JP2006528709A

JP2006528709A - カチオン性直接染料

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Publication number: JP2006528709A
Application number: JP2006520827A
Authority: JP
Inventors: エリウ，ビクター，ポール; フローリング，ビート
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2003-07-24
Filing date: 2004-07-14
Publication date: 2006-12-21
Anticipated expiration: 2024-07-14
Also published as: KR20060037331A; CN100558818C; US20060179586A1; GB2404661A; TW200506008A; CN1826386A; EP1648967A1; GB0416150D0; MXPA06000715A; BRPI0412825A; JP4654185B2; EP1648967B1; KR101087158B1; TWI367236B; WO2005012437A1; US7307155B2; ES2400714T3

Abstract

【課題】カチオン性直接染料の提供
【解決手段】本発明は、式（１）
【化１】

（式中、
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表し；Ｘ^-はアニオンを表し；Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表し；ｎは、１又は２であり；及びｎが１である場合には、Ｒ₂は水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表し；又はｎが２である場合には、Ｒ₂は未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表す。）で表される新規カチオン性染料に関する。さらに、本発明は、とりわけ他の染料を含むその組成物、それらの調製のための方法及びケラチン、ウール、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、及び好ましくはヒト毛髪のような有機材料の染色におけるそれらの使用に関する。
【選択図】なし

Description

本発明は、新規カチオン性直接染料、その組成物、それらの調製のための方法及びケラチン繊維、ウール、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有の繊維、綿又はナイロン、及び好ましくは毛髪、より好ましくはヒト毛髪のような有機材料の染色におけるそれらの使用に関する。

例えば、特許文献１から、カチオン性染料が、有機材料、例えばケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及びまた合成繊維、例えばポリアミドを染色するために使用され得ることが既知である。カチオン性染料は非常に鮮やかな色調を示す。欠点は、加水分解及び光に対するそれらの不十分な耐久性、還元又は酸化条件下でのそれらのたびたびの不十分な安定性、及びそれらのしばしばの不満足な貯蔵安定性である（非特許文献１を参照のこと。）。
国際公開第９５／０１７７２号パンフレットＪｏｈｎＦ．Ｃｏｒｂｅｔｔ："ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆＨａｉｒ−ＣａｒｅＰｒｏｄｕｃｔｓ"．ＪＳＣＤ１９７６年８月，第２９０頁

本発明の実際の技術的な問題は、有機材料の染色のための、洗浄、光、シャンプー及び摩擦に関して良好な耐久特性を有し、及び好ましくは、還元又は酸化染色条件下で満足し得る安定性を示す、深い染色により特徴付けられる鮮やかな染料を提供することであった。
したがって、式（１）

（式中、
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表し；
Ｘ^-はアニオンを表し；
Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表し；
ｎは、１又は２であり；及び
ｎが１である場合には、Ｒ₂は水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表し；又は
ｎが２である場合には、Ｒ₂は未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表す。）
で表されるカチオン性染料が開発された。
好ましいのは、式中、
Ｒ₁がメチル基を表す、式（１）で表されるカチオン性染料である。
さらに、より好ましくは、式中、
Ｒ₁がメチル基を表し、
ｎが１であり、及び
Ｒ₂が置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す、式（１）で表されるカチオン性染料である。
さらに、より好ましくは、式中、
Ｒ₁がメチル基を表し、
ｎが２であり、及び
Ｒ₂が置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし１４のアルキレン基、好ましくは置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし８のアルキレン基、より好ましくは置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表す、式（１）で表されるカチオン性染料である。
より一層好ましくは、式中、
Ｒ₃が水素原子を表し、及び
Ｒ₁がメチル基を表し、
ｎが１であり、及び
Ｒ₂が未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す、式（１）で表されるカチオン性染料である。
よりずっと好ましいのは、式中、
Ｒ₃が水素原子を表し、
Ｒ₁がメチル基を表し、
ｎが２であり、及び
Ｒ₂が置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし１４のアルキレン基、好ましくは置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし８のアルキレン基、及びより好ましくは置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表す、式（１）で表されるカチオン性染料である。

本発明において、炭素原子数１ないし１４のアルキル基又は炭素原子数１ないし１４のアルキレン基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数１ないし８のアルキル基又は炭素原子数１ないし８のアルキレン基、及び好ましくは炭素原子数１ないし６のアルキル基及び炭素原子数１ないし６のアルキレン基の置換基は例えば、ヒドロキシル基；炭素原子数１ないし８のアルキル基、好ましくはメチル基；又は炭素原子数１ないし８のアルコキシ基及び炭素原子数１ないし６のアルコキシ基；シアニド基及び／又はハリド；又はＮＲ₅Ｒ₆（式中、Ｒ₅及びＲ₆は、各々互いに独立して、水素原子、未置換の又は置換されたアリール基又は炭素原子数１ないし６のアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基又はｔ−ブチル基を表す。）である。
炭素原子数１ないし１４のアルキル基及び炭素原子数１ないし１４のアルキレン基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数１ないし８のアルキル基及び炭素原子数１ないし８のアルキレン基、及び好ましくは
炭素原子数１ないし６のアルキル基及び炭素原子数１ないし６のアルキレン基は；直鎖状の、又は枝分れ状であり得、好ましくは、枝分れ状のアルキル基又はアルキレン基は、第三ブチル基、イソプロピル基、ドデシル基、２，２−ジメチルプロピル基、又は２，２−ジメチルプロピレン基であり；又は好ましくは、直鎖状のアルキル基又はアルキレン基は、エチル基、ドデシル基、ヘキシル基、エチレン基、ドデシレン基、ヘキシレン基、オクチル基、オクチレン基であり；
又は上記の炭素原子数５のアルキル基又は炭素原子数５のアルキレン基からは、単環式又は多環式、及び好ましくはシクロヘキシル基又はシクロヘキシレン基であり；
及び
中断されていないか、又はＯ、Ｓ、Ｎ、ＮＨ；のような少なくとも１個のヘテロ原子により中断され得；例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、又は−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、又はＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂、好ましくはＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂である。

炭素原子数１ないし１４のアルキル基及び炭素原子数１ないし１４のアルキレン基は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、炭素原子数１ないし８のアルキル基及び炭素原子数１ないし８のアルキレン基、及び好ましくは炭素原子数１ないし６のアルキル基及び炭素原子数１ないし６のアルキレン基であり；好ましくは炭素原子数１ないし１４のアルキル基は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基であり、及び炭素原子数１ないし１４のアルキレン基は、好ましくは炭素原子数１ないし６のアルキレン基である。
炭素原子数１ないし１４のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。
炭素原子数１ないし１２のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基又はドデシル基である。
炭素原子数１ないし８のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチル基又は２−エチルヘキシル基である。
炭素原子数１ないし６のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘキシル基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基である。
好ましくは、メチル基、２，２’−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシレン基である。

炭素原子数１ないし１４のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシ
レン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
炭素原子数１ないし１２のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基、２−エチルヘキシレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基又はドデシレン基である。
炭素原子数１ないし８のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−オクチレン基、１，１’，３，３’−テトラメチルブチレン基又は２−エチルヘキシレン基である。
炭素原子数１ないし６のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、２−ペンチレン基、３−ペンチレン基、２，２’−ジメチルプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、ｎ−ヘキシレン基である。
炭素原子数１ないし４のアルキレン基は、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、第二ブチレン基、第三ブチレン基である。

炭素原子数１ないし６のアルコキシ基は、Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基であり、好ましくはＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
アリール基は例えば、未置換の又は置換されたフェニル基、ベンジル基又はトルイル基である。
ハリドは例えば、フルオリド基、クロリド基、ブロミド基又はイオダイド基であり、とりわけクロリド基及びフルオリド基である。
“アニオン”は例えば、ハリド、好ましくはクロリド及びフルオリド、スルフェート、硫酸水素塩、ホスフェート、四フッ化ホウ素、炭酸塩、炭酸水素塩、オキサレート又は炭素原子数１ないし８のアルキルスルフェート、とりわけメチルスルフェート又はエチルスルフェートのような有機又は無機アニオンを示し；アニオンはまた、ラクテート、ホルメート、アセテート、プロピオネート又は錯体アニオン、例えば塩化亜鉛二塩を示す。
アニオンはとりわけ、ハリド、好ましくはクロリド又はフルオリド、スルフェート、硫酸水素塩、メチルスルフェート、ホスフェート、ホルメート、アセテート又はラクテートである。
アニオンは、よりとりわけクロリド、メチルスルフェート、ホルメート又はアセテートである。

より好ましくは、式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）又は（１７）

（式中、Ｘ^-はアニオンを表す。）
で表されるカチオン性染料である。

最も好ましくは、式（６）、（７）又は（８）

又は

本発明は、式（１８）

（式中、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表し、好ましいハリドは、クロリド又はフルオリドであり、好ましくはフルオリドであり、及び
Ｒ₁、Ｒ₃は及びＸ^-は、式（１）で表される化合物に対して与えられたと同様の定義及び好例を有する。）で表されるカチオン性染料；
好ましくは、式中のＲ₇がフルオリドを表すところの式（１８）で表される化合物；
及びより好ましくは、式中のＲ₇がフルオリドを表し、及びＲ₁がメチル基を表すところの式（１８）で表される化合物；
及び最も好ましくは、式中のＲ₇がフルオリドを表し、及びＲ₁がメチル基を表し、及びＲ₃が水素原子を表すところの式（１８）で表される化合物にさらに関する。
さらに、本発明は、
ａ）以下の式

（式中、Ｒ₃及びＲ₇は、上記与えられた定義及び好例を有する。）
で表される化合物のジアゾ化、及び
ｂ）前記ジアゾ化された化合物とイミダゾールのカップリング、及び
ｃ）その後のアルキル化又はアリール化；好ましくはメチル化
からなる、上記定義された式（１８）で表されるカチオン性染料の調製方法に関する。
本発明はまた、式（２１）

で表される染料に関する。
さらに、本発明は、
ａ）２−フルオロアニリンをジアゾ化し、及び
ｂ）その後イミダゾールとカップリングする
ことからなる、上記定義されたとおりの式（２１）で表されるカチオン性染料の調製方法に関する。

上述のジアゾ化、カップリング、アルキル化及びアリール化は、それ自体既知であり、及び例えば、ＪｅｒｒｙＭａｒｃｈ，ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ＭｅｃｈａｎｉｓｍｕｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅのような標準的なテキストブックに開示されている。

本発明はまた、式（１）で表される染料、好ましくは式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）又は（１７）で表される染料の調製方法に関し、及び上記方法に従い調製される式（１８）

（式中、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表し、好ましいハリドはクロリド又はフルオリドであり、好ましくはフルオリドであり、及び
Ｒ₁、Ｒ₃は及びＸ^-は、式（１）で表される化合物に対して与えられたと同様の定義及び好例を有する。）
で表される化合物を、式（１９）

（式中、
ｎは１又は２であり；及び
ｎが１である場合には、Ｒ₂は水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表し；又は
ｎが２である場合には、Ｒ₂は未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表す。）
で表されるアミンと接触させることからなる。
反応は、一般的に、例えば、出発化合物を一緒に混合することにより又は一方の出発化合物を他方へと滴下添加することにより、式（１８）で表される化合物と式（１９）で表されるアミンを接触させることにより開始される。
慣用的に、温度は、出発化合物の混合の間は２９０ないし３００Ｋの範囲にある。
式（１８）で表される化合物と式（１９）で表されるアミンのモル比は、一般的に５：１ないし１：５の範囲で、とりわけ３：１ないし２：１の範囲で選択される。
反応の継続時間は一般的に、出発化合物の反応性に、選択された反応温度に、及び所望の転換率に応じる。反応の選択された継続時間はたいてい、１時間ないし３日の範囲にある。
式（１８）で表される化合物と式（１９）で表されるアミンとの反応温度は、２９３ないし３６３Ｋの範囲で、とりわけ３２３ないし３５５Ｋの範囲で、よりとりわけ３３３ないし３５５Ｋの範囲の温度で望ましく選択される。
選択される反応圧は一般的に、７０ｋＰａないし１０ＭＰａ、とりわけ９０ｋＰａないし５ＭＰａの範囲にあり、及びよりとりわけ大気圧である。
塩基の存在下において式（１８）で表される化合物と式（１９）で表されるアミンの反応を行うことが望ましい。
式（１８）で表される化合物と塩基のモル比は、一般的に１０：１ないし１：５の範囲で、とりわけ１：１ないし１：３の範囲で選択される。

適する塩基は例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又は水酸化リチウム、例えば水酸化ナトリウム、又はアルカリ金属カーボネート、例えばナトリウム−、カリウム又はリチウムカーボネート、例えばナトリウムカーボネート、又はアルカリ金属ヒドロカーボネート、例えばナトリウム−、カリウム又はリチウムヒドロカーボネート、例えばナトリウムヒドロカーボネート、又はアルカリ金属炭素原子数１ないし６のアルキルオキシド、例えばナトリウム−、カリウム又はリチウム炭素原子数１ないし６のアルキルオキシド、好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド又はリチウムメトキシド、又はナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド又はリチウムエトキシド；又は三級アミン、例えばピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、１，４―ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、チヌクリジン（ｃｈｉｎｕｃｌｉｄｉｎｅ）、Ｎ−メチルピペリジン；又はアルカリ金属酢酸、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、又は酢酸リチウムである。
好ましくは、水酸化ナトリウム、ナトリウムカーボネート、三級アミン、例えばピリジン及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。

触媒の存在下で、式（１８）で表される化合物と式（１９）で表されるアミンの反応を行うことが望ましい。
式（１８）で表される化合物と触媒のモル比は一般的に、１００：０．０１ないし１００：１０の範囲で、とりわけ１００：１ないし１００：１０の範囲で、最も好ましくは１００：４ないし１００：６の範囲で選択される。
適する触媒は、例えばアルカリ金属炭素原子数１ないし６のアルキルオキシド、例えばナトリウム−、カリウム又はリチウム炭素原子数１ないし６のアルキルオキシドであり、好ましくはナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド又はリチウムメトキシド、又はナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド又はリチウムエトキシド；又は三級アミン、例えば、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、チヌクリジン、Ｎ−メチルピペリジン；又はアルカリ金属酢酸、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、又は酢酸リチウムである。
好ましくは、酢酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ピリジン及び１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンである。

得られた反応混合物は、その後、２９３ないし３６３Ｋの範囲で選択された温度範囲で、とりわけ３２３ないし３５５Ｋの範囲で、よりとりわけ３３３ないし３５５Ｋの範囲で攪拌されることが推奨される。その後の攪拌のために選択される継続時間は、一般的に１時間ないし２４時間である。
さらに、反応は、溶媒を用いて又は用いずに行われ得るが、好ましくは溶媒中で行われる。好例は、有機溶媒又は溶媒混合物である。
本発明に関連して、溶媒は有機溶媒及び水、又は有機溶媒の混合物又は有機溶媒と水の混合物である。
有機溶媒は例えば、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール又はグリコール、とりわけイソプロパノール、又はアセト
ニトリル又はプロピオニトリルのようなニトリル、又はジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチルピリジンのようなアミド、又はジメチルスルホキシドのようなスルホキシド又はそれらの混合物のような、プロトン性又は非プロトン性極性有機溶媒である。
溶媒に対する式（１８）で表される化合物の質量割合は一般的に、２０ないし９０質量％の範囲にあり、とりわけ３０ないし６０質量％の範囲にある。
好ましい生成物は有利に処理され得及び単離され得、及び所望により精製され得る。
慣用的には、処理は、反応混合物の温度を２８０ないし３００Ｋの範囲に、とりわけ２９０ないし３００Ｋの範囲に低下させることにより開始する。
数時間にわたる時間で温度をゆっくりと低下させることが有利であり得る。
一般的に、反応生成物は大抵濾過され、そしてその後、水又は塩溶液を用いて洗浄され、その後に乾燥される。
濾過は通常、好ましくは真空下て、標準的な濾過装置、例えばブフナー漏斗、圧搾濾過器、加圧吸引濾過器において行われる。
乾燥温度は、適用される圧力による。乾燥はたいてい５０ないし２００ｍｂａｒにおいて真空下に行われる。
乾燥はたいてい、３１３ないし３６３Ｋ、とりわけ３２３ないし３５３Ｋの範囲、及びよりとりわけには３２８ないし３４８Ｋの範囲の温度にて行われる。
生成物は、単離された後に再結晶化により精製されることが有利であることが証明されている。
有機溶媒及び溶媒混合物が再結晶化のために適する。好ましいのは、アルコール、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール又はブタノールであり、とりわけ２−プロパノールである。

本発明に従う式（１）で表される染料は、ケラチン、ウール、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン含有の繊維、綿又はナイロン、及び好ましくはヒト毛髪のような有機材料を染色ために適する。
本発明に従う方法により生じる、染料の色調の多様性は、他の染料との組合せにより高められ得る。
本発明は、本発明に従う式（１）で表される染料、及び少なくとも１種の他の染料を用いた毛髪の着色にもまた関する。
本発明の式（１）で表される染料は、同種の又は異なった類の染料と、とりわけ直接染料、酸化染料：カップラー化合物とジアゾ化化合物又はキャップされたジアゾ化化合物の染料前駆体組合せ；及び／又はカチオン性反応性染料と組合せられ得る。
直接染料は、天然又は合成であり；それらは酸性染料のように非荷電の、カチオン性又はアニオン性である。
酸化染料はまた、顕色剤化合物及びカップラー化合物の群からの酸化染料前駆体をも指す。前記カップラー化合物は、酸とのその付加塩をもまた指す。
本発明に関連して、１つの種類の染料は、ＳｏｃｉｅｔｙｏｆＴｅｘｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔａｎｄＣｏｌｏｒｉｓｔのカラーインデックスに定義される染料を含む。
さらに、本発明に関連して、式（１）で表される化合物を含む組合せは、組成物、配合物、方法を含む。
本発明はさらに、式（１）で表される化合物を含む組成物、配合物、方法又は組合せを含む。

式（１）で表されるカチオン性染料との組合せとして好ましいのは、ベーシックイエロー８７、ベーシックオレンジ３１又はベーシックレッド５１のようなカチオン性染料、又は国際公開第０１／６６６４６号パンフレットに記載されたとおりのカチオン性染料、とりわけ実施例４のカチオン性染料であり、又は国際公開第０２／３１０５６号パンフレッ
トに記載されるとおりのカチオン性染料、とりわけ実施例６のカチオン性染料、又は欧州特許出願公開第７１４，９５４号明細書において記載されるとおりの式（３）の式１０６で表される染料である。
本発明において、式（１）で表される化合物、及びさらに少なくとも１種の他の直接染料及び／又は酸化剤を含む組成物が好ましい。
さらに、本発明において、式（１）で表される化合物、及びさらに少なくとも１種の酸化染料及び／又は；少なくとも１種の酸化染料及び酸化剤を含む組成物である。
さらに、本発明において好ましくは、シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある、式（１）で表される化合物を含む組成物である。
さらに、本発明において好ましくは、有機材料を、少なくとも１種の式（１）で表されるカチオン性染料と接触させることからなる、有機材料、とりわけヒト毛髪を染色する方法である。
より好ましくは、本発明において、ヒト毛髪を染色又は色味付けする方法である。
本発明の他の好ましい態様は、ヒト毛髪を、少なくとも１種の式（１）で表される染料、及び酸化剤、及び所望により、他の直接染料と接触させることからなる、ヒト毛髪又は毛髪房を染色する方法に関する。
さらに、本発明は、ヒト毛髪を、少なくとも１種の式（１）で表されるカチオン性染料、及び少なくとも１種の酸化染料と接触させるか；又は前記毛髪を、少なくとも１種の式（１）で表されるカチオン性染料、及び少なくとも１種の酸化染料及び酸化剤と接触させることからなる、請求項１４ないし１６のうちいずれか１項に記載のヒト毛髪を染色する方法に関する。

本発明に従う染料は、鮮やかな色調により特徴付けられる。それらは、ケラチン、ウール、革、絹、紙、セルロース又はポリアミド、とりわけケラチン−含有の繊維、綿又はナイロン、及び好ましくはヒト毛髪のような有機材料を染色するのに適する。得られた染色物は、それらの色調の深さ、及び例えば光、シャンプー及び摩擦に対する耐久性のような洗浄特性に対する良好な耐久性により特徴付けられる。本発明に従う染料の安定性及び保管安定性は優れている。それらは従って、酸化及び還元条件下での染色のためにとりわけ適する。本発明に従う新規染料、とりわけ式（４）、（５）、又は（６）で表されるものの利点は、還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸に対するそれらの安定性である。それ故、それらは１つのエマルジョン中で酸化染料と組合され得る。

以下の実施例は、本方法を該実施例に限定することなしに着色のための方法を示す。特に示されない限り、部及びパセンテージは質量に関する。特定された染料の量は、着色される材料に対する。

実施例Ａ／調製手順
実施例Ａ１

１２．４ｇの２−フルオロアニリンを、水２５ｍＬと３２％塩酸２５ｍＬの撹拌された溶液に２９５Ｋにて添加した。その後、反応混合物を２７３Ｋまで冷却し、そして、混合物の温度が２７３ないし２７６Ｋの範囲に維持されるような速度で３６％亜硝酸ナトリウム１９ｍＬを滴下した。亜硝酸ナトリウム溶液の添加後、混合物を１時間撹拌した。１時間の間に過剰の亜硝酸塩が検出されない場合（ヨウ化カリウム／テンプン紙を使用することにより検出）、さらなる量の硝酸ナトリウム溶液を添加した。この１時間後、過剰に残存する亜硝酸塩をスルファミド酸を用いて分解した。その後、得られたジアゾ溶液を、３０ｍＬ水中の７．４ｇイミダゾールの２７３Ｋの冷却溶液に滴下し、そして、該溶液のｐＨを、３６％水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨ１０ないし１１の範囲に維持した。ジアゾ化を完了させた後、得られた懸濁液を２９５Ｋまで加温し、３６％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを１０．５に調節した。このｐＨ及び温度における１時間の撹拌後、懸濁液を濾過した。その後、得られた濾過ケークを、５０ｍＬの水で２回洗浄して、５５ｇの湿った生成物を得た。その後、該湿った生成物を５００ｍＬの水中に懸濁し、及び０．３モルのジメチルスルフェート及び水酸化ナトリウムを、ｐＨを１０ないし１０．３に及び温度を２５ないし３０℃に維持するために同時に添加した。混合物を１時間放置して、過剰のジメチルスルフェートの加水分解を終了した。水を蒸発させ、そしておよそ４０ｇの湿った固体を得、該固体は以下の式：

を有する２７ｇの乾燥した（０．０７モル）生成物を与えた。
窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、１ｇのナトリウムメトキシドを、２５％アンモニア溶液１０．０ｍＬ、イソプロパノール１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物の撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にてオートクレーブ圧下、２８時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、イソプロパノール４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２０）で表される化合物１７．６ｇを得た。

実施例Ａ２

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、４０％メチルアミン溶液１０．０ｍＬ、１００ｇイソプロパノールの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物を添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にてオートクレーブ圧下、８時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、イソプロパノール４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２２）で表される生成物１８．６ｇを得た。

実施例Ａ３

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエタノールアミン１０ｇを、３−イソプロポキシ−１−プロピルアミン８ｇ、水１００ｇ及び式（２１）で表される化合物２７ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、３時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２３）で表される生成物３０．５ｇを得た。

実施例Ａ４

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−エチルアミン１．８ｇ、アセトニトリル４０ｇの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物６．６ｇを添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、３時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２４）で表される生成物９．０ｇを得た。

実施例Ａ５

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノ−プロパン３．０６ｇ及び水４０ｇの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物１１．３ｇを添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、６時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、水／塩化ナトリウム溶液３０ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２５）で表される生成物１２ｇを得た。

実施例Ａ６

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエチルアミン４ｇを、２，２−ジメチル−１，３−
ジアミノ−プロパン２．０４ｇ、イソプロパノール１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、６時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、イソプロパノール３０ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２６）で表される生成物１２ｇを得た。

実施例Ａ７

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエチルアミン４ｇを、１，６−ジアミノ−ヘキサン２．３ｇ、イソプロパノール１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３４３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、６時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、イソプロパノール３０ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２７）で表される生成物１０．６ｇを得た。

実施例Ａ８

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、２，２，Ｎ，Ｎ−テトラメチル−１，３−ジアミノ−プロパン５．２ｇ、アセトニトリル１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、３時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル３０ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２８）で表される生成物１０．６ｇを得た。

実施例Ａ９

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエチルアミン４ｇを、第三ブチルアミン２．３ｇ、アセトニトリル４０ｇ、及び式（２１）で表される化合物の抽出物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、１６時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（２９）で表される生成物１０．６ｇを得た。

実施例Ａ１０

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、ナトリウムメトキシド１ｇを、ドデシルアミン７．３ｇ、アセトニトリル１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて窒素下にて及び常圧下、８時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３０）で表される生成物１５．６ｇを得た。

実施例Ａ１１

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、イソプロピルアミン４．３ｇ、水４０ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４．３ｇの撹拌された混合物に添加した。反応混合物をこの温度にて常圧下、８時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３１）で表される生成物１０．６ｇを得た。

実施例Ａ１２

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、ナトリウムメトキシド１ｇを、１−オクチルアミン６ｇ、イソプロパノール１００ｇ、及び式（２１）で表される化合物１４ｇの撹拌された混合物に添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、８時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、イソプロパノール４５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３２）で与えられる生成物１４．８ｇを得た。

実施例Ａ１３

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、エチレンジアミン３．８ｇ、アセトニトリル４０ｇの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物１４ｇを添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、３時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３３）で与えられる生成物９．０ｇを得た。

実施例Ａ１４

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエチルアミン４ｇ、エタノールアミン２．０ｇ、アセトニトリル４０ｇの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物１４ｇを添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、５時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３４）で与えられる生成物９．０ｇを得た。

実施例Ａ１５

窒素雰囲気下、２９３Ｋにて、トリエチルアミン４ｇ、シクロヘキシルアミン３．８ｇ、アセトニトリル４０ｇの撹拌された混合物に、式（２１）で表される化合物１４ｇを添加した。その後、温度を３３３Ｋまで上昇させた。反応混合物をこの温度にて常圧下、８時間撹拌した。その後、反応塊を、温度を２９５Ｋまで低下させながら４時間撹拌した。反応塊を濾過し、そして濾過残留物を、アセトニトリル１５ｍＬを用いて洗浄し、そして真空下に乾燥して、式（３５）で与えられる生成物９．０ｇを得た。

実施例Ｂ／塗布：
実施例Ｂ１
非イオン性界面活性剤（プランタレン（Ｐｌａｎｔａｒｅｎ）２０００，ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）社）の１０％強アルカリ性溶液を、クエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。実施例Ａ４８の式（２８）で表される染料０．１％を前記溶液の中に溶解し、及び白く漂白した一房のヒト毛髪を室温にて該染料溶液を用いて処理した。ほんの短期間の後、前記房は青みがかった赤の色調に染まり、それは１０回シャンプーした後でもまだ非常に鮮明であった。前記染料はまた、痛んでいない毛髪への強い親和性も有した。その場合もまた、洗浄耐久性は非常に良好であった。痛んだ及び痛んでいない毛髪での光耐久性は優れていた。痛んでいない及び痛んだ髪でのパーマ耐久性もまた非常に良好であった。

実施例Ｂ２：
非イオン性界面活性剤（（プランタレン）２０００，ヘンケル社）の１０％溶液を、クエン酸を用いてｐＨ５．５に調節した。実施例Ａ１０の式（３０）で表される染料０．１％を前記溶液の中に溶解し、及び一房のミドルブロンドの痛んでいないヒトの毛髪を室温で該染料溶液を用いて処理した。ほんの短期間の後、前記房は青みがかった色調に染まり
、それは良好な洗浄耐久性、パーマ耐久性及び光耐久性を有していた。

実施例Ｂ３：
実施例Ａ６で与えられた式（２６）で表される本発明に従う染料０．１％、及び
セテアリルアルコール３．５％、
セテアレス８０１．０％、
グリセリルモノ−ジ−ステアレート０．５％、
ステアラミドＤＥＡ３．０％、
ステアラムホプロピルスルホネート１．０％、
ポリクオタニウム（ｐｏｌｙｑｕａｒｔｅｒｎｉｕｍ）−６０．５％、及び
総計１００％となる水、
を含む染料エマルジョンを、漂白したヒトの毛髪に室温で３０分間塗布し、及びすすぎ洗いした。結果は、良好な耐久性を有する非常に魅力的で強い赤の染色であった。

実施例Ｂ４
セチルステアリルアルコール１１．０
０
オレス−５５．０
オレイン酸２．５
ステアリン酸モノエタノールアミド２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド２．５
ラウリル硫酸ナトリウム１．７
１，２−プロパンジオール１．０
塩化アンモニウム０．５
ＥＤＴＡ四ナトリウム塩０．２
香料０．４
トウモロコシタンパク質加水分解物０．２
シリカ０．１
を含有するｐＨ９．８の実施例Ａ１に与えられた式（２０）で表される染料を１％含む染料エマルジョンを、同量の６％過酸化水素溶液と混合し、及び混合物を直ちに一房の茶色の毛髪に塗布した。３０分後、前記房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし及び乾燥した。
着色結果は、非常に鮮やかな赤の色調であった。

実施例Ｂ５：
セチルステアリルアルコール１１．０
０
オレス−５５．０
オレイン酸２．５
ステアリン酸モノエタノールアミド２．５
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド２．５
ラウリル硫酸ナトリウム１．７
亜硫酸ナトリウム１．０
アスコルビン酸０．５
１，２−プロパンジオール１．０
塩化アンモニウム０．５
ＥＤＴＡ四ナトリウム塩０．２
香料０．４
トウモロコシタンパク質加水分解物０．２
シリカ０．１
トルエン−２，５−ジアミンスルフェート０．０７
レゾルシノール０．０２
２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール０．０１
４−アミノ−ｍ−クレゾール０．０３
２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン０．００１

を含有するｐＨ９．８の実施例Ａ１に与えられた式（２０）で表される染料を０．５％含む染料エマルジョンを、同量の６％過酸化水素溶液と混合し、及び混合物を直ちに一房の茶色の長い毛髪に塗布した。３０分後、前記房をすすぎ洗いし、シャンプーし、すすぎ洗いし及び乾燥した。着色結果は、非常に鮮やかな紫の色調であった。
実施例１Ａ、２Ａ及び３Ａの染料の利点は、還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム及びアスコルビン酸に対する安定性である。それ故、前記染料は１種のエマルジョン中において酸化染料と組合せることが可能である。

実施例Ｂ６：
非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル社）の強アルカリ性１０％溶液をクエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。実施例１Ａの式（２０）で表される染料０．１％及び式

で表される染料０．１％を前記溶液中に溶解し、及び一房のミドルブロンドの痛んでいないヒトの毛髪を室温で該染料溶液を用いて処理した。ほんの１０分後、前記房は鮮明な紫の色調に染まり、それは良好な洗浄耐久性、パーマ耐久性及び光耐久性を有していた。

実施例Ｂ７：
非イオン性界面活性剤（プランタレン２０００，ヘンケル社）の１０％強アルカリ性溶液をクエン酸を用いてｐＨ９．５に調節した。実施例１の染料０．１％及び実施例Ａ５の式（２５）で表される染料０．２％を前記溶液中に溶解し、及び一房のダークブロンドの痛んでいないヒトの毛髪を室温で該染料溶液を用いて処理した。２０分後、前記房は鮮明なナス色の色調に染まり、それは良好な洗浄耐久性、パーマ耐久性及び光耐久性を有していた。

実施例Ｂ８：
第一段階：
一房のブロンドの漂白したヒトの毛髪を、６質量％過酸化水素溶液５ｇ及び以下

に与えられる９．８のｐＨを有する酸化ベースを含む組成物５ｇからなる組成物を用いて処理した。

実施例B８ａ／第二段階：
１５分後、クエン酸の添加により前記毛髪のｐHをｐH５に調節した。その後、前記毛髪が７のｐＨを有するように、本発明に従う実施例Ａ１の式（２０）で表される染料０．１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを前記毛髪に塗布し、そして梳った。１５分後、前記毛髪を水で洗い、すすぎ洗いし及び乾燥した。前記房は、鮮明な色調に染色され、それは良好な洗浄耐久性及び光耐久性を有した。

実施例B８ａ／第二段階：
１５分後、すすぎ洗いなしに、ブロンドヘアを、６質量％過酸化水素溶液５ｇ及び以下

に与えられる５のｐＨを有する酸化ベースからなる組成物５ｇ並びに本発明に従う実施例Ａ３に式（２３）で表される染料０．１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇからなる組成物を用いて処理した。前記毛髪が７のｐＨを有するように、毛髪を梳った。１５分後、前記毛髪を水で洗い、すすぎ洗いし及び乾燥した。前記房は、鮮明な色調に染色され、それは良好な洗浄耐久性及び光耐久性を有した。

実施例B８ｃ／第二段階：
１５分後、前記毛髪を、以下

に与えられる９．８のｐＨ値を有する酸化ベースからなる組成物５ｇを用いて処理した。

実施例B８ａ／第二段階：
１５分後、クエン酸の添加により前記毛髪のｐＨをｐＨ５に調節した。その後、前記毛髪が７のｐＨを有するように、本発明に従う実施例Ａ１の式（２０）で表される染料０．１質量％を含む１２．５％クエン酸ゲル５ｇを前記毛髪に塗布し、そして梳った。１５分後、前記毛髪を水で洗い、すすぎ洗いし及び乾燥した。前記房は、鮮明な色調に染色され、それは良好な洗浄耐久性及び光耐久性を有した。

に与えられる９．８のｐＨを有する酸化ベース並びに９．８のｐＨを有する本発明の実施例Ａ３に従う式（２３）で表される染料１質量％を含む溶液からなる組成物を用いて櫛により処理した。１５分後、前記毛髪を水で洗い、すすぎ洗いし及び乾燥した。前記房は、鮮明な色調に染色され、それは良好な洗浄耐久性及び光耐久性を有した。

Claims

式（１）

（式中、
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表し；
Ｘ^-はアニオンを表し；
Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表し；
ｎは、１又は２であり；及び
ｎが１である場合には、Ｒ₂は水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表し；又は
ｎが２である場合には、Ｒ₂は未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表す。）
で表されるカチオン性染料。
式中、Ｒ₁はメチル基を表す、請求項１に記載のカチオン性染料。
式中、Ｒ₁はメチル基を表し、
ｎは２であり、及び
Ｒ₂は置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表す、請求項１又は２に記載のカチオン性染料。
式中、Ｒ₁はメチル基を表し、
ｎは１であり、及び
Ｒ₂は置換されたか又は未置換の炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す、請求項１ないし３のうちいずれか１項に記載のカチオン性染料。
式（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）、（９）、（１０）、（１１）、（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）又は（１７）

（式中、Ｘ^-はアニオンを表す。）
で表される、請求項１ないし４のうちいずれか１項に記載のカチオン性染料。
式（１８）

（式中、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表し、及び
Ｘ^-はアニオンを表し、
Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表し、及び
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表す。）で表されるカチオン性染料；
又は
式（２１）

で表される化合物。
式（１８）

（式中、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表し、
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表し；
Ｘ^-はアニオンを表し；
Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表す。）
で表される化合物を、式（１９）

（式中、
ｎは１又は２であり；及び
ｎが１である場合には、Ｒ₂は水素原子、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表し；又は
ｎが２である場合には、Ｒ₂は未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表す。）
で表されるアミンと接触させることからなる、上記請求項１で定義されたとおりの式（１）で表されるカチオン性染料の調製方法。
ａ）２−フルオロアニリンをジアゾ化し、及び
ｂ）その後イミダゾールとカップリングする
ことからなる、上記請求項６に定義されたとおりの式（２１）で表される化合物の調製方法。
ａ）式

（式中、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基又はハリドを表し、
Ｒ₁は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基又はアリール基を表し；
Ｒ₃は、未置換の又は置換された炭素原子数１ないし１４のアルキル基、アリール基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シアニド基、ニトロ基又はハリドを表す。）
で表されるアミンのジアゾ化；及び
ｂ）前記ジアゾ化された化合物をイミダゾールとカップリングすること、及び
ｃ）その後のアルキル化又はアリール化
からなる、上記請求項６で定義されたとおりの式（１８）で表されるカチオン性染料の調製方法。
式（１８）で表される化合物は、請求項９に記載の方法により調製される、請求項７に記載の方法。
上記請求項１に定義された式（１）で表される少なくとも１種の染料、又は請求項６に定義されたか又は請求項７ないし１０に記載の方法に従い調製された化合物を含む組成物。
少なくとも１種の他の直接染料及び／又は酸化剤をさらに含む、請求項１１に記載の組成物。
少なくとも１種の酸化染料及び／又は；少なくとも１種の酸化染料及び酸化剤をさらに含む、請求項１１に記載の組成物。
シャンプー、コンディショナー、ジェル又はエマルジョンの形態にある、請求項１１ないし１３のうちいずれか１項に記載の組成物。
有機材料、とりわけヒト毛髪を染色する方法であって、前記有機材料を、少なくとも１種の請求項１ないし５に記載の式（１）で表される染料、又は請求項６に定義された化合物、又は請求項１０ないし１３に記載の組成物、又は請求項７ないし１０に従い調製された染料、及び、所望により他の染料と接触させることからなる、方法。
ヒト毛髪を染色又は色味付けするための請求項１５に記載の方法。
ヒト毛髪を、少なくとも１種の請求項１に定義された式（１）で表される染料、又は請求項６に定義された化合物、及び酸化剤、及び所望により、他の直接染料と接触させることからなる、請求項１５又は１６に記載のヒト毛髪又は毛髪房を染色する方法。
ヒト毛髪を、少なくとも１種の請求項１に定義された式（１）で表されるカチオン性染料又は請求項６に定義された化合物、及び少なくとも１種の酸化染料と接触させるか；又は前記毛髪を、少なくとも１種の請求項１に定義された式（１）で表されるカチオン性染料、又は請求項６に定義された化合物、及び少なくとも１種の酸化染料及び酸化剤と接触させることからなる、請求項１６又は１７に記載のヒト毛髪を染色する方法。