JPS60193950A - フエニレンジアミン類の製法 - Google Patents
フエニレンジアミン類の製法Info
- Publication number
- JPS60193950A JPS60193950A JP4715784A JP4715784A JPS60193950A JP S60193950 A JPS60193950 A JP S60193950A JP 4715784 A JP4715784 A JP 4715784A JP 4715784 A JP4715784 A JP 4715784A JP S60193950 A JPS60193950 A JP S60193950A
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- JP
- Japan
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- compound
- formula
- activated carbon
- hydrazine
- aminoazo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニレンジアミン類の製法に関する。更に詳
しくは式（１） （式（１）においてＲ１，Ｒ２は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす）で表わされ
るアミノアゾ化合物を溶媒中■ 鉄化合物及び ■ 活性炭 の存在下ヒドラジンで還元することを特徴とする式（２
） （２ （式（２）においてＲ□、Ｒ２は前記と同じ意味を表わ
す） で表わされるフェニレンジアミン類の製法に関する。
しくは式（１） （式（１）においてＲ１，Ｒ２は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす）で表わされ
るアミノアゾ化合物を溶媒中■ 鉄化合物及び ■ 活性炭 の存在下ヒドラジンで還元することを特徴とする式（２
） （２ （式（２）においてＲ□、Ｒ２は前記と同じ意味を表わ
す） で表わされるフェニレンジアミン類の製法に関する。
アミノアゾベンゼン類をｐｄ−ｃ、ｐｔ−ｃまたはラネ
ーニッケル触媒を用いて接触水素還元してアミン類をえ
る事破公知である。しカル、接触還元法では耐圧の反応
装置（オートクレーブ）等を必要とするため、経済的に
有利な方法とは言い難い。
ーニッケル触媒を用いて接触水素還元してアミン類をえ
る事破公知である。しカル、接触還元法では耐圧の反応
装置（オートクレーブ）等を必要とするため、経済的に
有利な方法とは言い難い。
また特公昭５６−２０６２号ではアミノアゾ化合物を水
中または有機溶媒中アルカリ性において重金属化合物を
触媒としヒドラジンを作用さ・せポリアミノ化合物を得
ているが、この方法はその実施例から明らかなようにス
ルホン酸基、力置換基を持つアミノアゾ化合物に適用さ
れるのみで有り、後記の比較例からも明らかなように前
記のような置換基を有していないアミノアゾスルホンア
ミド基を有さないアミノアゾ化合物類の還元法について
鋭意検討した結果、鉄化合物及び活性炭の存在下ヒドラ
ジンでアミノアゾ化合物類を還元すると効率よくアゾ基
が還元されジアミン類が収率よくえられることを見出し
本発明を完成させた。本発明の方法は、従来の硫化物に
よる還元法や鉄粉還元法に見られるような廃棄物を副生
ずる事もなく、又水素による接触還元のような耐圧反応
容器な必贋とせず工業的に有利な方法であり、又アルカ
リ水溶液又はアルコール類に十分な溶解力を示さないア
ミノアゾ化合物類の還元が可能であり、前記した特公昭
５６−２０６２号の方法に比ベアルカリ剤を用いない点
、又適用範囲が広い点で全く相違する。
中または有機溶媒中アルカリ性において重金属化合物を
触媒としヒドラジンを作用さ・せポリアミノ化合物を得
ているが、この方法はその実施例から明らかなようにス
ルホン酸基、力置換基を持つアミノアゾ化合物に適用さ
れるのみで有り、後記の比較例からも明らかなように前
記のような置換基を有していないアミノアゾスルホンア
ミド基を有さないアミノアゾ化合物類の還元法について
鋭意検討した結果、鉄化合物及び活性炭の存在下ヒドラ
ジンでアミノアゾ化合物類を還元すると効率よくアゾ基
が還元されジアミン類が収率よくえられることを見出し
本発明を完成させた。本発明の方法は、従来の硫化物に
よる還元法や鉄粉還元法に見られるような廃棄物を副生
ずる事もなく、又水素による接触還元のような耐圧反応
容器な必贋とせず工業的に有利な方法であり、又アルカ
リ水溶液又はアルコール類に十分な溶解力を示さないア
ミノアゾ化合物類の還元が可能であり、前記した特公昭
５６−２０６２号の方法に比ベアルカリ剤を用いない点
、又適用範囲が広い点で全く相違する。
本発明の方法を詳細に説明する。
本発明の方法で用いられる鉄化合物としては塩化第一鉄
、塩化第二鉄、臭化第一鉄、臭化第二鉄のようなハロゲ
ン化鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄のような硫酸鉄、水酸
化第一鉄、水酸化第二鉄のような水酸化鉄方−用いられ
、その用いる量はアミノアゾベンゼン類１モルに対し０
．０１〜０．５モル、好ましくは０．０２〜０．１モル
である。
、塩化第二鉄、臭化第一鉄、臭化第二鉄のようなハロゲ
ン化鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄のような硫酸鉄、水酸
化第一鉄、水酸化第二鉄のような水酸化鉄方−用いられ
、その用いる量はアミノアゾベンゼン類１モルに対し０
．０１〜０．５モル、好ましくは０．０２〜０．１モル
である。
また用いられる活性炭は、アミノアゾベンゼン類１モル
忙対し５〜１００！７−１好ましくは２０〜１００ｇ−
である。また、アミノアゾベンゼン類の具体的な例とし
ては４−アミノアゾベンゼン、２−アミノアゾベンゼン
、アミノアゾトルエン類、アミノアシキシレン類、アミ
ノ−ジエチルアゾベンゼン類、アミノ−へキサメチルア
ゾベンゼン類、アミノ−ジメトキシアゾベンゼン類、ア
ミノ−テトラメトキシアゾベンゼン類、アミノ−ジェト
キシアゾベンゼン類、アミノ−テトラエトキシアゾベン
ゼン類、アミノジクロロアゾベンゼン類、アミノジクロ
ロアゾトルエン類、アミノジメトキシアゾトルエン類等
があげられる。これらのアミノアゾベンゼン類は例えば
細田豊著「染料化学」第６５５頁に記載のように大過剰
のアニリン類中、塩酸及び亜硝酸塩を作用させるか、又
特開昭５４−６６６２７に記載のようにメタノール中で
アニリン類に塩酸及び亜硝酸塩を作用させることによっ
て得られる。
忙対し５〜１００！７−１好ましくは２０〜１００ｇ−
である。また、アミノアゾベンゼン類の具体的な例とし
ては４−アミノアゾベンゼン、２−アミノアゾベンゼン
、アミノアゾトルエン類、アミノアシキシレン類、アミ
ノ−ジエチルアゾベンゼン類、アミノ−へキサメチルア
ゾベンゼン類、アミノ−ジメトキシアゾベンゼン類、ア
ミノ−テトラメトキシアゾベンゼン類、アミノ−ジェト
キシアゾベンゼン類、アミノ−テトラエトキシアゾベン
ゼン類、アミノジクロロアゾベンゼン類、アミノジクロ
ロアゾトルエン類、アミノジメトキシアゾトルエン類等
があげられる。これらのアミノアゾベンゼン類は例えば
細田豊著「染料化学」第６５５頁に記載のように大過剰
のアニリン類中、塩酸及び亜硝酸塩を作用させるか、又
特開昭５４−６６６２７に記載のようにメタノール中で
アニリン類に塩酸及び亜硝酸塩を作用させることによっ
て得られる。
また本発明の方法における溶媒としては水のほか、メタ
ノール、エタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼン等不活性な有機溶媒が用いられる。また
それらの混合物であっても良い。
ノール、エタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼン等不活性な有機溶媒が用いられる。また
それらの混合物であっても良い。
反応温度は２０〜２００℃好ましくは５０〜１００℃で
行われる。
行われる。
以下実施例をあげて説明するが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例１゜
メタノール５００Ｐ、４−アミノアゾベンゼン１９７ｚ
、活性炭３０１、塩化第一鉄５１．６０％ヒドラジンヒ
トラード９０ｇ−を加え、還流下５時間反応させ、触媒
をｐ過分前後、溶媒を留去後蒸留しｐ−フェニレンジア
ミン４７ｙ（収率９０％、ＧＣ純度９９．５％）を得た
。なおアニリン８８ｇ−を回収した。（回収率９５％）
実施例２ メタノール５００？、２−アミノ−５，４−ジメチルア
ゾベンゼン２２５！ｉ’、活性炭３０ｇ−１塩化第二鉄
５１．６０％ヒドラジンヒトラード９５ｙ−を加え、以
下実施例１と同様にして、４−メチル−０−フェニレン
ジアミン１１１ Ｐ（収＄９１％：を得た。（Ｇ、Ｃ純
度９９．７％） テトラメチルベンゼン２５３ｇ−５活性炭３０ｇ−１塩
化第−鉄５ｇ−１６０％ヒドラジンヒトラード９５５’
を〃ｕえ、以下実施例１と同様にして２．５−シメチル
ーｐ−フェニレンジアミン１２９Ｐ（収率９５％）を得
た。（Ｇ、Ｃ，純度９９．６％）比較例 特公昭５６−２０６２の実施例１に従い４−アミノアゾ
ベンゼン１９７ψ、水１ｏｏｏｐ及び苛性ソーダ６０’
、％、活性炭５Ｊを加え６０〜７０°Ｇに加熱１．た。
、活性炭３０１、塩化第一鉄５１．６０％ヒドラジンヒ
トラード９０ｇ−を加え、還流下５時間反応させ、触媒
をｐ過分前後、溶媒を留去後蒸留しｐ−フェニレンジア
ミン４７ｙ（収率９０％、ＧＣ純度９９．５％）を得た
。なおアニリン８８ｇ−を回収した。（回収率９５％）
実施例２ メタノール５００？、２−アミノ−５，４−ジメチルア
ゾベンゼン２２５！ｉ’、活性炭３０ｇ−１塩化第二鉄
５１．６０％ヒドラジンヒトラード９５ｙ−を加え、以
下実施例１と同様にして、４−メチル−０−フェニレン
ジアミン１１１ Ｐ（収＄９１％：を得た。（Ｇ、Ｃ純
度９９．７％） テトラメチルベンゼン２５３ｇ−５活性炭３０ｇ−１塩
化第−鉄５ｇ−１６０％ヒドラジンヒトラード９５５’
を〃ｕえ、以下実施例１と同様にして２．５−シメチル
ーｐ−フェニレンジアミン１２９Ｐ（収率９５％）を得
た。（Ｇ、Ｃ，純度９９．６％）比較例 特公昭５６−２０６２の実施例１に従い４−アミノアゾ
ベンゼン１９７ψ、水１ｏｏｏｐ及び苛性ソーダ６０’
、％、活性炭５Ｊを加え６０〜７０°Ｇに加熱１．た。
次いで塩化第二鉄８ｚを加えたのち１０％ヒドラジン水
溶液３２０Ｐを３０分で加え同温度で２時間攪拌した。
溶液３２０Ｐを３０分で加え同温度で２時間攪拌した。
結晶を沖過し乾燥して１９４１の４−アミノアゾベンゼ
ンを回収した。
ンを回収した。
特許出願人 日本化薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（１） （式（１）においてＲ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又はノ・ロゲン原子を表わす）で表わさ
れるアミノアゾ化合物を溶媒中■ 鉄化合物及び ■ 活性炭 の存在下ヒドラジンで還元することを特徴とする式（２
） （式（２）においてＲ１、Ｒ２は前記と同じ意味な表わ
す） で表わされるフェニレンジアミン類の製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4715784A JPS60193950A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | フエニレンジアミン類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4715784A JPS60193950A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | フエニレンジアミン類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60193950A true JPS60193950A (ja) | 1985-10-02 |
| JPS6316378B2 JPS6316378B2 (ja) | 1988-04-08 |
Family
ID=12767248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4715784A Granted JPS60193950A (ja) | 1984-03-14 | 1984-03-14 | フエニレンジアミン類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60193950A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5542953A (en) * | 1992-02-29 | 1996-08-06 | Wella Ag | 5-halogen-2,4-Bis (alkylamino)-1-alkylbenzenes and hair dye compositions containing same |
| US5645610A (en) * | 1994-06-18 | 1997-07-08 | Balzer; Wolfgang R. | Substituted 2-alkylamino-4-amino-1-alkylbenzene compounds and oxidation hair dye compositions based on said compounds |
-
1984
- 1984-03-14 JP JP4715784A patent/JPS60193950A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5542953A (en) * | 1992-02-29 | 1996-08-06 | Wella Ag | 5-halogen-2,4-Bis (alkylamino)-1-alkylbenzenes and hair dye compositions containing same |
| US5645610A (en) * | 1994-06-18 | 1997-07-08 | Balzer; Wolfgang R. | Substituted 2-alkylamino-4-amino-1-alkylbenzene compounds and oxidation hair dye compositions based on said compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6316378B2 (ja) | 1988-04-08 |
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