Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von basischen Farbstoffen der Formel
EMI1.1
Anion# (I), worin ein
R1 einen gegebenenfalls substituierten Kohlen wasserstoffrest und zwei der Reste R1 oder drei der Reste R1 zusammen mit dem quaternierten N-Atom ein gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ring- system bilden und worin R7 gegebenenfalls substituiertes Alkyl, R9 Halogen, Trifluoralkyl, Alkylsulfonyl, Monooder Dialkylaminosulfonyl, Alkylsulfonylamino, N Alkylsulfonyl-N-alkyl-amino, N-Hydroxyalkyl-Nalkylaminosulfonyl oder N,N-Bis-(hydroxyalkyl)aminosulfonyl, R11 Trifluoralkyl, Alkylsulfonyl, lMono- oder Dial kylaminosulfonyl, Alkylsulfonylamino, N-Alkylsulfony-N-alkylamino,
N-Hydroxyalkyl-N-alkylaminosulfonyl-oder N,N-Bis-(hydroxyalkyl)aminosulfonyl, R12 Wasserstoff, Trifluoralkyl, Nitro, Alkylsulfonyl, Mono- oder Dialkylaminosulfonyl, N-Hydroxyalkyl-N-alkylaminosulfonyl, N,N-Bis-(hydroxyalkyl)-aminosulfonyl, N-Phenyl-[N-alkylaminosulfonyi, -CHO,-CONH2,-CO-Alkyl, -CO-N-Dialkyl oder -CO-NH-Alkyl, R13 Wasserstoff oder CN, R14 Wasserstoff oder Alkyl und y einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.2
worin E den Säurerest eines Esters bedeutet, mit einem Anhin der Formel
EMI2.1
umsetzt, worin ein R1 einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und zwei der Reste R1 oder drei der Reste R1 zusammen mit dem N-Atom ein gesättigtes oder ungesättigtes heterocyclisches Ringsystem bilden.
Sehr gute Farbstoffe sind solche der Formel
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Anion (IV), worin A einen der folgenden Resten bedeutet:
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In diesen Formeln steht^Rs für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest.
Ebenso gute Farbstoffe erhält man, wenn y für -C2H4- oder -CH2-CH-CH3 steht, und/oder R9 Halogen, R11 Alkylsulfonyl, Mono- oder Dialkyl- aminosulfonyl und R1s und R13 Wasserstoff bedeuten.
Besonders gute jFarbstoffe entsprechen der Formel
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Als Säurereste E kommen beispielsweise diejenigen der Schwefelsäure (E steht für SO4H), einer Sulfonsäure (IE steht für SO3R, worin R einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet), des Schwefelwasserstoffs (E steht für SH), vorzugsweise alter diejenigen der Halogenwasserstoffsäuren (E steht für Cl.
Br usw.) in Betracht.
Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (II) mit einem Amin der Formel (III) erfolgt vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel und bei TemperatureD von-50 C bis +250 C.
Man kann die Umsetzung aber auch in wässerigem Medium gegebenenfalls unter Zugabe eines organischen Lösungsmittels, oder aber ganz ohne Lösungsmittel bei den aben genannten Temperaturen durchführen.
Unter Anions sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Methylsulfat-, Aethylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphomnolybdat-, Benzolsulfonat-, Oxalat- oder Maleinationen.
Die erhaltenen Farbstoffe können z. B. durch Filtrieren, gegebenenfalls nach Eindampfen oder Ausfällen, isoliert werden.
Sie dienen vorzugsweise zum Färben und Bedrucken von Formkörpern, insbesondere Fasern und Fäden, aus Polymerisationsprodukten aus mehr als 80 /o Acrylnitril, beispielsweise aus Polyacrylnitril, z. B. Acrilan , tCrylor , aCourtelle , Orlon , Dralon (eingetragene Marken), oder Mischpolymerisaten, sogenannten modified Acrylics , z. B. < Dynel (eingetragene Marke).
Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Licht- oder Nassechtheit und besonders guter Wasch-, Schweiss-, Sublimier-, Plissier-, Bügel-, Wasser-, Meerwasser- und Bleichechtheit. Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyester oder Polyolefinfasern geeignet.
Man färbt meist in wässerigem, neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäss bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck. Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acrylnitrilpolymerisationsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und nassechten Tönen, zum Färben von Ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, Cellulose, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Leder und von Papier in jedem Herstellungsstadium. Es hat sich gezeigt, dass man auch vorteilhaft Gemische aus awei oder mehreren Farbstoffen der Formel (1) einsetzen kann.
In den fol'genden fBeispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
50 Teile der Verbindung der Formel
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hergestellt durch Diazotierung von 1-Amino-2-chlor- benzol- 4-sulfonsäure-dimethylamid und Kupplung auf N-,-Chloräthyl- N-methylaminobenzol, werden in 250 Teilen Pyridin angerührt und die Mischung über Nacht zum Sieden erhitzt. Der entstehende !Farbstoff der Formel
EMI3.2
färbt Polyacrylnitrilfasern in echten orangen Tönen.
Einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn man das Pyridin durch 25 Teile Triäthylendiamin ersetzt und die Umsetzung in Chlorbenzol durchführt.
Das Produkt kristallisiert dann aus und kann abfiltriert werden, während die Ausgangsprodukte gelöst blei- ben.
Färbebeispiel:
20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.
1 Teil des so gewonnenen Präparates wird mit 1 Teil Essigsäure 40 % angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60 übergossen und das Ganze aufgekocht. Man verdünnt mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60 mit 100 Teilen Dralon (eingetragene Schutzmarke) in das Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten lang bei 60 in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 1000, kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale orange Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Nassechtheiten.
Beispiel für die Foulard-Färbung:
Zum Herstellen der Kotzpaste verwendet man: 50 grlLiter Farbstoff (entsprechend dem im vorigen Färbebeispiel hergestellten Färbepraparat)
3 griLiter Natriumalginat
5 gr/Liter Essigsäure konz.
20 gr/Liter Glaubersalz
Polyacrylnitrilfasern werden nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3-Walzenfoulard kalt foulardiert.
Der Abpresseffekt beträgt 80 /o. Nach kurzem Zwischentrocknen bei 900 im Spannrahmen, Hotflue oder mit Hilfe eines Infrarotstrahiers wird im Düsenspannrahmen bei 170-1900 während 1-3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschliessend gespült, geseift und nochmals gespült. Man erhält eine orange Färbung mit hervorragenden Lichtechtheitseigenschaften, Druckbeispiel:
Eine IDruckpaste setzt sich zusammen aus
75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem in obigem Färbebeispiel hergestellten Färbepräparat)
10 Teilen fEssigsäure konz.
450 Teilen Natriumalginatverdiokung
25 Teilen eines kationaktiven Weichmachers, z. B.
eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearin säure und 1 Mol Triäthanolamin
25 Teilen Glaubersalz
415 Teilen Wasser 1000 Teile
Polyacrylnitrilfasern werden nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, die Fasern anschliessend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20-30 Minuten gedämpft, sodann gespült, geseift und nodhmals gespült. Es wird ein oraager Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.
Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben.
Sie entsprechen der Formel
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Anion X# wobei die Symbole Rg, R11, R12, R13, R14 und R16 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungèn besitzen.
Als Anion X# kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Betracht.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Symbole K1 bis K5 stehen für die folgenden Reste: K1 für den Rest
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