DE10048733A1 - Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol - Google Patents
Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenolInfo
- Publication number
- DE10048733A1 DE10048733A1 DE2000148733 DE10048733A DE10048733A1 DE 10048733 A1 DE10048733 A1 DE 10048733A1 DE 2000148733 DE2000148733 DE 2000148733 DE 10048733 A DE10048733 A DE 10048733A DE 10048733 A1 DE10048733 A1 DE 10048733A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- aminophenol
- radical
- group
- methylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/415—Aminophenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Medium als Farbstoffvorprodukte DOLLAR A (A) 2-Amino-5-methylphenol und DOLLAR A (B) mindestens ein p-Aminophenolderivat und DOLLAR A (C) mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus DOLLAR A (c1) den m-Aminophenolderivaten und DOLLAR A (c2) den Pyridinderivaten DOLLAR A enthalten. Die erfindungsgemäßen Mittel ermöglichen besonders intensive, orange Färbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften und zeichnen sich darüber hinaus durch ihre außerordentlich guten toxikologischen Eigenschaften aus.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben keratinischer Fasern, die 2-Amino-5-
methylphenol in Kombination mit p-Aminophenolderivaten und speziellen
Kupplerkomponenten enthalten, ein Verfahren zum Färben keratinischer Fasern mit diesen
Mitteln sowie die Verwendung dieser Farbstoffkombination zur Färbung keratinischer
Fasern.
Menschliches Haar wird heute in vielfältiger Weise mit haarkosmetischen Zubereitungen
behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare mit Shampoos, die Pflege und Re
generation mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen, Färben und Verformen der
Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten. Dabei spielen
Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des Kopfhaares eine herausragende
Rolle.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die
als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um
Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur
Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits
aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen
sind gegen Shampoonieren in der Regel empfindlich, so daß eine vielfach unerwünschte
Nuancenverschiebung oder gar eine sichtbare "Entfärbung" eintreten kann.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden
sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise
Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten.
Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln
oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren
Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen
sich durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus.
Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen
erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in
ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Sie müssen ferner ein gutes
Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren
keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar
bestehen dürfen (Egalisiervermögen). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme,
Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z. B. Dauerwellenflüssigkeiten.
Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut
nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer
Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht
wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen
Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll.
Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwickler
kombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf, dem Haar natürlich wirkende
Farbnuance zu erhalten. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen
verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. Es besteht daher
ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoffkomponenten, insbesondere für die
Erzielung von Färbungen im Orange-Bereich.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß besonders intensive Färbungen mit
ausgezeichneten Echtheitseigenschaften und außerordentlich guten toxikologischen
Eigenschaften erhalten werden können, wenn Färbemittel eingesetzt werden, die 2-Amino-
5-methylphenol, p-Aminophenolderivate und spezielle Kupplerkomponenten enthalten.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Mittel zur Färbung
keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Medium als
Farbstoffvorprodukte
- A) 2-Amino-5-methylphenol und
- B) mindestens ein p-Aminophenolderivat und
- C) mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus
- 1. den m-Aminophenolderivaten und
- 2. den Pyridinderivaten.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbeson
dere menschliche Haare verstanden.
Erfindungsgemäß werden als Komponente (B) bevorzugt p-Aminophenolderivate der
Formel (I) eingesetzt
wobei:
- - R1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminoradikal, ein C1- bis C4- Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)-aminoalkylradikal oder ein (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylradikal, und
- - R2 steht für ein Wasserstoff oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder ein C1- bis C4-Cyanoalkylradikal,
- - R3 steht für Wasserstoff, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein Phenylradikal oder ein Benzylradikal, und
- - R4 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Bevorzugte p-Aminophenolderivate sind p-Aminophenol, N-Methyl-p-Aminophenol, 4-
Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phe
nol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-
hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-
aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-
fluorophenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2,6-Dibrom-4-
aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol sowie ihren physiologisch
verträglichen Salze.
Besonders bevorzugte p-Aminophenolderivate sind p-Aminophenol, 4-Amino-3-
methylphenol und 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol.
Erfindungsgemäß werden als Komponente (c1) bevorzugt m-Aminophenolderivate der
Formel (II) eingesetzt
wobei R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine Trifluoracetyl-
Gruppe, eine C1-4-Alkylgruppe, eine C5- oder C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-4-
Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4 Polyhydroxyalkylgruppe oder eine C1-4-
Aminoalkylgruppe,
R7, R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl-Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-Gruppe, eine C1-4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4- Polyhydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom.
R7, R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl-Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-Gruppe, eine C1-4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4- Polyhydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom.
Bevorzugte m-Aminophenolderivate der Formel (II) sind m-Aminophenol, N-Cyclopentyl-
3-aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-
4-aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-
methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-
(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, 3-Ethylamino-4-
methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol sowie deren physiologisch verträglichen
Salze.
Besonders bevorzugte m-Aminophenolderivate der Formel (II) sind 3-Aminophenol, 5-
Amino-2-methylphenol und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol.
Erfindungsgemäß werden als Komponente (c2) bevorzugt Pyridinderivate der Formel (III)
eingesetzt
wobei R10, R11, R12, R13 und R14 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff eine C1-4-
Alkyl-Gruppe, eine gegebenenfalls mit einer oder zwei C1-4-Alkyl-Gruppen substituierte
Aminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, und
R13 auch stehen kann für ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R10, R11, R12, R13 und R14 stehen für eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe.
R13 auch stehen kann für ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R10, R11, R12, R13 und R14 stehen für eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe.
Bevorzugte Pyridinderivate der Formel (III) sind 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-
hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-
methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-
Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin
sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Ein besonders bevorzugtes Pyridinderivat der Formel (III) ist 2-Amino-3-hydroxypyridin.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel
(I), (II) und (III) genannten, C1- bis C4-Alkylradikale sind die Gruppen Methyl, Ethyl,
Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylradikale.
Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Alkoxyradikale sind beispielsweise eine
Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1-
bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-
Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-
Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind
erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die
weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen
Definitionen ab.
Die erfindungsgemäßen farbverändernden Mittel können neben der erfindungsgemäßen
Farbstoffkombination mindestens ein weiteres Farbstoffvorprodukt enthalten.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Farbstoffvorprodukten
unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen
Mittel können als Farbstoffvorprodukte
- - Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und Kuppler-Typ, und
- - Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer
weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy-
oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-
Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-
Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen.
Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (IV)
wobei
- - G1 steht für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)- Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein 4'-Aminophenylradikal oder ein C1- bis C4- Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'- Aminophenylrest substituiert ist;
- - G2 steht für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)- Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal oder ein C1- bis C4-Alkylradikal, das mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;
- - G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom, Jod- oder Fluoratom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Acetylaminoalkoxyradikal, ein C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyradikal oder ein C1- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyradikal;
- - G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder ein C1- bis C4-Alkylradikal oder
- - wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise einen Ethylendioxygruppe bilden.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten,
C1- bis C4-Alkylradikale sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl.
Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylradikale. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-
Alkoxyradikale sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin
können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine
Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-
Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders
bevorzugt. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-
Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich
erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige
Gruppen der Formel (II) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-
Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkylaminogruppen, C1- bis C4-
Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium
und Ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (IV) sind ausgewählt aus p-
Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-
phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-
Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-
phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)-
anilin, N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)amino-2-
methylanilin, 4-N,N-bis-(β-Hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-
phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-
Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-
3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-
Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-
p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(β-
Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-
Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (IV)
sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und
N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente
Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit
Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen
gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die
Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (V) entsprechen, sowie ihre physiologisch
verträglichen Salze:
wobei:
- - Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für ein Hydroxyl- oder NH2-Radikal, das gegebenenfalls durch ein C1- bis C4-Alkylradikal, durch ein C1- bis C4- Hydroxyalkylradikal und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist,
- - die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch ein oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8- Alkoxyradikale substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
- - G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,
- - G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein
Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder ein C1- bis C4-
Alkylradikal,
mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (V) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten.
Die in Formel (V) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen
Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (V) sind insbesondere: N,N'-
bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-bis-(β-
Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-bis-(4-Aminophenyl)-
tetramethylendiamin, N,N'-bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-
tetramethylendiamin, N,N'-bis-(4-Methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-bis-
(Ethyl)-N,N'-bis-(4'-amino,3'-methylphenyl)-ethylendiamin, 1,8-bis-(2',5'-
Diaminophenoxy)-3,5-dioxaoktan, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4'-
aminophenyl)-diaza-cycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-
Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-
tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (V) sind
N,N'-bis-(β-Hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-
hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan und
1,10-Bis-(2',5'-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch
verträglichen Salze.
Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen
Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen
Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-
Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978
und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4-
Methoxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β-
Methoxyethyl)amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen
Patent DE 23 59 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der
Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-
Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-
Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 38 43 892,
DE 4 I33 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740931
und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-
Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-
chlorobenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-
phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5-
hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1-
methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β-
hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-
ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-
Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-
isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(2'-
aminoethyl)amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-
triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4(β-
hydroxyethyl)amino-1-methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1,5-
a]-pyrimidin der folgenden Formel (VI) und dessen tautomeren Formen, sofern ein
tautomerisches Gleichgewicht besteht:
wobei:
- - G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, das gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder Sulfonyl-Radikal geschützt sein kann, ein (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein Di-[(C1- bis C4)-alkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)- aminoalkylradikal,
- - die X-Radikale stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein C1- bis Ca-Alkylradikal, ein Aryl-Radikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyladikal, ein C2- bis C4- Polyhydroxyalkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkylamino- (C1- bis C4)-alkylradikal, ein Di-[(C1- bis C4)alkyl]- (C1- bis C4)-aminoalkylradikal, wobei die Dialkyl-Radikale gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder ein Di-(C1- bis C4- hydroxyalkyl)-aminoalkylradikal, ein Aminoradikal, ein C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)-aminoradikal, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe,
- - i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3,
- - p hat den Wert 0 oder 1,
- - q hat den Wert 0 oder 1 und
- - n hat den Wert 0 oder 1,
mit der Maßgabe, daß
- - die Summe aus p + q ungleich 0 ist,
- - wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) oder (3, 7);
- - wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) oder (3, 7);
Die in Formel (VI) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen
Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (VI) eine Hydroxygruppe
an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres
Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (VI) kann man
insbesondere nennen:
- - Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,5-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - Pyrazol-(1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- - 2,7-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
- - 3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol;
- - 3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol;
- - 2-(3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
- - 2-(7-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
- - 2-[(3-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- - 2-[(7-Amino pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;
- - 5,6-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,6-Dimethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
- - 2,5,N7,N7-Tetramethyl pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein
tautomerisches Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (VI) können wie in der Literatur
beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin
hergestellt werden.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Re
sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind:
- - o-Aminophenol und dessen Derivate,
- - m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino- 4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2'- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)- aminobenzol,
- - o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol,
- - Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
- - Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
- - Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino benzomorpholin,
- - Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
- - Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
- - Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7- Hydroxyindol,
- - Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2- Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
- - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4- methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)- amino-3,4-methylendioxybenzol,
Besonders bevorzugte weitere Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-
Dihydroxynaphthalin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und
2,5-Dimethylresorcin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden
Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin
dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzel
nen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein,
soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B.
toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren
Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of
Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten
264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato
logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,
1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der
Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher
Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit
tel e. V., Mannheim, Bezug genommen.
Die Oxidationsfarbstoffvorprodukte sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in
Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das
gesamte Mittel, enthalten.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline ein
gesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am
Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form
einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Amino
gruppe.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6-
Dihydroxyindolins der Formel (VIIa),
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxy-alkyl gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxy-alkyl gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-
dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-
Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxy
indolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin,
N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy
indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin.
Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate
des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (VIIb),
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
R1 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine C1-C4-Hydroxyalkyl gruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C1-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der
R6 steht für eine C1-C4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen,
sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy
droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-
dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-
Aminoindol.
Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-
dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbe
sondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Ver
fahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiolo
gisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochlo
ride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate
sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-%
enthalten.
Insbesondere bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ
hat es sich als vorteilhaft erwiesen, als Alkalisierungsmittel eine Aminosäure und/oder ein
Oligopeptid einzusetzen.
Neben den Farbstoffvorprodukten können die erfindungsgemäßen Mittel zur weiteren
Nuancierung direktziehende Farbstoffe enthalten. Diese sind üblicherweise ausgewählt aus
Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe
nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeich
nungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6.
Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC
Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue
26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic
Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic
Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol,
3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure,
6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Hydroxyethyl-2-
nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-
nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol. Die
erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden
Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte
Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende
Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte,
Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu,
Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Farbstoffvorprodukte bevorzugt in einem
geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der
Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch
tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder
andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch
denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige
Formulierung zu integrieren.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige
Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C1-C4-Alkohols, insbesondere Ethanol bzw.
Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere
organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol
oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen
Lösemittel.
Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfol
gen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann,
wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als
Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder
dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.
Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die
Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden als
auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel.
So können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten
Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind
dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbat-Oxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase,
Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer
Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid
durch Peroxidasen zu verstärken.
Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung
durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die
Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbeprä
parat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders
bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu.
Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen.
Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Aus
spülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo
entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten
Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten diese Mittel mindestens
ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische,
nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als
vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen
Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Ver
wendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.
Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie
z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile
Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder
Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen
enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri
um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2
oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
- - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl gruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen,
- - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin dungen gemäß DE-A-39 26 344,
- - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether
carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup
pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten
C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po
lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether
gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- - C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri zinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R1O-
(Z)x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch ver
zweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati
sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl,
1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl.
Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindun
gen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen
bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend
von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen
als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend
der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1
- - im wesentlichen aus C8- und C10-Alkylgruppen,
- - im wesentlichen aus C12- und C14-Alkylgruppen,
- - im wesentlichen aus C8- bis C16-Alkylgruppen oder
- - im wesentlichen aus C12- bis C16-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden.
Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden
Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galac
tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose
und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose
und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5
Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz
besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung
von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall,
daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf
dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff
der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungs
gemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylen
oxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet wer
den. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet,
die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine
-COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die
sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise
das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-
dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dime
thylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit
jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino
ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das
unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am
pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die
außer einer C8-C18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino
gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung
innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl
glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi
propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-
Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropiansäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa
8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind
das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-
18-Acylsarcosin.
Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quar
tären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbeson
dere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl
ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam
moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid,
Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl
methylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und
Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben
genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunk
tion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten.
Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin,
quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Ester
salze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden
beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare®
vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy
ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind
Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthe
tischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin
dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter
der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin
dar.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten
Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im
Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime
thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-mo
difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller:
General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272
(Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt
das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu
ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um
einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung
dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man
Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen
Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fett
alkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte
mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homolo
genverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei
Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und
Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali
metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden
dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von
Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren
verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung
kann bevorzugt sein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt noch einen konditionierenden
Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen
Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen
gebildet wird, enthalten.
Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in
der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Am
moniumgruppe, enthalten.
Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
- - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Mer quat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat® 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
- - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
- - Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeich nung Luviquat® angeboten werden.
- - quaternierter Polyvinylalkohol
sowie die unter den Bezeichnungen
- - Polyquaternium 2,
- - Polyquaternium 17,
- - Polyquaternium 18 und
- - Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Po lymerhauptkette.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz
besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 und Polyquaternium-22.
Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl-
und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysi
loxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone
sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345
und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow
Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion
(enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone be
zeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker)
sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre
Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch
hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl,
Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.
Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispiels
weise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und OctylacrylamidlMethyl-methacry lat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere,
- - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere,
- - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol, Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,
- - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline,
- - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate,
- - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- - Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen glykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- - faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
- - quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat
- - Entschäumer wie Silikone,
- - Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- - Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,
- - Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbe sondere Genußsäuren und Basen,
- - Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol,
- - Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
- - Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,.
- - Cholesterin,
- - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- - Fettsäurealkanolamide,
- - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- - Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- - Pigmente,
- - Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel,
- - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- - Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Kom
ponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher,
z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch
Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Anmeldung
verdeutlichen ohne in jedoch hierauf zu beschränken.
Die Mengenangaben in den Beispielen verstehen sich in Gewichtsprozent, sofern keine
anderen Angaben gemacht werden.
Hydrenol® D1 | 8,5 | |||
Lorol® techn.2 | 2,0 | |||
Eumulgin® B23 | 0,75 | |||
Texapon® NSO4 | 20,0 | |||
Dehyton® K5 | 12,5 | |||
Natriumsulfit | 0,5 | |||
Ammoniumsulfat | 0,4 | |||
Farbstoffvorprodukte | siehe Tabelle I | |||
Ammoniak (25%ige Lösung) | ad pH = 10,0 | |||
Propylenglykol | 2,0 | |||
Wasser | ad 100 | |||
1 C16-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis)@ | 2 C12-18-Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis)@ | 3 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis)@ | 4 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)@ | 5 N,N-Dimethyl-N-(C8-18-kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis) |
Die Substanzen Hydrenol® D, Lorol® und Eumulgin® B2 wurden bei 80°C
aufgeschmolzen, mit dem 80°C heißem Wasser, enthaltend Texapon® NSO und Dehyton®
K, vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. Danach wurde die Emulsion unter
schwachem Rühren abgekühlt. Die Farbstoffvorprodukte wurden in dem 60°C heißem
Wasser unter Zugabe von Natriumsulfit, Ammoniumsulfat, Ammoniak und Propylenglykol
gelöst. Diese Farbstoffvorproduktlösung wurde zur Emulsion gegeben, mit Ammoniak auf
pH = 10 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gew.-% aufgefüllt. Es wurde bis zum Erreichen
der Raumtemperatur weitergerührt.
Die so erhaltene Färbecreme wurde im Verhältnis 1 : 1 mit einer 6%-igen H2O2-Lösung
vermischt und auf 5 cm lange Strähnen standardisierten, naturweißem, nicht besonders
vorbehandelten Menschenhaares (Kerling) aufgetragen (Mengenverhältnis
Farbstoffmischung: Haar betrug 5 : 1). Nach 30 min Einwirkzeit bei 32°C wurde das Haar
gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.
Die Färbeergebnisse gemäß Deutschem Farbatlas sind Tabelle II zu entnehmen.
Claims (13)
1. Mittel zur Färbung keratinischer Fasern, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen
Medium als Farbstoffvorprodukte
- A) 2-Amino-5-methylphenol und
- B) mindestens ein p-Aminophenolderivat und
- C) mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus
- 1. den m-Aminophenolderivaten und
- 2. den Pyridinderivaten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das p-Aminophenolderivat
ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formel (I)
wobei:
R1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminoradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)- aminoalkylradikal oder ein (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylradikal, und
R2 steht für ein Wasserstoff oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder ein C1- bis C4-Cyanoalkylradikal,
R3 steht für Wasserstoff, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein Phenylradikal oder ein Benzylradikal, und
R4 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
wobei:
R1 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal, ein Hydroxy-(C1- bis C4)-alkylaminoradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkoxyradikal, ein C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)- aminoalkylradikal oder ein (Di-C1- bis C4-Alkylamino)-(C1- bis C4)-alkylradikal, und
R2 steht für ein Wasserstoff oder Halogenatom, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4-Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein (C1- bis C4)-Alkoxy-(C1- bis C4)-alkylradikal, ein C1- bis C4-Aminoalkylradikal oder ein C1- bis C4-Cyanoalkylradikal,
R3 steht für Wasserstoff, ein C1- bis C4-Alkylradikal, ein C1- bis C4- Monohydroxyalkylradikal, ein C2- bis C4-Polyhydroxyalkylradikal, ein Phenylradikal oder ein Benzylradikal, und
R4 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das p-Aminophenolderivat der
Formel (I) ausgewählt ist aus p-Aminophenol, N-Methyl-p-Aminophenol, 4-Amino-3-
methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-amino-phenol, 4-
Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-
hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-
aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-
fluorophenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 2,6-Dichlor-4-aminophenol, 2,6-Dibrom-4-
aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol sowie ihren physiologisch
verträglichen Salze.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das p-Aminophenolderivat der
Formel (I) ausgewählt ist aus p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol und 4-
Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das m-
Aminophenolderivat ausgewählt ist aus Verbindungen der Formel (II)
wobei R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine Trifluoracetyl- Gruppe, eine C1-4-Alkylgruppe, eine C5- oder C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-4- Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4 Polyhydroxyalkylgruppe oder eine C1-4- Aminoalkylgruppe,
R7, R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-Gruppe, eine C1-4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4- Polyhydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom.
wobei R5 und R6 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff, eine Trifluoracetyl- Gruppe, eine C1-4-Alkylgruppe, eine C5- oder C6-Cycloalkylgruppe, eine C1-4- Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4 Polyhydroxyalkylgruppe oder eine C1-4- Aminoalkylgruppe,
R7, R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C1-4-Alkyl- Gruppe, eine C1-4-Alkoxy-Gruppe, eine C1-4-Monohydroxyalkylgruppe, eine C1-4- Polyhydroxyalkylgruppe oder ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom.
6. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das m-Aminophenolderivat
ausgewählt ist aus m-Aminophenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 5-Amino-2-
methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol,
2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-
Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-
Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, 3-Ethylamino-4-
methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol und deren physiologisch verträglichen
Salzen.
7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das m-Aminophenolderivat
ausgewählt ist aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-
hydroxypyridin und 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das
Pyridinderivat ausgewählt ist aus Verbindung der Formel (III)
wobei R10, R11, R12, R13 und R14 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff eine C1-4-Alkyl-Gruppe, eine gegebenenfalls mit einer oder zwei C1-4-Alkyl-Gruppen substituierte Aminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, und
R13 kann auch stehen für ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R10, R11, R12, R13 und R14 stehen für eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe.
wobei R10, R11, R12, R13 und R14 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff eine C1-4-Alkyl-Gruppe, eine gegebenenfalls mit einer oder zwei C1-4-Alkyl-Gruppen substituierte Aminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, und
R13 kann auch stehen für ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Reste R10, R11, R12, R13 und R14 stehen für eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Aminogruppe.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyridinderivat der Formel
(III) ausgewählt ist aus 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-
5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-
Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin,
2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin sowie deren
physiologisch verträglichen Salzen.
10. Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyridinderivat der Formel
(III) 2-Amino-3-hydroxypyridin ist.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin
mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
12. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel
nach einem der Ansprüche 1 bis 11 auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer
Einwirkungszeit wieder abgespült wird.
13. Verwendung einer Farbstoffkombination aus
- A) 2-Amino-5-methylphenol und
- B) mindestens ein p-Aminophenolderivat und
- C) mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus
- 1. den m-Aminophenolderivaten und
- 2. den Pyridinderivaten
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2000148733 DE10048733A1 (de) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol |
PCT/EP2001/010851 WO2002026201A2 (de) | 2000-09-29 | 2001-09-20 | Oxidationsfärbemittel mit 2-amino-5-methylphenol |
AU9557501A AU9557501A (en) | 2000-09-29 | 2001-09-20 | Oxidation dyes with 2-amino-5-methylphenol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2000148733 DE10048733A1 (de) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10048733A1 true DE10048733A1 (de) | 2002-04-18 |
Family
ID=7658390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2000148733 Withdrawn DE10048733A1 (de) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU9557501A (de) |
DE (1) | DE10048733A1 (de) |
WO (1) | WO2002026201A2 (de) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6110058B2 (ja) * | 2011-09-30 | 2017-04-05 | 株式会社ミルボン | 酸化染毛剤用第1剤及び酸化染毛剤 |
EP2830579B1 (de) | 2012-03-27 | 2020-02-26 | Noxell Corporation | Haarfarbemittel enthaltend 3-amino-2,6-dimethylphenol, verfahren und kits enthaltend die haarfarbemittel |
US8608810B2 (en) | 2012-03-27 | 2013-12-17 | The Procter & Gamble Company | Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 1,4-phenylenediamine-type developers, methods, and kits comprising the compositions |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4421397A1 (de) * | 1994-06-18 | 1995-12-21 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren und neue 2-Alkylamino-4-amino-1-alkylbenzole |
DE19961274C1 (de) * | 1999-12-18 | 2001-02-15 | Wella Ag | Neue 1,4-Diaminobenzol-Derivate und diese Verbindungen enthaltende Färbemittel für keratinische Fasern, insbesondere Haarfärbemittel |
US6342079B1 (en) * | 2000-01-27 | 2002-01-29 | Bristol-Myers Squibb Company | Primary intermediate for use in oxidative hair dyeing |
DE10032134C1 (de) * | 2000-07-01 | 2001-12-13 | Wella Ag | 2-Hydroxy-5-amino-biphenyl-Derivate sowie diese Verbindungen enthaltende Oxidationshaarfärbemittel |
-
2000
- 2000-09-29 DE DE2000148733 patent/DE10048733A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-09-20 WO PCT/EP2001/010851 patent/WO2002026201A2/de active Application Filing
- 2001-09-20 AU AU9557501A patent/AU9557501A/xx active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2002026201A3 (de) | 2002-07-04 |
AU9557501A (en) | 2002-04-08 |
WO2002026201A2 (de) | 2002-04-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1292266B1 (de) | Pyridoxin als neue kupplerkomponente für oxidationsfärbemittel | |
DE102005055270A1 (de) | Neuer Farbstoffvorproduktkombinationen | |
EP1787632A1 (de) | Neue Farbstoffvorproduktkombinationen | |
DE102005055269A1 (de) | Neue Farbstoffvorproduktkombinationen | |
DE10240758A1 (de) | Neue Farbstoffkombination | |
DE102005055340A1 (de) | Neue Farbstoffvorproduktkombinationen | |
EP1324742B1 (de) | Oxidationsfärbemittel enthaltend 2-chlor-4-aminophenol | |
EP1286646B1 (de) | Verfahren zur oxidativen färbung keratinischer fasern | |
DE10103657A1 (de) | Neue Kupplerkomponente für Oxidationsmittel | |
EP1453477B1 (de) | Entwickler-kuppler-kombination mit 2,4-dichlor-3-aminophenol | |
EP1292272B1 (de) | Oxidationshaarfärbemittel | |
DE102005055496A1 (de) | Azofarbstoffe zum Färben keratinhaltiger Fasern | |
EP1443890B1 (de) | Oxidationsfärbemittel auf der basis zweikerniger entwicklerkomponenten | |
DE10120915A1 (de) | Verfahren zur oxidativen Färbung keratinischer Fasern | |
EP1286647B1 (de) | Verfahren zur oxidativen färbung keratinischer fasern | |
EP1787685B1 (de) | Farbstoffvorproduktkombinationen | |
DE10048733A1 (de) | Oxidationsfärbemittel mit 2-Amino-5-methylphenol | |
DE102005062645A1 (de) | Neue Kupplerkomponenten | |
EP1453476B1 (de) | Neue oxidationsfarbstoffe mit 2,4-dichlor-3-aminophenol | |
DE102004036688A1 (de) | Kationische Azoverbindungen als direktziehende Farbstoffe zur Färbung keratinischer Fasern | |
WO2002026200A1 (de) | Oxidationsfärbemittel mit 2-amino-5-methylphenol | |
EP1301163B1 (de) | Oxidationshaarfärbemittel die als kupplerkomponente wenigstens einen disubstituierten 2,4-diaminophenylether enthalten | |
DE102005052912A1 (de) | Mittel zum Färben keratinhaltiger Fasern | |
DE10051032A1 (de) | Oxidationsfärbemittel mit 2-Chlor-p-aminophenol | |
DE10030910A1 (de) | Dihydroxypyridine als Kupplerkomponente |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |