CN100558818C - 阳离子直接染料 - Google Patents

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CN100558818C CNB200480021345XA CN200480021345A CN100558818C CN 100558818 C CN100558818 C CN 100558818C CN B200480021345X A CNB200480021345X A CN B200480021345XA CN 200480021345 A CN200480021345 A CN 200480021345A CN 100558818 C CN100558818 C CN 100558818C
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Abstract

式(1)的阳离子染料,其中R1是未取代或取代的C1-C14烷基或芳基;X-是阴离子;R3是未取代或取代的C1-C14烷基、芳基、C1-C6烷氧基、氰基、硝基或卤素;n是1或2;和如果n是1,则R2是氢、未取代或取代的C1-C14烷基;或如果n是2,则R2是未取代或取代的C1-C14亚烷基。而且,本发明涉及其组合物,特别是包含其它染料的组合物,并且涉及其制备方法以及其在对有机材料进行染色中的用途,所述有机材料例如是角蛋白、羊毛、皮革、丝绸、纸、纤维素或聚酰胺,优选人的毛发。

Description

阳离子直接染料
本发明涉及新型阳离子直接染料、其组合物,其制备方法,以及其在对有机材料进行染色中的用途,所述有机材料例如是角蛋白纤维、羊毛、皮革、丝绸、纸、纤维素或聚酰胺,特别是含角蛋白的纤维、棉或尼龙、优选毛发,更优选人的毛发。
例如由WO 95/01772已知,阳离子染料可以用于对有机材料进行染色,所述有机材料例如是角蛋白、丝绸、纤维素或纤维素衍生物,还有合成纤维,例如聚酰胺。阳离子染料表现出非常亮的色调。它们的缺点是对水解和光的坚牢度不令人满意,在还原或氧化条件下它们经常具有不足的稳定性,以及它们经常具有令人不满意的存储稳定性(参见:John F.Corbett:″TheChemistry of Hair-Care Products″,JSCD August 1976,page 290)。
本发明的实际技术问题是提供亮染料(brilliant dye),其特征在于能够深度染色,对于洗涤、光、洗发和摩擦具有良好的坚牢度性能,优选地,在对有机材料进行染色的还原或氧化染色条件下表现出令人满意的稳定性。
因此,已经发现式(1)的阳离子染料
Figure C20048002134500071
其中
R1是未取代或取代的C1-C14烷基或芳基;
X-是阴离子;
R3是未取代或取代的C1-C14烷基、芳基、C1-C6烷氧基、氰基(cyanid)、硝基或卤素(halide);
n是1或2;和
如果n是1,则R2是氢、未取代或取代的C1-C14烷基;或
如果n是2,则R2是未取代或取代的C1-C14亚烷基(alkylen)。
优选式(1)的阳离子染料,其中
R1是甲基。
而且,更优选式(1)的阳离子染料,其中
R1是甲基,
n是1,和
R2是取代或未取代的C1-C12烷基。
而且,更优选式(1)的阳离子染料,其中
R1是甲基,
n是2,和
R2是取代或未取代的C1-C14亚烷基,优选为取代或未取代的C1-C8亚烷基,更优选为取代或未取代的C1-C6亚烷基。
进一步优选式(1)的阳离子染料,其中
R3是氢,和
R1是甲基,
n是1,和
R2是未取代或取代的C1-C12烷基。
而且,进一步优选式(1)的阳离子染料,其中
R3是氢,和
R1是甲基,
n是2,和
R2是取代或未取代的C1-C14亚烷基,优选是取代或未取代的C1-C8亚烷基,更优选为取代或未取代的C1-C6亚烷基。
在本发明中,C1-C14烷基或C1-C14亚烷基、C1-C12烷基或C1-C12亚烷基、C1-C8烷基和C1-C8亚烷基,优选地C1-C6烷基和C1-C6亚烷基的取代基为,例如羟基;C1-C8烷基,优选甲基;或C1-C8烷氧基和C1-C6烷氧基;氰基和/或卤素;或
NR5R6,其中
R5和R6各自独立地为氢、未取代或取代的芳基或C1-C6烷基,优选甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
C1-C14烷基和C1-C14亚烷基、C1-C12烷基或C1-C12亚烷基、C1-C8烷基和C1-C8亚烷基、优选地C1-C6烷基和C1-C6亚烷基可以是直链或支化的,优选地,支化烷基或亚烷基是叔丁基、异丙基、十二烷基、2,2-二甲基丙基,或2,2-二甲基亚丙基;或优选地,直链烷基或亚烷基是乙基、十二烷基、己基、亚乙基、亚十二烷基、亚己基、辛基、亚辛基;
单环或多环的C5烷基或更高的单环或多环,优选地,环己基或亚环己基(cyclohexylene);
和可以不被杂原子间隔或被至少一个杂原子间隔,所述杂原子例如是O、S、N、NH;例如-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH3,或-CH2CH2-O-CH2CH3,或-CH2CH2-O-CH3,或-CH2-O-CH3,或CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2,优选地,CH2CH2CH2-O-CH(CH3)2
C1-C14烷基和C1-C14亚烷基是C1-C12烷基或C1-C12亚烷基、C1-C8烷基和C1-C8亚烷基,优选C1-C6烷基和C1-C6亚烷基;优选地,C1-C14烷基是C1-C12烷基,以及优选C1-C14亚烷基是C1-C6亚烷基。
C1-C14烷基是,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2′-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1,1′,3,3′-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
C1-C12烷基是,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2′-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1,1′,3,3′-四甲基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。
C1-C8烷基是,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2′-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、1,1′,3,3′-四甲基丁基或2-乙基己基。
C1-C6烷基是,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2′-二甲基丙基、环戊基、环己基、正己基。
C1-C4烷基是,例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
优选的是甲基、2,2′-二甲基丙基、亚正己基。
C1-C14亚烷基是,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、2-亚戊基、3-亚戊基、2,2′-二甲基亚丙基、亚环戊基、亚环己基、亚正己基、亚正辛基、1,1′,3,3′-四甲基亚丁基、2-乙基亚己基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基或亚十二烷基。
C1-C12亚烷基是,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、2-亚戊基、3-亚戊基、2,2′-二甲基亚丙基、亚环戊基、亚环己基、亚正己基、亚正辛基、1,1′,3,3′-四甲基亚丁基、2-乙基亚己基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基或亚十二烷基。
C1-C8亚烷基是,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、2-亚戊基、3-亚戊基、2,2′-二甲基亚丙基、亚环戊基、亚环己基、亚正己基、亚正辛基、1,1′,3,3′-四甲基亚丁基或2-乙基亚己基。
C1-C6亚烷基是,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚正戊基、2-亚戊基、3-亚戊基、2,2′-二甲基亚丙基、亚环戊基、亚环己基、亚正己基。
C1-C4亚烷基是,例如,亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚叔丁基,
C1-C6烷氧基是O-C1-C6烷基,优选地,O-C1-C4烷基。
芳基是,例如,未取代或取代的苯基、苄基-或甲苯基
卤素是,例如,氟、氯、溴或碘,特别是氯和氟。
″阴离子″表示,例如,有机或无机阴离子,例如卤离子,优选为氯离子和氟离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、磷酸根离子、四氟化硼阴离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子、草酸根离子或硫酸C1-C8烷基酯阴离子,特别是硫酸甲酯阴离子或硫酸乙酯阴离子;阴离子还表示乳酸根离子、甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子或络合物阴离子,例如氯化锌复盐。
阴离子是特别是卤离子,优选地,氯离子或氟离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、硫酸甲酯阴离子、磷酸根离子、甲酸根离子、乙酸根离子或乳酸根离子。
阴离子是更特别是氯离子、硫酸甲酯阴离子、甲酸根离子或乙酸根离子。
更优选式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)或(17)的阳离子染料。
Figure C20048002134500111
Figure C20048002134500121
Figure C20048002134500131
Figure C20048002134500141
其中
X-是阴离子。
最优选式(6)、(7)或(8)的阳离子染料。
Figure C20048002134500142
其中
X-是阴离子。
本发明还涉及式(18)的阳离子染料
Figure C20048002134500152
其中
R7是C1-C6烷氧基或卤素,优选卤素是氯或氟,优选氟,和
R1、R3和X-具有与式(1)的化合物相同的定义和优选的情况;
优选为式(18)的化合物,其中R7是氟;
更优选为式(18)的化合物,其中R7是氟和R1是甲基;
最优选为式(18)的化合物,其中R7是氟,R1是甲基和R3是氢。
而且,本发明涉及制备上述式(18)的阳离子染料的方法,包括
a)重氮化具有以下式的化合物
Figure C20048002134500161
其中
R3和R7具有上述定义和优选的情况,且
b)偶联重氮化的化合物和咪唑,以及
c)然后烷基化或芳基化;优选甲基化。
本发明还涉及式(21)的染料
Figure C20048002134500162
而且,本发明涉及制备上述式(21)的阳离子染料的方法,包括
a)重氮化2-氟苯胺,和
b)然后与咪唑偶联。
上述重氮化、偶联、烷基化和芳基化是本身已知的方法,例如在标准教材中公开,例如Jerry March,Advanced Organic Chemistry:Reactions,Mechanismus and Structure。
本发明还涉及制备式(1)的染料的方法,优选地,涉及制备式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(16)或(17)的染料的方法,其包括
a)使式(18)的化合物与式(19)的胺接触
Figure C20048002134500163
其是根据上述方法制备的,
且其中
R7是C1-C6烷氧基或卤素,优选卤素是氯或氟,优选氟,和
R1、R3和X-与式(1)中的化合物具有相同的定义和优选的情况,
Figure C20048002134500171
其中
n是1或2;和
如果n是1,则R2是氢、未取代或取代的C1-C14烷基;或
如果n是2,则R2是未取代或取代的C1-C14亚烷基。
通常通过使式(18)的化合物和式(19)的胺接触而引发所述反应;例如通过将原料化合物混合在一起或者通过向一种原料化合物中逐滴加入另一种原料化合物。
通常,在混合原料化合物时,温度为290-300K。
式(18)的化合物与式(19)的胺的摩尔比通常选自5∶1-1∶5,特别是3∶1-1∶3。
反应的持续时间通常取决于原料化合物的反应性、所选择的反应温度和所需的转化率。所选择的反应持续时间通常为1小时-3天。
式(18)的化合物与式(19)的胺的反应温度理想地选自293-363K,特别是323-355K,更特别是333-355K。
所选择的反应压力通常为70kPa-10MPa,特别是90kPa-5MPa,且更特别是大气压力。
在碱的存在下使式(18)的化合物与式(19)的胺反应是理想的。
式(18)的化合物与碱的摩尔比通常选自10∶1-1∶5,特别是1∶1-1∶3。
合适的碱例如是碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂,例如氢氧化钠;碱金属碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾或碳酸锂,例如碳酸钠;碱金属碳酸氢盐,例如碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢锂,例如碳酸氢钠;碱金属C1-C6烷醇盐,例如C1-C6烷醇钠、C1-C6烷醇钾或C1-C6烷醇锂,优选甲醇钠、甲醇钾或甲醇锂;乙醇钠、乙醇钾或乙醇锂;或叔胺,例如吡啶、三甲胺、三乙胺、三辛基胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、奎宁环(quinuclidine)、N-甲基吡啶;或碱金属乙酸盐,例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸锂。优选氢氧化钠、碳酸钠、叔胺,例如吡啶和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。
在催化剂的存在下使式(18)的化合物与式(19)的胺反应是理想的。
式(18)的化合物与催化剂的摩尔比通常选自100∶0.01-100∶10,特别是100∶1-100∶10,最优选100∶4-100∶6。
合适的催化剂例如是碱金属C1-C6烷醇盐,例如C1-C6烷醇钠、C1-C6烷醇钾或C1-C6烷醇锂,优选甲醇钠、甲醇钾或甲醇锂;乙醇钠、乙醇钾或乙醇锂;或叔胺,例如吡啶、三甲胺、三乙胺、三辛基胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、奎宁环、N-甲基吡啶;或碱金属乙酸盐,例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸锂。优选氢氧化钠、碳酸钠、叔胺,例如吡啶和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。
推荐接着在293-363K的选择温度下搅拌得到的反应混合物,特别是在323-355K下,更特别是在333-355K下。后续搅拌的持续时间通常为1小时-24小时。
而且,反应可以在有或无溶剂存在的情况下进行,但是优选在溶剂中进行。优选有机溶剂或溶剂混合物。
在本发明内容中,溶剂是有机溶剂和水、有机溶剂的混合物或有机溶剂和水的混合物。有机溶剂例如是质子或非质子极性有机溶剂,例如醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇或二醇,特别是异丙醇;腈,例如乙腈或丙腈;或酰胺,例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡啶;亚砜,例如二甲基亚砜,或其混合物。
式(18)的化合物与溶剂的重量比通常为20-90重量%,特别是30-60重量%。
可以有利地加工(work up)和分离制备的产物,如果需要可以进行纯化。
通常,通过在280-300K,优选290-300K的范围内降低反应混合物的温度开始加工。
历时数小时缓慢降低温度可能是有利的。
通常,对反应产物进行过滤,然后用水或盐溶液洗涤,接着干燥。
过滤通常在标准过滤设备中进行,例如布氏(Büchner)漏斗、压滤机、加压吸滤器,优选在真空中进行。
干燥温度取决于所施加的压力。干燥通常在真空下在50-200mbar下进行。
干燥通常在313-363K下进行,特别是323-353K,更特别是328-348K下进行。
在分离后通过重结晶纯化产物被证明是有利的。
有机溶剂和溶剂混合物适用于重结晶。优选醇,例如甲醇、乙醇、2-丙醇,或丁醇,特别是2-丙醇。
本发明的式(1)的染料适用于对有机材料进行染色,所述有机材料例如角蛋白、羊毛、皮革、丝绸、纸张、纤维素或聚酰胺,特别是含角蛋白的纤维、棉或尼龙,优选人的毛发。
可以通过与其它染料组合而增加本发明方法制备的染料的多色调。本发明还涉及使用本发明的式(1)的染料和至少一种其它染料对毛发进行染色。
本发明的式(1)的染料可以与相同或不同类型的染料组合,特别是与直接染料、氧化染料;偶联剂化合物和重氮化化合物的染料前体组合;或者封端的重氮化化合物;和/或阳离子活性染料组合。
直接染料是天然或合成的;它们是不带电荷的、阳离子的或阴离子的,例如酸性染料。
氧化染料还表示氧化染料前体,所述前体来自显色剂和偶联剂化合物。其中,偶联剂化合物还表示其与酸的加成盐(addition salts)。
在本发明内容中,单一类型的染料包括Color Index of the Society ofTextile Chemist and Colorist中限定的染料。
而且,在本发明内容中,包含式(1)的化合物的组合是组合物、制剂和方法。
本发明还包括组合物、制剂、方法或包含式(1)的化合物的组合。
优选与式(1)的阳离子染料组合的是阳离子染料,例如碱性黄87、碱性橙31或碱性红51,或WO 01/66646中所述的阳离子染料,特别是实施例4的阳离子染料或WO 02/31056中所述的阳离子染料,特别是实施例6的阳离子染料,EP-A-714,954中所述的式(3)的式106染料化合物。
在本发明中,优选组合物包含式(1)的化合物以及至少一种其它直接染料和/或氧化剂。
而且,在本发明中优选组合物包含式(1)的化合物以及至少一种氧化染料和/或至少一种氧化染料和氧化剂。
而且,在本发明中,优选组合物包含具有香波、调理剂、凝胶或乳液形式的式(1)的化合物。
而且,在本发明中,优选的是对有机材料染色的方法,特别是对人的毛发染色,所述方法包括使有机材料与至少一种式(1)的阳离子染料接触。
本发明中更优选的是,对人的毛发进行染色或着色的方法。
而且,本发明的优选实施方案涉及对人的毛发或发束进行染色的方法,其包括使毛发与至少一种式(1)的阳离子染料和氧化剂以及任选的其它直接染料接触。
而且,本发明涉及如权利要求14-16任一项中的对人的毛发进行染色的方法,其包括使毛发与至少一种式(1)的阳离子染料和至少一种氧化染料接触;或者使毛发与式(1)的阳离子染料和至少一种氧化染料和氧化剂接触。
本发明的染料的特征在于亮色调。它们适用于对有机材料进行染色,所述有机材料例如是角蛋白、羊毛、皮革、丝绸、纸张、纤维素或聚酰胺,特别是含角蛋白的纤维、棉或尼龙,优选人的毛发。所得染料的特征在于它们的色调深度以及它们对洗涤性能的良好坚牢度,例如,对光、洗发和摩擦的坚牢度。本发明的染料具有优异的稳定性和存储稳定性。因此,它们特别适用于在氧化和还原条件下进行染色。本发明的新型染料,特别是式(4)、(5)或(6)的那些的特征在于它们对还原剂例如亚硫酸钠和抗坏血酸的稳定性。因此,可以在一种乳液中将它们与氧化染料组合。
下面的实施例用于示例着色方法而不是对其进行限制。除非另外指出,份和百分比是指重量。染料的指定量是相对于被着色的材料。
实施例A/制备方法
实施例A1
在295K下,将12.4g 2-氟苯胺加入25ml水和25ml 32%的盐酸的搅拌溶液中。然后将反应混合物冷却至273K,且以一定速率滴入19ml 36%亚硝酸钠溶液中,使得混合物的温度保持在273-276K。在加入亚硝酸钠溶液后,搅拌该混合物1小时。如果在一小时内未检测到过量的亚硝酸盐(使用碘化钾/淀粉纸来检测),则加入更多量的亚硝酸钠溶液。在这一小时后,使用氨基磺酸破坏剩余的过量亚硝酸盐。然后,将得到的重氮溶液滴加到7.4g咪唑在30ml水中的273K冷溶液中,由此通过加入36%的氢氧化钠溶液将溶液的pH保持在pH 10-11。在加完重氮溶液后,将得到的悬浮液加热至295K,使用36%的氢氧化钠溶液将pH调节至10.5。在该pH和温度下搅拌1小时后,过滤悬浮液。然后使用50ml水洗涤获得的滤饼两次,得到55g湿产物。然后,将湿产物悬浮在500ml水中,同时加入0.3摩尔的硫酸二甲酯和氢氧化钠,以将pH保持在10-10.3且将温度保持在25-30℃。保持混合物1小时,使过量的硫酸二甲酯完成水解。蒸去水,得到约40g湿固体,其产生27g(0.07摩尔)具有以下式的产物:
Figure C20048002134500211
在293K下,在氮气气氛中,将1g甲醇钠加入10.0ml 25%氨溶液、100g异丙醇和式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和高压下搅拌反应混合物28小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用45ml异丙醇洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到17.6g式(20)的化合物。
实施例A2
Figure C20048002134500212
在293K下,在氮气气氛中,将式(21)的化合物加入10.0ml 40%甲胺溶液和100g异丙醇的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和高压下搅拌反应混合物8小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用45ml异丙醇洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到18.6g式(22)的化合物。
实施例A3
Figure C20048002134500221
在293K下,在氮气气氛中,将10g三乙胺加入8g 3-异丙氧基-1-丙胺,100g水和27g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物3小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用45ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到30.5g式(23)的产物。
实施例A4
Figure C20048002134500222
在293K下,在氮气气氛中,将6.6g式(21)的化合物加入1.8g N,N-二甲氨基-乙胺和40g乙腈的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物3小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用15ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到9.0g式(24)的产物。
实施例A5
Figure C20048002134500231
在293K下,在氮气气氛中,将11.3g式(21)的化合物加入3.06g 2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷和40g水的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物6小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用30ml水/氯化钠溶液洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到12g式(25)的产物。
实施例A6
Figure C20048002134500232
在293K下,在氮气气氛中,将4g三乙胺加入2.04g 2,2-二甲基-1,3-二氨基丙烷、100ml异丙醇和14.3g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物6小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用30ml异丙醇洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到12g式(26)的产物。
实施例A7
在293K下,在氮气气氛中,将4g三乙胺加入2.3g 1,6-二氨基己烷、100g异丙醇和14.3g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至343K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物16小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用30ml异丙醇洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到10.6g式(27)的产物。
实施例A8
在293K下,在氮气气氛中,将14.3g式(21)的化合物加入5.2g 2,2,N,N-四甲基-1,3-二氨基丙烷、100g乙腈的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物3小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用30ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到10.6g式(28)的产物。
实施例A9
Figure C20048002134500251
在293K下,在氮气气氛中,将4g三乙胺加入2.3g叔丁胺、40g乙腈和14.3g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物16小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用15ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到10.6g式(29)的产物。
实施例A10
在293K下,在氮气气氛中,将1g甲醇钠加入7.3g十二烷基胺、100g乙腈和14.3g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物8小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用45ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到15.6g式(30)的产物。
实施例A11
Figure C20048002134500261
在293K下,在氮气气氛中,将14.3g式(21)的化合物加入4.3g异丙基胺和40g水的搅拌混合物中。在该温度下和常压下搅拌反应混合物8小时。过滤反应物质并用45ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到10.6g式(31)的产物。
实施例A12
Figure C20048002134500262
在293K下,在氮气气氛中,将1g甲醇钠加入6g 1-辛基胺、100g异丙醇和14g式(21)的化合物的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物8小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用45ml异丙醇洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到14.8g式(32)的产物。
实施例A13
在293K下,在氮气气氛中,将14g式(21)的化合物加入3.8g亚乙基胺和40g乙腈的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物3小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用15ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到9.0g式(33)的产物。
实施例A14
在293K下,在氮气气氛中,将14g式(21)的化合物加入4g三乙胺、2.0g乙醇胺和40g乙腈的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物5小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用15ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到9.0g式(34)的产物。
实施例A15
Figure C20048002134500281
在293K下,在氮气气氛中,将14g式(21)的化合物加入4g三乙胺、3.8g环己胺和40g乙腈的搅拌混合物中。然后,将温度升高至333K。在该温度下和常压下搅拌反应混合物8小时。然后,搅拌反应物质4小时,同时降温至295K。过滤反应物质并用15ml乙腈洗涤过滤残余物,并真空干燥,得到9.0g式(35)的产物。
实施例B/应用:
实施例B1
使用柠檬酸将10%的强碱性非离子表面活性剂(Plantaren 2000,Henkel)溶液调节至pH 9.5。在其中溶解0.1%的实施例A8中得到的式(28)的染料,在室温下使用该染料溶液处理人的发束(漂白成白色的)。在仅仅短时间后,该发束被染成蓝红色调,即使在使用香波洗涤10次后其仍然是非常深的。该染料还对未受损的毛发具有非常强的亲和力。此时,洗涤坚牢度也是非常优异的。受损和未受损的毛发的光坚牢度是良好的。未受损和受损毛发的烫发坚牢度也是非常好的。
实施例B2:
使用柠檬酸将10%的非离子表面活性剂(Plantaren 2000,Henkel)溶液调节至pH 5.5。在其中溶解0.1%的实施例A10中得到的式(30)的染料,在室温下使用染料溶液处理中等金黄色(middle blonde)的未受损的人的发束。在仅仅短时间后,该发束被染成浅蓝色调(bluish shade),其具有良好的洗涤、烫发和光坚牢度。
实施例B3:
染料乳液,含有
0.1%的实施例A6中得到的式(26)的化合物,以及
3.5%的鲸腊硬脂醇(cetearyl alcohol)
1.0%的鲸蜡硬脂醇醚80(ceteareth 80)
0.5%的甘油单-二-硬脂酸酯
3.0%的硬脂酰胺DEA
1.0%的硬脂酰两性丙基磺酸酯(stearamphopropyl sulfonate)
0.5%的聚季铵-6(polyquarternium-6),以及
加水至100%,
将该乳液在室温下施加至人的漂白毛发上达30分钟,并清洗。结果是染成具有良好的坚牢度的非常吸引人的亮红色。
实施例B4
染料乳液,含有1%的实施例1得到的式(20)的染料,pH=9.8
鲸蜡硬脂醇(cetyl stearyl alcohol)        11.00
油醇聚醚-5(Oleth-5)                      5.0
油酸                                     2.5
硬脂酸单乙醇酰胺                         2.5
椰油脂肪酸单乙醇酰胺                     2.5
十二烷基硫酸钠                           1.7
1,2-丙二醇                              1.0
氯化铵                                   0.5
EDTA,四钠盐                             0.2
香精                                     0.4
玉米蛋白水解产物                         0.2
硅石                                     0.1
                                               
将该乳液与相同重量的6%过氧化氢溶液混合,立即将该溶液施加至棕色发绺上。30分钟后,清洗发绺、洗发、清洗并干燥。颜色结果是非常亮的红色调。
实施例B5:
染料乳液,含有0.5%的实施例1得到的式(20)的染料,pH=9.8
鲸蜡硬脂醇                               11.00
油醇聚醚-5                               5.0
油酸                        2.5
硬脂酸单乙醇酰胺            2.5
椰油脂肪酸单乙醇酰胺        2.5
十二烷基硫酸钠              1.7
亚硫酸钠                    1.0
抗坏血酸                    0.5
1,2-丙二醇                 1.0
氯化铵                      0.5
EDTA,四钠盐                0.2
香精                        0.4
玉米蛋白水解产物            0.2
硅石                        0.1
甲苯-2,5-二胺硫酸盐        0.07
间苯二酚                    0.02
2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚      0.01
4-氨基-间甲酚               0.03
2-氨基-3-羟基吡啶           0.001
                                    
                            1
将该乳液与相同重量的6%过氧化氢溶液混合,立即将该溶液施加至棕色发绺上。30分钟后,清洗发绺、洗发、清洗并干燥。颜色结果是非常亮的紫色调。
实施例1、2和3的染料的优点是对还原剂例如亚硫酸钠和抗坏血酸的稳定性。因此,可以在一种乳液中将所述染料与氧化染料组合。
实施例B6:
使用柠檬酸将10%的强碱性非离子表面活性剂(Plantaren 2000,Henkel)溶液调节至pH 9.5。在其中溶解0.1%的实施例1中得到的式(20)的染料和0.1%的具有以下式的染料,在室温下使用该染料溶液处理中等金黄色的未受损的人的发束。在仅仅10分钟后,该发束被染成深紫色调,其具有良好的洗涤、烫发和光坚牢度。
Figure C20048002134500311
实施例B7:
使用柠檬酸将10%的强碱性非离子表面活性剂(Plantaren 2000,Henkel)溶液调节至pH 9.5。在其中溶解0.1%的实施例1的染料和0.1%的实施例A5中得到的式(25)的染料,在室温下使用染料溶液处理深金黄色的未受损的人的发束。在20分钟后,该发束被染成深紫红色调,其具有良好的洗涤、烫发和光坚牢度。
实施例B8:
第一步:
使用包含5g 6重量%过氧化氢溶液的组合物和如下所示的5g包含氧化显色碱(oxidation base)的pH值为9.8的组合物处理漂白的棕色发束:
包含氧化显色碱的pH值为9.8的组合物
  10.0重量%的油酸
  甲苯-2,5-二胺硫酸盐   0.07
  间苯二酚   0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   0.01
  4-氨基间甲酚   0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶   0.001
  亚硫酸钠   1.0
  抗坏血酸   0.5
  水  加至100
实施例B8a/第二步:
15分钟后,通过加入柠檬酸将毛发的pH调节至pH 5。然后,将包含0.1重量%的实施例1的式(20)的染料的5g 12.5%柠檬酸凝胶施加至毛发上并梳理,使得毛发的pH为7。15分钟后,用水洗涤毛发,清洗并干燥。该束毛发被染成深色调,其具有良好的洗涤和光坚牢度。
实施例B8a/第二步:
15分钟后,不经清洗,使用包含5g 6重量%过氧化氢溶液的组合物和如下所示的5g包含氧化显色碱的pH值为5的组合物处理金黄色毛发:
包含氧化显色碱的pH值为5的组合物(使用柠檬酸调节)
  10.0重量%的油酸
  甲苯-2,5-二胺硫酸盐   0.07
  间苯二酚   0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   0.01
  4-氨基间甲酚   0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶   0.001
  亚硫酸钠   1.0
  抗坏血酸   0.5
  水  加至100
和5g 12.5%的柠檬酸凝胶(包含0.1重量%的实施例A3的式(23)的染料)。梳理毛发,使得毛发的pH为7。15分钟后,用水洗涤毛发,清洗并干燥。该束毛发被染成深色调,其具有良好的洗涤和光坚牢度。
实施例B8c/第二步:
15分钟后,使用如下所示的5g包含氧化显色碱的pH值为9.8的组合物处理毛发:
包含氧化显色碱的pH值为9.8的组合物
  10.0重量%的油酸
  甲苯-2,5-二胺硫酸盐   0.07
  间苯二酚   0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   0.01
  4-氨基间甲酚   0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶   0.001
  亚硫酸钠   1.0
  抗坏血酸   0.5
  水   加至100
实施例B8a/第二步:
15分钟后,通过加入柠檬酸将毛发的pH调节至pH 5。然后,将5g 12.5%柠檬酸凝胶(包含0.1重量%的实施例1的式(20)的染料)施加至毛发上并梳理,使得毛发的pH为7。15分钟后,用水洗涤毛发,清洗并干燥。该束毛发被染成深色调,其具有良好的洗涤和光坚牢度。
实施例B8a/第二步:
15分钟后,不经清洗,使用带有包含5g 6重量%过氧化氢溶液的组合物和如下所示的5g包含氧化显色碱的pH值为9.8的组合物的梳子处理金黄色毛发:
包含氧化显色碱的pH值为9.8的组合物
  10.0重量%的油酸
  甲苯-2,5-二胺硫酸盐   0.07
  间苯二酚   0.02
  2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚   0.01
  4-氨基间甲酚   0.03
  2-氨基-3-羟基吡啶   0.001
  亚硫酸钠   1.0
  抗坏血酸   0.5
  水  加至100
和包含1重量%的实施例A3的式(23)的染料的pH为9.8的溶液。15分钟后,用水洗涤毛发,清洗并干燥。该束毛发被染成深色调,其具有良好的洗涤和光坚牢度。

Claims (7)

1.对人的毛发进行染色的方法,包括使所述毛发接触至少一种单一的式(1)的阳离子染料,其中
R1是C1-C14烷基或芳基;
X-是阴离子;
R3是氢或C1-C14烷基、芳基、C1-C6烷氧基、氰基、硝基或卤素;
n是1或2;和
如果n是1,则R2是氢、C1-C14烷基或经羟基、C1-C6烷氧基或-NR5R6取代的C1-C14烷基,其中R5和R6各自独立地为氢或C1-C6烷基;或
如果n是2,则R2是C1-C14亚烷基或经C1-C8烷基取代的C1-C14亚烷基。
2.权利要求1的方法,其中
R1是甲基。
3.权利要求1或2的方法,其中
R1是甲基,
n是2,和
R2是C1-C8亚烷基。
4.权利要求1的方法,其中
R1是甲基,
n是1,和
R2是C1-C12烷基或经羟基、C1-C6烷氧基或-NR5R6取代的C1-C12烷基,其中R5和R6各自独立地为氢或C1-C6烷基。
5.权利要求1的方法,其使用式(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)或(17)
Figure C2004800213450003C1
Figure C2004800213450005C1
Figure C2004800213450006C1
其中
X-是阴离子。
6.用于毛发染色的组合物,其包含至少一种单一的权利要求1的式(1)的染料。
7.权利要求6的组合物,其还包含至少一种其它的直接染料和/或氧化剂。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005095522A2 (en) * 2004-04-02 2005-10-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Cationic imidazolazo dyes containing a 2, 5-diaminophenyl moiety
DE102005003821A1 (de) * 2005-01-27 2006-08-10 Wella Ag Mittel zur Färbung von Keratinfasern
DE102005015329A1 (de) * 2005-04-01 2006-10-19 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
ES2602089T3 (es) 2005-06-15 2017-02-17 Basf Se Colorantes azoicos oligoméricos catiónicos
KR20090037474A (ko) 2006-08-17 2009-04-15 시바 홀딩 인코포레이티드 티올 유도체 염료
EP1995374A2 (en) 2007-05-09 2008-11-26 Denimart S.A.de C.V. Textile products dyed by means of cationic dyes, and process for the manufacture thereof.
WO2019003158A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 3M Innovative Properties Company ARTICLES HAVING ADHESIVE LAYERS COMPRISING URETHANE ACRYLATE POLYMERS OR ACRYLATE COPOLYMER

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1137815B (de) 1958-09-30 1962-10-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe
GB885046A (en) 1958-06-25 1961-12-20 Basf Ag New cationic azo dyestuffs derived from imidazole and methods for their production and their use
DE1137816B (de) 1958-10-03 1962-10-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung basischer Azofarbstoffe
DE1098642B (de) 1958-06-25 1961-02-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von kationischen Farbstoffen
US3102879A (en) * 1958-09-30 1963-09-03 Basf Ag Production of cationic dyestuffs
US3216995A (en) * 1959-06-22 1965-11-09 Basf Ag Method for the production of cationic dyestuffs
US3173907A (en) * 1959-11-27 1965-03-16 American Cyanamid Co Quaternized n-alkylated arylazoimidazoles
US4079130A (en) * 1976-12-27 1978-03-14 The Dow Chemical Company Antidepressant phenylazoimidazoles
US4067973A (en) * 1976-12-27 1978-01-10 The Dow Chemical Company 2-((2-chlorophenyl)azo)imidazoles and their use as an anthelmintic
IT7949644A0 (it) 1978-07-13 1979-07-04 Sandoz Ag Composti azoici basici esenti da gruppi solfo loro preparazione e loro impiego come coloranti(caso 1504200/a)
DE2837987A1 (de) * 1978-08-31 1980-03-13 Bayer Ag Kationische farbstoffe
DE2837953A1 (de) 1978-08-31 1980-03-13 Bayer Ag Kationische farbstoffe
JPS5653658A (en) * 1979-10-09 1981-05-13 Mochida Pharmaceut Co Ltd Pharmaceutical composition having diuretic and hypotensive activity
US4382801A (en) * 1980-12-24 1983-05-10 Ciba-Geigy Corporation Process for spin dyeing polymers or copolymers of acrylonitrile with quaternized heterocyclic diazo dye and tetrafluoro-borate anion
ES2181761T3 (es) * 1994-11-03 2003-03-01 Ciba Geigy Ag Colorantes azoicos cationicos de imidazol.
FR2780883B1 (fr) * 1998-07-09 2001-04-06 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques avec un colorant direct cationique et un polymere epaississant
DE10031014A1 (de) 2000-06-23 2002-01-10 Goldwell Gmbh Haarfärbemittel

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