DE1619600A1

DE1619600A1 - Verfahren zum Faerben von Polyacrylfasern

Info

Publication number: DE1619600A1
Application number: DE19661619600
Authority: DE
Inventors: Sadao Fujino; Wataru Yamaya
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1965-02-26
Filing date: 1966-02-21
Publication date: 1970-08-20
Also published as: GB1142462A; FR1470451A; CH253866A4; CH448014A; US3538105A

Description

·" Verfahren zua F&rbea von Polyacryl*aaem ^w

Die Erfindungbezieht ei oh auf ein Verfahren zum färben von Pplyactylfaeern mittels eines frlarylaethanfärbBtoff·. Die Erfindung ermöglicht, Fölyaerylfasem ia dunklen Tiolett-^lau- öder Srüntönungen mit grosser Meat -,Wascli · und Hitsefcaständigkeit *u färben. Dabei können die neuen triarylmethanfarbstoffe wirtschaftlich hergestellt werden·

neuen Triarylmethanfarbstoffe nach der Erfindung haben die Formel X _t ebenso deren entsprechende öarbinolbastni

(I)

in der A einen mit eine» Aikyl- oder Alkoxyrest mit 1 oder Kohlenstoffatomen substituierten Beneolring f E ein Wasserstoff atom oder eine niedrige Alkylgruppβ, diθ mit Chlor oder einer Hydroxylgruppe», einer Methoaqr- oder einer Cyangruppe substituiert sein kann f B einen Benzol¹- oder

einen laphthalinkera _r der substituiert sein kann und X* ein Anion bedeuten«

00 9834/17 53

Sie neuen Triarylmethanfarbstoffe haben Mindestens iwei Bensolkerne, die ala Substituents eine H»dyanäthyl-H-eubstituierte Amin- oder eine H- Gyanäthylamingruppe haben und die mit einer Alkyl- oder einer Alkoxygruppe alt ein oder swei Kohlenetoffatomen substituiert lsi.

Mach der formel I kann der Bensolkern A mit mindesten· einer Methyl-, i-thyl-, Methoxy- oder Äthoxygrupp· substituiert sein; S kann z.B. ein Wasserstoffatom oder eine substituierte oder niohtaubstituierte Alkylgruppe wie eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Oxyäthyl-, ehloräthyl-, Cyanäthyl-, 3-Chlor-2-oxypropyl- oder eine 3-Methozy- 2-Oxypropylgruppe eeinj der Benzol- oder Haphthalinkern B kann mit einem Halogenatom , einer Hltro-, Alkyl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder einer H-substituierten Aminogruppe wie einer Gyanalkylmmin-, Solylamin* Anieidinamin-, Benzylamin-, 4-^Lenylamin-phenylamino-, einer 4-Aoetylamin-phenylamin- oder einer Phenylamingruppe substituiert sein.

B kann a.B. aβinι

Bine Phenyl-, Haphthyl-, Phenoxyphenyl- und eine Phenylgruppe mit einer Hitrogruppe wie m-Hitrophenyl- oder p-Nitrophenylgruppe}

eine Phenylgruppe mit einem Halogenatom wie p-Ohlor- ' phenyl-, o-Ohlorphenyl-, o-Bromphenyl-, o-Pluorphenyl- oder eine 2,6-Diehlorphenylgruppe }

eine Phenylgruppe mit einer substituierten oder niohtsubstituierten Alkylgruppe wie 4-Methylphenyl-, 4-Methoxyphenyl- oder eine 3,4-Methylen-dioxyphenylgruppe _f

009834/1753

SAD

> ·*- 161S6G0

•ia ϊ-mlkyleubatituifirte AaiapJionjrlgruppt wie «ine

- oder *in* 4-(S-Gy*iiä1;liyI'»I»i)©nsiyl5-amiaphenyl i

wit eiat

4- (1-2 % 4 ^fphtmyl-,

, 4-(I-Ie?lithyl)-R»iiipheayl-, 4-flf-^AAnieidin)-«

-«alnplitnyl-, 4-(l-?yridyl)-aainpJi9]Gyl-, 4-(H-4

•aiapiitnyl- oder tin· 4-(I-4⁹-Ieopropoxypli«iiyl)-ÄBiaph*nyl-

•ia· I-Aryl-I-allcylitiiiaphenylgrtt^pt wie «im 4-(I-

-, 4-(I«B«nyl-»-ittliji)-eadaplieayl- ©der eint

Die «It 1* i» der 9»xa«l I *eseiotoa«tta Anionea eind B.B. fhoephorafttt?·*»*«? eia·» »»iurw«rtig«ft Alkohole, AaeiBen-_f Äaaig-, Oxal», Sulfemin-', I-eu\»tit,ui«r-tt Schwefel-, f»rchlor-» Bor-, Saiiaäur· und Fluorwaaetreteff eäur·» SialüiÄlogtnid· uad Hydroxylion*

Die neuea friaiylmetiiattfftrbitoffβ der Jcrmel I können nacli Terschiedexi·» Verfahre» kergeetellt werdeas

1. Sine Terbinduüog der folgenden lforael II ι

. '..■-■ E ■.:■■: :■'■■■-■. ^; "-■ . ■ ^: ..- -^: .

09834/1753 Γ ^;

in der A und B die gleiche Bedeutung wie in der formel Z haben, wird mit einer Verbindung der folgenden formel Uli

B - CHO · (III) ,

in der B das gleiche wie in der Formel I bedeutet, gegebenen« fall· »it einer Säure , Harnstoff und eine« geeigneten Lösungsmittel zu einer LeukoTerbindung der folgenden Formel IT kondensiert*

H	/—ν	B
I	(A>
{J «Μ	V-/	—H
ι		\
B	C₂HC*

ICH₄C₂

in der A, B und R die gleiche Bedeutung wie in der Formel X haben·

Hierauf wird die erhaltene LeukOYerbindung mit Bleiperoxyd, Bichromat, Manganoxyd oder Chloranil in Wasser oder einem geeigneten Lösungsmittel, meistens unter sauren Bedingungen oxydiert, wobei der Sriarylmethanfarbstoff erhalten wird.

2· Ein bis r(H-subetltuiertes Amin)-ben&hydrol, das durch Reduktion eines bla«$r-eubstituierten Amino)-ben«o·» phenons oder durch Oxydation eines bis-Cl-substituierten Amino)-^phenylmetfean erhalten wird, wird mit einer Aryl-Yerbindung umgeastst und das erhaltene Reaktionsprodukt ©sjilsrt, wobei der fslarylmetiianfarbstoff erhalten wird.

00 9834/1763

% Ein* trie-(I^BUfei^

•toff der Formel I kam durefc die Uasetsung eines triarylmethanfarbstoffe der folgenden Formel V hergestellt werden ι

Φ ... ν - Vv

(V)

la der A, B und X die gleiche B_edeutung wie in der Pormel I haben und X ein.'-"BeXQgJBuAtVm. ©der eine SuIfo-, Hitro-, lidroxyl- oder Alkozygruppe oder ein Anilinderivat wie Anilin, Anisidin, iltenetidin undDiaetlioaeyanilin laedeuten.

Bei dea oben angefülurteja^ Yeriahren wird^ der farbstoff durch. Aussalzen oder durch Zugabe z.B. von Zink chlor id au den BealctionsproduJrfcea erhalten· Der so erhaltene Jarbatoff wird gegebenenfalls mit einer sauren Verbindung vor dem färben gemischt· In laanchen Fällen wird eine saute Xöaung deg. Farbstoff β neutralisiert und sw ar als eine freie Carbinol-* baeeder folgenden Formel VIt

in der A, B und B die gleiche B_edeutung wit ixt der Formel I haben. ■.. ."■ ■■""; ^v ^ / ■'-.," \"..: V-: -....■..

983^/1753

Sie Oarbinolbaso kann al« solche eofort oder zweokmäesig vor ihrer Anwendung alt einer organischen oder anorganischen Säure gemischt und dann verwendet werden· I_n Manohen Fällen wird die Oarblnolbaee in einem mit Wasser mischbaren organischen Iisungemittel wie Diäthylenglyool, Carbitolen oder Foraamiden, gegebenenfalls unter Zusatz τοη Wasser» in Oegenv, jrt einer Säure wie Essig«, SuIfamin- oder Phoephoreäure und anderen Zusatzstoffen zum Erhalt einer dickflüssigen Lösung oder Färbepaste gelöst. Me so erhaltene Lösung kann mit Waaaer oder einem Lösungsmittel ror dem färben der Fasermaterialien oder der Herstellung einer Tinte gemischt werden* Die neuen farbstoffe können auch in Form eines Pulvergemisch* vorliege*, das eine feste Säure wie Oxal-, SuIfamin- oder Borsäure oder ein saures Sulfat oder ein Phosphat oder ein festes Streckmittel wie Zucker, Dextrin, Stärke oder anorganische Salze enthält· In manohen Fällen kann der standarislerte 17p des Farbstoffs in fester oder flüssiger Form ein kationisches oder nichtioniaohes oberflächenaktives Mittel und/oder höhere Kohlenwasserstoffe enthalten·

Die neuen Triarylmethanfarbstoffe eignen sieh besonders zum Färben τοη Polyacryliaeem aus reinem Polyacrylnitril oder einem Aorylnitrilmischpolymsrlsat mit bis zu etwa 50 £ anderen Vinylverbindungen wie Tinylhalogeniden, Vinylidenchlorid, Tinylaoetat, Vinylpyridin, Aoryleaäurtiate* Methacrylsäureester oder Acrylamid.

009834/1753

Das färben der Pelraerylf asern mit den neuen Iriarylmethanferbetoffen kann in einem wässrigen, die farbstoffe oder deren organische oder anorganische SaIiβ enthaltenden farbbad durchgeführt werden. Die fasern werden in das farbbad meisten· bei Temperaturen von 20 - 6O⁰C getaucht, worauf diese vorsichtig erhöht wird, um ein ungleichmässigee färben au vermeiden. Das färben wird 50 - 200 Minuten bei 80 - 110⁰O, vorzugsweise bei 90 - I05°0 fortgesetat, bis die faeern die gewünschten farbtönungen erhalten haben·

Verschiedene färbereihilfs'mittel wie Verzögerunge-, Egalisier- und letamittel und organische Lösungsmittel können während des Färben· verwendet werden.

Das Bedrucken de? Bolyaerylfasera mittels der neuen farbstoffe wird mit einer färbpaste aus te. farbstoffen der formel X einem Verdickungsmittel und anderen Hilfestoff en und Wasser durchgeführt. Die fasern werden bedruckt und gegebenenfalls getrocknet und bei 90 - 105⁰O 10 - 60 Minuten mit Dampf behandelt. Hafkakristallgummi oder Stärke wird vorsugsweise als Verdickungsmittel verwendet. Auch löslich machende Mittel wie Thioäthylenglycol oder Harnstoff, eine Säure wie Essig-, Ameisen-, Malein- oder Weinsäure, ein Besehleuniger wie Besoroin oder fl&yeein PED und ein Amtireduktionsmittel wie latrlumohlorat können vorteilhaft als Druckhilfsmittel verwendet werden.

Aus der folgenden Tabelle I iet es ersiohtlioh, dass die neuen Triarylmethanfarbstoffe insbesondere eins ausge-009834/17B3

BAD ORiGlNAL

-β-

■eichntte Lichteohtheit und eine hervorragende Färbekraft gegenüber dem »ua B. aus der US-Patentechrift 3 021 344 bekannten Farbstoffen mit einer ähnlichen Struktur wie die der Formel Z haben, in denen R eine Alkylgruppe alt 1-2 Kohlenstoffatomen und B eine o-Chlorphenylgruppe ist und der Benaolkern A keinen Sub β ti tue nt en hat.

	•	Tabelle I	D	Färbe kraft
Ir.	Farbstoff Kation	^Lichteohtheit Vonnel Oaih- I	6
		17 imilon F'		besser
A	Η₃0_χ /Tl X	*">-* 6 6***

OH.

CH,

HOH

4^W2

r.s.p. 3021344

/^H3 ¹

4-5

O₂H₄

OH

01

Yergleiche·» h

00983Λ/ 175 3

beeeer

BAD

copy

4-5 4-5 Tetgleiqhe.

▼ersuch

4-5

fast gleich

U.S.P· 3021344

CH,

.CH 6-7 5-6 6 Yiel

H,

HOH

4 2

5-6 Yergleiol:

rerauoh

OD 98 3 Λ/17Β3

BAD ORfGiNAL

\ Γ3

AIOH

6-7 6 6 bteatr

Cl

5 4 5

Ttrgleioh·· Yersuch

6⁰

HOH₄O₂

6-7 6 6-7 faet gleieh

00983A/17S3

copy

2 2 2 Vergleiche-

▼ereuoh

O.I.Baiie Blut 26)

fast gleich

1) GMhiBiloa-f Uaahikaeei Ind.Ltd.), Exlan-D (Japan ExIan Co, Ltd.) und Tonnel 17 (MitaubiBhl Rayon Ind.Ltd. ) sind dl« eingetraeenen Waren« «i oh «η γ on in Japan im Handelte find lieh·! Polyftcrylfaatni.

2) A beeieht eich auf di« neuen TriarylmetiianfarbBtoffe und B und B* auf die bekannten Färbetoff·.

5) -^ JIS L 104-4 (1959) fade-Oaeterrerauöli, Stand&rdfarbton (JIS I· 8Ö2).

00 983 4 / 1 7B3 ^BAD

In den folgenden Beispielen bedeuten " Teile " und " Prozent « » Gewiohtsteile"be»w. " Gewichtsproaent ■ und die maxiaalen Wellenlängen Qmax) bedeutet die Absorptionawellenlänge dea sichtbaren Bereichs, gemessen in einer 0,1$ Essigsäure enthaltenden Methanollösung·

Beispiel 1

36 Seil· Ä-Cyanäthyl-«-äthyl*«-toluidin und 10 Teil· Benzaldehyd werden auf 80 - 85⁰C IO - 12 Stunden in Gegenwart Ton 3 feilen Harnstoff und 15 Seilen !consentrierter Schwefelsäure mit Isopropylalkohol erhitzt· Das so erhaltene Umsetzunge» gemisch wurde »e¥tt»a3ti«ier* mit einer wässrigen Sodalösung neutralisiert und der Alkohol abdestilliert, flach dem Abkühlen wurde der Bückstand abgetrennt und aus Alkohol umkristallisiert. Sie erhaltene Leukoverbindung wurde in 150 Seilen 40 Seile 35#ige Sal«säure enthaltendem Methanol, dem 30 Seile Bleiperoxyd sugesetzt wurden, bei 40 - 50⁰C eine Stunde gelöst. Hach der Reaktion wurden 30 Seile Glaubereala zugefügt , das Eeaktionegemisch abfiltriert und das filtrat mit W&sser verdünnt und mit Ammoniak neutralisiert. Sie ao erhaltene Carbinolbase wurde gesammelt, mit Sulfaminsäure gemisoht und getrocknet.

Der so erhaltene farbstoff Qmax * 448; 640 m&) hatte folgende Fqsm&1 Tilt

UE₃ OE₃

(TII)

00 9 8 3 Λ/17 B3

«13-

0,1 Teil dieees farbstoffe wurde in 4-00 Teilen Wasser gelöst, 0,4- Seile EaeigBäure, 0,2 Teile Natriumaoetat, eine geeignete Menge ölaubersali und Verzögerer wurden der löeung zugefügt» in die 10 Teile tomiel 17 Garn eingetaucht wurden. Me lösung wurde auf 90° in 30 Minuten erhitztund weiter auf 95 -100⁰O in 10 Minuten gebracht. Paa Färben wurde bei dieser Temperatur eine Stunde durchgeführt. Das gefärbte tarn wurde dann mit lauwarmem Wasser gewaschen, in 500 Teilen eines 0,5 felle Waschmittel enthaltendenSeifenbades 10 Minuten bei 80 90⁰Ogeseift und dann mit Wasser ausgewaschen. Das Vonnelgarn wurde la einem Jclareiiv dunkelgelbltch-grunen färbt on mit guter ilcht^ und Waschechtheit gefärbt,

B_et der Terwendung τ

H-BiBoyanoäthyl-m-toluidinr K-N-Oyanäthyl^-J-methoxy-^-o^propya-m-toluid H-pifopyl-m-toluiQin anstelle des oben angeföhrten ΪΓ-iOyanäthyl-H-athyl-m-.toluidin ergaben farbstoffe, die Polyaerylfasern in grün bis gelblioh-grunen Farbtönungen mit grosser Echtheit färbten. -.C .: : ;_:"\ ■ [- ; . :;/;/:/ ■'■■':_'■'.'■',

_- ■■■■■-■ . ■ B es Ip i β 1 t ' ./;■■"■"; ^{: ;}.. ^;

70 Teile einer auf lOÖ Seilen Stärke und 150 Teilen wasser hergestellten taste wurden mit 3Qufeilen einer aus 100 teilen liafkaJcristallguiaKL und 2Ov feile» bestehenden iaete gemischt, wobei 100 zueile einer Auagangspast e heyge st eilt wurden. 0,5 Teilt, des farbstoffe Q«aat 40$| 608ίβ^4 mit ißt folgenden formel ηϊΧ« -. - λ ^r _:['■':'''_■'.:: . - . />■""- N-^V-"-' '■

009834/17B3 .' .

1/2

θ (YIII)

3 Teile Thiodiäthylenglycol, 1 Teil Harnstoff, 5 Teile 30£ige Essigsäure und 2 Seile 50^ige Weinsäure wurden in einer sehr geringen Menge heissen Wasser gelöst· Pie erhaltene Lösung wurde mit 60 Seilen der oben angeführten Ausgangapaste gemischt« worauf 4 Seile einer 5O?Sigen Besoroinlöeung und Wasser unter Erhalt τοη 100 Seilen einer Pärbepaste zugegeben wurden·

Der Tonriel 17 Husslin wurde mit dieser iärbepastt bedruckt« getrocknet und dann bei 100⁰C 30 Hinuten mit Dampf behandelt. Der Musslin wurde dann ausgewaschen und getrocknet. ' Der so bedruckte Musslin zeigte eine brillante blaue Tönung mit grosser Echtheit.

_ Ein Farbstoff einer ähnlichen Struktur der anstelle der o-Chlorphenylgruppe in der Formel VIII eine o-Bromphenyl- oder o-Pluorphenylgruppe hat« färbte den Musslin ebenfalls in einem ähnlichen farbton mit grosser Echtheit·

Beispiel 5

49 feile N-Cyanäthyl-H-äthyl-M-toluidin und 18«3 Teile p-Chlorbensaldehyd wurden mit 3«9 Teilen Harnetoff und 26 Teilen Schwefelsäure in Gegenwart von Isopropylalkohol erhitzt« Nach Beendigung der Reaktion wurde die BeaktioneunaiB· alt Wasser Terdünnt und der Isopropylalkohol abdeetilliert. lach de» Abkühlen

009834/1753

dta UmaetsungsgemiBohe wurde dl· auegefällt· Iteuko-verbindung Auf dem filter gesammelt. Di· Leukoverbindung wurd· in aalsaäurehaltigem Methanol gelöst und dann wie im Beispiel 1 oxydiert« Sie erhaltene Carbinolbase wurde in lauwarmen, phosphor-» säurehaltigem Wasser gelüet, rom Unlöslichen abfiltriert und mit primärem I_at riumpho sphat. gefällt · Her β ο erhaltene Färb st off Q max * 451; 650 m/t)hatte die folgende formel ZX und färbte folyaorylfaeern in einen brillanten gelblioh-grünen Farbton

▼on herrorragender Lichte chtheit·

*^v ^*A

0/3

O₂H₄OIi

(IX)

B ei β pi e 1 4

57,6 Teile I-Cyanäthyl-H-äthyl-at-toluidin und 13,6 Teile p-Anisaldehyd wurden in Gegenwart yon Ohlorbeneol, Harnstoff und Sohwefelsäu're erhitzt· Bas so erhaltene Umsetzungsgemisoh wurde rom Ghlorbensol destilliert und die hinterbliebene Verbindung im ealesäurehal tigern Methanol gelö et .Die in der LßsMjag enthalten« Iseukoverbindung wurde mit Bleiperoxyd _e dae im timer ä^mivalentea Menge sugefügt wurde ₉ bei Baumteaperatur ©s^iisstg xs®tbm£ si® neutralisiert v.nxde. Me erhaltene Carbinolfess© ma^ä© mit SmIfsaim= säure gemischtt wobei ®ia f_arbetoff (^aas ».48® g 611 folgenden Formel erhalten wurde §

009834/1753

SAU

NOH₄C₂

(SO₃HH₂)

(X)

Dieser farbstoff färbte Polyaorylfasern in einem j

duiikelbläulieh-grünen Ton mit grosser Licht- und Wasohechtheit*

Beispiels

15 Teile der nach dem Beispiel 3 erhaltenen Oarbinolbas· wurden mit 6 Teilen Phenol bei 80 - 83⁰C 3 Stunden umgesetzt· Nach Beendigung der Reaktion wurde dem ümeetzungegemiecli Wasser eugegeben. Die ausgefällte Garbinolbase wurde dann gründlich mit Wasser gewaschen» mit Sulfaminsäure gemischt und getrocknet« Der so erhaltene farbstoff Q max ■ 631 m>) hatte die folgende formel XI und färbte Polyacrylfaaern in einem echten dunkelgrün ι

(SO₃NH₂)

(XI)

Beispiele

6,2 Teile Ab ε Phosphate des nach Beispiel 3 gewonnenen Farbstoffs wurden mit 2,2 Teilen p-Anisidin in degenwart τοη Q₉Z Teilen Salzsäure und 15 Teilen Wasser bei 60⁰C 12 Stunden umg@@etst« Nach Beendigung der Reaktion wurde die Eeaktionsmasse geeaamelt und la Methanol gelöst. Nach dem Entfernen des

00 9834/1753 _BAD original

Unlöslichen wurde die Lösung wässrigeia Ammoniak augegeben. Die hierbei ausgefällte Carbinolbaae wurde gesammelt und getrocknet. Die so erhaltene Carbinolbase wurde mit Sulfaminsäure gemischt und ge trocknet, wobei der Färbst off (^ max * 601 m/*) der folgenden Formel XII erhalten wurde I

D_er Farbstoff färbte Polyacrylfaoern in einem brillanten satten rötlioh-blauen Farbton von groaser Echtheit.

Be ie ρ i el 7

4 leile des nach Beispiel 4 erhaltenen Farbstoffs wurden mit 24 feilen p^Paenetidin bei 12O⁰O 4 Stunden umgesetzt« Die EeaktionemasBe wurde 120 Teilen Seiger Salzsäure augefügt. Der dabei ausgefällte Farbstoff Qmax ·■ 603 W$ hatte die

folgende Formel XIII tr ■ H₅O. 6H₃

X^

ei

00 98 3 4/17 53

Der Farbstoff wurde in verdünnter Essigsäure gelöst und färbte Polyacrylfasern in einem brillanten rötlich-blauen Farbton yon grosser Echtheit.

Beispiel®

7,5 Teile des N-Äthyl-N-oyanäthyl-m-toluidin, 0,6 Teile Harnstoff und 3,7 Seile 2-Methoxy-l-naphtoaldehyd wurde in Isoprop^lalkohol gelöst und in Gegenwart von 2,2 Teilen Schwefelsäure 12 Stunden gekocht. Das erhaltene Umsetzungsgemiseh wurde durch die Zugabe Yon Satriumaoetat neutralisiert, der Isopropylalkohol abdestilliert und der so erhaltene BUckstand in salzsäurehaltigem Methanol gelöst. Sie erhaltene Lösung wurde durch die Zugabe von Bleiperoxyd oxydiert und mit verdünntem wässrigem Ammoniak neutralisiert. Dabei wurde eine Oarbinolbase der folgenden Formel ZIY erhalten»

CH

....(XIV)

Die Oarbinolbase wurde in Essigsäure gelöst und färbte Polyacrylfasern aus einem sauren Farbbad in grünen Farbtönungen ait grosser Echtheit.

Beispiels

Die Tabelle II zeigt die maximalen Absorptionswellenlängen und die Farbtönungen, die die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel XY auf Eolyaorylfasern erzielen t

C — Q B

00 9834/1753

BAD ORIGINAL

Q und B in der formel X? Bind in der Tabelle dargestellt Ba die Art der Anionen die maximalen Abeorptionewellen-

■si - - - .

längen der farbstoffe und die Farbtönungen der gefärbten Materialien nicht wesentlich beeinflussen, wurde die Art der Anionen der einseinen farbstoffe in der Tabelle IInicht angeführt.

!tabelle II

öruftpe

öru

ppt

? ty

!wellen·

₂H₄OI

blau

bläulichgrün

blau

407,61ο

415,598

435,643

435,645

600

JS₂H₄OH /~\*^ Tiolett 585

HjO^^

/OH, ^O₂H₄OI	•o	gelbliea- grtin	442,	630
m	00983^/1753		425,	643

		BAD ORSC	jiMAL

CH-

CH

gelblieh- 448,640 grün

blatt 605

bläulioh- 420,673 grün

gelblich- 451,650 grün

CH, Tiolett 603

-/^Wh-^~\--CH₃ blam 606

dunkel- 592

violett

009834/1753 BAC ORIS.NAL

·■ 605

OOCH,

00 98 34/17S3

dunk·!- 599

Wen

tola* 603

601

604

y _ ■ ' ■ -

marine«· 605

IaMt 602

.··■;■■ 603

* 603

<» 605

blättlioh- -

.OfO

C₂H₄OH

Ot-O

CH₂-CH

605

n 605

600

605

.NH-(VcH,. dunkel-

N-/ ⁵ blau

blau 606

blau 612

blam 606

OH *

* 606

·* U Vnh-Y Voch' ' " · 607

00983 A/1753 sad original

dunkelblau

blau 608

B t I · ρ i · 1 XO

60 Teil· einer wäeerigen farbstoffpaste mit einer Reinheit Ton 30*» die naoh dem Beiepiel 1 hergestellt wurde, wurden mit β Teilen Sulfaminsäure, 0,5 Teilen Eoulgen 920, •inta nlchtioniechen oberflächenaktiven MIttel der Firma Kao Soap βο· Ltd., und 40 Teilen Borsäure gründlich gemischt und bei 50^e0 getrocknet. Der eo erhaltene trockene Kuchen wurde pulTerieiert und duroh Zugabe von Borsäure auf 100 Teile gebracht. Sie eo erhaltene rarbetoifmiechung war in Wasser leicht löslich.

Bei· pi el U

25 Teile der trockenen, nach Beispiel 6 hergestellten earbinolbase wurde eine Stunde unter Zugabe von 15 Teilen SuIfamineäure, 50 Teilen faeeer, 40 Teilen Diäthylenglycol und 0,5 Teilen lonylpnenolpolyäthylenglyooleeter bei 40 -50⁰O gerührt. Hierbei wurde eine diekfluesige Lösung erhalten, die mit eine» ffeaieoh au· beliebigen Anteilen Wasser und Gljcolen,wie eie bei dem färben und Bedruoken üblich sind, »iechbar war· ithyleaxbitol und lutylearbitoltntodiäthylenglyeol könnem dabei anetel-

Ie dee oben angeführten »läthylenglyeol verwendet werden.

009834/1753

BAD

Claims

Patentansprüche

S «ν Verfahren sum Färben oder Bedrucken von Polyacrylnitril- oder

Aorylnitrilmisohpolymerfasern, dadurch gekennzeichnet, dass triarylmethanfarbstoffe der Formel I

HOH₄O₂

O₂H₄ON

(I)

Verwendet werden, in der A einen mit einem Alkyl - oder Alkoxyreet mit ein oder zwei Kohlenstoffatomen substituierten Benzolring ) B ein Wasserstoffatom oder eine niedrige Alkylgruppe, die mit Chlor oder einer Hydroxyl-, einer Hethoxy- oder einer Oyangruppe substituiert sein kann; B einen Benzol- oder einen

phtnalinkern, der substituiert sein kann und I® ein Anion bedeuten«

- ι

. ■;. . I· 2» !erfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass

triarylmethanfarbstoffe der Formel II

(ID

Terwendet werden, in der B* einen Benzolkern, der mit mindestens einer Methyl-, Methoxy-JPhenoxy- oder Hitrogruppe oder einem Ohioraton substituiert sein kann, bedeutet·

009834/1753

BAD ORIGINAL

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Triarylmethanfarbstoffe der Formel III . .

O₂H₄CN

verwendet werden, in der E¹ eine Methyl- oder Methoxygruppe bedeutete

4ο Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Triarylmethanfarbstoffe der Formel IT

C₂H₄ClT

00*00·

γΘ

verwendet werden, in der R" ein Wasserstoffatom oder eine Methyl- oder Äthyigruppe_? die mit einer Cyan- oder einer Aminogruppe substituiert sein kann? Bⁿ einen Bensolkera, der mit einer- Methylgruppe substiuiert sein kann und B^iM einen Benzolkern, der mit einer Alkyl-, Alkoxy- oder einer AGetylaminogruppe substituiert sein kann, bedeuten*

00983A/176 3

BAD OBIG'NAL