CN100360618C - 阳离子染料、其制备及应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种通式(1)的新型阳离子染料，其中，R₁和R₇彼此独立地是氢、羟基；未取代或取代的C₁-C₆烷基、芳基或者C₁-C₆烷氧基；或-NR₃R₄，其中，R₃和R₄彼此独立地是氢，未取代或取代的芳基或C₁-C₆烷基，以及R₂为氢、羟基、未取代或取代的C₁-C₆烷基、芳基或者C₁-C₆烷氧基，-NR₃R₄，或者通式(2)的有机基团，其中，R₅为氢、未取代或取代的芳基或C₁-C₆烷基，以及X^-是阴离子。此外，本发明涉及其组合物，尤其含有其它的染料，涉及其制备方法及其在有机材料染色中的应用，所述有机材料例如角蛋白、毛、皮革、丝、纤维素或聚酰胺，优选为人发。

Description

阳离子染料、其制备及应用

本发明涉及新型的阳离子染料、其组合物、其制备方法及其在有机材料染色中的应用，有机料例如角蛋白纤维、毛、皮革、丝、纤维素或聚酰胺，尤其是含角蛋白的纤维、棉或尼龙，优选为头发，更优选为人发。

人们已经知道，例如W0 95/01772、WO 95/15144、EP 714954和EP 318294中记载，阳离子染料可用于染色有机材料，例如角蛋白、丝、纤维素或纤维素衍生物，还有合成纤维，如聚酰胺。阳离子染料呈现出非常鲜艳的色泽。缺点在于其在水解和光照下的色牢度不令人满意，在还原或氧化条件下的稳定性通常不够，并且它们的储存稳定性通常不令人满意(参见：John F.Corbett：“The Chemistry ofHair-Care Products”，JSCD 1976年8月，290页)。

本发明的实际技术问题是提供一种鲜艳的染料，其特征在于，用于有机材料染色时，对洗涤、光照、洗发和揉搓具有优良的色牢度性能的深染，并且优选在还原或氧化的染色条件下表现出令人满意的稳定性。

据此，发现了通式(1)的阳离子染料：

其中

R₁和R₇彼此独立的是氢、羟基；未取代或取代的_C1-C₆烷基、芳基或者C₁-C₆的烷氧基，或-NR₃R₄，

其中

R₃和R₄彼此独立的是氢；未取代或取代的芳基或C₁-C₆烷基，以及

R₂为氢、羟基、未取代或取代的C₁-C₆烷基、芳基或者C₁-C₆的烷氧基，-NR₃R₄，或者通式(2)的有机基团

其中R₅为氢、未取代或取代的芳基或C₁-C₆烷基，以及

X^-是阴离子

优选通式(1)的阳离子染料中

R₁和R₇彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₆烷基、-(C₁-C₆亚烷基)-OH、-(C₁-C₆亚烷基)-NR₃R₄，或-NR₃R₄，其中

R₃和R₄彼此独立地是氢；未取代的C₁-C₆烷基，以及

R₂为氢、羟基、未取代的C₁-C₆烷基、-(C₁-C₆亚烷基)-OH、-(C₁-C₆亚烷基)-NR₃R₄；或-NR₃R₄，或者通式(2)的有机基团。

而且，优选通式(1)的阳离子染料中，R₁、R₂和R₇是相同的取代基，例如氢、未取代的C₁-C₆烷基、-(C₁-C₆亚烷基)-OH、或-(C₁-C₆亚烷基)-NR₃R₄。

更优选通式(1)的阳离子染料中，R₁和R₇是氢。

在本发明中，C₁-C₆烷基、芳基或苯甲基的取代基是，例如，羟基、NR₃R₄、其中

R₃和R₄彼此独立地是氢；未取代或取代的芳基或C₁-C₆烷基；或者

C₁-C₈烷基、C₁-C₈烷氧基、氰化物和/或卤化物。

烷基基团是例如，C₁-C₈烷基，C₁-C₆烷基，优选C₁-C₄烷基，可以是直链、支链、取代或未取代的，或者是C₅烷基以上的，单环的或者多环的，并且可以是不间断的或者是被杂原子如O、S、N、NH间断的；例如-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃，或者-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃，或者-CH₂CH₂-O-CH₃，或者-CH₂-O-CH₃。

C₁-C₈烷基是例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2’-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1，1’，3，3’-四甲基丁基或2-乙基己基。

C₁-C₆烷基是例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2，2’-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基。

C₁-C₄烷基是例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。

C₁-C₆烷氧基是例如，O-C₁-C₆烷基，优选为O-C₁-C₄烷基。

芳基是例如，未取代或取代的苯基、苯甲基-或甲苯基。

卤化物是例如，氟化物、氯化物、溴化物或碘化物，尤其是氯化物和氟化物。

“阴离子”代表例如，有机或无机的阴离子，如卤化物，优选氯化物和氟化物，硫酸盐、硫酸氢盐、磷酸盐、四氟化硼、碳酸盐、碳酸氢盐、草酸盐或C₁-C₈烷基硫酸盐、尤其是甲基硫酸盐或乙基硫酸盐；阴离子还代表乳酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐或配阴离子，例如氯化锌复盐。

所述阴离子尤其是卤化物，优选氯化物或氟化物、硫酸盐、硫酸氢盐、甲基硫酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐或乳酸盐。

所述阴离子更优选为氯化物、甲基硫酸盐、甲酸盐或乙酸盐。

最优选为以下通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的阳离子染料

或

其中X^-为阴离子

本发明还涉及一种制备通式(1)的染料的方法，优选为通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的染料，包括使通式(8)的化合物和通式(9)的胺进行反应，式(8)的化合物可以根据已知的方法获得，例如T.Deligeorgiev等人的“Dyes and Pigments”，Vol.31(3)，219至224页，1996中所述

其中R₆为C₁-C₆烷氧基或卤化物，优选的卤化物为氯化物或氟化物，以及

X^-为阴离子

其中

R₁、R₅和R₇彼此独立地是氢、羟基；未取代或取代的C₁-C₆烷基、芳基或者C₁-C₆的烷氧基，或-NR₃R₄，

其中

R₃和R₄彼此独立地是氢，C₁-C₆烷基，未取代或取代的芳基，优选R₃和R₄彼此独立地是氢，C₁-C₆烷基，

优选地是，其中R₁为氢；以及

X^-为阴离子。

该反应通常是通过使通式(8)的化合物和通式(9)的胺进行接触而引发；例如通过将起始化合物混合在一起或者通过滴加一种起始化合物到另一种中的方式。

通常，在混合起始化合物的过程中温度为290至300K。

通式(8)的化合物与通式(9)的胺的摩尔比通常选为5∶1到1∶5，优选为3∶1到1∶3，更优选为2∶1至1∶1。

反应的持续时间通常取决于起始化合物的反应能力、所选择的反应温度以及预期的转化率。所选择的反应持续时间通常为一小时到三天。

通式(8)的化合物与通式(9)的胺的反应反应温度最好选为293至363K，优选为323至355K，更优选为333至355K。

所选择的反应压力通常为70kPa至10MPa，优选为90kPa至5MPa，更优选为大气压。

在存在催化剂的情况下使通式(8)的化合物与通式(9)的胺进行反应可能是理想的。

通式(8)的化合物与催化剂的摩尔比通常选为10∶1到1∶5，优选为10∶1到1∶1。

合适的催化剂是例如C₁-C₆氧化烷基碱金属，例如C₁-C₆氧化烷基钠、钾或锂，优选甲醇钠、甲醇钾或甲醇锂，或者乙醇钠、乙醇钾或乙醇锂；或者是叔胺类，例如吡啶、三甲胺、三乙胺、三辛胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、chinuclidine、N-甲基哌啶；或者是碱金属乙酸盐，例如乙酸钠、乙酸钾、或乙酸锂。优选乙酸钾、甲醇钠、吡啶和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。

推荐的是，所获得的反应混合物随后在选定的温度293至363K内进行搅拌，优选为323至355K，更优选为333至355K。对于该随后的搅拌过程，所选择的持续时间通常为1小时至24小时。

此外，该反应可以在有或没有溶剂的条件下进行，但优选在溶剂中进行，优选为有机溶剂或溶剂混合物。

在本发明的文中，溶剂是有机溶剂和水，或者是有机溶剂的混合物或有机溶剂和水的混合物。有机溶剂例如质子或非质子传递的极性有机溶剂，例如醇类，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇或乙二醇、优选异丙醇，或腈，例如乙腈或丙腈，或酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡啶，或亚砜，例如二甲亚砜，或其混合物。

通式(8)的化合物与溶剂的重量比通常为20至90wt％，优选为30至60wt％。

可以有益地对所制备的产物进行加工和分离，并且如果希望的话可以进行纯化。

通常，通过使反应混合物的温度降低到280至300K，优选290至300K来开始加工过程。

在几个小时的时间内缓缓地降低温度可能是有益的。

一般来说，反应产物通常经过过滤然后用水或盐溶液洗涤，并随后干燥。

过滤通常在标准的过滤仪器中进行，例如，布氏漏斗、压滤机、加压吸滤器，优选在真空中进行。

干燥温度取决于所施加的压力。干燥过程通常在真空中50-200mbar下进行。

干燥过程通常在313至363K的温度下进行，优选323至353K，更优选328至348K。

已证明在产物分离后通过重结晶的方式进行纯化是很有利的。

有机溶剂和溶剂混合物适合用于重结晶过程。优选醇类，例如甲醇、乙醇、2-丙醇，或丁醇，特别是2-丙醇。

根据本发明通式(1)的染料适用于染色有机材料，例如，角蛋白、毛、皮革、丝、纤维素或聚酰胺，尤其是含角蛋白的纤维、棉或尼龙，更优选为人发。

特别优选的是用于染发的着色组合物。适合这类组合物的其它添加剂包括那些染发中通常使用的添加剂，例如其它染料、表面活性剂、溶剂、香料、聚合物助剂、增稠剂和光稳定剂。

根据本发明所用的染料混合物的色泽多样性和色牢度可通过与其它用在染发组合物领域的染料相结合而提高。其可以很容易与氧化染料和直接染料结合，后者可以具有阴离子或阳离子性质或者不带电荷。

在所有的着色组合物中，还可以-起使用多种不同的着色剂，同样，可以一起使用选自显色剂和成色剂化合物的多种不同的氧化染料前体，例如具有伯氨基和仲氨基的芳香族化合物，含氮杂环、芳香族羟基化合物或氨基酸，例如在德国专利申请19717224.5中所述。

根据本发明的染料混合物产生的色泽在黄色到蓝色的范围，并具有出色的色牢度。人们注意到其对光照和洗涤具有极佳的色牢度性能和它们能使已被染成深色的头发仍然能够明显地改变色泽的性能。

在其它的实施方案中，为了色泽更多的变化，除了根据本发明的染料混合物之外，根据本发明的着色组合物还包括通用的直接染料，例如选自硝基苯胺、硝基亚苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌、靛酚、吩嗪、吩噻嗪和甲川。

也十分适合于与根据本发明的染料混合物组合使用的有阳离子化的硝基苯胺和蒽醌染料，例如以下专利说明书中所述的那些：US-5298029、US-5360930、US-5169403、US-5256823、US-5135543、EP-A-818193、US-5486629和EP-A-758547。

同样，阳离子直接染料，例如阳离子偶氮染料，例如根据GB-A-2319776，以及DE-A-29912327中所述的嗪染料及其与其中提到的其它直接染料的混合物也同样适合组合使用。

阳离子直接染料，例如根据WO 95/01772、WO 95/15144、EP714954和EP 318294也适合于组合使用。

此外，根据本发明的着色组合物还可以包含天然形成的染料，例如指甲花红、指甲花中性、指甲花黑、洋甘菊花、檀香木、红茶、鼠李皮、鼠尾草、坎佩切木(campeche wood)、茜草根、儿茶、景天(sedre)和朱草根。这类着色方法在例如EP-A-404868中有所描述。

至于其它的常用染料组分，可特别参见系列丛书“Dermatology”，由Ch.Culnan，H.Maibach编辑，Verlag Marcel Dekker Inc.，New York，Basle，1986，Vol.7，Ch.Zviak，The Science of HairCare，第7章，248-250页(直接染料)，以及第8章，264-267页(氧化染料)，以及“Europaisches Invertar derKosmetikrohstoffe”，1996，Europesn Commission出版，以磁盘的形式获得自德国药物工业和商业企业联邦协会，Reformwaren undKorperpflegemittel e. V.， Mannhaim。

对于氧化染料前体(当其存在时)，或者对于每种所述染料来说，其不必为单一化合物，而是根据单个染料的制备过程，根据本发明的着色组合物额外地包括较少量的其它组分，前提是这些组分对着色结果没有不利的影响或者不必由于其它原因，例如毒理学原因而被排除在外。

根据本发明的染料混合物还可以容易地与其它用于染发的染料和/或助剂结合使用，例如与以下物质结合使用：

·氧化剂，从而获得较浅的着色效果，如EP-A-810851中所述，

·以烫发定型溶液形式的氧化剂，如DE-A-19713698或WO99/40895中所述，

·氧化染色组合物，如EP-A-850636，EP-A-850637，EP-A-850638和EP-A-852135中所述，

·在氧化还原酶存在下的氧化染料，如WO 99/17730和W099/36034中所述，

·可自动氧化的氧化染料，如WO 99/20234中所述，或者

·硝基苯衍生物，如WO 99/20235中所述。

根据本发明的着色组合物产生了强烈的着色效果，甚至在小于45℃的生理耐受温度下。它们因此特别适合于染色人发。用于人发时，通常将该着色组合物加入含水化妆品载体中。合适的含水化妆品载体包括例如，霜剂、乳剂、凝胶，还有含表面活性剂的发泡溶液，例如，香波或其它适用于含角蛋白纤维的制剂。这些使用形式在ResearchDisclosure 42448(1999年8月)中有详细的描述。如果需要的话，还可以将该着色组合物加到无水载体中，例如在US-3369970中所述。根据本发明的着色组合物也出色地适用于DE-A-3829870中所述的采用染色梳或染色刷的染色方法。

此外根据本发明的着色组合物还可包含任何对于这类制备为已知的活性成分、添加剂或助剂。在许多情况下，该着色组合物含有至少一种表面活性剂，适合的大致有阴离子和两性离子、两性和非离子的表面活性剂。然而在许多情况下，已证明选择阴离子和非离子的表面活性剂是有利的。

适用于本发明制剂中的阴离子表面活性剂包括任何适用于人体的阴离子表面活性物质。这类物质的特征在于具有赋予水溶性的阴离子基团，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根基团，以及具有大约10至22个碳原子的亲油性烷基基团。此外，该分子中可以存在二醇或聚二醇醚基团、酯、醚和酰胺基团，还有羟基基团。适合的阴离子表面活性剂的例子有，其中分别以钠、钾或铵盐或链烷醇基中具有2或3个碳原子的单、双、三-链烷醇胺盐的形式存在：

-具有10-22个碳原子的线性脂肪酸(皂类)，

-通式为R-O-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-COOH的醚羧酸，其中R为具有10-22个碳原子的线性烷基，x＝0或者从1至16，

-酰基中具有10至18个碳原子的酰基肌氨酸，

-酰基中具有10至18个碳原子的酰基氨基乙磺酸盐，

-酰基中具有10至18个碳原子的酰基异硫代硫酸盐，

-烷基基团中具有8～18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二-烷基酯，和烷基基团中具有8～18个碳原子并具有1～6个氧乙基基团的磺基琥珀酸单烷基聚氧乙基脂。

-具有12～18个碳原子的线性链烷磺酸酯，

-具有12～18个碳原子的线性α-烯烃磺酸酯，

-具有12～18个碳原子脂肪酸的α-磺基脂肪酸甲酯，

-烷基磺酸酯和通式为R’-O(CH₂-CH₂-O)_x-SO₃H的烷基聚二醇醚硫酸酯，其中R’优选为具有10～18个碳原子的线性烷基基团，且x’＝0或1至12，

-按照DE-A-3725030所述的表面活性羟基磺酸酯的混和物，

-按照DE-A-3723354所述的硫酸化的羟烷基聚乙烯和/或羟亚烷基丙二醇醚，

-按照DE-A-3926344所述的具有12～24个碳原子和1～6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯，

-酒石酸和柠檬酸与醇的酯，所述醇是大约2～15分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有8～22个碳原子的脂肪醇的加成产物。

优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸酯、烷基聚二醇醚硫酸酯和醚羧酸，其烷基基团中具有10～18个碳原子，分子中具有最多12个二醇醚基团，并优选是饱和的和优选不饱和的C₈～C₂₂羧酸，如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸的盐。

术语“两性离子表面活性剂”代表分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO^(-)或-SO₃ ^(-)基团的表面活性化合物。尤其合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，例如，N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油烷基二甲基铵的甘氨酸盐、N-酰氨基丙基-N，N-二甲基的甘氨酸盐，例如，椰油酰氨基丙基二甲基铵的甘氨酸盐，和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，每种的烷基或酰基基团中具有8～18个碳原子，还有椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基的甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是CTFA名称为椰油酰氨基丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。

两性表面活性剂应理解为这样的表面活性化合物：除了C₈～C₁₈-烷基或-酰基基团之外，分子中还含有至少一个游离氨基基团和至少一个-COOH或-SO₃H基团，并能形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，每种的烷基基团中具有约8～18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C₁₂～C₁₈酰基肌氨酸。

非离子表面活性剂含有素水基团，例如，多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团或多元醇与聚二醇醚基团的组合。

此类化合物例如：

-2至30mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧乙烷与具有8～22个碳原子的线性脂肪醇，与具有12-22个碳原子的脂肪酸以及与烷基基团中具有8～15个碳原子的烷基酚的加成产物，

-1至30mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C₁₂-C₂₂脂肪酸单-和二-酯，

-C₈-C₂₂烷基-单-和-低聚-糖苷及其乙氧基化类似物，

-5至60mol环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加成产物，

-环氧乙烷与脱水山梨醇脂肪酸酯的加成产物，

-环氧乙烷与脂肪酸链烷醇酰胺的加成产物。

用作表面活性剂的含烷基化合物可以是单独的物质，但在制备这种物质时，通常优选使用来自植物或动物的天然原料作为起始材料，结果所获得的物质混合物根据所使用的特殊起始材料而具有不同的烷基链长度。

作为环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物或该加成产物的衍生物的表面活性剂，可以是具有“正常”的同系物分布的产物，或者是具有受限的同系物分布的产物。“正常”的同系物分布应理解为在利用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂的脂肪醇和烯化氧的反应中获得的同系物的混和物。另一方面，受限的同系物分布是在，例如以水滑石，醚羧酸的碱金属盐、碱金属氧化物、氢氧化物或醇盐为催化剂时获得的。优选使用具有受限同系物分布的产物。

其它的活性成分、助剂和添加剂的例子是：

-非离子聚合物，例如，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物以及聚硅氧烷，

-两性离子和两性聚合物，例如，丙烯酰氨基丙基-三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨乙酯/甲基丙烯酸2-羟丙酯共聚物，

-阴离子聚合物，例如，聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯基酯/巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯的共聚物、乙酸乙烯基酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酐共聚物和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，

-增稠剂，例如，琼脂、瓜尔胶、海藻酸盐、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、刺槐豆粉、亚麻子胶、葡聚糖、纤维素衍生物，例如，甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素，淀粉级分和衍生物，例如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土，例如，膨润土，或者全合成水胶体，例如，聚乙烯醇，

-结构剂(structuring agent)，例如，葡萄糖和马来酸，

-头发调理剂，例如，磷脂，例如，大豆卵磷脂、鸡蛋卵磷脂和脑磷脂、硅油，还有调理化合物，例如，在DE-A-19729080，EP-A-834303，或者EP-A-312343中所述的物质，

-蛋白质水解产物，尤其是，弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白水解产物、其与脂肪酸的缩合产物，还有季铵化蛋白质水解产物，

-芳香油，二甲基异山梨醇和环糊精，

-增溶剂，例如，乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇，

-去头屑活性成分，例如，piroctone、olamines和ZincOmadine，

-其他调节pH值的物质，

-活性成分，例如泛酰醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐、植物提取物和维生素，

-胆固醇，

-光稳定剂和UV吸收剂，例如在EP-A-819422中所述，

-稠度调节剂，例如，糖酯、多元醇酯或多元醇烷基醚，

-脂肪和蜡，例如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、脂肪醇、脂肪酸酯，

-脂肪酸链烷醇酰胺，

-分子量为150至50000的聚乙二醇和聚丙二醇，例如如EP-A-801942中所述的那些，

-络合剂，例如EDTA、NTA和膦酸，

-溶胀和渗透物质，例如，多元醇和多元醇醚，正如被广泛地公开的，例如EP-A-962219中所述，如甘油、丙二醇、丙二醇单乙醚、丁二醇、苯甲醇、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲，还有伯、仲和叔磷酸酯、咪唑、单宁、吡咯，

-遮光剂，例如，胶乳，

-珠光剂，例如，乙二醇单-和二-硬脂酸酯，

-喷射剂，例如，丙烷-丁烷混和物、N₂O、二甲醚、CO₂和空气，以及还有

-抗氧化剂，例如异抗坏血酸、抗坏血酸、亚硫酸钠、巯基乙酸、硫羟乳酸。

含水载体成分以用于该目的常用的量应用在本发明的着色组合物的制备中；例如使用占总着色组合物重量为0.5至30％浓度的乳化剂和0.1至25％浓度的增稠剂。

对于染色含角蛋白纤维来说，尤其对于染色人发来说，着色组合物通常以含水化妆品载体的形式以50至100g的量施加到头发上，在头发上停留大约30分钟，然后用商用的洗发香波漂洗掉或冲洗掉。

根据本发明使用的着色组合物以及任选使用的氧化染料前体可以同时地或相继地应用于含角蛋白纤维上，其施加顺序并不重要。

根据本发明使用的着色组合物以及任选使用的氧化染料前体可以单独地或者一同存放，以液体至糊状制剂的形式(含水或不含水)或以干粉形式。当组分一同存放在液体制剂中时，该制剂应当为基本上无水的以减少组分的反应。当其单独存放时，反应性的组分只在使用前一刻才彼此密切混合。在干式存放的情况下，使用前通常加入一定量的热(50至80℃)水并制备均匀的混合物。

以下实施例用于说明本发明但不构成对本发明的限制。除非另外指出，分数和百分数均就重量而言。所规定染料的量是相对于被染色材料的。

实施例1：

将26克86重量％的以下通式(10)的化合物

在293K下在氮气中搅拌着加入到26g的N，N-2，2-四甲基-1，3-丙烷二胺的45g二甲基甲酰胺溶液中，从而得到粘性混合物。然后，升高温度到355K，并在该温度下搅拌3小时。然后，将25g通式(10)的化合物加入该反应混合物中，在该温度下在氮气氛中搅拌该反应混合物25小时。之后，在1.5小时时间内以恒定的速率加入170g二甲基甲酰胺，同时将温度调整到333K。在进一步搅拌4小时的过程中，将温度降低至295K。然后过滤反应物料。滤渣用45ml的二甲基甲酰胺洗涤并混合300ml的水。混合物在343K下搅拌3小时。然后，将温度降至295K并过滤混合物。然后，用100ml 3％的钠盐溶液洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得68g以下通式(11)的产物

实施例2：

在293K下在氮气氛中将24g的2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺搅拌加入到100g的异丙醇和62g 85重量％如实施例1中所给出的通式(10)的化合物中。然后升高温度到333K，反应混合物的粘度降低。在该温度下搅拌反应混合物2 8小时。然后搅拌反应物料4小时，同时降低温度至295K。过滤反应物料，并用45ml的异丙醇洗涤滤渣并再次过滤。然后，将300ml水加到潮湿的滤渣中并在353K下搅拌该混合物3小时。然后，温度降至295K并过滤混合物。然后用100ml的水洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得57.6g以下通式(12)的产物

实施例3：

在293K下在氮气氛中将21.4g的2，2-二甲基-1，3-丙醇胺搅拌加入到100g的异丙醇，4g的1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷和52g 85重量％的以下通式(18)的化合物中

然后升高温度到333K，反应混合物的粘度降低。在该温度下搅拌反应混合物5小时。然后搅拌反应物料4小时，同时将温度降至295K。过滤反应物料，用45ml异丙醇洗涤该滤渣并再次过滤。然后，向潮湿的滤渣加入300ml的水，在353K下搅拌该混合物3小时。然后，将温度降至295K并过滤混合物。然后，用100ml的水洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得了46g以下通式(13)的产物

实施例4：

在293K下在氮气氛中将1g甲醇钠加入到10.2g 2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺、100g异丙醇和62g 85重量％的如实施例1中所给出的通式(10)的化合物的搅拌着的混合物中。然后升高温度到333K。在该温度下在氮气氛中搅拌反应混合物28小时。然后搅拌反应物料4小时，同时降低温度至295K。过滤反应物料，并用45ml的异丙醇洗涤滤渣并再次过滤。然后，将300ml水加到潮湿的滤渣中并在353K下搅拌该混合物3小时。然后，温度降至295K并过滤混合物。然后用100ml的水洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得37.6g以下通式(14)的产物

实施例5：

在293K下在氮气氛中将16g三乙胺搅拌加到10.2g 2，2-二甲基-1，3-丙烷二胺、100g甲醇和55g的如实施例3中所给出的通式(13)的化合物的混合物中，从而获得一种粘性混合物。然后升高温度到335K，反应混合物的粘度降低。在该温度下在氮气氛下搅拌反应混合物10小时。然后搅拌反应物料4小时，同时降低温度至295K。过滤反应物料，并用45ml的甲醇洗涤滤渣并再次过滤。然后，将300ml水加到潮湿的滤渣中并在353K下搅拌该混合物3小时。然后，温度降至295K并过滤混合物。然后用100ml的水洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得了47.6g以下通式(15)的产物

实施例7：

在293K下在氮气氛中将37.6g实施例4中的通式(14)的化合物加到16g乙酸钾(无水)和400g异丙醇的搅拌着的混合物中。然后升高温度到333K，反应混合物的粘度降低。在该温度下在氮气氛下搅拌反应混合物2小时。然后搅拌反应物料4小时，同时降低温度至293K。过滤反应物料，并用45ml的异丙醇洗涤滤渣并再次过滤。然后用10ml的异丙醇洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得了30g以下通式(16)的产物

实施例8：

在293K下在氮气氛中将16g 1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加入到150g异丙醇、23g1-氨基-2，2-二甲基-丙烷和55g如实施例3中所给出的通式(13)的化合物的搅拌着的混合物中。然后升高温度到335K，反应混合物的粘度降低。在该温度下在氮气氛下搅拌反应混合物3小时。然后搅拌反应物料4小时，同时降低温度至295K。过滤反应物料，并用45ml的异丙醇洗涤滤渣并再次过滤。然后，将300ml水加到潮湿的滤渣中并在353K下搅拌该混合物3小时。然后，温度降至295K并过滤混合物。然后用100ml的水洗涤滤渣，过滤并在真空中干燥，获得了57g以下通式(17)的产物

实施例9：

在295K下将12.4g 4-氟苯胺加入到25ml水和25ml 32％盐酸的搅拌着的溶液中。然后，将反应混合物冷却到273K，并以使混合物的温度保持在273至276K的速率滴加19ml 36％的亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液之后，搅拌该混合物一小时。如果在一小时内没有检测到过量的亚硝酸盐(用碘化钾试纸检测)，加入更多量的亚硝酸钠溶液。在这一个小时之后，剩余过量的亚硝酸盐用氨基磺酸来破坏。然后，将获得的重氮溶液滴加到273K的7.4g咪唑的30ml冷水溶液中，从而通过加入36％的氢氧化钠溶液使溶液的pH值保持在pH 10至11。重氮加入完成之后，将获得的悬浮液温热到295K，用36％的氢氧化钠溶液将pH调节到10.5。在该pH和该温度下搅拌一小时，过滤悬浮液并用50ml的水洗涤两遍，从而获得55g的潮湿产物。向反应容器中加入500ml水，将前步中得到的滤饼加入并通过搅拌使其悬浮。开始添加硫酸二甲酯和并流加入氢氧化钠，保持pH在10至10.3，温度在25-30℃。在大约5小时中加入0.3摩尔量的硫酸二甲酯。再保持一小时，以完成对过量硫酸二甲酯的水解并控制DMS的消失。然后加入100g氯化钠和50g氯化钾，冷却至0℃。16小时之后通过过滤分离产物，并用氯化钠/钾的冷溶液洗涤。得到了0.07摩尔具有下列通式(18)的产物的约20g滤饼

实施例10：

在295K下将12.4g 4-甲氧基苯胺加入到25ml水和25ml 32％盐酸的搅拌着的溶液中。然后，将反应混合物冷却到273K，并以使混合物的温度保持在273至276K的速率滴加19ml 36％的亚硝酸钠溶液。加入亚硝酸钠溶液之后，搅拌该混合物一小时。如果在一小时内没有检测到过量的亚硝酸盐(用碘化钾试纸检测)，加入更多量的碘化钠溶液。在这一个小时之后，剩余过量的亚硝酸盐用氨基磺酸来破坏。然后，将获得的重氮溶液滴加到273K的7.4g咪唑的30ml冷水溶液中，从而通过加入36％的氢氧化钠溶液使溶液的pH值保持在pH 10至11。重氮加入完成之后，将获得的悬浮液温热到295K，用36％的氢氧化钠溶液将pH调节到10.5。在该pH和该温度下搅拌一小时，过滤悬浮液并用50ml的水洗涤两遍，从而获得55g的潮湿产物。将该潮湿产物加到500ml水中，并通过搅拌悬浮。加入0.3摩尔硫酸二甲酯以及氢氧化钠，其加入速度使得pH保持在pH 10至10.3，温度在298至303K。加完之后，再搅拌混合物一小时，以完成对过量硫酸二甲酯的水解。然后，在273K下加入100g氯化钠和50g氯化钾。16小时之后通过过滤分离产物，并用氯化钠/钾的冷溶液洗涤。得到了0.07摩尔具有下列通式(19)的产物的约20g化合物

实施例11：

用5g根据下表的组合物对一缕金色未损伤的人发进行染色

二十二烷基三甲基氯化铵	3.8g
		十六烷基醇	4g
苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯	0.5g
		香料	0.1g
通式(6)的直接染料，其中X<sup>-</sup>为氯离子	0.5g
		单乙醇胺	加至pH 6.5
水	加至100

在大约22℃下使着色混合物在头发上作用30分钟。接触之后漂洗该缕头发并干燥。

获得一种具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且强烈、浓烈、醒目的着色效果。

实施例12：

2g下表中的组合物A

组合物A
		硬脂酸钠	11.0g
二硬脂酸铝	2.7g
		月桂基硫酸钠(Duponol C)	1.0g
分散硅酸(Aerosil200)	9.1g
		羟丙基纤维素	2.7g

过硫酸铵	19.0g
		硅酸钠	12.0g
亚乙基四胺乙酸二钠盐	1.0g
		过硫酸钾	31.5g

和3.6g以下表中的组合物B

组合物B
		水	188g
过氧化氢	12g

混合成一种均匀的混合物，使该均匀混合物在22℃下作用于一缕金色未损伤的人发上30分钟。接触之后漂洗该缕头发，用香波洗涤。

然后，用5g下表中的组合物染色该头发

二十二烷基三甲基氯化铵	3.8g
		十六烷基醇	4g
苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯	0.5g
		香料	0.1g
通式(5)的直接染料，其中X<sup>-</sup>为氯离子	0.5g
		单乙醇胺	加至pH 6.5
水	加至100

在大约22℃下使着色混合物在头发上作用30分钟。接触之后漂洗该缕头发并干燥。

获得一种具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且强烈、浓烈、醒目的着色效果。

实施例13：

2g下表中的组合物A

组合物A
		硬脂酸钠	11.0g
二硬脂酸铝	2.7g
		月桂基硫酸钠(Duponol C)	1.0g
分散硅酸(Aerosil 200)	9.1g
		羟丙基纤维素	2.7g
过硫酸铵	19.0g
		硅酸钠	12.0g
亚乙基四胺乙酸二钠盐	1.0g
		过硫酸钾	31.5g
通式(3)的直接染料，其中X<sup>-</sup>为氯离子	10g

和4g以下表中的组合物B

组合物B
		水	188g
过氧化氢	12g

混合成一种均匀的混合物，使该均匀混合物在22℃下作用于一缕金色未损伤的人发上30分钟。接触之后漂洗该缕头发，用香波洗涤并干燥。

实施例14：

2g下表中的组合物A

组合物A
		硬脂酸钠	11.0g
二硬脂酸铝	2.7g
		月桂基硫酸钠(Duponol C)	1.0g
分散硅酸(Aerosil 200)	9.1g
		羟丙基纤维素	2.7g
过硫酸铵	19.0g

硅酸钠	12.0g
		亚乙基四胺乙酸二钠盐	1.0g
过硫酸钾	31.5g
		染料**D1-D5	10g

**D1-D5代表下列含义的一种直接染料：

D1为碱性黄87；

D2为碱性橙31；

D3为碱性红51；

D4为如W0 01/66646中所述的实施例4的阳离子染料；

D5为如WO 01/11708，WO 02/31056所述的实施例6的阳离子染料，通式106的化合物；

和4g以下表中的组合物B

组合物B
		水	188g
过氧化氢	12g

混合成一种均匀的混合物，使该均匀混合物在22℃下作用于一缕金色未损伤的人发上30分钟。接触之后漂洗该缕头发，用香波洗涤。

然后，用5g下表中的组合物染色该头发

二十二烷基三甲基氯化铵	3.8g
		十六烷基醇	4g
苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯	0.5g
		香料	0.1g
通式(4)的直接染料，其中X<sup>-</sup>为氯离子	0.5g
		单乙醇胺	加至pH 6.5
水	加至100

在大约22℃下使着色混合物在头发上作用30分钟。接触之后漂洗该缕头发并干燥。

获得一种具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且强烈、浓烈、醒目的着色效果。

实施例15：

2g下表中的组合物A

组合物A
		硬脂酸钠	11.0g
二硬脂酸铝	2.7g
		月桂基硫酸钠(Duponol C)	1.0g
分散硅酸(Aerosil 200)	9.1g
		羟丙基纤维素	2.7g
过硫酸铵	19.0g
		硅酸钠	12.0g
亚乙基四胺乙酸二钠盐	1.0g
		过硫酸钾	31.5g

与2g组合物C，

以及4g以下表中的组合物B

组合物B
		水	188g
过氧化氢	12g

混合成一种均匀的混合物，使该均匀混合物在22℃下作用于一缕金色未损伤的人发上30分钟。接触之后漂洗该缕头发，用香波洗涤。

然后，用5g下表中的组合物染色该头发

二十二烷基三甲基氯化铵	3.8g
		十六烷基醇	4g
苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸异丁酯	0.5g
		香料	0.1g
通式(4)的直接染料，其中X-为氯离子	0.5g
		单乙醇胺	加至pH 6.5
水	加至100

在大约22℃下使着色混合物在头发上作用30分钟。接触之后漂洗该缕头发并干燥。

获得一种具有良好的耐洗色牢度和耐磨色牢度性能的并且强烈、浓烈、醒目的着色效果。

实施例16：

组合物(A’)

具有2mol甘油的聚甘油醇	4.0g
		具有4mol甘油的78％(M.A.)的聚甘油醇	5.69g
油酸	3.0g
		具有2mol环氧乙烷的油胺，购自AKZO的ETHOMEEN O 12	7.0g
二乙基氨基亚丙基的月桂基胺琥珀酸酯，55％钠盐	3.0g
		油醇	5.0g
油酸的乙二醇酰胺	12.0g
		丙二醇	3.5g
乙烯醇	7.0g
		二甘醇的单丁基醚	0.5g
丙二醇的单甲醚	0.5g
		偏亚硫酸氢钠，35％溶液	0.455g
乙酸铵	0.8g
		对苯二胺	0.35g
1，3-二羟基苯	0.4g
		3-氨基苯酚	0.03g
2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，2HCL	0.012g
		1，3-双-[(4-氨苯基)-2-羟乙基]-氨基-2-丙醇，4HCL	0.037g
1，3-二羟基-2-甲基-苯	0.2g
		抗氧化剂	适量
香料	适量
		氨，20％NH<sub>3</sub>	10.0g
水	100g

组合物(B’)

通式(3)的直接染料，粉末形式，其中X<sup>-</sup>是氯离子，	20g
		石蜡油	3g
阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)	10g
		锯末	100g

组合物(C’)

过氧化氢，20体积％

在临染发之前，混合1重量份的组合物(A’)、01重量份的组合物(B’)和1重量份的组合物(C’)组成的混合物。

混合物的pH值调节到9.8。

该着色混合物被施加到灰白的人发上。让该混合物在一缕金色未损伤人发上作用30min。接触后，漂洗该头发，用香波洗涤并干燥。

实施例17：

组合物(B’)

通式(4)的直接染料，粉末形式，其中X<sup>-</sup>是氯离子	20g
		石蜡油	3g
阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)	10g
		锯末	100g

组合物(C’)

过氧化氢，20体积％

100g

在临染发之前，混合1重量份的组合物(B’)和1重量份的组合物(C’)组成的混合物。

将混合物的pH值调节到9.8。

该着色混合物被施加到灰白的人发上。让该混合物在一缕金色未损伤人发上作用30min。接触后，漂洗该缕头发，用香波洗涤并干燥。

实施例18：

组合物(B’)

通式(5)的直接染料，粉末形式，其中X-是氯离子	20g
		石蜡油	3g
阳离子聚合物粉末(Merquat 280 Dry de Calgon)	10g
		锯末	100g

组合物(C’)

过氧化氢，20体积％

100g

在临染发之前，混合1重量份的组合物(B’)和1重量份的组合物(C’)组成的混合物。

使用为20体积％的氨水调节混合物的pH值到9.8。

该着色混合物被施加到灰白的人发上。让该混合物在一缕金色未损伤人发上作用30min。接触后，漂洗该缕头发，用香波洗涤并干燥。

实施例19：

利用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的10％强碱性溶液调节到pH 9.5。将0.1％根据本申请实施例1的通式(11)的染料溶解于其中，并且将一缕被染白的人发在293K的温度下用该染料溶液处理。只经过一小段时间后，这缕头发已经被染成桔黄的色泽，即使经过十次洗发其仍然十分浓烈。该染料还对未受损的头发有很强的亲和力。在该情况下，耐洗色牢度也很好。该受损和未受损的头发的耐光色牢度极好。该未受损和受损的头发的耐烫色牢度也十分好。

实施例20：

利用柠檬酸将非离子表面活性剂溶液(Plantaren 2000，Henkel)的10％溶液调节到pH 5.5。将0.1％如上述给出的实施例2的通式(12)的染料溶解于其中，并且将一缕中度金色的未受损人发在室温下用该染料溶液处理。仅经过一小段时间后，这缕头发已经被染成红色，并具有很好的耐洗，耐烫和耐光色牢度。

实施例21：

染色乳剂，含有

0.1％的根据本申请实施例4的通式(14)的染料，

3.5％鲸蜡醇，

1.0％ceteareth 80，

0.5％甘油单-二-硬脂酸盐，

3.0％硬脂酰胺DEA；

1.0％硬脂基二丙基磺酸盐(stearamphopropyl sulfonate)，

0.5％polyquarternium-6和

水，加至100％，

室温下应用到漂白人发上30分钟，并漂洗。结果是具有良好色牢度的十分显眼的亮红色的染色。

实施例22：

pH＝9.8的染色乳剂，含有：

根据本申请实施例1中通式(11)的染料	1.0
		十六烷基硬脂基醇	11.0
oleth-5	5.0
		油酸	2.5
硬脂酸单乙醇胺	2.5
		椰油脂肪酸单乙醇胺	2.5
月桂基硫酸钠	1.7
		1，2-丙二醇	1.0
氯化铵	0.5
		EDTA，四钠盐	0.2
香料	0.4
		玉米蛋白水解产物	0.2
硅土	0.1

与相同重量的6％的过氧化氢溶液混合，然后将该混合物立即加到一缕褐发上。30分钟后漂洗该缕头发，香波洗发、漂洗并干燥。

颜色效果是十分明亮的红色。

实施例23：

将pH 9.8的染色乳剂，含有：

根据本申请实施例1中通式(11)的染料	0.5
		十六烷基硬脂基醇	11.0
oleth-5	5.0
		油酸	2.5
硬脂酸单乙醇胺	2.5
		椰油脂肪酸单乙醇胺	2.5
月桂基硫酸钠	1.7
		亚硫酸钠	1.0
抗坏血酸	0.5
		1，2-丙二醇	1.0
氯化铵	0.5
		EDTA，四钠盐	0.2
香料	0.4
		玉米蛋白水解产物	0.2
硅土	0.1
		硫酸甲苯-2，5-二胺	0.07
间苯二酚	0.02
		2-氨基-6-氯-4-硝基酚	0.01
4-氨基-m-甲酚	0.03
		2-氨基-3-羟基吡啶	0.001

与相同重量的6％的过氧化氢溶液混合，然后将该混合物立即加到一缕褐发上。30分钟后漂洗该缕头发，香波洗发、漂洗并干燥。

颜色效果是十分明亮的红宝石色

实施例24：

利用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的10％强碱性溶液调节到pH 9.5。将0.2％根据本申请实施例1的通式(11)的染料和0.1％根据本申请实施例8的通式(17)的染料溶解于其中，并且在室温下将一缕中度金色的未损人发用该染料溶液处理。仅10分钟之后，这缕头发已经被染成强烈的桔黄色，具有良好的耐洗、耐烫和耐光色牢度。

实施例25：

利用柠檬酸将非离子表面活性剂(Plantaren 2000，Henkel)的10％强碱性溶液调节到pH9.5。将0.2％根据本申请实施例1的通式(11)的染料和0.1％以下通式的染料溶解于其中，

并且在室温下将一缕深金色的未损人发用该染料溶液处理。20分钟之后，这缕头发已经被染成强烈的红铜色，并具有良好的耐洗、耐烫和耐光色牢度。

实施例26：

将一缕漂白的人发用10g pH值为9.8的染料组合物处理，其含有5g 6％的过氧化氢溶液和5g下面给出的组合物A

组合物A

油酸	10.0
		硫酸甲苯-2，5-二胺	0.07
间苯二酚	0.02
		2-氨基-6-氯-4-硝基酚	0.01
4-氨基-m-甲酚	0.03
		2-氨基-3-羟基吡啶	0.001
亚硫酸钠	1.0
		抗坏血酸	0.5
水	加至100

15分钟后，将10g 12.5％柠檬酸胶，其含有根据本申请实施例1的通式(11)的染料，施加到头发上并梳理，使头发的pH值为7。15分钟后用水冲洗头发、漂洗并干燥。该缕头发就被染成了浓烈的红色，并具有良好的耐洗和耐光色牢度。

实施例27：

用10g pH值为9.8的组合物染色一缕中度金色的人发，该组合物是通过混合5g 6％的过氧化氢溶液和5g上述实施例26中给出的组合物A所得到的。15分钟后，通过加入柠檬酸将该头发的pH值调节到pH为5。然后，将5g 12.5％的柠檬酸胶，其含有根据本申请实施例3的通式(13)的染料，施加到头发上并梳理，使头发的pH值为7。15分钟后用水冲洗头发、漂洗并干燥。该缕头发就被染成了浓烈的红色，并具有很好的耐洗和耐光色牢度。

实施例28：

用10g pH值为9.8的组合物染色一缕漂白的人发，该组合物是通过混合5g 6％的过氧化氢溶液和5g上述实施例26中给出的组合物A所得到的。15分钟后，通过加入柠檬酸将该头发的pH值调节到pH为5。然后，将5g 12.5％的柠檬酸胶，其含有根据本申请实施例1的通式(11)的染料，施加到头发上并梳理，使头发的pH值为7。15分钟后用水冲洗头发、漂洗并干燥。该缕头发就被染成了浓烈的红色，并具有很好的耐洗和耐光色牢度。

Claims (8)

1.通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的阳离子染料

其中

X^-是阴离子。

2.包含至少一种如上述权利要求1中所定义的通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的阳离子染料的的组合物。

3.根据权利要求2的组合物，进一步包含至少一种其它的直接染料和/或氧化剂。

4.根据权利要求3的组合物，进一步包含至少一种氧化染料或至少一种氧化染料和氧化剂。

5.根据权利要求2、3或4任一项的组合物，其是以香波形式存在的。

6.根据权利要求2、3或4任一项的组合物，其是以凝胶形式存在的。

7.根据权利要求2、3或4任一项的组合物，其是以乳剂形式存在的。

8.染色人发的方法，包括将该有机材料与至少一种根据权利要求1的通式(3)、(4)、(5)、(6)或(7)的阳离子染料，或者根据权利要求2至7任一项的组合物，以及任选的其它染料相接触。