DE1115215B

DE1115215B - Faerbebaeder und Druckpasten fuer die Behandlung von Gebilden aus linearen Polyamiden

Info

Publication number: DE1115215B
Application number: DEB57354A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Maier; Dr Hans Nienburg
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-04-05
Filing date: 1960-04-05
Publication date: 1961-10-19
Also published as: GB916355A; US3100134A; BE602163A; CH366661A4; CH368470A; FR1285699A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

kl. 8 m 1/01

INTERNATIONALE KL.

D06p;q

B 57354 IVc/8m

ANMELDETAG: 5. A P R I L 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 19. OKTOBER 1961

Es ist schon empfohlen worden, l-Amino-4-butylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure und l-Amino-4-benzylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure zum Färben von Wolle zu verwenden. Versucht man diese Farbstoffe auf Gebilde aus linearen Polyamiden aufzubringen, so erhält man Färbungen oder Drucke von völlig unzureichenden Naßechtheiten.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Färbebäder und Druckpasten mit einem Gehalt an 1 -Amino - 4 - alkylaminoanthrachinon - 2 - sulfonsäuren, die in der Alkylaminogruppe einen Alkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen enthalten, oder ihren Salzen mit anorganischen oder organischen Basen als Farbstoffen sich in hervorragender Weise für die Behandlung von Gebilden, wie Folien, Fäden, Fasern, Geweben, Gewirken und Filzen, aus linearen Polyamiden eignen.

Die 1 -Amino-4-alkylaminoanthrachinon - 2 - sulfonsäuren können einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest in der Alkylaminogruppe enthalten. Als Beispiele seien genannt: l-Amino-4-heptylamino-, -4-decylamino- und ^-laurylaminoanthrachinon^-sulf onsäure. Besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt man mit solchen Anthrachinonsulfonsäuren, deren Alkylaminogruppe 8 bis 9 Kohlenstoffatome enthält, wie l-Amino-4-octylamino-, -4-(2-äthylhexyl)-amino- und ^-nonylaminoanthrachinon^-sulfonsäure.

Die Farbstoffe können nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Eine Herstellungsmöglichkeit ist z. B. die Umsetzung 7 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltender Alkylamine mit l-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäuren, z. B. l-Amino-4-chlor- oder vorzugsweise ^-bromanthrachinon^-sulfonsäure in Form der Alkalisalze. Die Umsetzung wird in Gegenwart von halogenwasserstoffbindenden Mitteln, z. B. Natrium- oder Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumacetat oder sek. Natriumphosphat und von Kupfersalzen, wie Kupfersulfat, Kupfer(I)-chlorid, Kupferacetat, oder Kupferpulver in wäßriger, wäßrigalkoholischer oder alkoholischer Flüssigkeit, gegebenenfalls in Gegenwart von Dispergiermitteln, z. B. des Natriumsalzes des Kondensationsproduktes aus /S-Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd, durchgeführt. Als Alkohole kommen dabei besonders niedermolekulare, wie Methanol, Äthanol, Glykol, in Betracht.

Die Umsetzung verläuft bei mäßig erhöhten Temperaturen von 60 bis 100⁰C, vorteilhaft bei 70 bis 90⁰C, wobei die Reaktion in der Regel innerhalb 3 bis 14 Stunden beendet ist. Bei Verwendung der 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure oder deren wasserlöslichen Salzen ist eine Zeit von 3 bis 8 Stunden in Färbebäder und Druckpasten

für die Behandlung von Gebilden

aus linearen Polyamiden

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,

Ludwigshafen/Rhein

Dr. Karl Maier und Dr. Hans Nienburg,

Ludwigshafen/Rhein,
sind als Erfinder genannt worden

der Regel ausreichend. Mann kann stöchiometrische Mengen der Umsetzungsteilnehmer verwenden. Jedoch ist es vorteilhaft, je Mol l-Amino-4-halogenanthrachinon-2-sulfonsäure 1,2 bis 2 Mol Amin einzusetzen. Größere Aminüberschüsse sind nicht nachteilig.

Bei einem weiteren Herstellungsverfahren setzt man ein l-Amino-2,4-dihalogenanthrachinon, vorzugsweise das l-Amino-2,4-dibromanthrachinon, mit 7 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylaminen um. Dabei verwendet man letztere im Überschuß zweckmäßig zugleich als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel. In der Regel sind für je 1 Mol l-Amino-2,4-dihalogenanthrachinon 4 bis 8 Mol Amin ausreichend. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Natrium- oder Kaliumacetat, gegebenenfalls auch in Gegenwart von Kupfersalzen, z. B. basischem Kupferacetat, und bei höheren Temperaturen, vorzugsweise bei 160 bis 200⁰C. Die Umsetzung ist in der Regel innerhalb 0,5 bis 4 Stunden beendet. Diegebildetenl-Amino^-halogen^-alkylaminoanthrachinone werden zweckmäßig durch Zugabe eines Verdünnungsmittels, z. B. Methanol, Äthanol, aus dem Umsetzungsgemisch abgeschieden. In diesen Verbindungen ersetzt man das in 2-Steüung am Anthrachinonring befindliche Halogen durch eine Sulfonsäuregruppe, indem man vorteilhaft wasserlösliche Salze der schwefligen Säure, z. B. Natrium- oder Kaliumsulfit, oder auch wäßrige Lösungen von schwefliger Säure, zusammen mit säurebindenden Mitteln, wie Pyridin oder Methylamin, auf die genannten 2-Halogenanthrachinonverbindungen ein-

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wirken läßt. Zweckmäßig führt man den Ausgleich des alkohol und 80 Mol Äthylenoxyd und 2 Teile Ammo-

Halogens gegen Sulfonsäuregruppen in wäßrig-orga- niak (30%)·

nischer Flüssigkeit durch und verwendet dazu Ge- In dieses Bad bringt man bei Kochtemperatur mische von Wasser mit einem oder mehreren wasser- 100 Teile eines Gewirkes aus Polycaprolactam. Man mischbaren Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen, wie 5 läßt das Bad 1 Stunde lang bei dieser Temperatur einÄthanol oder Isopropanol, Phenol, Dioxan, Pyridin, wirken, gibt dann 4 Teile Ammoniumsulfat hinzu N-Methylpyrrolidon, N,N-Dimethylformamid. Diese und behandelt das Färbegut weitere 30 Minuten bei Umsetzung erfolgt bei erhöhten Temperaturen von Kochtemperatur. Anschließend spült und trocknet 90 bis 160⁰C, vorteilhaft bei 100 bis 140⁰C, und ist in man das Textilgut. Man erhält eine tiefe, rotstichige der Regel in 6 bis 12 Stunden beendet. Die Isolierung io Blaufärbung von guter Licht-, Wasser-, Schweiß- und findet in üblicher Weise statt. Waschechtheit.

Die Farbstoffe können in den Bädern und Druck- Beisniel 2
pasten gelöst oder fein verteilt als freie Säuren oder

als Salze mit anorganischen Basen, z. B. als Alkali- Ein Färbebad besteht aus 2000 Teilen Wasser, metallsalze, oder mit organischen Basen, z. B. als 15 0,5 Teilen des feinverteilten Farbstoffes aus 1-Amino-Aminsalze, vorliegen, und zwar in der Regel in Mengen 4-bromanthrachinon-2-sulf onsäure und technischem von 0,5 bis 8°/o iⁿ Bädern, bezogen auf das Gewebe, Nonylamin (mit durchschnittlich 2 CH₃-Verzweigun- und von 0,2 bis 8 % ^m Druckpasten, bezogen auf das gen), 1,5 Teilen Natriumsalz des sauren Schwefelsäure-Gesamtgewicht der Mischung. esters des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Spermöl-

Die Färbebäder und Druckpasten können außerdem 20 alkohol und 80 Mol Äthylenoxyd und 4 Teilen Essig-Netzmittel, wie das Natriumsalz des Disulfonimids säure (30%ig)· 100 Teile Fasern aus Polyadipinsäureaus Schwerbenzin, Stellmittel, wie Natriumchlorid hexamethylendiamid werden in diesem Bad I¹I₂ Stunden und Natriumsulfat, und sonstige, in derartigen bei Kochtemperatur gefärbt und anschließend gespült. Mischungen übliche Hilfsmittel, beispielsweise Poly- Man erhält eine rotstichige Blaufärbung, die gute oxyalkyläther, wie das Umsetzungsprodukt aus 1 Mol 25 Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten hat.
Octadecylalkohol und 25 Mol Äthylenoxyd oder das

Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters eines Beispiel 3

Additionsproduktes von etwa 80 Mol Athylenoxyd Eine Druckpaste besteht aus 30 Teilen des Farb-

an 1 Mol Spermölalkohol, enthalten. Außerdem stoffes aus l-Amino^-bromanthrachinon^-sulfon-

können Stoffe vorhanden sein, die den Mischungen 30 säure und 2-Äthylhexylamin, 30 Teilen Thiodiäthylen-

eine schwach alkalische, neutrale oder saure Reaktion glykol, 500 Teilen Kristallgummi (1: 2), 30 Teilen

verleihen. Solche Stoffe können den Mischungen auch Phenol und 410 Teilen Wasser. Gewebe aus einem

während ihrer Verwendung zur Änderung ihres Polyamid, das durch Polykondensation von co-Amino-

ursprünglichen p_H-Wertes zugesetzt werden. undecylsäure hergestellt wurde, wird mit dieser Paste

Von besonderem Vorteil ist die Gegenwart eines 35 bedruckt, getrocknet und ^x/₂ Stunde gedämpft. An-

Verteilungsmittels, beispielsweise eines ligninsulfon- schließend wird es gespült und 10 Minuten bei 5O⁰C

sauren Salzes oder des Kondensationsproduktes aus mit einer Lösung von 0,5 Teilen Marseiller Seife in

Naphthalin-2-sulf onsäure und Formaldehyd, in Mengen 1000 Teilen Wasser geseilt.

bis zu etwa 150%. bezogen auf das Gewicht der Man erhält einen brillanten, rotstichigen Blaudruck

Farbstoffe. Die Druckpasten enthalten außerdem 40 von guter Licht-, Wasser- und Waschechtheit,
noch Verdickungsmittel, wie Britisch Gummi, Tragant

und Kristallgummi. Beispiel 4

Die neuen Mischungen liefern auf Gebilden aus Ein Färbebad enthält in 3000 Teilen wäßriger linearen Polyamiden, z. B. Poly-e-caprolactam, Poly- Mischung 1 Teil l-amino-4-n-hexylaminoanthrachicapryllactam, Polykondensaten aus Hexamthylendi- 45 non-2-sulfonsaures Natrium, 1 Teil des Umsetzungsaminadipat oder eo-Aminoundecylsäure, Färbungen produktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formund Drucke in sehr brillanten, kräftigen, rotstichig- aldehyd, 2 Teile Natriumsalz des sauren Schwefelblauen Tönen von sehr guten Echtheiten. säureesters eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Die guten Eigenschaften der neuen Mischungen Spermölalkohol und 80 Mol Äthylenoxyd und 2 Teile

sind besonders überraschend, denn einerseits sind 50 Ammoniak (30%).

1-Amino-4-alkylaminoanthrachinon-2-sulfonsäuren In dieses Bad bringt man bei Kochtemperatur

mit niedermolekularen Alkylaminogruppen, wie oben 100 Teile eines Gewebes aus dem Polyamid der ω-Ami-

bereits erwähnt, zur Herstellung naßechter Färbungen noundecansäure. Man läßt das Bad 1 Stunde lang bei

auf linearen Polyamiden ungeeignet, andererseits dieser Temperatur einwirken, gibt dann 4 Teile

geben auch ihre Homologen, deren Alkylaminogruppe 55 Ammoniumsulfat hinzu und behandelt das Färbegut

mehr als 12 Kohlenstoffatome trägt, auf Polyamiden weitere 30 Minuten bei Kochtemperatur. Anschließend

völlig ungenügende Naßechtheiten; die letzteren spült und trocknet man das Textilgut. Man erhält eine

besitzen überdies auch ein schlechtes Ziehvermögen. kräftige brillante, rotstichige Blaufärbung von guter

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente Licht- und Naßechtheit.

sind Gewichtseinheiten. 60 Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man,

„ . .J₁ wenn man in dem im Absatz 1 beschriebenen Färbe-

^eisP^ie bad das l-amino^n-hexylarninoanthrachinon^-sul-

Ein Färbebad enthält in 3000 Teilen wäßriger fonsaure Natrium durch die gleiche Menge 1-Amino-

Mischung 1 Teil l-Amino-4-(2-äthylhexyl)-amino- 4-n-octylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-

anthrachinon-2-sulfonsäure, 1 Teil des Umsetzungs- 65 4-n-decylanlinoanthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-

produktes aus Naphthalin-2-sulfonsäure und Formal- 4-n-dodecylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure oder der

dehyd, 2 Teile Natriumsalz des sauren Schwefelsäure- diesen Säuren entsprechenden Alkalimetallsalze er-

esters eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Spermöl- setzt.

Claims

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ο -TAXICDDrTi-U aminoanthrachinon-2-sulfonsäuren, die in der

Patentanspruch: Alkylaminogruppe einen Alkylrest mit 7 bis

Färbebäder und Druckpasten für die Behandlung 12 Kohlenstoffatomen enthalten, oder ihren Salzen

von Gebilden aus linearen Polyamiden, gekenn- mit anorganischen oder organischen Basen als

zeichnet durch einen Gehalt an l-Amino-4-alkyl- 5 Farbstoffen.

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