DE2029793B2

DE2029793B2 - Anthrachinondispersionsfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

Info

Publication number: DE2029793B2
Application number: DE2029793A
Authority: DE
Inventors: Edwin Dennis Manchester Lancashire Harvey (Grossbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1969-06-17
Filing date: 1970-06-16
Publication date: 1979-03-22
Also published as: FR2046825B1; FR2046825A1; GB1284932A; DE2029793C3; NL7008813A; BE751772A; DE2029793A1; US3883567A; JPS4917010B1; CH561244A5

Description

HO O NHZ

O>N O NH,

HO O NHZ

O₁N O NH,

worin Z für ein Wasserstoffatom oder einen Ci _8-Alkyl-, Niederalkoxyniederalkyl-, Phenylniederalkyl-. Cyclohexyl-, Benzylcyclohexyl-, Phenyl-, Ntederalkylphenyl-, Hydroxyniederalkylphenyl-, Niederalkoxyphenyl-, Hydroxyniederalkoxyphenyl- oder Halogenophenylrest steht, sowie Mischungen aus solchen Farbstoffen mit Farbstoffen der Formeln:

worin Z für ein Wasserstoffatom oder einen Ci-e-AI-kyl-, Niederalkoxyniederalkyl-, PhenylniedeiVikyl-, Cyclohexyl-, Benzylcyclohexyl-, Phenyl-, Niederalkylphenyl-, Hydroxyniederalkylphenyl-, Niederalkoxyphenyl-, Hydroxyniederalkoxyphenyl- oder Halogenophenylrest steht, sowie Mischungen aus solchen Farbstoffen mit Farbstoffen der Formeln:

/nd/oder

NHZ

HO O NHZ

kJ~ ^NHZ

T if T

O, N O NH,

HO O OH

und/oder

(II)

O₁N O NH₂

HO O NHZ

(IU)

O₇N O NH₂

in denen Z die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

2. Verfahren zur Herstellung der Anthrachinonfarbstoffe und deren Mischungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit Ammoniak oder einem Amin der Formel:

Z-NH₂

worin Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Borsäure oder -anhydrid oder einem Derivat davon umsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt wird.

Die Erfindung betrifft Anthrachinondispersionsfarbstoffe und deren Mischungen, die sich zum Färben von in denen Z die vorstehend angegebene Bedeutung hat.

Beispiele für Alkylreste Z mit I bis 8 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl und 1,5-Dimethyl-n-hexyl. Es wird bevorzugt, daß die Alkylreste Z Niederalkylresle sind.

Beispiele für Niederalkoxyniederalkylreste Z sind j3-(Mjthoxy- oder Äthoxy)äthyl und y-(Methoxy-, Äthoxy- oder Propoxy)propyl.

Beispiele für Phonylniederalkylreste Z sind Benzyl und^-Phenyläthyl.

Ein Beispiel für einen Nicderalkylphenylrest Z ist ToIyI.

Ein Beispiel für einen Hydroxyniederalkylphenylrest Z ist /3-Hydroxyäthylphenyl.

Beispiele für Niederalkoxyphenylreste Z sind Methoxyphenyl und Äthoxyphenyl.

Beispiele für Halogenophenylreste Z sind Chlorophenyl und Bromophenyl.

Im Sinne der Erfindung sollen die Ausdrücke Niederalkyl und Niederalkoxy Alkyl- bzw. Alkoxyreste mit I bis 4 C-Atomen bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man l,8-Dihydroxy-4-amino-5-

nitroanthrachinon mit Ammoniak oder einem Amin der Formel:

Z-NH₃

worin Z die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart von Borsäure oder -anhydrid oder einem Derivat davon umsetzt

Diese Reaktion wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt

Dieses Verfahren wird zweckmäßig dadurch ausgeführt, daß man das l.e-Dihydroxy^-amino-S-nitroanthrachinon, das primäre Amin und die Borsäure bei einer Temperatur zwischen 50" C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches während einer Zeit von in der Regel 15 min bis 30 st rührt Gewünschtenfalls kann der Verlauf der Reaktion dadurch überwacht werden, daß dem Reaktionsgemisch Proben entnommen und durch Dünnschichtchromatographie untersucht werden. Die Reaktion wird abgebrochen, wenn das gewünschte Produkt bzw. Produktgemisch erreicht worden ist Der Farbstoff bzw. das Farbstoffgemisch kann dann in bekannter Weise isoliert werden, z. B. durch Zugabe einer organischen Flüssigkeit, wie z. B. Methanol oder Äthanol, in der der Farbstoff unlöslich ist, und Abfilirieren des gefällten Farbstoffs.

Wird in dem Verfahren Ammoniak verwendet, so wird es bevorzugt daß ein Ammoniakstrom durch eine Lösung von !,e-Dihydroxy^-amino-S-nitroanthrachinon in einem organischen Lösungsmittel, das auch die jo Borsäure enthält, geleitet wird.

Bei der Durchführung der Reaktion wird vorzugsweise mindestens 1 ,Mol Ammoniak o^er primäres Amin pio Mol l.e-Dihydroxy^-aMipo-S-nitroanthrachinon verwendet, vor allem werden zwischer. 1 und 3 Mol pro j-, Mol l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon eingesetzt. Um das Reaktionsgemisch genügend fließfähig zu halten, ist es meistens notwendig, zusätzlich ein organisches Lösungsmittel zu verwenden. Gegebenenfalls kann dieses ein Überschuß am primären Amin sein; in diesem Falle besteht das erhaltene Produkt aus einem Gemisch aus Anthrachinonfarbstoffen der Formeln I, Il und III, in dem meistens der Farbstoff der Formel I mindestens in einer Menge von 50% vorhanden ist.

Vorzugsweise wird jedoch als organisches Lösungs- j5 mittel für die Reaktion eine Phenolverbindung, wie z. B. Phenol oder o-Kresol, verwendet, wobei das erhaltene Produkt aus reinem Farbstoff der Formel I oder einem Gemisch aus hauptsächlich dem Farbstoff der Formel I mit dem Farbstoff der Formel 111 besteht. Die Phenolverbindung wird in einer Menge von 1 bis 20 Teilen, vorzugsweise von 3 bis 10 Teilen, pro Teil !,e-Dihydroxy^l-amino-S-nitroanthrachinon verwendet. Der Farbstoff der Formel Hl entsteht infolge einer Überkondensation, die durch die folgenden Faktoren -,5 verursacht wird: erhöhte Reaktionstemperatur und/oder -zeit, Verwendung einer größeren Menge an Borsäure, Verwendung einer größeren Menge am primären Amin, Verwendung einer kleineren Menge an Phenolverbindung, Verwendung eines wasserbindenden «> Mittels, wie Butylborat.

Bei der Durchführung des Verfahrens reagieren primäre aliphatische Amine leichter als primäre aromatische Amine, so daß Temperaturen im Bereich von 50 bis 100⁰C im allgemeinen für die Reaktion von b5 l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit primären aliphatischen Aminen geeignet sind, während Temperaturen über 100⁰C, vorzugsweise zwischen 120

50 und 160⁰C₁ in der Regel notwendig sind, wenn primäre aromatische Amine für die Reaktion verwendet werden. Ais Beispiele für Derivate der Borsäure, die im Verfahren verwendet werden können, kann man Verbindungen der Formel (VO)jB erwähnen, worin V ein Alkyl- oder Arylradikal darstellt. Bestimmte Beispiele für solche Verbindungen sind

Tri-n-prupylborat,Tri-n-butylborat,

Tri-sek.-butylborat,Tri-n-amylborat,

Tri-n-hexylborat.Triphenylborat,

Tri-p-methylphenylborat und

Tri-p-chlorphenylboraL

Vorzugsweise werden 1 bis 3 Mol Borsäure bzw. deren Derivat pro Mol l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachi "!on eingesetzt

Als bestimmte Beispiele für die primären Amine, die im Verfahren verwendet werden können, kann man folgende erwähnen:

Methylamin, Äthylamin, n-Propylamin,

Isopropylamin, n-Butylamin, lsobutylamin,

sek--Buty!amin.tert.-Buty!amin,

1,5-Dimethyl-n-hexylamin, n-Hexylamin,

n-Heptylamin, n-Pentylamin,

/?-(Methoxy- oder Äthoxy-)-äthylamin,

y-(Methoxy-,Äthoxy-oder

n-Propoxy-)propylamin,

/?-Methoxyisopropylamin, Benzylamin,

/J-Phenyläthylamin, Cyclohexylamin.

2-Benzylcyclohexylamin, Anilin,

o-, m- oder p-Toluidin,

o-, m- oder p-(Chlor- oder Brom-)anilin,

o-, m- oder p-(Methoxy- oder Äthoxy-)anilin

(Anisidine oder Phenetidine),

4-(/3-Hydroxyäthyl)-anilin,

4-(/?-Hydroxyäthoxy)-anilin,

2,4,6-Trimethylanilin und

2,6-Diäthylanilin.

Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe und deren Mischungen eignen sich für d'e Färbung von synthetischen Textilien, z. B. solchen aus Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamid, wie ?.. B. Polyhexamethylenadipamid und vorzugsweise solchen aus aromatischen Polyestern, wie z. B. Polyäthylenterephthalat. Diese Textilien können die Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben.

Solche Textilien lassen sich zweckmäßig mit den erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffen dadurch färben, daß das Textilgut in ein Färbebad eingetaucht wird, das aus einer wäßrigen Dispersion eines oder mehrerer der Farbstoffe besteht und vorzugsweise ein nichtionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, worauf das Färbebad für eine entsprechende Zeit auf eine geeignete Temperatur erwärmt .vird. Im Falle von sekundieren Celluloseacetat-Textilien wird der Färbevorgang vorzugsweise bei einer zwischen 60 und 85"C liegenden Temperatur durchgeführt, während bei Cellulosetriacetat- oder Polyamidtextilien das Färben bei 95 bis 100⁰C und bei Polyestertextilien das Färben entweder bei 90 bis 100T in Gegenwart eines Trägers, z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, oder über I00ⁿ0 bei 120 bis 130°C unter Atmosphärendruck erfolgen kann.

Man kann auch so verfahren, daß eine wäßrige Dispersion des Anthrachinonfarbstoffe auf den Textilstoff nach einem Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht wird, wonach der Textilstoff erhitzt oder mit Dampf behandelt wird. Bei solchen Verfahren enthält die wäßrige Dispersion des Anthrachinonfarbstoffe

vorzugsweise ein Verdickungsmittel, wie ζ. Β. Tragant, Gummi arabicum oder Natriumalginat. Am Schluß des Färbens wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült oder kurz mit Seifenwasser behandelt, bevor er getrocknet wird. Bei Polyestertextilien wird das gefärbte Textilgut vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Natriumhydrosulfitlösung unterworfen, bevor es mit Seifenwasser behandelt wird, um 'öse haftenden Farbstoff von der Oberfläche zu entfernen.

Die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe können auch durch Lösungsfärbemethoden aufgebracht oder zum Färben von synthetischen Polymeren in der Masse verwendet werden, wobei diese gefärbten Polymere anschließend zu Textilstoffen verarbeitet werden.

Die erfindungsgemäße Anthrachinonfarbstoffe haben auf synthetischen Textilien, insbesondere Polyestertextilien, eine hervorragende Affinität und ein vorzügliches Aufbauvermögen, so daß tiefe Farbtönungen erzielt werden können. Die erhaltenen Färbungen haben eine gute Echtheit gegen Licht, Naßbehanuiungen und vor allem Trockenwärmebehandlungen, wie sie z. B. beim Plissieren auftreten.

Die Anthrachinonfarbstoffe eignen sich außerdem für das Färben von Celluloseacetattextilien, da die erhaltenen Färbungen äußerst gasecht sind.

Eine bevorzugte Klasse von erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffen und deren Mischungen besteht aus den Farbstoffen, bei denen -NHZ für die Gruppe

Y¹

— NHC-Y²
Y^J

steht, worin Y¹ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt und Y² und Y³ jeweils einen Alkylrest darste'^!en, derart, daß die Gruppe CY¹Y²Y³ nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthält, oder worin Y¹ für Wasserstoff steht und Y² und Y³ mit dem Kohlenstoffatom C einen sechsgliedrigen carbocyclischen Ring bilden. Diese bevorzugte Klasse ist in den Beispielen 28, 29,32 und 34 erläutert.

ΜΆ diesen Farbstoffen hergestellte Färbungen bleichen bei Lichteinwirkung nicht aus.

Gewünschtenfalls können die erfindungsgemäßen Anthrachinonfarbstoffe beim Aufbringen auf die synthetischen Textils'.offe in Verbindung mit anderen dispersen Farbstoffen verwendet werden.

D'.e Erfindung ist im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen rein beispielsweise näher erläutert, wobei alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 5 Teilen l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 50 Teilen Phenol wird 15 Minuten bei 135°C gerührt. Nach Zugabe von 9 Teilen Anilin wird das Gemisch noch 15 Minuten bei 135⁶C gerührt. Dann werden 13 Teile Borsäure zugegeben, worauf das Gemisch noch 100 Minuten bei 135°C gerührt wird. Dann wird das Gemisch auf 50⁰C abgekühlt, und 150 Teile Methanol werden während 1 Stunde hinzugegeben, worauf das Gemisch 24 Stunden bei 20⁰C gerührf wird. Der gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

Die Ausbeute an Farbstoff beträgt 3,8 Teile.

Mittels Analyse und Chromatographie stellt mun fest, daß der Farbstoff im wesentlichen aus der Verbindung der Formel

HO	O	NH
ό	6	y
I Ο,Ν	Il O	I NH,

besteht.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt der Farbstoff leuchtendgrünblaue Farbtönungen mit ausgezeichneter Echtheit gege:i Licht und Trocker.wärmebehandlungen.

Beispiel 2

Ein Gemisch aus 5 Teilen 1,8 Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 25 Teilen Phenol wird bei 60"C gorührt, während 10 Teile Anilin hinzugegeben werden. Die Temperatur des Gemisches wird auf 130^gC gebracht, worauf 2,6 Teile Borsäure hinzugegeben werden und das Gemisch 2,5 Stunden bei 13O⁰C gerührt wird. Das Gemisch wird dann auf 60⁰C abgekühlt. 25 Teile Methanol und 2,5 Teile Wasser werden zugegeben, und das Gemisch wird auf 25⁰C abgekühlt, worauf der gefällte Farbstoff abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet wird. Die Ausbeute beträgt 4,2 Teile.

Mittels Analyse und Chromatographie stellt man fest, daß der Farbstoff im wesentlichen zu 85 bis 90% aus dem Farbstoff gemäß Beispiel 1 zusammen mit 10 bis 15% der Verbindung der folgenden Formel besteht:

HO	O	NH-
ö	A	Λ.
·: /	ι!	V
O, N	Il O	NH,

NH

S/

-,ο Beim Färben von Polyester-Textilstoffen ergibt der Farbstoff nach diesem Beispiel etwas grünlichere Farbtönungen als der Farbstoff gemäß Beispiel I, und er hat ein besseres Aufbauvermögen.

Beispiel 3

Ein Gemisch aus 5 Teilen 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon, 30 Teilen Anilin und 2 Teilen Borsäure wi d 20 Stunden bei 120⁰C gerührt. Das Gemisch wird auf 5O⁰C abgekühlt, in 150 Teile Äthanol eingegossen und anschließend auf 20⁰C abgekühlt. Der dabei gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit 50%iger wässeriger Äthanollösung gewaschen und anschließend getrocknet. Die Ausbeute beträgt 5,8 Teile.

b5 Mittels Analyse und Chromatographie stellf man fest, daß der Farbstoff nach diesem Beispiel aus einem Gemisch aus etwa 55% des Farbstoffs gemäß Beispiel 1, etwa 15% der zweiten Komponente des Farbstoffs

gemäß Beispiel 2 und etwa 30% der Verbindung der Formel

HO f) OH

NH

O₂N

besteht.

Beim Farben von Polycster-Textilstoffcn ergibt der Farbstoff nach diesem Beispiel wesentlich rötlichere Farbtönungen als der Farbstoff gemäß Beispiel I oder 2. Das Farbstoffgemisch gemäß diesem Beispiel hat auch eine hervorragende Affinität für Celliiloscacctat-Tcxtilstoffe, und die erhaltenen Färbungen haben ausgczcichneie Gasechtheit.

Beispiel 4

Fin Gemisch aus 5 Teilen 1,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 50 Teilen Phenol wird bei I2O°C gerührt, während 9 Teile Anilin und anschließend 11,5 Teile Butylborat innerhalb 5 Minuten hinzugegeben werden. Das Gemisch wird dann 2 Stunden bei 120"C gerührt, auf 6OC abgekühlt und mit 150 Teilen eines Gemisches aus Methanol und Wasser (Gewichtsverhältnis 9:1) verdünnt. Das Gemisch wird auf 20"C

abgekühlt, und der gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

Der so erhaltene Farbstoff ist mit dem Farbstoff gemäß Beispiel I identisch.

Aus der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele für die Anthrachinonfarbstoffe nach der Erfindung ersichtlich, die durch Umsetzung von l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon mit den in der 2. Spalte der Tabelle angegebenen Aminen nach dem in Beispiel 1 umrissenen Verfahren hergestellt werden, jedoch mit der Abweichung, daß die Reaktionszeit und temperatur anstatt 100 Minuten bei 135°C die in der 3. Spalte der Tabelle angegebenen Werte haben. Die entstehenden Farbstoffe sind im wesentlichen einzelne Verbindungen der Formel

HO O R²

O, N O N H,

worin R² die in der 4. Spalte der Tabelle angegebene Bedeutung hat. Aus der 5. Spalte der Tabelle sind die Farbtöne ersichtlich, die beim Färben von Polyester-Textilstoffen mit dem entsprechenden Farbstoff jeweils erhaltt.!) werden.

Hei-	Λττιϊη	Kcnktinnshcclingungen	135 C	R-'	Farbton
spioi			135 C
5	ο-ToI u id in	3.0 h;	140 C	o-Methylanilino	Grünblau
6	m-Toluidin	2,0 h;	140 Ο	m-Mcthylanilino	Grünblau
7	p-Toluidin	1,0 h:	Ι 40 C	p-Methylanilino	Grünblau
8	p-Äthylanilin	1,0 h;	140 C	P-Athylanilino	Grünblau
9	p-Isopropylanilin	1,0 h;	135 C'	p-Isopropylanilino	Grünblau
10	p-tert.-Butylanilin	I.Oh;	130 C	p-tert.-Butylanilin	Grünblau
Il	o-Anisidin	1,25h;	135 C	o-Mcthoxyanilino	Blaugrün
12	m-Anisidin	2.5 h;	120 C	m-Methoxyanilino	Grünblau
13	p-Anisidin	1.25 h;	135 C	p-Methoxyanilino	Blaugrün
14	o-Äthoxyanilin	20.0 h;	135 C	o-Äthoxyanilino	Blaugrün
15	p-Äthoxyanilin	1.25 h;	140 C	p-Äthoxyanilino	Blaugrün
16	p-(/?-Hydroxyäthoxy (anilin	2.5 h;	130 C	P-0?-Hydroxyäthoxy)anilino	Blaugrün
17	p-C/Mlydroxyäthyl (anilin	6.0 h;	130 C	p-05-Hydroxyäthyl)anilino	Grünblau
18	o-Chloranilin	30.0 h;	140 C	o-Chloranilino	Grünblau
19	m-Chloranilin	18,0 h;	140 Ο	m-Chloranilin	Grünblau
20	p-Chloranilin	2,0 h;	ΠΟ C	p-Chloranilino	Grünblau
21	p-Bromanilin	2,0 h;	80 C	p-Bromanilino	Grünblau
22	m-Bromaniiin	20,0 h:	80 C	m-Bromanilino	Grünblau
23	Isopropylamin	8,0 h;	90 C	Jsopropylamin	Grünblau
24	y-Methoxypropylamin	3,0 h;	120 C	Hvlethoxypropylamino	Grünblau
25	y-Propoxypropylamin	4,0 h;	60 C	y-Propoxypropy lam i no	Grünblau
26	Benzylamin	0,25 h;	60 C	Benzylamino	Grünblau
27	n-Pentylamin	1,0 h;	60 C	n-Pentylamino	Grünblau
28	1,5-Dimethyl-n-hexylamin	2,0 h;	60 C	1,5-Dimethyl-n-hexylamino	Grünblau
29	1,3-DimelhyI-n-butylamin	2,0 h;	60 C	1,3-Dimethyl-n-butyIamino	Grünblau
30	n-Hexylamin	1,0 h;	60 C	n-Hexylarnäno	Grünbiau
31	n-Heptylamin	1,0 h;	n-Heptylamino	Grünblau
32	1-Methyl-n-amylamin	1,0 h;	1 -Methyl-n-amylamino	Grünblau

Beispiel 33

Ein Gemisch aus 5 Teilen l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 25 Teilen Phenol wird bei 80"C gerührt; 5 Teile Cyclohexylamin werden zugegeben, worauf 9 Teile Butylborat innerhalb 5 Minuten hinzugegeben werden. Das Gemisch wird dann 30 Minuten bei 8O⁰C gerührt. Das Gemisch wird abgekühlt, und 'tr) Teile Methanol werden zugesetzt. Der so gefällte Farbstoff wird abgefiltert, mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 3,8 Teile.

Der so erhaltene Farbstoff besteht im wesenllichen aus I -Cyclohexylamino^-amino-S-nitro-S-hyclroxyanthrachinon.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt dieser Farbstoff grünblaue Farbtöne mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

Aus der nachfolgenden Tabelle sind weitere Beispiele für die Anthrachinonfarbstoffe ersichtlich, die durch Wiederholung des Beispiels 4 hergestellt werden, mit der Abweichung, daß an Stelle von 9 Teilen Anilin jeweils das in der 2. Spalte der Tabelle angegebene Amin verwendet wird, und zwar unter den in der 3. Spalte der Tabelle angegebenen Reaktionsbedingungen. Aus der 4. Spalte der Tabelle ist die jeweilige Bedeutung von R² und aus der 5. Spalte der jeweilige Farbton beim Färben von Polyester-Textilstoffen ersichtlich.

Hei	Amin	Reaktionsbediiif!	60	C
spiel			60	(
34	Cyclohexylamin	I h bei	70	(
35	n-Butylamin	lh bei	65	C
36	/j-Bcn/ylisopropylamin	I h bei	80	C
37	2-Benzylcyclohexylamin	lh bei	60	(
38	iso-Butylamin	0,25 h;
39	/f-Methoxy-isopropylamin	lh bei

Farbton

Cyclohexylamine) Grünblau

n-Butylamino Cirünblau

/i-Benzylisopropylamino Grünblau

2-Benzylcyclohexylaniino Grünblau

iso-Butylamino Grünblau

/i-Methoxy-isopropykimino Grünblau

Beispiel 40

Ein Gemisch aus 5 Teilen l,8-Dihydroxy-4-amino-5-nitroanthrachinon und 25 Teilen Phenol wird bei 80⁰C gerührt; 20 Teile Tri-n-butylborat werden hinzugegeben, und das Gemisch wird 1 Stunde bei 80⁰C gerührt. Ein Strom aus trockenem Ammoniak wird dann 1 Stunde durch das auf 80⁰C gehaltene Gemisch geleitet. Das Gemisch wird dann auf 60⁰C abgekühlt und mit 10 Teilen Wasser und 50 Teilen Methanol versetzt und anschließend auf 20°C abgekühlt. Der so gefällte Farbstoff wird abgefiltert mit Methanol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute an Farbstoff beträgt 3,0 Teile.

Der Farbstoff besteht im wesentlichen aus 1,4-Diamino-S-nitro-e-hydroxyanthrachinon.

Beispiel 41

Ein Gemisch aus 2,93 Teilen Borsäure und 60 Teilen Phenol wird 3 Stunden bei 140⁰C gerührt, wobei das gebildete Wasser abdestilliert wird. Das Gemisch wird dann auf 100⁰C abgekühlt und mit 12 Teilen 4-Amino-5-nitro- 1,8-d'ihydroxyanthrachinon versetzt, worauf 5,8 Teile 2-Aminobutan innerhalb 15 Minuten hinzugegeben werden. Das Gemisch wird 1 Stunde bei 115°C gerührt, auf 30°C abgekühlt und mit 60 Teilen Methanol und 40 Teilen Wasser versetzt Der dabei in gefällte Feststoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Das Produkt besteht im wesentlichen aus I-sek.-Butyl-amino-4-amino-5-nitro-8-hydroxy an thrachi non.

'"' Beispiel 42

Ein Gemisch aus 2,93 Teilen Borsäure und 60 Teilen Phenol wird 3 Stunden bei 140⁰C gerührt, wobei das dabei gebildete Wasser abdestilliert wird. Das Gemisch

4(i wird dann auf 100⁰C abgekühlt und mit 12 Teilen 4-Amino-5-nitro-l,8-dihydroxyanthrachinon und anschließend mit einem Gemisch aus 1,26 Teilen o-Toluidin und 1,26 Teilen p-Toluidin versetzt. Das Gemisch wird 3 Stunden bei 130⁰C gerührt, dann auf

4-, 30⁰C abgekühlt und mit 30 Teilen Methanol und anschließend einer Lösung von 27 Teilen Natriumhydroxyd in 40 Teilen Wasser versetzt Der dabei gefällte Feststoff wird abgefiltert, mit Wasser gewaschen, mit Methanol gewaschen und schließlich getrocknet.

Das erhaltene Produkt besteht im wesentlichen aus einem Gemisch aus l-(o-Toluidino)-4-amino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinon und l-(p-Toluidino)-4-amino-5-nitro-8-hydroxyanthrachinon.

Beim Färben von Polyester-Textilstoffen aus einer wässerigen Dispersion ergibt der Farbstoff gemäß diesem Beispiel blaue Farbtöne ausgezeichneter Echtheit

Claims

Patentansprüche:

1. Von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie Anthrachinondispersionsfarbstoffe der Formel:

synthetischen Textilstoffen eignen. Die Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zu deren Herstellung.

Die Erfindung betrifft von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen freie Anthrachinondispersionsfarbstoffe der Formel: