JPH083121A - 毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類 - Google Patents
毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類Info
- Publication number
- JPH083121A JPH083121A JP7174087A JP17408795A JPH083121A JP H083121 A JPH083121 A JP H083121A JP 7174087 A JP7174087 A JP 7174087A JP 17408795 A JP17408795 A JP 17408795A JP H083121 A JPH083121 A JP H083121A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amino
- hydroxyethyl
- hair
- dyeing
- toluene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】下記一般式(I)
（式中、Ｒは、直鎖又は分枝を有するＣ1 〜Ｃ4 のアル
キル残基を示し、Ｘは、塩素又は、直鎖又は分枝を有す
るＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ残基を示し、Ｒ1 は、直鎖又
は分枝を有するＣ1 〜Ｃ4 のアルキル残基又は、直鎖又
は分枝を有するＣ2 〜Ｃ4 のヒドロキシアルキル残基を
示す）で表されるカップリング物質を少なくとも１種含
有する毛髪酸化染色用薬剤、並びに新規な２−アルキル
アミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類。式(I)
のカップリング物質は、簡単な化学反応によって製造で
き、良好な水溶性を有し、特に本発明の毛髪染色剤の成
分として良好な貯蔵安定性を示す。 【効果】毛髪染色剤を用いて得られる染色は、染色濃淡
が多種である他、特に赤の色調の染色強度と、青の色調
の染色明度が優れている。
キル残基を示し、Ｘは、塩素又は、直鎖又は分枝を有す
るＣ1 〜Ｃ4 のアルコキシ残基を示し、Ｒ1 は、直鎖又
は分枝を有するＣ1 〜Ｃ4 のアルキル残基又は、直鎖又
は分枝を有するＣ2 〜Ｃ4 のヒドロキシアルキル残基を
示す）で表されるカップリング物質を少なくとも１種含
有する毛髪酸化染色用薬剤、並びに新規な２−アルキル
アミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類。式(I)
のカップリング物質は、簡単な化学反応によって製造で
き、良好な水溶性を有し、特に本発明の毛髪染色剤の成
分として良好な貯蔵安定性を示す。 【効果】毛髪染色剤を用いて得られる染色は、染色濃淡
が多種である他、特に赤の色調の染色強度と、青の色調
の染色明度が優れている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明の対象は、カップリング物
質としての、５位が置換された２−アルキルアミノ−４
−アミノ−１−アルキルベンゼン類を主剤とする毛髪酸
化染色用薬剤、及び、５位が置換された新規な２−アル
キルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類であ
る。
質としての、５位が置換された２−アルキルアミノ−４
−アミノ−１−アルキルベンゼン類を主剤とする毛髪酸
化染色用薬剤、及び、５位が置換された新規な２−アル
キルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類であ
る。
【０００２】
【従来の技術】毛髪染色の実地では、酸化染料が重要な
ものになっている。この際、この染料は、顕色物質とカ
ップリング物質との酸化カップリングによって毛髪にお
いて生じる。このようにして、非常に良好な耐退色性を
有した非常に強い毛髪染色がもたらされる。その上、適
した顕色物質とカップリング物質との組み合わせによっ
て、種々の染色濃淡を生じさせることができる。
ものになっている。この際、この染料は、顕色物質とカ
ップリング物質との酸化カップリングによって毛髪にお
いて生じる。このようにして、非常に良好な耐退色性を
有した非常に強い毛髪染色がもたらされる。その上、適
した顕色物質とカップリング物質との組み合わせによっ
て、種々の染色濃淡を生じさせることができる。
【０００３】顕色物質としては、２，５−ジアミノ−ト
ルエン、１，４−ジアミノベンゼン、２−（２’−ヒド
ロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼン、４−アミ
ノフェノール、４−アミノ−２−アミノメチル−フェノ
ール、及び４−アミノ−３−メチルフェノール、並びに
置換された４，５−ジアミノピラゾール類を使用するこ
とが好ましい。
ルエン、１，４−ジアミノベンゼン、２−（２’−ヒド
ロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼン、４−アミ
ノフェノール、４−アミノ−２−アミノメチル−フェノ
ール、及び４−アミノ−３−メチルフェノール、並びに
置換された４，５−ジアミノピラゾール類を使用するこ
とが好ましい。
【０００４】この場合において、使用するのが好ましい
カップリング物質には、青色カップリング物質として、
ｍ−フェニレンジアミン及びその誘導体、例えば２，４
−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノアニソール、又は
３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジンのよう
なピリジン誘導体が挙げられ、赤色カップリング物質と
しては、１−ナフトール、ｍ−アミノフェノール及びそ
の誘導体、例えば２−アミノ−４−クロロ−６−メチル
フェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、４−
アミノ−２−ヒドロキシフェノキシエタノール、４−ア
ミノ−５−フルオロ−２−ヒドロキシトルエン及び４−
アミノ−５−エトキシ−２−ヒドロキシトルエンが挙げ
られ、茶色−ブロンド色の範囲のためのカップリング物
質としては、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、４，
６−ジクロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−
ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、４−
（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２−メチレン
ジオキシベンゼン及び、４−ヒドロキシインドールが挙
げられる。
カップリング物質には、青色カップリング物質として、
ｍ−フェニレンジアミン及びその誘導体、例えば２，４
−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノアニソール、又は
３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジンのよう
なピリジン誘導体が挙げられ、赤色カップリング物質と
しては、１−ナフトール、ｍ−アミノフェノール及びそ
の誘導体、例えば２−アミノ−４−クロロ−６−メチル
フェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、４−
アミノ−２−ヒドロキシフェノキシエタノール、４−ア
ミノ−５−フルオロ−２−ヒドロキシトルエン及び４−
アミノ−５−エトキシ−２−ヒドロキシトルエンが挙げ
られ、茶色−ブロンド色の範囲のためのカップリング物
質としては、レゾルシン、４−クロロレゾルシン、４，
６−ジクロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−
ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、４−
（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−１，２−メチレン
ジオキシベンゼン及び、４−ヒドロキシインドールが挙
げられる。
【０００５】人間の毛髪を染色するのに使用される酸化
染料には、多くの特殊な必要条件がある。即ち、これら
の染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点にお
いても危険性がないものでなければならず、しかも、所
望の濃度の色が実現できるものでなければならない。更
に、得られた毛髪染色については、良好な光−、パーマ
ネントウェーブ−、酸−及び摩擦堅牢度が必要とされ
る。それから、いずれの場合にも、このような毛髪染色
は、光、摩擦及び化学薬剤を作用させずに、少なくとも
４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要
である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わ
せにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色濃淡を生じさ
せることができることも必要である。
染料には、多くの特殊な必要条件がある。即ち、これら
の染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点にお
いても危険性がないものでなければならず、しかも、所
望の濃度の色が実現できるものでなければならない。更
に、得られた毛髪染色については、良好な光−、パーマ
ネントウェーブ−、酸−及び摩擦堅牢度が必要とされ
る。それから、いずれの場合にも、このような毛髪染色
は、光、摩擦及び化学薬剤を作用させずに、少なくとも
４〜６週間以上の間は安定な状態を維持することが必要
である。その上、適当な顕色成分と発色成分の組み合わ
せにより、幅広い色彩の範囲の種々の染色濃淡を生じさ
せることができることも必要である。
【０００６】しかしながら、現在、特に赤色及び明るい
青色の染色色調を生じさせるための毛髪染色剤において
使用されているカップリング物質は、先に述べた必要条
件を満足させることができない。同様に、これらの物質
は、その皮膚科学的性質においても、多くの使用者に対
して極めて良好なものではない。そのため、皮膚科学的
にも毒物学的にも良好な性質を有したカップリング物質
を更に見い出すことが要望されている。又、これらの化
合物は、その安定性の点において欠点を示し、特に、光
の影響による早い退色が生じる。
青色の染色色調を生じさせるための毛髪染色剤において
使用されているカップリング物質は、先に述べた必要条
件を満足させることができない。同様に、これらの物質
は、その皮膚科学的性質においても、多くの使用者に対
して極めて良好なものではない。そのため、皮膚科学的
にも毒物学的にも良好な性質を有したカップリング物質
を更に見い出すことが要望されている。又、これらの化
合物は、その安定性の点において欠点を示し、特に、光
の影響による早い退色が生じる。
【０００７】ＤＥ−ＯＳ ４２ ０６ ４１６から知ら
れている、５−ハロゲン−２，４−ビス−（アルキルア
ミノ）−１−アルキルベンゼン類は、エイムス試験にお
いては突然変異誘発作用を示さないが、このカップリン
グ物質を用いて得られる着色強度は、その高い溶解性に
よって常に満足のいくものではない。
れている、５−ハロゲン−２，４−ビス−（アルキルア
ミノ）−１−アルキルベンゼン類は、エイムス試験にお
いては突然変異誘発作用を示さないが、このカップリン
グ物質を用いて得られる着色強度は、その高い溶解性に
よって常に満足のいくものではない。
【０００８】ＤＥ−ＯＳ ３６ ２２ ７８４に記載さ
れているカップリング物質である、２，４−ジアミノ−
５−エトキシトルエン及び２，４−ジアミノ−５−
（２’ヒドロキシエチル）オキシトルエンは、良好な毒
物学的性質を有しているが、ｐ−アミノフェノール又は
その誘導体のような顕色剤との組み合わせにおいて、非
常に染色性の低い着色しか示さない。
れているカップリング物質である、２，４−ジアミノ−
５−エトキシトルエン及び２，４−ジアミノ−５−
（２’ヒドロキシエチル）オキシトルエンは、良好な毒
物学的性質を有しているが、ｐ−アミノフェノール又は
その誘導体のような顕色剤との組み合わせにおいて、非
常に染色性の低い着色しか示さない。
【０００９】ＤＥ−ＯＳ ４０ ２８ ６６１から知ら
れている５−フルオロ−２，４−ジアミノ−トルエン
は、エイムス試験においては突然変異誘発作用を示さな
いが、このカップリング物質を用いて得られる着色は、
光安定性が不足していることが確かめられている。
れている５−フルオロ−２，４−ジアミノ−トルエン
は、エイムス試験においては突然変異誘発作用を示さな
いが、このカップリング物質を用いて得られる着色は、
光安定性が不足していることが確かめられている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明の課
題は、新規なカップリング物質を含有し、毛髪染色にお
いて一般的な顕色物質を主剤とする毛髪酸化染色用の毛
髪染色剤を提供することであり、この毛髪染色剤におい
ては、新規なカップリング物質が、使用に要求される特
性に関する前述の必要条件を満たしている。
題は、新規なカップリング物質を含有し、毛髪染色にお
いて一般的な顕色物質を主剤とする毛髪酸化染色用の毛
髪染色剤を提供することであり、この毛髪染色剤におい
ては、新規なカップリング物質が、使用に要求される特
性に関する前述の必要条件を満たしている。
【００１１】
【課題を解決するための手段】ここに、顕色剤物質−カ
ップリング物質の配合物、並びに、場合によっては他の
染色成分及び、毛髪染色剤において一般的な添加物を主
剤とする毛髪酸化染色用薬剤であって、下記の一般式
(I)
ップリング物質の配合物、並びに、場合によっては他の
染色成分及び、毛髪染色剤において一般的な添加物を主
剤とする毛髪酸化染色用薬剤であって、下記の一般式
(I)
【００１２】
【化１】
【００１３】で表されるカップリング物質、又はその生
理学的に温和な水溶性塩を少なくとも１種含有するもの
により、前記の課題が顕著な程度に解決されることが見
い出された。
理学的に温和な水溶性塩を少なくとも１種含有するもの
により、前記の課題が顕著な程度に解決されることが見
い出された。
【００１４】本発明における前記一般式(I) の化合物と
は対照的に、下記の一般式(II)で表される異性体化合物
は対照的に、下記の一般式(II)で表される異性体化合物
【００１５】
【化２】
【００１６】は、５位が置換されていない化合物と同様
に、十分な着色安定性を示さない。
に、十分な着色安定性を示さない。
【００１７】前記一般式(I) のカップリング物質は、工
業的に入手可能な出発化合物から簡単な化学反応によっ
て得ることができ、ｐ−フェニレンジアミンのような顕
色物質と共に、赤味を帯びていない明るい青色の着色を
生じさせる。ｐ−アミノフェノールタイプの顕色物質と
の組み合わせにおいては、濃い赤色の着色が得られ、し
かも、この着色強度は、置換されていない２−アルキル
アミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類を用いた
着色の場合よりも大きい。
業的に入手可能な出発化合物から簡単な化学反応によっ
て得ることができ、ｐ−フェニレンジアミンのような顕
色物質と共に、赤味を帯びていない明るい青色の着色を
生じさせる。ｐ−アミノフェノールタイプの顕色物質と
の組み合わせにおいては、濃い赤色の着色が得られ、し
かも、この着色強度は、置換されていない２−アルキル
アミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類を用いた
着色の場合よりも大きい。
【００１８】前記一般式(I) のカップリング物質は、水
への溶解性が良好であり、特に、ここに記載されている
毛髪染色剤の構成成分として、優れた貯蔵安定性を示
す。
への溶解性が良好であり、特に、ここに記載されている
毛髪染色剤の構成成分として、優れた貯蔵安定性を示
す。
【００１９】ここに記載されている毛髪染色剤では、前
記一般式(I) で表される本発明のカップリング物質は、
毛髪を染色するのに十分な量、好ましくは０．０１〜５
重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の量で含有さ
れなければならない。
記一般式(I) で表される本発明のカップリング物質は、
毛髪を染色するのに十分な量、好ましくは０．０１〜５
重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の量で含有さ
れなければならない。
【００２０】前記一般式(I) のカップリング物質につい
ては、本発明の毛髪染色剤中に、４−アミノ−２−
（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−エトキシ−ト
ルエン、４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）
アミノ−５−メトキシ−トルエン、及び４−アミノ−２
−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−ト
ルエンが含有されることが好ましい。
ては、本発明の毛髪染色剤中に、４−アミノ−２−
（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−エトキシ−ト
ルエン、４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）
アミノ−５−メトキシ−トルエン、及び４−アミノ−２
−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−ト
ルエンが含有されることが好ましい。
【００２１】更に、この毛髪染色剤中には、少なくとも
１種の他のカップリング物質が０．０１〜５重量％、好
ましくは０．１〜３重量％の割合で追加して含有されて
も良く、このようなカップリング物質には、例えばレゾ
ルシン、４−クロロレゾルシン、４，６−ジクロロレゾ
ルシン、２−メチルレゾルシン、２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、４−ア
ミノ−５−フルオロ−２−ヒドロキシトルエン、４−ア
ミノ−５−エトキシ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、５−アミノ−２−メチルフェノー
ル、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１−ナフ
トール、ｍ−アミノフェノール、３−アミノ−４−クロ
ロ−６−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチルフ
ェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシエタ
ノール、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベ
ンゼン、４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１，
２−メチレンジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−５
−エトキシトルエン、４−ヒドロキシインドール及び
３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジンがあ
る。
１種の他のカップリング物質が０．０１〜５重量％、好
ましくは０．１〜３重量％の割合で追加して含有されて
も良く、このようなカップリング物質には、例えばレゾ
ルシン、４−クロロレゾルシン、４，６−ジクロロレゾ
ルシン、２−メチルレゾルシン、２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、４−ア
ミノ−５−フルオロ−２−ヒドロキシトルエン、４−ア
ミノ−５−エトキシ−２−ヒドロキシトルエン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、５−アミノ−２−メチルフェノー
ル、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１−ナフ
トール、ｍ−アミノフェノール、３−アミノ−４−クロ
ロ−６−メチルフェノール、３−アミノ−２−メチルフ
ェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシエタ
ノール、４−ヒドロキシ−１，２−メチレンジオキシベ
ンゼン、４−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−１，
２−メチレンジオキシベンゼン、２，４−ジアミノ−５
−エトキシトルエン、４−ヒドロキシインドール及び
３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジンがあ
る。
【００２２】顕色物質については、本発明の毛髪染色剤
の構成成分として、１，４−ジアミノベンゼン、２，５
−ジアミノトルエン、２−（２’−ヒドロキシエチル）
−１，４−ジアミノベンゼン、４−アミノフェノール、
４−アミノ−２−アミノメチル−フェノール、４−アミ
ノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシ
メチルフェノール、４−アミノ−２−エトキシメチルフ
ェノール、４，５−ジアミノ−１−メチル−ピラゾー
ル、４，５−ジアミノ−１−イソプロピル−ピラゾー
ル、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−ピラゾール、
４，５−ジアミノ−１−メチルベンジル−ピラゾール、
並びにテトラアミノピリミジン、又は、その生理学的に
温和な塩類が挙げられる。本発明の薬剤における前記顕
色物質の含有量は０．０１〜５重量％が好ましいが、
０．１〜３．０重量％であることが特に好ましい。
の構成成分として、１，４−ジアミノベンゼン、２，５
−ジアミノトルエン、２−（２’−ヒドロキシエチル）
−１，４−ジアミノベンゼン、４−アミノフェノール、
４−アミノ−２−アミノメチル−フェノール、４−アミ
ノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシ
メチルフェノール、４−アミノ−２−エトキシメチルフ
ェノール、４，５−ジアミノ−１−メチル−ピラゾー
ル、４，５−ジアミノ−１−イソプロピル−ピラゾー
ル、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−ピラゾール、
４，５−ジアミノ−１−メチルベンジル−ピラゾール、
並びにテトラアミノピリミジン、又は、その生理学的に
温和な塩類が挙げられる。本発明の薬剤における前記顕
色物質の含有量は０．０１〜５重量％が好ましいが、
０．１〜３．０重量％であることが特に好ましい。
【００２３】一般的なカップリング物質及び顕色物質
は、本発明の毛髪染色剤中に、その都度、単独であるい
は互いに混合して含有して良い。ここに記載される毛髪
染色剤に含有される顕色物質−カップリング物質の配合
物の総量は、約０．１〜５．０重量％であり、０．５〜
４．０重量％であることが特に好ましい。
は、本発明の毛髪染色剤中に、その都度、単独であるい
は互いに混合して含有して良い。ここに記載される毛髪
染色剤に含有される顕色物質−カップリング物質の配合
物の総量は、約０．１〜５．０重量％であり、０．５〜
４．０重量％であることが特に好ましい。
【００２４】前記の顕色物質は、一般的にはカップリン
グ物質に対してほぼ等モル量で添加される。しかしなが
ら、このことに関しては、顕色物質がある程度過剰で存
在する場合であっても少量で存在する場合であっても不
都合になることはない。
グ物質に対してほぼ等モル量で添加される。しかしなが
ら、このことに関しては、顕色物質がある程度過剰で存
在する場合であっても少量で存在する場合であっても不
都合になることはない。
【００２５】更に、本発明の毛髪染色剤は、例えば６−
アミノ−２−メチルフェノールや２−アミノ−５−メチ
ルフェノールのような、それ自身がカップリング性で直
接作用する染色成分、並びに、例えばＣ．Ｉ．ベイシッ
ク バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２ ５１０）やＣ．
Ｉ．ベイシック バイオレット２（Ｃ．Ｉ．４２ ５２
０）のようなトリフェニルメタン染料などの、更に通常
の直接染料、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノー
ル、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−ニトロベンゼン、４−（２’−ヒドロキシエチル
アミノ）−３−ニトロトルエン、１−（２’−ウレイド
エチル）−アミノ−４−ニトロベンゼンのような芳香族
ニトロ染料、Ｃ．Ｉ．アシッド ブラウン４（Ｃ．Ｉ．
１４ ８０５）のようなアゾ染料、及び、例えば１，４
−ジアミノアントラキノンや１，４，５，８−テトラア
ミノアントラキノンのような分散染料を、約０．１〜４
重量％の量で追加して含有することもできる。
アミノ−２−メチルフェノールや２−アミノ−５−メチ
ルフェノールのような、それ自身がカップリング性で直
接作用する染色成分、並びに、例えばＣ．Ｉ．ベイシッ
ク バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２ ５１０）やＣ．
Ｉ．ベイシック バイオレット２（Ｃ．Ｉ．４２ ５２
０）のようなトリフェニルメタン染料などの、更に通常
の直接染料、２−アミノ−４，６−ジニトロフェノー
ル、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−ニトロベンゼン、４−（２’−ヒドロキシエチル
アミノ）−３−ニトロトルエン、１−（２’−ウレイド
エチル）−アミノ−４−ニトロベンゼンのような芳香族
ニトロ染料、Ｃ．Ｉ．アシッド ブラウン４（Ｃ．Ｉ．
１４ ８０５）のようなアゾ染料、及び、例えば１，４
−ジアミノアントラキノンや１，４，５，８−テトラア
ミノアントラキノンのような分散染料を、約０．１〜４
重量％の量で追加して含有することもできる。
【００２６】毛髪に直接塗布する染料で更に適したもの
は、例えばＪ．Ｃ．ジョンソン著の書物、「毛髪染
料」、ノイエス データ社、パークリッジ、ＵＳＡ（１
９７３年）、第３〜９１頁及び第１１３〜１３９頁（Ｉ
ＳＢＮ：０−８１５５−０４７７−２）に記載されてい
る。
は、例えばＪ．Ｃ．ジョンソン著の書物、「毛髪染
料」、ノイエス データ社、パークリッジ、ＵＳＡ（１
９７３年）、第３〜９１頁及び第１１３〜１３９頁（Ｉ
ＳＢＮ：０−８１５５−０４７７−２）に記載されてい
る。
【００２７】もちろん、このようなカップリング物質及
び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基で
ある場合には、例えば塩酸や硫酸塩のような、生理学的
に温和な酸付加塩の形態で添加することもでき、又、そ
れが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカ
リフェノレートのような、塩基を含んだ塩の形態で添加
することもできる。
び顕色物質、並びにこの他の染色成分は、それが塩基で
ある場合には、例えば塩酸や硫酸塩のような、生理学的
に温和な酸付加塩の形態で添加することもでき、又、そ
れが芳香族性のＯＨ基を有する場合には、例えばアルカ
リフェノレートのような、塩基を含んだ塩の形態で添加
することもできる。
【００２８】その上、この毛髪染色剤中には、更に通常
の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール
酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、芳香油、
錯体形成剤、網状剤、乳化剤、凝縮剤、保護剤などが含
まれても良い。
の化粧添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール
酸又は亜硫酸ナトリウムのような酸化防止剤、芳香油、
錯体形成剤、網状剤、乳化剤、凝縮剤、保護剤などが含
まれても良い。
【００２９】この調製形態は、例えば溶液、特に水−ア
ルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特
に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョ
ンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、この
ような調合物において一般的な添加物との混合を意味し
ている。
ルコール性溶液とすることができる。しかしながら、特
に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル又はエマルジョ
ンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、この
ような調合物において一般的な添加物との混合を意味し
ている。
【００３０】溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルに
おける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アル
コール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロ
パノール、グリセリンや１，２−プロピレングリコール
のようなグリコール等の溶剤、更には、脂肪族アルコー
ル硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイ
ン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化
ノニルフェノール、脂肪族アルカノールアミド、オキシ
エチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオ
ン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれ
た網状剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱
粉又はセルロース誘導体、更には、ワセリン、パラフィ
ン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並びにカチオン性樹
脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及び
ベタインのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここ
に挙げられた成分は、このような目的において一般的な
量で使用され、例えば網状剤や乳化剤では約０．５〜３
０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の
量で、養毛剤では約０．１〜５．０重量％の濃度で使用
される。
おける通常の添加物には、例えば、水、低級脂肪族アル
コール、例えばエタノール、プロパノール及びイソプロ
パノール、グリセリンや１，２−プロピレングリコール
のようなグリコール等の溶剤、更には、脂肪族アルコー
ル硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルベタイ
ン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オキシエチル化
ノニルフェノール、脂肪族アルカノールアミド、オキシ
エチル化脂肪酸エステルのような、アニオン性、カチオ
ン性、両性又は非イオン性界面活性物質の類から選ばれ
た網状剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱
粉又はセルロース誘導体、更には、ワセリン、パラフィ
ン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並びにカチオン性樹
脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及び
ベタインのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここ
に挙げられた成分は、このような目的において一般的な
量で使用され、例えば網状剤や乳化剤では約０．５〜３
０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の
量で、養毛剤では約０．１〜５．０重量％の濃度で使用
される。
【００３１】調合によっては、本発明の毛髪染色剤は、
弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応することができ
る。特に、これが６．０〜１１．５のｐＨ値を示す場合
には、アンモニアを用いて調整を行うことが好ましい。
しかし、例えばモノエタノールアミンやトリエタノール
アミンのような有機アミンを使用することもでき、ある
いは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機
塩基も使用できることがわかった。
弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応することができ
る。特に、これが６．０〜１１．５のｐＨ値を示す場合
には、アンモニアを用いて調整を行うことが好ましい。
しかし、例えばモノエタノールアミンやトリエタノール
アミンのような有機アミンを使用することもでき、ある
いは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機
塩基も使用できることがわかった。
【００３２】毛髪を酸化染色するために使用する場合、
前記の毛髪染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、
毛髪染色処理に十分な量、毛髪の量に応じて、一般的に
は約６０〜２００ｇ、これらの混合物を毛髪に塗布す
る。
前記の毛髪染色剤を、使用する直前に酸化剤と混合し、
毛髪染色処理に十分な量、毛髪の量に応じて、一般的に
は約６０〜２００ｇ、これらの混合物を毛髪に塗布す
る。
【００３３】毛髪染色を生じさせるための酸化剤として
は、過酸化水素又は、尿素、メラミン又はホウ酸ナトリ
ウムの添加化合物の、３〜１２％水溶液、好ましくは６
％水溶液の形態のものを挙げることができる。又、空気
中の酸素による反応、即ち酸化剤を添加せずに着色を生
じさせることも可能である。酸化剤としての６％過酸化
水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜
１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用さ
れる。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が
高い場合、又は、同時に毛髪を強く漂白することを意図
する場合に使用する。
は、過酸化水素又は、尿素、メラミン又はホウ酸ナトリ
ウムの添加化合物の、３〜１２％水溶液、好ましくは６
％水溶液の形態のものを挙げることができる。又、空気
中の酸素による反応、即ち酸化剤を添加せずに着色を生
じさせることも可能である。酸化剤としての６％過酸化
水素溶液は、毛髪染色剤と酸化剤の重量割合が５：１〜
１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使用さ
れる。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が
高い場合、又は、同時に毛髪を強く漂白することを意図
する場合に使用する。
【００３４】この混合物を、１５〜５０℃で約１０〜４
５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それか
ら、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、こ
のような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用
いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸の
ような弱い有機酸を用いて再び濯ぎを行う。その後、引
き続いて毛髪を乾燥させる。
５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それか
ら、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、こ
のような濯ぎを行った後、引き続いて、シャンプーを用
いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒石酸の
ような弱い有機酸を用いて再び濯ぎを行う。その後、引
き続いて毛髪を乾燥させる。
【００３５】本発明の毛髪染色剤は、特に光−、洗濯
−、摩擦に関して十分な堅牢度特性を有する毛髪染色を
もたらし、還元剤を用いて再び除去される。染色能力に
ついては、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の種類及び
調合に応じて、幅広い色調に渡る種々の着色濃度を提供
する。得られる赤色の着色の大きな染色強度と、得られ
る青色の着色の染色明度は注目に値するものである。更
には、白くなって化学的には予め傷ついていない毛髪の
染色も、上記の毛髪染色剤を用いて問題なく実施でき、
非常に良好な塗覆力を有するものとなる。この際に得ら
れる着色は、毛髪の種々の構造には関係なく、均一で、
しかも非常に良好な復元能力がある。
−、摩擦に関して十分な堅牢度特性を有する毛髪染色を
もたらし、還元剤を用いて再び除去される。染色能力に
ついては、本発明の毛髪染色剤は、染色成分の種類及び
調合に応じて、幅広い色調に渡る種々の着色濃度を提供
する。得られる赤色の着色の大きな染色強度と、得られ
る青色の着色の染色明度は注目に値するものである。更
には、白くなって化学的には予め傷ついていない毛髪の
染色も、上記の毛髪染色剤を用いて問題なく実施でき、
非常に良好な塗覆力を有するものとなる。この際に得ら
れる着色は、毛髪の種々の構造には関係なく、均一で、
しかも非常に良好な復元能力がある。
【００３６】前記式(I) で表される、５位が置換されて
いる２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベ
ンゼン類は、工業的に有用な２−アミノ−１−アルキル
ベンゼン類(III) から簡単に製造される。そして次に、
４位のニトロ化によって、相当する２−アミノ−５−ハ
ロゲン−４−ニトロ−１−アルキルベンゼン類(IV)が製
造され、この際、Ｒ及びＸは、先に述べたものを意味す
る。
いる２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベ
ンゼン類は、工業的に有用な２−アミノ−１−アルキル
ベンゼン類(III) から簡単に製造される。そして次に、
４位のニトロ化によって、相当する２−アミノ−５−ハ
ロゲン−４−ニトロ−１−アルキルベンゼン類(IV)が製
造され、この際、Ｒ及びＸは、先に述べたものを意味す
る。
【００３７】
【化３】
【００３８】このニトロ化では、有機合成において一般
的なニトロ化試薬が挙げられ、硫酸と硝酸からなる混合
物が好ましい。
的なニトロ化試薬が挙げられ、硫酸と硝酸からなる混合
物が好ましい。
【００３９】２−アミノ−５−ハロゲン−４−ニトロ−
１−アルキルベンゼン(IV)から、前記一般式(I) で表さ
れる新規なカップリング物質を２つの工程で得ることが
できる。
１−アルキルベンゼン(IV)から、前記一般式(I) で表さ
れる新規なカップリング物質を２つの工程で得ることが
できる。
【００４０】１． ２−アミノ−５−ハロゲン−４−ニ
トロ−１−アルキルベンゼンを、相当するＣ2 〜Ｃ4 の
クロロ蟻酸−クロロアルキルエステルと反応させて、一
般式(V) で表されるヒドロキシアルキル化化合物（式
中、Ｒ2 は、直鎖又は分枝を有するＣ2 〜Ｃ4 のヒドロ
キシアルキル残基を示し、Ｒ及びＸは、先に述べたもの
を意味する）に変換する。このニトロ基の反応は、この
ような合成方法において知られている試薬、例えばパラ
ジウム／活性炭のような適した触媒の存在下での水素、
を用いて行われ、一般式(Ia)で表されるヒドロキシアル
キル化された本発明の化合物に誘導される。
トロ−１−アルキルベンゼンを、相当するＣ2 〜Ｃ4 の
クロロ蟻酸−クロロアルキルエステルと反応させて、一
般式(V) で表されるヒドロキシアルキル化化合物（式
中、Ｒ2 は、直鎖又は分枝を有するＣ2 〜Ｃ4 のヒドロ
キシアルキル残基を示し、Ｒ及びＸは、先に述べたもの
を意味する）に変換する。このニトロ基の反応は、この
ような合成方法において知られている試薬、例えばパラ
ジウム／活性炭のような適した触媒の存在下での水素、
を用いて行われ、一般式(Ia)で表されるヒドロキシアル
キル化された本発明の化合物に誘導される。
【００４１】
【化４】
【００４２】２． 式(Ib)で表される本発明の化合物
（式中、アミノ基は、直鎖又は分枝を有するＣ1 〜Ｃ4
のヒドロキシアルキル残基で置換されている）は、下記
の反応機構による４つの合成工程により、相当する２−
アミノ−５−ハロゲン−４−ニトロ−１−アルキルベン
ゼン類(IV)から製造され、この合成工程は、ベンゼンス
ルホニルクロリドのような、アミノ基に対する一般的な
保護基試薬を用いた反応、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキルヨウ化
物のような一般的なアルキル化試薬を用いたアルキル
化、及び、保護基の適当な除去並びに、ニトロ基の還元
を含み、下記の反応機構中、Ｒ3 は、直鎖又は分枝を有
するＣ1 〜Ｃ4 のアルキル残基を示し、Ｙは、アミノ基
に対する一般的な保護基を示し、Ｒ及びＸは、先に述べ
たものを意味する。
（式中、アミノ基は、直鎖又は分枝を有するＣ1 〜Ｃ4
のヒドロキシアルキル残基で置換されている）は、下記
の反応機構による４つの合成工程により、相当する２−
アミノ−５−ハロゲン−４−ニトロ−１−アルキルベン
ゼン類(IV)から製造され、この合成工程は、ベンゼンス
ルホニルクロリドのような、アミノ基に対する一般的な
保護基試薬を用いた反応、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキルヨウ化
物のような一般的なアルキル化試薬を用いたアルキル
化、及び、保護基の適当な除去並びに、ニトロ基の還元
を含み、下記の反応機構中、Ｒ3 は、直鎖又は分枝を有
するＣ1 〜Ｃ4 のアルキル残基を示し、Ｙは、アミノ基
に対する一般的な保護基を示し、Ｒ及びＸは、先に述べ
たものを意味する。
【００４３】
【化５】
【００４４】以下の実施例は、本発明の対象を更に詳細
に説明するものであって、本発明の対象はこれらの実施
例に限定されるものではない。
に説明するものであって、本発明の対象はこれらの実施
例に限定されるものではない。
【００４５】
【実施例】 実施例１：ゲル形態の毛髪染色剤 ０．０８ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５− メトキシ−トルエン １．００ ｇ ２−（２’−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼ ン硫酸塩 ０．３５ ｇ レゾルシン ０．０５ ｇ ｍ−アミノフェノール ０．４０ ｇ 亜硫酸ナトリウム、無水 １５．００ ｇ オレイン酸 ７．００ ｇ イソプロパノール １０．００ ｇ アンモニア（２２％水溶液） ６６．１２ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００ ｇ
【００４６】上記のゲル状の毛髪染色剤５０ｇを、使用
する直前に６％過酸化水素水溶液と混合する。その後、
この混合物をブロンド色の人間の毛髪に塗布する。４０
℃で３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、そ
の後、乾燥させる。この毛髪は、自然な茶色の着色を有
していた。
する直前に６％過酸化水素水溶液と混合する。その後、
この混合物をブロンド色の人間の毛髪に塗布する。４０
℃で３０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、そ
の後、乾燥させる。この毛髪は、自然な茶色の着色を有
していた。
【００４７】 実施例２：毛髪染色溶液 ０．２２ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５− メトキシ−トルエン １．２６ ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１２ ｇ レゾルシン ０．１０ ｇ ｍ−アミノフェノール １．０５ ｇ ５−アミノ−２−メチルフェノール ０．４０ ｇ 亜硫酸ナトリウム、無水 １０．００ ｇ ラウリルアルコール−ジグリコールエーテル硫酸塩 （２８％水溶液） １０．００ ｇ イソプロパノール ２０．００ ｇ アンモニア（２２％水溶液） ５６．８５ ｇ 水、無塩 −−−−−−−− １００．００ ｇ
【００４８】上記の毛髪染色溶液５０ｇを、使用する直
前に６％過酸化水素水溶液と混合する。その後、この混
合物をブロンド色の人間の毛髪に塗布する。４０℃で３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、その後、
乾燥させる。この毛髪は、流行の赤褐色に着色される。
前に６％過酸化水素水溶液と混合する。その後、この混
合物をブロンド色の人間の毛髪に塗布する。４０℃で３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、その後、
乾燥させる。この毛髪は、流行の赤褐色に着色される。
【００４９】比較例 染色安定性を比較するために、染料として、前記一般式
(I) の本発明によるカップリング物質である、４−アミ
ノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−メト
キシトルエン、４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエ
チル）アミノ−５−クロロトルエン、又は、公知のカッ
プリング物質である、２，４−ジアミノ−５−エトキシ
トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンを
それぞれ、公知の顕色物質である、１，４−ジアミノベ
ンゼン（実施例Ｉ、IV、VII 及びＸ）、２，５−ジアミ
ノトルエン（実施例II、Ｖ、VIII及びXI）、２−（２’
−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼン（実
施例III 、VI、IX及びXII）と、毛髪染色溶液中に等モ
ル量配合されるようにして添加した。
(I) の本発明によるカップリング物質である、４−アミ
ノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−メト
キシトルエン、４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエ
チル）アミノ−５−クロロトルエン、又は、公知のカッ
プリング物質である、２，４−ジアミノ−５−エトキシ
トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエンを
それぞれ、公知の顕色物質である、１，４−ジアミノベ
ンゼン（実施例Ｉ、IV、VII 及びＸ）、２，５−ジアミ
ノトルエン（実施例II、Ｖ、VIII及びXI）、２−（２’
−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼン（実
施例III 、VI、IX及びXII）と、毛髪染色溶液中に等モ
ル量配合されるようにして添加した。
【００５０】 実施例Ｉ：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．４５３１ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−メトキシ−トルエン １．３５１８ ｇ １，４−ジアミノベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．１９５１ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５１】 実施例II：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．４５３１ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−メトキシ−トルエン １．５２７１ ｇ １，４−ジアミノトルエン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．０１９８ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５２】 実施例III ：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．４５３１ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−メトキシ−トルエン １．９０２５ ｇ ２−（２’−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノベ ンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６５．６４４４ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５３】 実施例IV：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．５０８４ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−クロロ−トルエン １．３５１８ ｇ １，４−ジアミノベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．１３９８ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５４】 実施例Ｖ：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．５０８４ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−クロロ−トルエン １．５２７１ ｇ ２，５−ジアミノトルエン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６５．９６４５ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５５】 実施例VI：染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．５０８４ ｇ ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ− ５−クロロ−トルエン １．９０２５ ｇ ２−（２’−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノ− ベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６５．５８９１ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５６】 実施例VII ：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．０７７８ ｇ ２，４−ジアミノ−５−エトキシトルエン １．３５１８ ｇ １，４−ジアミノベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．５７０４ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５７】 実施例VIII：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．０７７８ ｇ ２，４−ジアミノ−５−エトキシトルエン １．５２７１ ｇ １，５−ジアミノトルエン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．３９５１ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５８】 実施例IX：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール ２．０７７８ ｇ ２，４−ジアミノ−５−エトキシトルエン １．９０２５ ｇ ２−（２’−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノ− ベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．０１９７ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００５９】 実施例Ｘ：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール １．７５２０ ｇ ２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン １．３５１８ ｇ １，４−ジアミノベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．８９６２ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００６０】 実施例XI：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ オレイン酸 １．７５２０ ｇ ２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン １．５２７１ ｇ ２，５−ジアミノトルエン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．７２０９ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００６１】 実施例IX：従来の染色溶液 １０．００００ ｇ ヤシ脂肪酸とオレイン酸のカリウム塩からなる混合物 １０．００００ ｇ イソプロパノール １．７５２０ ｇ ２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン １．９０２５ ｇ ２−（２’−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアミノ− ベンゼン １０．００００ ｇ アンモニア（２５％水溶液） ６６．３４５５ ｇ 水 −−−−−−−− １００．００００ ｇ
【００６２】前記実施例Ｉ〜XII の染色溶液各５ｇを、
使用する直前に、６％過酸化水素溶液５ｇとそれぞれ混
合した。その後、この混合物を、それぞれ白色の水牛の
毛髪束に塗布した。４０℃で３０分間の作用時間の後、
この水牛の毛髪束を水で濯ぎ、乾燥させた。
使用する直前に、６％過酸化水素溶液５ｇとそれぞれ混
合した。その後、この混合物を、それぞれ白色の水牛の
毛髪束に塗布した。４０℃で３０分間の作用時間の後、
この水牛の毛髪束を水で濯ぎ、乾燥させた。
【００６３】最後に、このようにして染色された水牛の
毛髪束の染色測定値を、色測定装置（クロマメーターＣ
Ｒ２００、ミノルタ社製）を用いて決定した。この場合
において、Ｙは、汚れのない白色表面（Ｙ＝１００％）
に対する明度、即ち、Ｙ値が大きいほど、一層、色がよ
り明るいことを示す。
毛髪束の染色測定値を、色測定装置（クロマメーターＣ
Ｒ２００、ミノルタ社製）を用いて決定した。この場合
において、Ｙは、汚れのない白色表面（Ｙ＝１００％）
に対する明度、即ち、Ｙ値が大きいほど、一層、色がよ
り明るいことを示す。
【００６４】パラメーターｘ、ｙ及びｚは、各染色色調
の赤、緑及び青成分を示し、この場合においては、ｘと
ｙとが測定され、ｚは、式ｚ＝１−（ｘ＋ｙ）から算出
されたものである。
の赤、緑及び青成分を示し、この場合においては、ｘと
ｙとが測定され、ｚは、式ｚ＝１−（ｘ＋ｙ）から算出
されたものである。
【００６５】このようにして染色された水牛の毛髪束の
染色測定値を表１に示す（括弧内の値は３週間後に測定
されたものである）。
染色測定値を表１に示す（括弧内の値は３週間後に測定
されたものである）。
【００６６】
【表１】
【００６７】以下において、本発明の４−アミノ−２−
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトル
エン（Ａ）が、位置異性体である２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトル
エン（Ｂ）に比べて良好な染色特性を示すことが明らか
である。
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトル
エン（Ａ）が、位置異性体である２−アミノ−４−
（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトル
エン（Ｂ）に比べて良好な染色特性を示すことが明らか
である。
【００６８】
【化６】
【００６９】更に、実施例IV、Ｖ及びVIに記載の毛髪染
色剤を用いて得られる着色を、本発明の４−アミノ−２
−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロト
ルエンの代わりに、異性体の２−アミノ−４−（２’−
ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトルエンを同
量を混合して得た対応する毛髪染色溶液（実施例IVa、
Ｖa 及びVIa ）を用いた場合の着色と比較した。この染
色測定値の測定は、前記の方法により行い、この際、毛
髪染色処理の直後に最初の測定を行う一方、毛髪染色処
理から３週間後に２回目の測定を行った。
色剤を用いて得られる着色を、本発明の４−アミノ−２
−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロト
ルエンの代わりに、異性体の２−アミノ−４−（２’−
ヒドロキシエチル）−アミノ−４−クロロトルエンを同
量を混合して得た対応する毛髪染色溶液（実施例IVa、
Ｖa 及びVIa ）を用いた場合の着色と比較した。この染
色測定値の測定は、前記の方法により行い、この際、毛
髪染色処理の直後に最初の測定を行う一方、毛髪染色処
理から３週間後に２回目の測定を行った。
【００７０】この染色測定値が、以下の表２にまとめら
れている。括弧内の値は３週間後に測定されたものであ
る。
れている。括弧内の値は３週間後に測定されたものであ
る。
【００７１】
【表２】
【００７２】製造例 実施例Ａ：４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−５−メトキシトルエンの製造 工程１：２−アミノ−５−フルオロ−４−ニトロトルエ
ン １．３ｇ（１０ミリモル）の４−フルオロ−２−メチル
アニリンを、１０ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 に加え、−１０℃
に冷却する。２ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 中に０．４ｍｌ（１
０ミリモル）の発煙ＨＮＯ3 を含む冷溶液を、ゆっくり
と滴下する。この混合物を０℃で３時間攪拌し、引き続
いて氷に注ぐ。この沈澱生成物を吸引濾過し、その後、
洗浄する。１７８℃の融点を有する、黄色に着色した結
晶が０．８５ｇ（理論値の５０％）得られる。
ル）アミノ−５−メトキシトルエンの製造 工程１：２−アミノ−５−フルオロ−４−ニトロトルエ
ン １．３ｇ（１０ミリモル）の４−フルオロ−２−メチル
アニリンを、１０ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 に加え、−１０℃
に冷却する。２ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ4 中に０．４ｍｌ（１
０ミリモル）の発煙ＨＮＯ3 を含む冷溶液を、ゆっくり
と滴下する。この混合物を０℃で３時間攪拌し、引き続
いて氷に注ぐ。この沈澱生成物を吸引濾過し、その後、
洗浄する。１７８℃の融点を有する、黄色に着色した結
晶が０．８５ｇ（理論値の５０％）得られる。
【００７３】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.24 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 5.78 （ｂｒ．ｓ；２Ｈ；−ＮＨ2 Ｄ2 Ｏで交換） 7.28 （ｄ，Ｊ＝ 12 Hz；１Ｈ；６−Ｈ） 7.57 （ｄ，Ｊ＝ 6.8 Hz ；１Ｈ；３−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝１７０（Ｍ+ ）
【００７４】工程２：２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−
フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カ
ルバメート５ｇ（２９ミリモル）の２−アミノ−５−フ
ルオロ−４−ニトロトルエンを、２００ｍｌのジオキサ
ン中で、２．５ｇの炭酸カルシウムと共に７０℃に加温
し、３．１ｍｌの塩化蟻酸クロロエチルエステルを添加
して、１００℃で３時間加熱する。この溶液を熱濾過
し、この濾過物を５００ｍｌの氷水にあける。この黄土
色の沈澱を吸引濾過し、エタノール−水の混合物から再
結晶する。１１３℃の融点を有する、２−クロロエチル
−Ｎ−〔（４−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−
フェニル〕−カルバメートが６．６ｇ（理論値の８１
％）得られる。
フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カ
ルバメート５ｇ（２９ミリモル）の２−アミノ−５−フ
ルオロ−４−ニトロトルエンを、２００ｍｌのジオキサ
ン中で、２．５ｇの炭酸カルシウムと共に７０℃に加温
し、３．１ｍｌの塩化蟻酸クロロエチルエステルを添加
して、１００℃で３時間加熱する。この溶液を熱濾過
し、この濾過物を５００ｍｌの氷水にあける。この黄土
色の沈澱を吸引濾過し、エタノール−水の混合物から再
結晶する。１１３℃の融点を有する、２−クロロエチル
−Ｎ−〔（４−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−
フェニル〕−カルバメートが６．６ｇ（理論値の８１
％）得られる。
【００７５】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.33 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.88 （ｔ；２Ｈ；ＣＨ 2 Ｃｌ） 4.38 （ｔ；２Ｈ；ＣＨ 2 ＣＨ2 Ｃｌ） 7.49 （ｄ，Ｊ＝ 12.3 Hz；１Ｈ；６−Ｈ） 8.22 （ｄ，Ｊ＝ 7.3 Hz ；１Ｈ；３−Ｈ） 9.44 （ｂｒ．ｓ；２Ｈ；−ＮＨ、Ｄ2 Ｏで交換） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２７６（Ｍ+ ）
【００７６】工程３：２−（２’−ヒドロキシエチル）
アミノ−４−ニトロ−５−メトキシトルエン １０ｇ（３６ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−〔４
−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）フェニル〕−カ
ルバメートを、１０％ＮａＯＨとメタノールの比率が
２：１である混合物１２０ｍｌと混合し、還流させなが
ら１時間加熱する。冷却後、この溶液を水で希釈し、酢
酸を用いて中和する。この粒子の細かい赤色の結晶を吸
引濾過し、エタノール−水の混合物から再結晶する。こ
の際の収量は理論値の６３％（５．１ｇ）となり、この
化合物の融点は９４℃である。
アミノ−４−ニトロ−５−メトキシトルエン １０ｇ（３６ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−〔４
−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）フェニル〕−カ
ルバメートを、１０％ＮａＯＨとメタノールの比率が
２：１である混合物１２０ｍｌと混合し、還流させなが
ら１時間加熱する。冷却後、この溶液を水で希釈し、酢
酸を用いて中和する。この粒子の細かい赤色の結晶を吸
引濾過し、エタノール−水の混合物から再結晶する。こ
の際の収量は理論値の６３％（５．１ｇ）となり、この
化合物の融点は９４℃である。
【００７７】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.24 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.16-3.22（ｍ；２Ｈ；−ＣＨ 2 −ＯＨ） 3.64-3.66（ｍ；２Ｈ；ＮＨ−ＣＨ 2 ） 3.86 （ｓ；３Ｈ；−ＯＣＨ3 ） 4.82 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＯＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 4.93 （ｂｒ；１Ｈ；ＮＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 7.04 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） 7.15 （ｓ；１Ｈ；３−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２２６（Ｍ+ ）
【００７８】工程４：４−アミノ−２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−メトキシトルエン ３ｇ（１５ミリモル）の ２−（２’−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−４−ニトロ−５−メトキシトルエンを、１
００ｍｌの無水エタノール中で触媒量のパラジウム／炭
素（５％Ｐｄ）を用いて水素添加する。触媒を濾別した
後、溶剤を完全に蒸発除去し、この灰色の結晶をメタノ
ールから再結晶する。４−アミノ−２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−メトキシトルエンが２．２ｇ
（理論値の８３％）得られ、この化合物は１４８℃で溶
融する。
キシエチル）アミノ−５−メトキシトルエン ３ｇ（１５ミリモル）の ２−（２’−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−４−ニトロ−５−メトキシトルエンを、１
００ｍｌの無水エタノール中で触媒量のパラジウム／炭
素（５％Ｐｄ）を用いて水素添加する。触媒を濾別した
後、溶剤を完全に蒸発除去し、この灰色の結晶をメタノ
ールから再結晶する。４−アミノ−２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−メトキシトルエンが２．２ｇ
（理論値の８３％）得られ、この化合物は１４８℃で溶
融する。
【００７９】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.01 （ｓ；３Ｈ；ＣＨ3 ） 3.06 （ｍ；２Ｈ；−ＣＨ 2 ＯＨ） 3.61-3.66（ｍ；２Ｈ；−ＮＨＣＨ 2 ） 3.68 （ｓ；３Ｈ；−ＯＣＨ3 ） 4.08 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＯＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 4.37 （ｂｒ．ｓ；２Ｈ；ＮＨ2 、Ｄ2 Ｏで交換） 4.76 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＮＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 6.05 （ｓ；１Ｈ；３−Ｈ） 6.55 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝１９６（Ｍ+ ）
【００８０】実施例Ｂ：４−アミノ−２−（２’−ヒド
ロキシエチル）アミノ−５−エトキシトルエンの製造 工程１及び２：２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−フルオ
ロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カルバメ
ート ２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−フルオロ−２−メチル
−５−ニトロ）−フェニル〕−カルバメートを、４−フ
ルオロ−２−メチルアニリンから、実施例Ａに記載され
る工程１及び２に従って製造する。
ロキシエチル）アミノ−５−エトキシトルエンの製造 工程１及び２：２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−フルオ
ロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カルバメ
ート ２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−フルオロ−２−メチル
−５−ニトロ）−フェニル〕−カルバメートを、４−フ
ルオロ−２−メチルアニリンから、実施例Ａに記載され
る工程１及び２に従って製造する。
【００８１】工程３：２−（２’−ヒドロキシエチル）
アミノ−５−エトキシ−４−ニトロトルエン １１ｇ（３．６ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−
〔（４−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニ
ル〕−カルバメートを、１０ｍｌのエタノールと１０ｍ
ｌの１０％苛性ソーダ液中で１時間、還流しながら加熱
する。この溶液を氷にあけ、酢酸を用いて中和する。赤
色の沈澱を吸引濾過する。この収量は０．７ｇ（理論値
の８０％）であり、融点は１１９℃である。
アミノ−５−エトキシ−４−ニトロトルエン １１ｇ（３．６ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−
〔（４−フルオロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニ
ル〕−カルバメートを、１０ｍｌのエタノールと１０ｍ
ｌの１０％苛性ソーダ液中で１時間、還流しながら加熱
する。この溶液を氷にあけ、酢酸を用いて中和する。赤
色の沈澱を吸引濾過する。この収量は０．７ｇ（理論値
の８０％）であり、融点は１１９℃である。
【００８２】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 1.31 （ｔ；Ｊ＝ 7.0 Hz;３Ｈ；ＯＣＨ2 ＣＨ 3 ） 2.17 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.10-3.16（ｍ；２Ｈ；−ＣＨ 2 ＯＨ） 3.58 （ｍ；２Ｈ；−ＮＨ−ＣＨ 2 ） 4.04-4.08（ｑ；Ｊ＝ 6.9 Hz ；２Ｈ； −ＯＣＨ 2 ＣＨ3 ） 4.78 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＮＨ） 4.90 （ｔ；Ｊ＝ 5.6 Hz ；１Ｈ；ＯＨ） 6.96 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） 7.08 （ｓ；２Ｈ；３−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２４０（Ｍ+ ）
【００８３】工程４：４−アミノ−２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−エトキシトルエン ６４４ｍｇ（２．７ミリモル）の２−（２’−ヒドロキ
シエチル）アミノ−５−エトキシ−４−ニトロトルエン
を、５０ｍｌのメタノール中で触媒量のパラジウム／炭
素（５％Ｐｄ）を用いて水素添加する。触媒を濾別した
後、溶剤を完全に蒸発除去すると、薄層クロマトグラフ
ィー的に純粋な４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエ
チル）アミノ−５−エトキシトルエンが４２８ｍｇ（理
論値の７６％）析出する。このようにして得られた結晶
は１２８℃で溶融する。
キシエチル）アミノ−５−エトキシトルエン ６４４ｍｇ（２．７ミリモル）の２−（２’−ヒドロキ
シエチル）アミノ−５−エトキシ−４−ニトロトルエン
を、５０ｍｌのメタノール中で触媒量のパラジウム／炭
素（５％Ｐｄ）を用いて水素添加する。触媒を濾別した
後、溶剤を完全に蒸発除去すると、薄層クロマトグラフ
ィー的に純粋な４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエ
チル）アミノ−５−エトキシトルエンが４２８ｍｇ（理
論値の７６％）析出する。このようにして得られた結晶
は１２８℃で溶融する。
【００８４】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 1.26 （ｔ；３Ｈ；ＣＨ 3 −ＣＨ2 −Ｏ−） 1.94 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 2.98 （ｍ；２Ｈ；−ＣＨ2 −ＯＨ） 3.57 （ｍ；２Ｈ；ＮＨ−ＣＨ 2 ） 3.79-3.86（ｑ；２Ｈ；ＣＨ3 −ＣＨ 2 −Ｏ−） 4.12 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＯＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 4.69 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＮＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 5.98 （ｓ；１Ｈ；３−Ｈ） 6.48 （ｓ；２Ｈ；６−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２１０（Ｍ+ ）
【００８５】実施例Ｃ：４−アミノ−２−（２’−ヒド
ロキシエチル）アミノ−５−クロロトルエン塩酸塩の製
造 工程１：２−アミノ−５−クロロ−４−ニトロトルエン ７ｇ（２０ミリモル）の２−アミノ−５−クロロトルエ
ンを、１０℃にて１０ｍｌのＨ2 ＳＯ4 に溶解させる。
２．０５ｍｌの発煙ＨＮＯ3 を、１０ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ
4 に溶解させ、この溶液を上記溶液にゆっくりと滴下す
る。この溶液を室温にて３〜４時間攪拌し、引き続いて
氷に注ぐ。この黄色い結晶を吸引濾過して、メタノール
から再結晶する。２−アミノ−５−クロロ−４−ニトロ
トルエンが６．４ｇ（理論値の７０％）得られ、この化
合物は１１５℃で溶融する。
ロキシエチル）アミノ−５−クロロトルエン塩酸塩の製
造 工程１：２−アミノ−５−クロロ−４−ニトロトルエン ７ｇ（２０ミリモル）の２−アミノ−５−クロロトルエ
ンを、１０℃にて１０ｍｌのＨ2 ＳＯ4 に溶解させる。
２．０５ｍｌの発煙ＨＮＯ3 を、１０ｍｌの濃Ｈ2 ＳＯ
4 に溶解させ、この溶液を上記溶液にゆっくりと滴下す
る。この溶液を室温にて３〜４時間攪拌し、引き続いて
氷に注ぐ。この黄色い結晶を吸引濾過して、メタノール
から再結晶する。２−アミノ−５−クロロ−４−ニトロ
トルエンが６．４ｇ（理論値の７０％）得られ、この化
合物は１１５℃で溶融する。
【００８６】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.13 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 4.24 （ｂｒ．ｓ；２Ｈ；−ＮＨ2 ） 7.26 （ｓ；２Ｈ；３−Ｈ；６−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝１４１（Ｍ+ ）
【００８７】工程２：２−クロロエチル−Ｎ−〔（４−
クロロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カル
バメート ３ｇ（１６ミリモル）の４−アミノ−５−クロロトルエ
ンを、１５０ｍｌのジオキサン中で、１．５ｇの炭酸カ
ルシウムと共に７０℃に加温する。３．６ｍｌ（３５ミ
リモル）の塩化蟻酸クロロエチルエステルを滴下して、
この溶液を１００℃で３．５時間攪拌する。これを濾過
して氷にあけ、透明性を有する結晶を吸引濾過する。２
−クロロエチル−Ｎ−〔（４−クロロ−２−メチル−５
−ニトロ）−フェニル〕−カルバメートが４．５ｇ（理
論値の９４％）得られ、この化合物は９３℃で溶融す
る。
クロロ−２−メチル−５−ニトロ）−フェニル〕−カル
バメート ３ｇ（１６ミリモル）の４−アミノ−５−クロロトルエ
ンを、１５０ｍｌのジオキサン中で、１．５ｇの炭酸カ
ルシウムと共に７０℃に加温する。３．６ｍｌ（３５ミ
リモル）の塩化蟻酸クロロエチルエステルを滴下して、
この溶液を１００℃で３．５時間攪拌する。これを濾過
して氷にあけ、透明性を有する結晶を吸引濾過する。２
−クロロエチル−Ｎ−〔（４−クロロ−２−メチル−５
−ニトロ）−フェニル〕−カルバメートが４．５ｇ（理
論値の９４％）得られ、この化合物は９３℃で溶融す
る。
【００８８】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.33 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.87 （ｔ；Ｊ＝ 5.2 Hz ；２Ｈ；−ＣＨ 2 Ｃｌ） 4.39 （ｔ；Ｊ＝ 5.2 Hz ；２Ｈ；−ＣＨ 2 − ＣＨ2 Ｃｌ） 7.59 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） 8.23 （ｓ；１Ｈ；３−Ｈ） 9.51 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；−ＮＨ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２９３（Ｍ+ ）
【００８９】工程３：２−（２’−ヒドロキシエチル）
アミノ−４−ニトロ−５−クロロトルエン ２ｇ（６．８ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−〔４
−クロロ−２−メチル−５−ニトロ）フェニル〕−カル
バメートを、１０ｍｌのメタノール中で７０℃に加熱す
る。８．２ｍｌ（２１ミリモル）の１０％苛性ソーダ液
を滴下し、還流させながら１．５時間加熱する。この溶
液を氷にあけ、酢酸を用いて中和する。このようにして
生成した沈澱を濾別し、エタノール／水から再結晶す
る。オレンジ色の結晶が８１６ｍｇ（理論値の５２％）
が得られ、この結晶は１１０℃で溶融する。
アミノ−４−ニトロ−５−クロロトルエン ２ｇ（６．８ミリモル）の２−クロロエチル−Ｎ−〔４
−クロロ−２−メチル−５−ニトロ）フェニル〕−カル
バメートを、１０ｍｌのメタノール中で７０℃に加熱す
る。８．２ｍｌ（２１ミリモル）の１０％苛性ソーダ液
を滴下し、還流させながら１．５時間加熱する。この溶
液を氷にあけ、酢酸を用いて中和する。このようにして
生成した沈澱を濾別し、エタノール／水から再結晶す
る。オレンジ色の結晶が８１６ｍｇ（理論値の５２％）
が得られ、この結晶は１１０℃で溶融する。
【００９０】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 2.15 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.22 （ｑ；Ｊ＝ 5.7 Hz ；２Ｈ；−ＣＨ 2 ＯＨ） 3.58 （ｑ；Ｊ＝ 5.8 Hz ；２Ｈ；−ＮＨＣＨ 2 ） 4.78 （ｔ；Ｊ＝ 5.6 Hz ；１Ｈ；−ＯＨ、 Ｄ2 Ｏで交換） 5.53 （ｔ；Ｊ＝ 5.3 Hz ；１Ｈ；−ＮＨ、 Ｄ2 Ｏで交換） 7.11 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） 7.29 （ｓ；１Ｈ；３−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２３０（Ｍ+ ）
【００９１】工程４：４−アミノ−２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−クロロトルエン塩酸塩 ６７０ｍｇ（２．９ミリモル）の ２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−クロロ−４−ニトロトルエン
と、６２５ｇのスズを、１０ｍｌの１／２濃塩酸中で還
流させながら１時間加熱する。冷却後、１０ｍｌのＨ2
Ｏで希釈し、この混合物を、４０ｍｌの１０％苛性ソー
ダ液にあける。このようにして沈澱したスズ塩を濾別
し、この濾液を、それぞれ３０ｍｌの塩化メチレンを用
いて３回抽出する。水を用いて洗浄した後、Ｎａ2 ＳＯ
4 で乾燥され、溶剤を完全に蒸発除去する。この油状の
残査を、２０ｍｌのメタノール中に取り出し、等モル量
の塩酸と混合する。
キシエチル）アミノ−５−クロロトルエン塩酸塩 ６７０ｍｇ（２．９ミリモル）の ２−（２’−ヒドロ
キシエチル）アミノ−５−クロロ−４−ニトロトルエン
と、６２５ｇのスズを、１０ｍｌの１／２濃塩酸中で還
流させながら１時間加熱する。冷却後、１０ｍｌのＨ2
Ｏで希釈し、この混合物を、４０ｍｌの１０％苛性ソー
ダ液にあける。このようにして沈澱したスズ塩を濾別
し、この濾液を、それぞれ３０ｍｌの塩化メチレンを用
いて３回抽出する。水を用いて洗浄した後、Ｎａ2 ＳＯ
4 で乾燥され、溶剤を完全に蒸発除去する。この油状の
残査を、２０ｍｌのメタノール中に取り出し、等モル量
の塩酸と混合する。
【００９２】 1 H-NMR (D6 -DMSO)：δ＝ 1.93 （ｓ；３Ｈ；−ＣＨ3 ） 3.05 （ｔ；Ｊ＝ 6.0 Hz ；２Ｈ；−ＣＨ2 ＯＨ） 3.33 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＯＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 3.59 （ｔ；Ｊ＝ 5.9 Hz ；２Ｈ；ＮＨＣＨ 2 ） 4.72 （ｂｒ．ｓ；２Ｈ；ＮＨ2 、Ｄ2 Ｏで交換） 5.1 （ｂｒ．ｓ；１Ｈ；ＮＨ、Ｄ2 Ｏで交換） 6.75 （ｓ；１Ｈ；３Ｈ） 6.95 （ｓ；１Ｈ；６−Ｈ） MS (70eV) ： ｍ／ｅ＝２００（Ｍ+ ）
【００９３】本願明細書において挙げられているパーセ
ント値は全て、特に記載のない限りは、重量％を示す。
ント値は全て、特に記載のない限りは、重量％を示す。
【００９４】
【発明の効果】本発明の新規なカップリング物質を含有
する毛髪酸化染色用薬剤を使用した場合には、良好な光
−、パーマネントウェーブ−、酸−及び摩擦堅牢度を有
する毛髪染色が得られる。又、本発明の毛髪染色剤は、
染色成分の種類及び調合に応じて、幅広い色調に渡る種
々の着色濃度を提供し、特に赤の色調の染色強度と、青
の色調の染色明度が優れている。
する毛髪酸化染色用薬剤を使用した場合には、良好な光
−、パーマネントウェーブ−、酸−及び摩擦堅牢度を有
する毛髪染色が得られる。又、本発明の毛髪染色剤は、
染色成分の種類及び調合に応じて、幅広い色調に渡る種
々の着色濃度を提供し、特に赤の色調の染色強度と、青
の色調の染色明度が優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンケ フランク ドイツ連邦共和国、デー‐65933 フラン クフルト、アルテ ファルターシュトラー セ 29 (72)発明者 アレクサ ヴァインゲス ドイツ連邦共和国、デー‐69121 ハイデ ルベーク、ラングゲヴァン ９
Claims (11)
- 【請求項１】 顕色剤物質−カップリング物質の配合
物、並びに、場合によっては他の染色成分及び、毛髪染
色剤において一般的な添加物を主剤とする毛髪酸化染色
用薬剤であって、前記薬剤が、下記の一般式(I) 【化１】 で表されるカップリング物質、又はその生理学的に温和
な水溶性塩を、少なくとも１種含有することを特徴とす
る毛髪酸化染色用薬剤。 - 【請求項２】 前記薬剤が、前記一般式(I) のカップリ
ング物質を０．０１〜５重量％の割合で含有することを
特徴とする請求項１記載の薬剤。 - 【請求項３】 前記薬剤が、４−アミノ−２−（２’−
ヒドロキシエチル）アミノ−５−エトキシ−トルエン、
４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−
５−メトキシ−トルエン、又は４−アミノ−２−（２’
−ヒドロキシエチル）アミノ−５−クロロ−トルエン
を、カップリング物質として含有することを特徴とする
請求項１又は請求項２記載の薬剤。 - 【請求項４】 前記薬剤が、更に、レゾルシン、４−ク
ロロレゾルシン、４，６−ジクロロレゾルシン、２−メ
チルレゾルシン、２−アミノ−４−（２’−ヒドロキシ
エチルアミノ）アニソール、ｍ−フェニレンジアミン、
５−アミノ−２−メチルフェノール、２，４−ジアミノ
フェノキシエタノール、１−ナフトール、ｍ−アミノフ
ェノール、３−アミノ−４−クロロ−６−メチルフェノ
ール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、４−アミ
ノ−２−ヒドロキシフェノキシエタノール、４−ヒドロ
キシ−１，２−メチレンジオキシベンゼン、４−（２’
−ヒドロキシエチルアミノ）−１，２−メチレンジオキ
シベンゼン、２，４−ジアミノ−５−エトキシトルエ
ン、４−ヒドロキシインドール、４−アミノ−５−フル
オロ−２−ヒドロキシ−トルエン、４−アミノ−５−エ
トキシ−２−ヒドロキシ−トルエン、及び３，５−ジア
ミノ−２，６−ジメトキシピリジンから選ばれた他のカ
ップリング物質を少なくとも１種追加して含有すること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の薬
剤。 - 【請求項５】 前記顕色物質が、１，４−ジアミノベン
ゼン、２，５−ジアミノ−トルエン、２−（２’−ヒド
ロキシエチル）−１，４−ジアミノベンゼン、４−アミ
ノフェノール、４−アミノ−２−アミノメチル−フェノ
ール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ
−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−エ
トキシ−メチルフェノール、４，５−ジアミノ−１−メ
チル−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピ
ル−ピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−ピ
ラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチルベンジル−ピ
ラゾール、並びにテトラアミノピリミジン、又は、その
生理学的に温和な塩類から選ばれたものであることを特
徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項６】 前記の顕色剤物質−カップリング物質の
配合物の総量が、０．１〜５．０重量％であることを特
徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項７】 前記薬剤が、６−アミノ−２−メチルフ
ェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、Ｃ．
Ｉ．ベイシック バイオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２ ５
１０）、Ｃ．Ｉ．ベイシック バイオレット２（Ｃ．
Ｉ．４２ ５２０）、２−アミノ−４，６−ジニトロフ
ェノール、２−アミノ−５−（２’−ヒドロキシエチル
アミノ）−ニトロベンゼン、４−（２’−ヒドロキシエ
チルアミノ）−３−ニトロトルエン、１−（２’−ウレ
イドエチル）−アミノ−４−ニトロベンゼン、Ｃ．Ｉ．
アシッド ブラウン４（Ｃ．Ｉ．１４ ８０５）、１，
４−ジアミノアントラキノン、及び１，４，５，８−テ
トラアミノアントラキノンから選ばれた染色成分を含有
することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記
載の薬剤。 - 【請求項８】 下記の一般式(I) 【化１】で表される２−アルキルアミノ−４−アミノ−
１−アルキルベンゼン。 - 【請求項９】 ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシエ
チル）アミノ−５−エトキシ−トルエン。 - 【請求項１０】 ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシ
エチル）アミノ−５−メトキシ−トルエン。 - 【請求項１１】 ４−アミノ−２−（２’−ヒドロキシ
エチル）アミノ−５−クロロ−トルエン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4421397A DE4421397A1 (de) | 1994-06-18 | 1994-06-18 | Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren und neue 2-Alkylamino-4-amino-1-alkylbenzole |
| DE4421397.2 | 1994-06-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083121A true JPH083121A (ja) | 1996-01-09 |
Family
ID=6520952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7174087A Pending JPH083121A (ja) | 1994-06-18 | 1995-06-16 | 毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5645610A (ja) |
| EP (1) | EP0687669A1 (ja) |
| JP (1) | JPH083121A (ja) |
| BR (1) | BR9502796A (ja) |
| DE (1) | DE4421397A1 (ja) |
| ES (1) | ES2083940T1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006176526A (ja) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | L'oreal Sa | 特定の非イオン性界面活性剤を含有する組成物を用いた着色ケラチン繊維の新規洗浄方法と色の保護のための使用 |
| US7141079B2 (en) | 2000-04-12 | 2006-11-28 | L′Oreal | Oxidation dyeing composition for keratinous fibers and dyeing method using same |
| US7141078B2 (en) | 2000-04-12 | 2006-11-28 | L′Oreal | Oxidation dyeing composition for keratinous fiber and dyeing method using same |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19643059A1 (de) * | 1996-10-18 | 1998-04-23 | Wella Ag | Mittel und Verfahren zur Färbung von keratinischer Fasern |
| FR2767688B1 (fr) * | 1997-09-01 | 1999-10-01 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un diamino pyrazole ou un triamino pyrazole et un meta-aminophenol halogene, et procede de teinture |
| CA2254413C (en) * | 1997-11-19 | 2006-12-19 | Bristol-Myers Squibb Company | Dye compositions |
| FR2786092B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2002-11-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2807649B1 (fr) * | 2000-04-12 | 2005-05-06 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un derive de la 3,5-diamino- pyridine et un polymere epaississant particulier |
| FR2807646B1 (fr) * | 2000-04-12 | 2006-12-01 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| DE10048733A1 (de) * | 2000-09-29 | 2002-04-18 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol |
| US7485155B2 (en) | 2004-12-23 | 2009-02-03 | L'oreal S.A. | Process for washing colored keratinous fibers with a composition comprising at least one nonionic surfactant and method for protecting the color |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2362116A1 (fr) * | 1976-08-20 | 1978-03-17 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| FR2421606A1 (fr) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | Procede de teinture de fibres keratiniques en deux temps |
| JPS60193950A (ja) * | 1984-03-14 | 1985-10-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | フエニレンジアミン類の製法 |
| FR2596985B1 (fr) * | 1986-04-10 | 1990-08-24 | Oreal | Compositions cosmetiques pour teindre ou pour decolorer les cheveux |
| DE3622784A1 (de) * | 1986-07-07 | 1988-01-21 | Wella Ag | Neue 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzole sowie haarfaerbemittel mit 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzolen |
| DE3644980A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-07-07 | Pav Praezisions Apparatebau Ag | Messkluppe |
| DE3724642A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Wella Ag | Fluor-m-phenylendiaminderivate sowie mittel zur oxidativen faerbung von haaren |
| DE3843892A1 (de) * | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
| DE3914253A1 (de) * | 1989-04-29 | 1990-10-31 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-aminophenol-derivaten sowie neue 4-aminophenol-derivate |
| DE4028661A1 (de) * | 1990-09-10 | 1992-03-12 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen faerbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-diaminoalkylbenzole |
| DE4206416A1 (de) * | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen faerbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-bis(alkylamino)-1-alkylbenzole |
-
1994
- 1994-06-18 DE DE4421397A patent/DE4421397A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-11 EP EP95101867A patent/EP0687669A1/de not_active Withdrawn
- 1995-02-11 ES ES95101867T patent/ES2083940T1/es active Pending
- 1995-05-26 US US08/450,476 patent/US5645610A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-14 BR BR9502796A patent/BR9502796A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-06-16 JP JP7174087A patent/JPH083121A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7141079B2 (en) | 2000-04-12 | 2006-11-28 | L′Oreal | Oxidation dyeing composition for keratinous fibers and dyeing method using same |
| US7141078B2 (en) | 2000-04-12 | 2006-11-28 | L′Oreal | Oxidation dyeing composition for keratinous fiber and dyeing method using same |
| JP2006176526A (ja) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | L'oreal Sa | 特定の非イオン性界面活性剤を含有する組成物を用いた着色ケラチン繊維の新規洗浄方法と色の保護のための使用 |
| JP2013107898A (ja) * | 2004-12-23 | 2013-06-06 | L'oreal Sa | 特定の非イオン性界面活性剤を含有する組成物を用いた着色ケラチン繊維の新規洗浄方法と色の保護のための使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4421397A1 (de) | 1995-12-21 |
| BR9502796A (pt) | 1996-03-12 |
| US5645610A (en) | 1997-07-08 |
| ES2083940T1 (es) | 1996-05-01 |
| EP0687669A1 (de) | 1995-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3657707B2 (ja) | ３、４、５−トリアミノピラゾール誘導体を含有する酸化染毛剤並びに新規３、４、５−トリアミノピラゾール誘導体 | |
| US4259261A (en) | Metaphenylenediamines | |
| US4311478A (en) | Paraphenylenediamines substituted at position 2 of the benzene ring | |
| US5718731A (en) | Oxidation hair dye composition based on 4,5-diaminopyrazole and m-phenylenediamine derivatives | |
| JPS5922826B2 (ja) | 新規な置換されたニトロアミノフエノ−ルを含む染色組成物 | |
| US4511360A (en) | Dyeing compositions based on oxidation dyestuff precursors and on nitro benzene dyestuffs and their use for dyeing keratin fibres | |
| JP2000503327A (ja) | ケラチン繊維上においてメタメリー効果を発現する染色剤 | |
| JPH0372449A (ja) | ３―ニトローアミノフェニル化合物 | |
| JPH083121A (ja) | 毛髪酸化染色用薬剤及び新規な２−アルキルアミノ−４−アミノ−１−アルキルベンゼン類 | |
| US4129414A (en) | Oxidation hair colorants containing water-soluble polyhalogen 3-aminophenols as couplers | |
| US4575378A (en) | Substituted 4-amino-3-nitrophenols, processes for their preparation and hair-coloring agents containing these compounds | |
| JPS58501948A (ja) | 新規２−ヒドロキシ−４−アミノベンゼン、その製造方法およびこの化合物を含有する染毛剤 | |
| GB2163154A (en) | Diamino tetrafluoroethoxy benzene derivatives and their use as couplers in hair dyeing composition | |
| US5224965A (en) | Composition for the oxidative dyeing of hair and new 5-halogen-2,4-diamino alkylbenzenes | |
| JPH05186319A (ja) | 酸化染毛剤 | |
| US4754069A (en) | 2-alkyl sulfonyl-1,4-diaminobenzenes, processes for their production and oxidation hair dyeing compositions containing the same | |
| JP2542185B2 (ja) | ２―ニトロアニリン誘導体を使用した毛染め剤 | |
| US5542953A (en) | 5-halogen-2,4-Bis (alkylamino)-1-alkylbenzenes and hair dye compositions containing same | |
| US4950302A (en) | Process for the production of 2,5-diamino-6-nitro-pyridine derivatives, their use in hair dye compositions and new 2,5-diamino-6-nitropyridine derivatives | |
| US4923479A (en) | Composition and process for the oxidative dyeing of hair with 3-(2',2', 2'-t | |
| JPH08208568A (ja) | 置換２，４−ジアミノフェノール、その製造法および該置換２，４−ジアミノフェノールを含有する毛染め剤 | |
| JPH06207114A (ja) | 新規な３−ピリジンアゾ染料並びに３−ピリジンアゾ染料を含有する毛髪染色用薬剤 | |
| US5163970A (en) | Nitro-p-phenylenediamine derivatives, processes for their preparation and coloring agents containing these for use on keratin fibres | |
| JPH09268170A (ja) | ２，５−ジアミノベンゾニトリル類を含有する酸化染毛剤並びに新規な２，５−ジアミノベンゾニトリル類 | |
| US4713080A (en) | Method and composition for the dyeing of hair with 2,6-diamino-pyridine derivatives |