DE1619633A1

DE1619633A1 - Verfahren zum Faerben oder Bedrucken

Info

Publication number: DE1619633A1
Application number: DE19671619633
Authority: DE
Inventors: Berthold Dr Gertisser
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1966-01-21
Filing date: 1967-01-05
Publication date: 1971-04-01
Also published as: FR1508642A; US3499916A; CH470451A; CH491993A; GB1164743A; CH476797A

Description

Verfahren zum Färben oder Bedrucken

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten," dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsaüregruppenfreie basische Anthrachinonfarbstoffe der Formel

P .NH-R

O NH.- CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-K

(I)

verwendet,

worin R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylrest, K einen Hydra-

zinlumrest der Formel

R₁ R3 -N-N

I I

(I a)

oder einen Ammonium- oder Cycloimmoniumrest der Formel

—N^-R^ (I

1098U/2029

und X^ ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten, wobei Rj für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, oder, zusammen mit R₂ und dem an R, gebundenen -N— Atom, einen Hetero-• cyclus,

. R₂ für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, oder, zusammen mit₍ R. und dem an R₁ gebundenen -N-Atom, einen Heterocyclus,

R- und Rj, für Wasserstoff oder gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste, und R- zusammen mit R_ und/oder

Rp zusammen mit R₁, und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen Heterocyclen, Ro Ra. und R„ jeweils für einen gegebenenfalls substi-

tuierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, und die Reste R₁- und Rg oder die Reste R_, Rg und R_, zusammen mit dem benachbarten -N-Atom für einen Heterocyclus stehen können.

\ T098U/2029

Das Färben geschieht vorteilhaft in wässerigem Medium, wobei es sich empfiehlt, in neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperaturen zu arbeiten. Die Anwendung von handelsüblichen Retardern stört nicht. Man kann auch ohne Retarder auf den obengenannten Polymerisaten sehr egale Färbungen erhalten. Man kann die Färbung auch im geschlossenen Gefass bei erhöhter Temperatur und unter Druck durchführen, beispielsweise bei Temperaturen bis zu 130⁰C, vorteilhaft zwischen 107° und "118⁰C. Es lassen sich auch Mischgewebe, welche einen PoIyacrylnltrilfaseranteil enthalten, sehr gut färben.

Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus. zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel (i) einsetzen kann.

Die nach dem erfindungsgemassen Färbeverfahren eingesetzten Farbstoffe zeichnen sich durch gute Kombinierbarkeit aus, so dass Farbsalze gleicher oder verschiedener Farbstoffklassen für die verschiedensten Nuanceneinstellungen verwendet werden können.

Sie eignen sich auch zum Färben von trocknenden' Oelen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffmassen, anderen plastischen Massen, Papier sowie von Leder.

1Q98U/2Ö29

Auf·den genannten Textilien besitzen die Färbungen gute Licht-, Wasch-/ Schweiss-, Sublimations-, Plissier-, Dekatur-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser-, Bleich-, Trockenreinigungs-,· Ueberfärbe- und Lösungsmittelechtheiten und weisen im allgemeinen gute Salzverträglichkeit auf.

Unter Acrylnitrilpolymerisaten sind vorzugsweise solche Polymerisate zu verstehen mit mehr als 80$ Acrylnitril. Aorylnitrilmischpolymerisate sind im allgemeinen Copolymere aus 80-95$ Acrylnitril und 20-5$ Vinylacetat, Vinylpyridin, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure., Methacrylsäureester, usw.

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• Die Reste R und R- bis ,R₂,, wenn R/ R^. und R₁, nicht für ein Wasserstoffatom stehen, bedeuten gegebenenfalls substitu- · ierte Alkylreste, wie gegebenenfalls substituierte Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste und die Reste R und R₁ bis R₁, ausserdem auch gegebenenfalls substituierte Aralkylreste, wie Benzylreste, Der Rest R kann für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest stehen. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom,, wie ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom, oder eine Cyangruppe. Der Phenylrest kann auch durch gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy substituiert sein.

Die Reste R₁ und R₂ können, zusammen mit dem benachbarten N-Atom, einen gesättigten oder .ungesättigten Heterocyclus bilden, also z.B. einen Pyrrolidin-, Piperazin-, Morpholin-, Aziridin- oder Piperidinring.

Der Rest R. kann zusammen mit R- und/oder der Rest R₂ zusammen mit R₁, und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen einen gesättigten oder ungesättigten, vorteilhaft 5- oder 6-gliedrlgen Heterocyolus bilden, beispielsweise einen Fyrazolidln-, Pyridasln* oder Pyrazolinring, z.B. Trimethylen-pyrazoXidin oder Tatramethylen-pyrazolidin_> usw.

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• Die RestevRr- bis R„, wenivR,-, R,-, R₁₇. nicht für einen Aralkyl-5 7 OQl

rest und R nicht für Wasserstoff oder für einen Phenylrest stehen, bedeuten gegebenenfalls substituierte Alkylreste, wie gegebenenfalls substituierte Methyl-, Aethyl-, Propyl- oder Butylreste, Cycloalkylreste, wie Cyclohexylreste, oder die Reste R und Rp. bis R₁,, gegebenenfalls substituierte Aralkylreste, wie Benzylreste. Falls diese Reste substituiert sind, enthalten sie insbesondere eine Hydroxylgruppe, ein Halogenatom, wie ein Chlor-,-Brom- oder Fluoratom, oder eine Cyangruppe.

Die Reste R,- und R^ können zusammen mit dem benachbarten 5 ο

N-Atom einen Heterocyclus, z.B. einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, also beispielsweise einen Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Aziridin— oder Piperazinring. · ■

Die Reste R₁-, Rg und R„ können zusammen mit dem benachbarten N-Atom einen gesättigten oder ungesättigten Heterocyclus bilden, z.B. eine Gruppierung der Formel

.CH,

₂. „

N CHCH

CH₉ CH« N

CH₂

oder für einen Fyridinrest stehen»

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Unter Anion sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z.B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Phosphorwolf rammolybdat-, Benzolsulfonat-, if-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, MaleJCnat-,· Acetat-, Propionat, Methansulfonat-,
Chloracetat-, Benzoationen oder komplexe Anionen, wie z.B. das von Chlorzinkdoppelsalzen.

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In der französischen Patentschrift No. 1.325.176 wird in Beispiel IKk- ein basischer Anthrachinonfarbstoff der Formel

O NH- CH₀
n . I. 3

NH,

O NH-CEL-CHOH-CEl-N(CH,)

Cl^v

a.)

und. in der britischen Patentschrift No. 807.2^1, in Anspruch 3, ein basischer Anthrachinonfarbstoff der Formel

O NH-CH,

CH.

O NH-CH₂ -CH₂ -CH₂ -N-^

CH₃SO₁^

beschrieben, die unter anderem zum Färben von Polyacrylnitril verwendet werden.

Es war nun überraschend und konnte nicht vorhergesehen werden, dass Farbstoffe der Formel· (I), ebenfalls auf Polyacrylnitril, für Hochtemperaturfärbungen besonders gut geeignet sind. Beim Färben auf diesen Textilmaterialien zersetzen sich die Farbstoffe bei Temperaturen bis zu 13O⁰C praktisch nicht. Deshalb bleibt auch bei diesen hohen Färbetemperaturen die Nuance erhalten, während beispielsweise 'Färbungen mit den blauen Farbstoffen der Formeln a) oder b) röter werden.

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Die Farbstoffe der Formel (i), beispielsweise die Farbstoffe in den Beispielen 1-52 können nach dem Verfahren A) hergestellt werden, indem man 1 Mol einer Anthrachinonverbindung der Formel

NH-R

(II) H-CH₀-CH₂-O-CH₂-CH₀-E

C €. d. d.

worin E den Säurerest eines Esters bedeutet, beispielsweise einer Halogenwasserstoffsäure, z.B. Cl oder Br,, entweder mit einem Mol einer Verbindung der Formel

N - <^ ³ (III)

zu einem Farbstoff der Formel (I) umsetzt, wobei K für den Rest einer Verbindung der Formel (la) steht, oder mit einem Mol einer Verbindung der Formel

(IV)

zu einem Farbstoff der Formel (I) umsetzt, wobei K für den Rest einer Verbindung der Formel (Ib) steht.

Einige der Farbstoffe der Formel (I), z.B. diejenigen der Beispiele 1-9, 11-^ und 46-5J, in denen beispielsweise R für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,

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Cycloalkyl- oder Phenylrest steht, können nach dem Verfahren B hergestellt werden, indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel

Hai

worin Hai Chlor oder Brom bedeutet,

mit Ammoniak oder mit einem Amin der Formel

R - NH,

(VI)

umsetzt.

Farbstoffe der Formel (I), in denen K einen Hydraziniumrest der Formel

(VII)

₆Λ

-N - NH

oder einen Ammonium- oder Cycloimmoniumrest der Formel

^R7

(VIII)

bedeuten,

wobei R, für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, oder, zusammen mit R₂ und dem

θ
an R₁ gebundenen -N-Atom, einen Heterocyclus,

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Rp für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, oder, zusammen mit R₁ und dem an R₁ gebundenen -N-Atom, einen Heterocyclus,

R_, Ry- und R_ jeweils für einen gegebenenfalls substituier- 0 ο ί

ten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest und die Reste R₁- und R^-, zusammen mit dem benachbarten -N-Atom,

D D-

für einen Heterocyclus stehen können, können nach dem Verfahren C) hergestellt werden, z.B. diejenigen der Beispiele 1-14, I6-36, 38-43 und 45-5J, indem man eine Anthrachinonverbindung der Formel

0 NH - R

(IX)

^R2 mit einer Verbindung der Formel

Z-NH₂ (X),

worin Z Halogen oder -0-SO-H bedeutet, umsetzt, oder in dem man an eine Verbindung der Formel

0 NH- R

(XI)

0 NH-

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eine Verbindung der Formel

- X

(XII)

anlagert,

Solche Anlagerungsverbindungen sind beispielsweise Ester starker Mineralsäuren und organischer Sulfonsäuren, z.B. Alkylierungs- oder Quaternierungsmittel, wie Alkylhalogenide, z.B. Methyloder Aethyl-Chlorid, -bromid oder -iodid, Alkylsulfate, wie z.B. Dimethylsulfat,usw.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

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Beispiel- 1

20 Teile des Färbstoffs der Formel
0 NH-

NH,

Cl

werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle- während 48 Stunden innig vermischt. Dann wird 1 Teil des- so erhaltenen.

Präparats mit 1 Teil 4c$iger Essigsäurelö'sung angeteigt, der Brei unter Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser Übergossen und das Ganze kurz aufgekocht. Man verdünnt nochmals mit 7OOO Teilen destilliertem Masser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgewebe in das Bad ein. Das Material wurde zuvor 10,bis 15 Minuten lang bei 6o° in einem Bad, bestehend aus-8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig, vorbehandelt.

Man erwärmt innerhalb von 20 Minuten auf 100°, kocht eine Stunde lang und spült. Man erhält eine echte blaue Färbung mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten<

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- l4 -

Beispiel 2

1 Teil des Farbstoffs der Formel

0 NH- CH-,

er

wird in 4000 Teilen destilliertem Wasser gelöst, und dazu werden 3 Teile Natriumacetat und 2,5 Teile 4O$ige Essigsäurelösung gegeben.

Diese Farbstofflösung wird auf 60° erwärmt und mit 100 Teilen Polyacrylnitrilgarn versetzt. Das Ganze wird hierauf in einem Autoklaven im Verlaufe von 45 Minuten auf 120° erwärmt und das Garn während 45 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Man erhält eine blaue Färbung mit guten Allgemeinechtheiten.

109814/2029 "

Beispiel 3

1 Teil des Farbstoffs aus Beispiel Ϊ wird mit 1 Teil Essigsäurelösung angeteigt und unter'Umrühren mit 400 Teilen entmineralisiertem Wasser von 6o° Übergossen und kurz aufgekocht.

1 Teil des so erhaltenen Präparats wird in einem verschllessbaren Druckgefäss mit entmineralisiertem Wasser von 6o° auf 7000 Teile verdünnt und mit 1,5 Teilen Natriumacetat und 2,5 Teilen 40$iger Essigsäurelösung versetzt.

100 Teile Polyarylnitrilgewebe werden in die so erhaltene Flotte "bei 60° eingetragen. Innerhalb von.^5 Minuten erwärmt •man auf 107°, behandelt während 45 Minuten bei 107°' und kühlt alsdann innerhalb 15 Minuten auf 60° herunter. Das gefärbte Gut wird aus dem Färbebad genommen, bei 35° gespült, ausgequetscht und bei. 70° getrocknet.

Man erhält eine rein blaue Färbung mit sehr guten Echtheiten. Die Färbung bleibt bei dieser Temperatur blau und erleidet keine Verschiebung gegen Rot.

Wird die Temperatur, bei sonst gleichen Bedingungen im Färbebad auf 118° gesteigert, so erhält man eine etwas weniger

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brillante Färbung, hingegen bleibt die blaue Nuance auch bei dieser Temperatur erhalten; es findet kein· Farbumschlag nachrot statt.

Beispiel h (Foulard-Färbung)

Zum Herstellen der Klotzpaste verwendet man:

50g/Liter Farbstoff (entsprechend dem im Beispiel 1 hergestellten Färbepräparat mit dem dort oder im Beispiel 2 genannten Farbstoff). 3g/Liter Natriumalginat,
5g/Liter Eisessig,

20/Liter eines kationaktiven Weichmachers,

z.B. eines Kondensationsprodukts aus 1 Mol. Stearinsäure und 1 Mol Triethanolamin,

23s/Liter Ammoniumsulfat/"

Ein Polyacrylnitrilgewebe wird nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3~Walzenfoulard kalt foulardiert. Der Abpresseffekt beträgt 805ε. Nach kurzem Zwischentrocknen bei 90° im Spannrahmen, Hotflue oder mit Hilfe eines Infrarot-Strahlers wird im DUsenspannrahmen bei 170-190° während 1 bis 3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschliessend gespült und geseift

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und nochmals gespült. Man erhält eine blaue Färbung von guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten.

Beispiel5 ··

Eine Druckpaste wird hergestellt aus:

75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem im Beispiel 1. hergestellten Färbepräparat'mit dem dort oder im Beispiel 2 genannten Farbstoff). 10 Teilen Eisessig
450 Teilen Natriumalginatverdickung
25 Teilen eines kationaktiven Weichmachers, z.B. eines

Kondensationsprodukts aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol Triäthanölamin,, 25 Teilen Ammoniumsulfat,
Teilen Wasser

1000 Teile

Ein Polyaerylnitrilgewebe wird nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, anschllessend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20-30 Minuten gedämpft, gespült, geseift und nochmals gespült. Man erhält einen blauen Druck mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.

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Der Farbstoff im Beispiel 1 kann hergestellt werden, indem man in 50 Teile asymmetrischem Dimethylhydrazin 35,9 Teile ¹^- [j2' -((2" -Chlor))-äthoxy)-äthylamino] -1-methylaminoanthrachinon einträgt. Das Gemisch wird auf 60-65⁰ erwärmt und während 4 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Hierauf werden 250 Teile Toluol zugetropft, wobei der Farbstoff in kristalliner Form ausfällt. Er wird abfiltriert, mit Toluol gewaschen, bis der Ablauf farblos ist, und alsdann getrocknet.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 50 Teile einer Verbindung der Formel / ' 0 Br

Cl

NH₂ 0 N H-CH₂-CH₂-0-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂

in eine 30#ige Monomethylaminlösung einträgt und das Gemisch 18 Stunden lang bei 6o° rührt, bis ein Dünnschicht-Chromatogratnm vollständige Umsetzung anzeigt;

Denselben Farbstoff mitHäO^ ale Anion, erhält man auch, wenn man 15,2 Teile l-Methylamino-H-(dimethjrlaminoäthoxyäthyl)' aminoanthrachinon, zusammen mit 5,6 Teilen Natriumhydroxid In

HOO Teilen Wasser von 0-5° suependlert», und unter Rühren 6,7 Teile Hydroxylarain-O-euXfoneSurt einträgt.

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ORIGINAL

Das Gemisch wird während 1 Stunde bei 0-5^ö gerührt und langsam auf 80° erwärmt. Die Lösung wird filtriert und aus dem getrockneten Filtrat der Farbstoff durch Extraktion mit Aethanol gewonnen.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man die 15*2 Teile 1-Methylamino-4-(dimethylamino-äthoxyäthyl)-aminoanthra chinon mit Chloramin umsetzt. Hierzu wird das Amin in Dimethylformamid gelöst und in diese Lösung bei etwa 20° während kO Minuten ein Gasstrom, bestehend aus Chloramin, Ammoniak und Stickstoff, eingeleitet, wie er nach der Vorschrift in "Inorganic Synthesis", Band V, S. 92, erhalten wird. Anstelle des nach der angegebenen Vorschrift hergestellten Chloramine können auch gleichzeitig Chlor und Ammoniak in eine ammoniakhaltige Lösung oder Suspension des obengenannten Anthrachinonamins eingeleitet werden.

Das l-Methylamino-^- ( dimethylaminoäthpxyäthyl) -atninoanthrachinon kann aus der in B.1.0.S¹., Final Report 1^84, item No. 22, Seite 58 beschriebenen Verbindung der Formel

0 NH-CIU

NH-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-Oh durch Umsetzen mit Thionylchlorid zum Chlorid und anschliessender

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Umsetzung der Chlor-Verbindung mit Dimethylamin nach bekannten Methoden gewonnen werden.

Den Farbstoff im Beispiel 2 kann man herstellen,, wenn man ein Gemisch aus 35,9 Teile 4-ffe '-((2"-ChIOr))-äthoxy)-äthylaminoj-1-methylaminoanthrachinon, 30 Teile Trimethylamin und 300 Teile Chlorbenzol 72 Stunden lang bei 95-100° rührt. Das Reaktionsprodukt Wird abfiltriert, mit 100° warmem Chlorbenzol und alsdann mit Aether gewaschen und getrocknet.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 50 Teile einer Verbindung der Formel

0 Br

Θ.

0 NH-CH₂-CH₂-0-CH₂-CH₂-N(CH₃J₃

Cl

in eine 30$ige Monomethylaminlösung einträgt und das Gemisch l8 Stunden lang bei 60° rührt, bis ein DÜnnschichtchromatogramm vollständige Umsetzung anzeigt.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man 28,4 Teile 1-Methylamino-4-(dimethylamino-äthoxyäthyl)-aminoanthrachinon in 28o Teilen Nitrobenzol bei 8o° löst und bei dieser Temperatur 10 Teile Dimethylsulfat zutropft und das Ganze Gemisch während 2 Stunden rührt, wobei die Temperatur auf 120° steigt^ Der aus-

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geschiedene Farbstoff wird abfiltriert, mit Nitrobenzol und dann mit Toluol gewaschen und getrocknet. " ·

In der Tabelle B ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben; sie können alle nach den Angaben in den Beispielen 1 bis 5 gefärbt, werden.

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Die Farbstoffe entsprechen der Formel

0 NH-R

Ο· NH -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-F.

(XIII) ,

wobei der für F angegebene Rest durch irgend einen anderen,

• r

in der Tabelle A aufgeführten Rest ersetzt werden kann. Unter Anion X® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Tabelle A'

F in der Formel (XIII) kann für folgende Reste stehen:

NH₂ ■
', für den Rest -N(CH₃J₂

NH,

NH₂ -N(C₂H₄CN),

NH,

rCJL

109QU/2029

NH,

für den Rest

Pr

■8

.CH,

CH,

/^H2

•Ν— ^; N

-CH,

NH,

CH₂

- CH,

NH,

H=N CH « Ν

:. ;. . . ·'. ν *. ·-, ORSQJNAL 1O96U/2Ü29

Tabelle B

Beispiel R

Anion X

-ο·

T ^: -CH,

Cl'

i -CH,

Cl

10·

H · Cl

11:

-0-

CH-er

I

12'

-O-

OCH, er

.1-3 ·■

CH.

W-	^C2^H5
15	CH₃
ie: ·	CH₃

. ^Ρ6 Cl

■Ϊ7

T09ÖU/2029

Beispiel

Anion X

•18 19

C₂H₅

-CH,

,-ο

F-,

Cl

20

21

CH.

CH,

■ F_n

er

22 Cl

231

O O

F-,

Cl

ClV"

'25 Cl

.26 27

CH-Cl er

In der Tabelle D ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben; sie können alle nach den Angaben in den Beispielen 1-5 gefärbt werden.

98U/2029

Die Farbstoffe entsprechen der. Formel

NH-R

0 NH -

(XIV)

wobei der für G angegebenen Rest durch irgend einen anderen, in der Tabelle C aufgeführten Rest ersetzt werden kann. Unter Anion X® kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.

Tabelle C

G in der Formel (XIV") kann für folgende Reste stehen:

G. für den Rest

CH.

•Γ

OH.

V "

1G98U/2029

\r für"den Rest -N ___^ ]

Il -

CH

3 '

CH.

H CH

-CH

• -N(CH₃;

-ι Η

CH₀

i ³

-N -

C₂H₅

,2 5

CH₂ -

1098U/7029

■ - 29 ■- ·

Tabelle D

Beispiel

. 28-29

30 31 32

33

-CH.

^Ö2^H5

-OH.

CHq.

-CH

'2

Anion X^v

Cl' Cl

Cl'

er

Cl

Cl'

109fi1l/9n?0

Beispiel

Anion X^v

40 4l 42

43

45 46 47 48

49

50 51 •52

53

-CH,

-CH₃

-O

OCH.

CH.

*3

-Q-ci

.-CH,

¹IO

¹Il

G
G

109814/2029

•er

er ei¹

Cl

Claims

P a t e η t a η s ρ r u c h

Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Pasern, Fäden oder
daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass man hierzu sulfonsäuregruppen-

freie basische Anthrachinonfarbstoffe der Formel

0 NH - R.

(D

NH -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-K

verwendet,

worin R Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten

Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylrest,
K einen Hydraziniumrest der Formel

(la)

Ι ί

R₂ ^Rh

oder einen Ammonium- oder Cycloimmoniumrest der Formel

(Ib)

und X ,ein dem Farbstoffkation äquivalentes Anion bedeuten,

wobei R. für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Ara-lkylrest, oder, zusammen mit Rp und dem an R. gebundenen -N-Atom, einen Hetero- cyclus,
Rp für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, oder, zusammen mit

R₁ und dem an R. gebundenen -N-Atom, einen Heterocyclus,

R„ und R₁, für Wasserstoff oder gleiche oder voneinander verschiedene, gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylreste,
und R- zusammen mit R_ und/oder

Rp zusammen mit R₁, und den diesen Substituenten benachbarten N-Atomen Heterocyclen,

R₁-, Rr und R₇ jeweils für einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest ,

und die Reste R_ und R_c oder die Reste R_, R^ und R„, zusammen ο ο _5 ο ι

mit dem benachbarten -N-Atom,für einen Heterocyclus stehen können,

1Ο981Α/?η?9