DE530146C - Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Kuepenfarbstoffen der Dibenzanthron- und Isodibenzanthronreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von stickstoffhaltigen Küpenfarbstoffen der Dibenzanthron-und Isodibenzanthronreihe . In dem Hauptpatent 525 iog ist ein Verfahren zur Darstellung von wertvollen grauen bis schwarzen Küpenfarbstoffen beschrieben, bei dem stickstoffhaltige Dibenzanthrone mit mindestens einem ersetzbaren, an Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom, deren Derivate oder Homologe mit negativ substituierten aromatischen Verbindungen, zweckmäßig in hochsiedenden Lösungs- oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls bei An- oder Abwesenheit von Katalysatoren und säurebindenden Mitteln, kondensiert werden..
• Es wurde nun gefunden, daß man ebenfalls sehr wertvolle Küpenfarbstoffe von verschiedenen, meist bunten Farben erhält, wenn man stickstoffhaltige Dibenzanthrone oder Isodibenzanthrone oder deren Derivate, die mindestens ein reaktionsfähiges, an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom besitzen, mit einkernigen, mehrfach im Kern negativ substituierten isocyclischen Verbindungen oder mit einkernigen, Sauerstoff im Kern enthaltenden ein- oder mehrfach negativ substituierten isocyclischen Verbindungen oder mit ein-oder mehrfach negativ substituierten einkernigen heterocyclischen Verbindungen derart umsetzt, daß diese negativen Reste alle oder teilweise durch den stickstoffhaltigen Dibenzanthronyl- oder Isodibenzanthronylrest ersetzt werden, und gegebenenfalls die noch negative Substituenten enthaltenden Reaktionsprodukte nachträglich mit geeigneten anderen Verbindungen kondensiert. Als solche negativ substituierte Verbindungen seien beispielsweise genannt Chloranil, Pikrylchlorid, Cyanurchlorid bzw. -bromid usw.
• Bei mehrfach negativ substituierten Verbindungen kann man je .nach Wunsch alle oder nur einen Teil der negati@#en Substituenten durch den stickstoffhaltigen Dibenzanthronyl- oder Isodibenzanthronylrest ersetzen. Die im letzteren Fall im Kondensationsprodukt verbleibenden reaktionsfähigen negativen Gruppen können dann weiterhin mit zur Umsetzung geeigneten Komponenten, z. B. mit Aminoanthrachinonen und deren Abkömmlingen oder anderen Aminen, Alkoholen, Phenolen und Thiophenolen der aliphatischen oder aromatischen Reihe, umgesetzt werden. Man kann beispielsweise so verfahren, daß man das als Ausgangsstoff dienende stickstoffhaltige Dibenzanthron-oder Isodibenzanthronderivat für sich oder im Gemisch mit anderen zur Umsetzung fähigen Verbindungen oder auch erst nach diesen auf die negativ substituierte einkernige iso- oder heterocyclische Verbindung zur Einwirkung gelangen läßt.
• Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen neuen Küpenfarbstoffe werden meist in vorzüglicher Ausbeute gewonnen. Sie können zwecks Reinigung aus hochsiedenden organischen Lösungsmitteln umkristallisiert werden; oft führt jedoch auch ein einfaches Auskochen mit Lösungsmitteln zum Ziel. Je nach Wahl der Umsetzungskomponenten entstehen Küpenfarbstoffe verschiedenster Art, mit denen auf der vegetabilischen Faser aus der Küpe Färbungen verschiedenster Nuance von hervorragender Echtheit erzeugt werden können. stoff halogenfrei ist bzw. nur noch geringe Mengen von Halogen enthält. Nach dem Erkälten saugt man ab und arbeitet in der üblichen Weise auf. Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver; er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und färbt aus blauer alkalischer Hydrosulfitleüpe Baumwolle in grünblauen, hervorragend echten Tönen.
• Durch analoge Kondensation von 47o Teilen des gleichen Aminodibenzanthrons mit r22 Teilen Cyanurchlorid in Naphthalin erhält man einen halogenhaltigen, in Form blauschwarzer Nadeln anfallenden Küpenfarbstoff, der die vegetabilische Faser aus blauer Küpe in griinblauen Tönen anfärbt. Beispiel 4 Beispiel i 47 Teile Aminodibenzanthron (dargestellt durch Reduktion des nach der Patentschrift 1852:2:2 erhältlichen Nitrodibenzanthrons), 25 Teile Chloranil, 2o Teile Natriumacetat und o,5 Teile Kupferoxyd werden in 5oo Teilen Nitrobenzol unter Rühren so lange zum Sieden erhitzt, bis kein unverändertes Aminodibenzanthron mehr nachzuweisen ist, was nach etwa 8 Stunden der Fall ist. Man saugt sodann heiß ab, kocht den Rückstand mit Wasser und verdünnter Säure aus und trocknet. 'Der ' neue Farbstoff ist ein blauschwarzes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst; er färbt Baumwolle aus blauer Küpe in sehr echten, grünstichigblauen Tönen. Beispiel e Man rührt eine Suspension von So Teilen Aminodibenzanthron (dargestellt durch Reduktion des nach der Patentschrift 402641 erhältlichen Nitrodibenzanthrons), 122,5 Teilen Chloranil, So Teilen Natriumacetat und i Teil Kupfercarbonat in iooä Teilen Nitrobenzol so lange bei 2io bis 2,i5°, bis die Farbstoffbildung beendet ist. Hierauf arbeitet man, wie in Beispiel i beschrieben, auf. Der in Form eines blauschwarzen Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Hydrosulfitk#ipe blaue, sehr echte Töne. Beispiel 3 Man kocht eine Suspension von 47o Teilen des in Beispiel i verwendeten Aminodibenzanthrons in 3ooo Teilen Nitrobenzol unter Rühren so lange .mit 65: Teilen Cyanurchlorid, So Teilen Natriumacetat und 6 Teilen Kupfercarbonat, bis der ausgeschiedene Farb-45o Teile z-Aminoanthrachinän und igo Teile Cyanurchlorid werden in iooo Teilen Nitröbenzol % Stunde unter Rühren auf etwa 2oo° erhitzt, worauf man weitere iooo Teile Nitrobenzol, 25o Teile Natriumacetat, 2o Teile Kupfercarbonat und 47o Teile Aminodiben,zanthron zugibt. Man rührt nun so lange bei der Siedetemperatur des Nitrobenzols, bis eine Probe des Reaktionsproduktes ganz oder nahezu halogenfrei ist. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und, wie in Beispiel i beschrieben, aufgearbeitet. Der in Form eines grünlichschwarzen Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit weinroter Farbe; er liefert auf Baumwolle aus violettel- Küpe gelbgrüne, sehr echte Färbungen. Beispiel 5 25 Teile i # 4-Aminom@ethoxyanthrachinon werden mit 18,5 Teilen Cyanurchlorid, 2o Teilen Natriumacetat, -i Teil Kupferoxyd und 94 Teilen Aminodibenzänthron (erhalten durch Reduktion des nach der Patentschrift 185 222 darstellbaren Nitrodibenzanthrons) in 2ooo Teilen Nitrobenzol -bis zur Beendigung der Farbstoffbildung unter Rühren gekocht. Nach dem Erkalten saugt man ab und arbeitet, wie in Beispiel i angegeben, auf. Der in Form eines schwarzen Pulvers in vorzüglicher Ausbeute anfallende Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauroter Farbe. Er färbt Baumwolle aus blauer, alkalischer Hydrosulfitlzüpe in blauschwarzen, hervorragend echten Tönen: Beispiel 6 Eine Suspension von 47 Teilen Monoaminoisodibenzanthron (dargestellt durch Reduktion von Mononitroisodibenzanthron, das durch Nitrieren von Isodibenzanthron in Nitrobenzol mit Salpetersäure erhalten werden .kann) in 5oo Teilen Nitrobenzol wird nach Zugabe von 2o Teilen Natriumacetat und 7 Teilen Kupferoxyd bei 8o bis ioo° mit einer 8o bis ioo° warmen Lösung von 18,5 Teilen 2 - 4 - 6-T.richlor-i - 3 - 5-triazin in Soo Teilen Nitrobenzol versetzt, 2 Stunden lang bei 15o° und 4 Stunden lang bei i95° bis 2oo° gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt. Der in Form eines blauen Pulvers erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe eine dunkelblaue Färbung von ausgezeichneter Echtheit.
• Der rohe Farbstoff kann gegebenenfalls durch Behandeln seiner wäßrigen Paste mit Hypochlorit oder anderen Oxydationsmitteln gereinigt werden. Beispiel ? 9,4 Teile Monoaininoisodibenzanthron werden in 25o Teilen Nitrobenzol mit io Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd und 2,5 Teilen Chloranil 15 Stunden unter Rühren gekocht. Der in der üblichen Weise isolierte Farbstoff stellt ein blaues Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert auf Baumwolle aus blauer Küpe kräftige, blaue, sehr echte Färbungen. 30 Beispiel 8 9,5 Teile p-Dibrombenzol werden in 5oo Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von 18,8 Teilen Aminodibenzanthron, 3o Teilen Natriumacetat und 2,3 Teilen Kupferoxyd unter Rühren io bis 15 Stunden lang zum Sieden erhitzt und, wie üblich, aufgearbeitet. Das in sehr guter Ausbeute erhaltene Reaktionsprodukt liefert .auf Baumwolle aus blauer Küpe dunkelblaugrüne Färbungen und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe.
• In analoger Weise erhält man aus Monobromphenol oder Trichlorbenzol durch Kondensation, mit Aminodibenz.anthron die Faser blaugrün färbende Reaktionsprodukte. Beispiel 9 4,26 Teile i - 4-Dimethyl-2 - 3 - 5 - 6-tetra-LrGinhenzol werden in 25o Teilen Nitrobenzol nach Zugabe von io Teilen Natriumacetat, 2 Teilen Kupferoxyd und 18,8 Teilen Monoaminoiso@dibtenz,anthro:n so lange unter Rühren gekocht, bis das Reaktionsprodukt praktisch bromfrei ist. Dann läßt man abkühlen und arbeitet in der üblichen Weisse auf. Das erhaltene Reaktionsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure grün, liefert eine blaue Küpe und färbt die pflanzliche Faser in dunkelblauen Tönen.
• Kondensiert man in analoger Weise i - 2-Dimethyl-3 - 4 - 5 - 6-tetrabrombenzol oder i - 3-Dimethyl-2 - 4 - 5 - 6-tetrabromhenzol mit 4 Mol Monoaminoisodibenzanthron, so erhält man ebenfalls die Faser dunkelblau färbende Reaktionsprodukte.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Weiterbildung des Verfahrens des Hauptpatents 525 io9, dadurch gekennzeichnet, daß man stickstoffhaltige Dibenzanthrone oder Isodibenzanthrone, deren Derivate oder Homologe, die mindestens ein ersetzbares, an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom besitzen, mit einkernigen, mehrfach im Kern negativ substituierten- isocyclischen Verbindungen oder mit einernigen, Sauerstoff im Kern enthaltenden ein- oder mehrfach negativ substituierten isocyclischen Verbindungen oder mit ein- oder mehrfach negativ substituierten einkernigen heterocyclischen Verbindungen derart umsetzt, daß die negativen Reste alle oder teilweise durch den stickstoffhaltigen Dibenzanthronyl-oder Isodibenzanthronylrest ersetzt werden, und gegebenenfalls die noch negative Substituenten enthaltenden Reaktionsprodukte nachträglich mit geeigneten anderen Verbindungen kondensiert.