bei 90 bis 105⁰C 10 bis 60 Minuten mit Dampf behandelt. Nafkakristallgummi oder Stärke wird vorzugsweise als Verdickungsmittel verwendet. Auch löslich machende Mittel, wie Thioäthylenglycol oder Harnstoff, eine Säure wie Essig-, Ameisen-, Malein- oder Weinsäure, ein Beschleuniger, wie Resorcin, und ein Antireduktionsmittel, wie Natriumchlorat, können vorteilhaft als Druckhilfsmittel verwendet werden.

Aus der folgenden Tabelle I ist ersichtlich, daß die, Färbungen eine ausgezeichnet Lichtechtheit und eine · hervorragende Färbekraft gegenüber den z. B. aus der USA.-Patentschrift 3 021 344 bekannten Farbstoffen mit einer ähnlichen Struktur wie die der Formel I haben, in denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und B eine o-Chlorophenylgruppe ist und der Benzolkern A keinen Substituenten hat.

Im Rahmen der durchgeführten Versuche bezieht sich jeweils die Untersuchung A auf das Verfahren nach der Erfindung und die Untersuchung B bzw. B' auf einen Vergleichsfarbstoff. Es wurden jeweils drei verschiedene Arten von Fasern (1), (2) und (3) gefärbt.

Diese Fasern sind jeweils Polyacrylfasern unterschiedlicher Zusammensetzung.

Die Lichtechtheit wurde nach der japanischen Industrienorm L1044 (1959) gemessen für einen Standardfarbton gemäß JIS L 802.

Tabelle I

Farbstoff
Kation

Lichtechtheit
Faser

(1)

(2)

(3)

Färbekraft

NCH₄C

CH₄CN

besser

■4^2

C₂H₄CN

4-5

USA.-Patentschrift 3 021344

Vergleichsversuch

109 587/408

Fortsetzung

Farbstoff
Kation

Lichtechtheit
Faser

(1) (2) (3)

Färbekraft

NCH₄C₂ V-^z C

CH₃

C₂H₄CN besser

CH,

N-

NCH₄C₂

4-5

4-5

C₂H₄CN Vergleichsversuch

C₂H₅

N-

NCH₄C₂

USA.-Patentschrift 3 021344

A-Cl

4-5

fast gleich

NCH₄C₂ YaY C₂H₄CN

CH₃ /N CH₃ 6-7

5-6

viel besser

NCH₄C₂

C₂H₄CN 5-6

5-6

Vergleichsversuch

NCH₄C₂

OCH₃ OCH_{3 H}

N-

6-7

besser

C₂H₄CN

Cl

11

Fortsetzung

12

Farbstoff Kation Lichtechtheit
Faser

(2)

(3)

Färbekraft

NCH₄C₂

N-

C₂H₄CN

Vergleichsversuch

Cl

NCR

NCH₄C₂

CH₃ CH₃

N-

C₂H₄CN

6-7

fast gleich

NH

CH,

CHo

CH,

Vergleichsversuch

NH

(C I. Basic Blue 26)

CH

*3

N-

CH₃

CH,

3-4

fast gleich

NH

In den folgenden Beispielen bedeuten »Teile« und »Prozent« »Gewichtsteile« bzw. »Gewichtsprozent«, und die maximalen Wellenlängen (X_max) bedeutet die Absorptionswellenlänge des sichtbaren Bereiches, gemessen in einer 0,1% Essigsäure enthaltenden Methanollösung.

B eispiel 1

36 Teile N - Cyanäthyl - N-äthyl - m - toluidin und 10 Teile Benzaldehyd werden auf 80 bis 85° C 10 bis 12 Stunden in Gegenwart von 3 Teilen Harnstoff und 15 Teilen konzentrierter Schwefelsäure mit Isopropylalkohol erhitzt. Das so erhaltene Umsetzungsgemisch

wurde mit einer wäßrigen Sodalösung neutralisiert und der Alkohol abdestilliert. Nach dem Abkühlen wurde der Rückstand abgetrennt und aus Alkohol umkristallisiert. Die erhaltene Leukoverbindung wurde in 150 Teilen 40 Teile 35%ige Salzsäure enthaltendem Methanol, dem 30 Teile Bleiperoxyd zugesetzt wurden, bei 40 bis 5O⁰C 1 Stunde gelöst. Nach der Reaktion wurden 30 Teile Glaubersalz zugefügt, das Reaktionsgemisch abfiltriert und das Filtrat mit Wasser verdünnt und mit Ammoniak neutralisiert. Die so erhaltene Carbinolbase wurde gesammelt, mit Sulfaminsäure gemischt und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff {X_max = 448, 640 πΐμ) hatte die folgende Formel:

NCH₄C₂

C₂H₄CN

(SO₃NH₂)e

0,1 Teil dieses Farbstoffs wurde in 400 Teilen Wasser gelöst. 0,4 Teile Essigsäure, 0,2 Teile Natriumacetat, eine geeignete Menge Glaubersalz und Verzögerer wurden der Lösung zugefügt, in die 10 Teile Garn aus Polyacrylnitrilfasern eingetaucht wurden. Die Lösung wurde auf 90° in 30 Minuten erhitzt und weiter auf 95 bis 100⁰C in 10 Minuten gebracht. Das Färben wurde bei dieser Temperatur 1 Stunde durchgeführt. Das gefärbte Garn wurde dann mit lauwarmem Wasser gewaschen, in 500 Teilen eines 0,5 Teile Waschmittel enthaltenden Seifenbades 10 Minuten bei 80 bis 90⁰C geseift und dann mit Wasser ausgewaschen. Das Garn wurde in einem klaren, dunkelgelblichgrünen Farbton mit guter Licht- und Waschechtheit gefärbt.

Bei der Verwendung von N-Cyanäthyl-N-hydroxyäthyl - m - toluidin, N - Biscyanoäthyl - m - toluidin, N - cyanäthyl - N - chloräthyl - m - toluidin, N - Cyanäthyl - N - 3 - methoxy - 2 - oxypropyl - m - toluidin oder N-Cyanäthyl-N-propyl-m-toluidin an.Stelle des oben angeführten N-Cyanäthyl-N-äthyl-m-toluidin ergaben Farbstoffe, die Polyacrylfasern in grünen bis gelblichgrünen Farbtönungen mit großer Echtheit färbten.

Beispiel 2

70 Teile einer aus 100 Teilen Stärke und 150 Teilen Wasser hergestellten Paste wurden mit 30 Teilen einer aus 100 Teilen Nafkakristallgummi und 200 Teilen Wasser bestehenden Paste gemischt, wobei 100 Teile einer Ausgangspaste hergestellt wurden. 0,5 Teile, des Farbstoffs (X_max 405, 608 ηΐμ) mit der folgenden Formel:

NCH₄C

C₂H₄CN

1/2 (C₃H₅(OH)₂PO₄)S

3 Teile Thiodiäthylenglycol, 1 Teil Harnstoff, 5 Teile 30%ige Essigsäure und 2 Teile 50%ige Weinsäure wurden in einer sehr geringen Menge heißem Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde mit 60 Teilen der oben angeführten Ausgangspaste gemischt, worauf

4 Teile einer 50%igen Resorcinlösung und Wasser unter Erhalt von 100 Teilen einer Färbepaste zugegeben wurden. Ein Musselin aus Polyacrylnitrilfasern wurde mit dieser Färbepaste bedruckt, getrocknet und dann bei 100° C 30 Minuten mit Dampf behandelt. Der Musselin wurde dann ausgewaschen und getrocknet. Der so bedruckte Musselin zeigte eine brillante blaue Tönung mit großer Echtheit.

Ein Farbstoff einer ähnlichen Struktur, der an Stelle der o-Chlorphenylgruppe in der Formel eine o-Bromphenyl- oder o-Fluorphenylgruppe hat, färbte den Musselin ebenfalls in einem ähnlichen Farbton mit großer Echtheit.

15

Beispiele 3 bis 16

In der folgenden Tabelle sind die jeweils benutzten Farbstoffe angegeben. Mit denselben wurden Polyacrylfasern gefärbt. Man erhielt jeweils Färbungen großer Licht- und Waschechtheit.

Beispiel

Maximale Absorptionswellenlänge (ηΐμ)

Farbton

N-

NCH₄C₂

C₂H₅

NCH₄C₂

CH, CH,

C₂H₄CN

Cl

CH, CH,

C—

451, 650

C₂H₅

C₂H₄CN

OCH₃ CH₃ CH₃

NCH₄C₂ /\ C₂H₄CN

(SO₃NH₂)Q

488, 617

(SO₃NH₂)Q

631

CH, CH,

.C₂H₅

C₂H₄CN

NH

OCH, (SO₃NH₂)Q

601

brillantes Gelblichgrün

Dunkelbläulich grün

Dunkelgrün

sattes Rötlichblau

109 587/408

17

Fortsetzung

18

Beispiel

Maximale Absorptionswellenlänge (ηΐμ)

Farbton

CH,

N-

QH₅

NCH₄C₂

C₂H₄CN

NH

OC₂H₅

£03

brillantes Rötlichblau

N-

NCH₄C₂

I
\

C₂H₅

Grün

OCH, C₂H₄CN

Beispiel 9

Die Tabelle II zeigt die maximalen Absorptionswellenlängen und die Farbtönungen, die mit Farbstoffen der allgemeinen Formel auf Polyacrylfasern erzielt werden:

Q—C—Q B

Die Substituenten Q und B sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Da die Art der Anionen die maximalen Absorptionswellenlängen der Farbstoffe und die Farbtönungen der gefärbten Materialien nicht wesentlich beeinflussen, wurde die Art der Anionen der einzelnen Farbstoffe in der Tabelle II nicht angeführt.

Tabelle!!

Q Gruppe	B Gruppe	NO₂	Farbtönung	Maximale Absorptions wellenlänge (Γημ)
C₂H₅
—/"N-NHC₂H₄CN	-O	Blau	407, 610
desgl.	Cl I	Blau	415, 598
OCH₃	-ö
<	Bläulichgrün	435, 643
V-NHC₂H₄CN

19

Fortsetzung

20

Gruppe

B
Gruppe

Farbtönung

Maximale Absorptionswellenlänge (ηΐμ)

OC₂H₅

NHC₂H₄CN

CH₃

\ CH₃ ^^H-^CN

desgl.

CH,

CHv ^CÄCN

desgl.

CH₃ ^^Η^^Ν

desgl. desgl.

desgl.

C₂H₄CN

N '

C₂H₄CN

Cl

,C₂H₅

^C₂H₄CN ^C₂H₄CN

^C₂H₄CN

C₂H₄CN

CH,

ΝΗ

Bläulichgrün

Blau

435, 645

600

Violett

585

Gelblichgrün

Bläulichgrün

Blau

Gelblichgrün

Blau

442, 630

425, 643

604

448, 640

605

Bläulichgrün

Gelblichgrün

Violett

420, 673

451, 650

603

21

Fortsetzung 22

Gruppe

B Gruppe Farbtönung

Maximale Absorptionswellenlänge

(Πΐμ)

OCH,

NHC₂H₄CN

desgl.

C₂H₄CN

desgl.

N'

CH,

C₂H₄CN

desgl. desgl.

desgl.

desgl. desgl.

NH

CH₃

CH,

C₂H₄CN

NH-

NH

-NH COCH₃

NH

NH₂

-NH-

NH

OCH₃

-OH OC₂H₄Cl

Blau

Dunkelviolett

Dunkelblau

Blau

Marineblau

Blau

606 592

600

601

605

599

603

601

604

605

602

603

Fortsetzung

Q
Gruppe

CH₃

C₂H₅

J

^C₂H₄CN

B
■■ . Gruppe

C₂H₄CN

CH

OCH₃

!

-n-C₃H₇

Farbtönung

Maximale
Absorptions
wellenlänge
(πΐμ)

Cl

"Cy~^N~Cy

-^>NH-O

C₂H₄CN

^C₂H₄CN

-ο—ο

C₂H₄CN

-<Q>-N-CH₂-^(

Blau

,603

desgl.

C₂H₅

-OCH₃

, -<[>-NH-^>

-^Q>-NH-<Q>

Blau

605

desgl.

'■■'^: °

-OCH₃

desgl.

^Q^-n-^Q>

Bläulich
violett

—

j

Blau

605

desgl.

Blau

605

desgl.

-CH₃

Blau

605

desgl.

-CH₃

desgl.

Blau

600

Blau

605 ,

desgl.

Dunkel
blau

—

CH₃

Blau

606

CH₂-CH-CH₂-OC₂H₅

OH

Blau

612

desgl.

Blau

606

Fortsetzung

■ Q Gruppe	C₂H₄CN	/	B Gruppe ' *.', ;·■;.·::.**	CH₃	—\ }—NH—\ y—OCH \	Farbtönung *.■··. -·. ··.**	Maximale Absorptions wellenlänge (ηΐμ)
		^C₂H₄CN	■;V'\|_?:,;■. ^;■;■;■ -..l;:		\V ·'■' ■"'·'- -- ■
CH₃	C₂H₄CN		CH₃" · ■ ' '"		Λ "ν ^Ν -
					Blau	606
			CH₂-CH₂N(CH₃)₂	C₂H₄CN
	C₂H₅	-^Gy_N-CH₂-<^]>
desgl.	CH₃	Blau	607
CH₃
	Dunkelblau	—


desgl.	Blau	608

Beispiel 10

35

60 Teile einer wäßrigen Farbstoffpaste mit einer Reinheit von 30%, die nach dem Beispiel 1 hergestellt wurde, wurden mit 8 Teilen Sulfaminsäure, 0,5 Teilen eines nichtionischen, alkylesterartigen oberflächenaktiven Mittels und 40 Teilen Borsäure gründlich ge-. mischt und bei 50⁰C getrocknet. Das so erhaltene trockene Gut wurde pulverisiert und durch Zugabe von Borsäure auf 100 Teile gebracht. Die so erhaltene Farbstoffmischung war in Wasser leicht löslich. Diese Paste findet zum Färben und Bedrucken von Polyacrylfasern Anwendung.

Beispiel 11

25 Teile der trockenen, nach Beispiel 6 hergestellten Carbinolbase wurde 1 Stunden unter Zugabe von 15 Teilen Sulfaminsäure 50 Teilen Wasser, 40 Teilen Diäthylenglycol und 0,5 Teilen Nonylphenolpolyäthylenglycolester bei 40 bis 50° C gerührt. Hierbei wurde eine dickflüssige Lösung erhalten, die mit einem Gemisch aus beliebigen Anteilen Wasser und Glycolen mischbar war. Äthylcarbitol und Butylcarbitolthiodiäthylenglycol können dabei an Stelle des oben angeführten Diäthylenglycols verwendet werden. Auch diese Paste ist zum Färben und Bedrucken von PoIyacrylfasern geeignet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitril- oder Acrylnitrilmischpolymerfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man Triarylmethanfarbstoffe der Formel

NCH₄C₂

C₂H₄CN

X©

verwendet, in der A einen mit einem Alkyl- oder Alk oxyrest mit 1 oder mit 2 Kohlenstoffatomen substituierten Benzolring, R ein Wasserstoffatom oder eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, die mit Chlor- oder einer Hydroxyl-, einer Methoxy- oder einer Cyangruppe substituiert sein kann, B einen Benzol- oder einen Naphthalinkern, der substituiert sein kann, und X® ein Anion bedeutet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Triarylmethanfarbstoffe der Formel

NCH₄C₂

C₂H₄CN

verwendet, in der B' einen Benzolkern, der mit mindestens einer Methyl-, Methoxy-, Phenoxy- oder Nitrogruppe oder einem Chloratom substituiert sein kann, bedeutet und R und Χ^θ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben. .

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Triarylmethanfarbstoffe der Formel

R'

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Triarylmethanfarbstoffe der Formel

NCH₄C₂

C₂H₄CN

verwendet, in der R" ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, die mit einer Cyan- oder einer

3 4

Aminogruppe substituiert sein kann, B" einen Benzolkern, der mit einer Methylgruppe substituiert sein kann, und B'" einen Benzolkern, der mit einer Alkyl-, Alkoxy- oder einer Acetylaminogruppe substituiert sein kann, bedeutet und A und X^edie im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von Polyacrylfasern mit Triarylmethanfarbstoffen. Die Erfindung ermöglicht, Polyacrylfasern in dunklen Violett-, Blau- oder Grüntönungen mit großer Licht-, Wasch- und Hitzebeständigkeit zu färben. Die verwendeten Triarylmethanfarbstoffe können wirtschaftlich hergestellt werden.

Nach der Erfindung werden Triarylmethanfarbstoffe der Formel I, ebenso deren entsprechende Carbinolbasen verwendet: