CN103367798A - 用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池 - Google Patents

用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN103367798A
CN103367798A CN2012104804807A CN201210480480A CN103367798A CN 103367798 A CN103367798 A CN 103367798A CN 2012104804807 A CN2012104804807 A CN 2012104804807A CN 201210480480 A CN201210480480 A CN 201210480480A CN 103367798 A CN103367798 A CN 103367798A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrolyte
solid ceramic
gel polymer
rechargeable battery
battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2012104804807A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103367798B (zh
Inventor
崔信政
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
Samsung Fine Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Fine Chemicals Co Ltd filed Critical Samsung Fine Chemicals Co Ltd
Publication of CN103367798A publication Critical patent/CN103367798A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103367798B publication Critical patent/CN103367798B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

提供一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构电解质和包括电极的锂离子二次电池，所述多层结构电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。所述电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。

Description

用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池
技术领域
本发明的方面涉及一种用于锂离子二次电池的电解质和包括该电解质的锂离子二次电池。更具体地说，本发明涉及一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构电解质和包括电极的锂离子二次电池，所述多层结构电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
背景技术
近来，随着便携式装置(诸如蜂窝电话、便携式摄像机或笔记本电脑)的发展以及对便携式装置的纤薄和轻质量需求的增加，对高容量、长循环寿命以及高稳定性的锂离子二次电池的需求逐渐增长。另外，对于电动车辆已经给予较多关注，并且作为电动车辆的电源，锂离子二次电池正在引起关注。
锂离子二次电池通常包括正极、负极、用于防止正极与负极之间物理接触的分隔件、以及用于传输锂离子的电解质。锂离子二次电池通过电化学氧化和还原来产生电能。
在锂离子二次电池中，液体电解质通常用作传输正极和负极的离子的介质。然而，液体电解质由于液体泄漏或者使用易燃性材料而导致变形或者爆炸的可能性大，并且液体电解质由于使用挥发性溶剂而导致在高温下不稳定。
因此，近来，正在研究使用固体电解质代替液体电解质。由于高稳定性和非挥发性的非易燃材料被用于固体电解质，因此固体电解质在高温下稳定。此外，由于固体电解质用作分隔件，因此与传统的固体电解质不同，不需要分隔件，使得薄膜形成工艺成为可能。
然而，由于电极和固体电解质之间的点接触导致传统的固体电解质具有高的界面电阻、低的离子导电率和低的柔韧性，难以应用到卷对卷(roll to roll)工艺。
发明内容
本发明的一方面提供一种用于锂离子二次电池的多层电解质及包括所述电解质的锂离子二次电池，所述多层电解质具有高的离子导电率和提高的柔性。
根据本发明的一方面，提供一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构的电解质，所述多层结构电解质包括陶瓷固体电解质和设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
陶瓷固体电解质可以包括从由Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-Li4SiO4、Li2S-Ga2S3-GeS2、Li2S-Sb2S3-GeS2、Li3.25-Ge0.25-P0.75S4、(La，Li)TiO3(LLTO)、Li6La2CaTa2O12、Li6La2ANb2O12(A＝Ca，Sr)、Li2Nd3TeSbO12、Li3BO2.5N0.5、Li9SiAlO8、Li1+xAlxGe2-x(PO4)3(LAGP)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)、Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y、LiAlxZr2-x(PO4)3和LiTixZr2-x(PO4)3组成的组中选择的至少一种化合物。
陶瓷固体电解质可以包括从由(La，Li)TiO3(LLTO)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)和Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y组成的组中选择的至少一种化合物。
陶瓷固体电解质可以包括从由聚环氧乙烷(PEO)、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯(PVDF)组成的组中选择的至少一种化合物作为粘合剂。
粘合剂可以是聚偏二氟乙烯(PVDF)。
基于100重量份的陶瓷固体电解质，可以使用0.1重量份到50重量份的量的粘合剂。
陶瓷固体电解质的厚度范围可以为10μm到1000μm。
凝胶聚合物电解质可以包括摩尔比为8∶1到16∶1的聚合物和锂盐。
设置在负极侧的凝胶聚合物电解质可以包括1wt％到50wt％的量的碳酸亚乙酯(EC)。
根据本发明的另一方面，提供一种包括所述电解质的锂离子二次电池。
如上所述，根据本发明，可以提供一种用于锂离子二次电池的电解质，所述电解质具有高的离子导电率和提高的柔性。
此外，根据本发明，包括所述电解质的锂离子二次电池通过提供提高的电池容量和倍率特性而提供了高的安全性，并且可以防止在高温或过电压条件下的爆炸和火灾。
本发明的其他方面和/或优点将部分地在下面的描述中描述并且部分将通过描述而是明显的，或者可以通过实施本发明而获知。
附图说明
通过下面结合附图的详细描述，本发明的目标、特征和优点将更加明显，在附图中：
图1是示出根据本发明的锂离子二次电池的制造的示意图；
图2是在本发明的示例1中制造的电池的剖视图。
具体实施方式
在下文中，将参照附图详细描述本发明的实施例。
本发明提供一种用于锂离子二次电池的多层结构电解质，所述锂离子二次电池包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极，多层结构电解质包括陶瓷固体电解质以及设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
在本发明中，电解质是包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质的多层结构电解质。这里，设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质可以具有相同的成分或者不同的成分。
包括陶瓷固体电解质和凝胶聚合物电解质的根据本发明的用于锂离子二次电池的电解质可以通过由于凝胶聚合物电解质的存在而减小界面电阻来增加电池容量和倍率特性。另外，使用陶瓷固体电解质可以防止由于在高温或过电压的条件下正极和负极之间电短路而导致的爆炸或火灾。
陶瓷固体电解质可以利用无机陶瓷(诸如硫化物、氧化物或磷化物)来制备。硫化物基无机陶瓷的示例可以包括Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-Li4SiO4、Li2S-Ga2S3-GeS2、Li2S-Sb2S3-GeS2、Li3.25-Ge0.25-P0.75S4(Thio-LISICON)等，并且展示出高离子导电率和对水的高反应性。氧化物基无机陶瓷的示例可以包括(La，Li)TiO3(LLTO)、Li6La2CaTa2O12、Li6La2ANb2O12(A＝Ca，Sr)、Li2Nd3TeSbO12、Li3BO2.5N0.5、Li9SiAlO8等。磷化物基无机陶瓷的示例可以包括Li1+xAlxGe2-x(PO4)3(LAGP)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)、Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y、LiAlxZr2-x(PO4)3、LiTixZr2-x(PO4)3等，其中0≤x≤1并且0≤y≤1。氧化物基固体电解质和磷化物基固体电解质是稳定的组合物，同时离子导电率比硫化物基固体电解质的离子导电率低，并且可以用作分隔件和电极的涂覆材料。优选地，可以使用Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)或者(La，Li)TiO3(LLTO)作为电解质。
在本发明中，陶瓷固体电解质可以包括特氟龙(Teflon)类材料(例如PVDF)作为粘合剂。由于PVDF具有柔性的机械特性，因此当它被用在陶瓷固体电解质中时，可以制备具有优异的离子导电率的薄且柔性的电解质。
基于100重量份的陶瓷固体电解质，优选地，粘合剂使用0.1到50重量份的量。当使用的粘合剂的量在上述范围内时，可以提高电解质的机械强度和柔性。
在本发明中，陶瓷固体电解质的厚度在10μm到1000μm的范围内，优选在10μm到100μm的范围。如果陶瓷固体电解质的厚度在上述范围内，则可以获得具有改进的机械强度和柔性并且具有优异的离子导电率的电解质。
凝胶聚合物电解质包括聚合物、有机溶剂和锂盐，并且是将有机溶剂和锂盐与聚合物混合的混合凝胶电解质。
聚合物用作电解质的支撑，并且其示例可以包括聚环氧乙烷(PEO)、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯(PVDF)。优选地，使用分子量在100000到600000范围内的PEO或聚酰亚胺作为聚合物。
有机溶剂用作能够很好地溶解聚合物的塑化剂并且是化学稳定的。有机溶剂的示例可以包括碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丁烯酯、二甲基亚砜、乙腈等，这些可以单独使用或组合使用。
锂盐可以包括从由LiClO4、LiCF3SO3、LiPF6、LiBF4和LiN(CF3SO2)2组成的组中选择的至少一种。优选地，由于LiClO4与水分反应几率小从而是稳定的，因此LiClO4被用作锂盐。
在根据本发明的凝胶聚合物电解质中，优选地，聚合物和锂盐以摩尔比8∶1到16∶1混合。当混合比在上述范围内时，展现出实现电池性能的高的离子导电率。
在本发明中，设置在负极侧的包括1wt％到50wt％的量的碳酸亚乙酯(EC)的凝胶聚合物电解质形成固体电解质界面(SEI)膜。由于包含的碳酸亚乙酯(EC)的量在上述范围内，因此可以抑制锂(Li)与陶瓷固体电解质之间的直接副反应。
优选地，通过将凝胶聚合物电解质的粘度调节得尽量低来防止凝胶聚合物电解质流动，使离子导电率最大化。也就是说，必须防止凝胶聚合物电解质流动，以不接触陶瓷固体电解质。凝胶聚合物电解质的离子导电率调节为比陶瓷固体电解质的离子导电率低。
本发明提供一种包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池以及根据本发明的电解质。
通常，通过将活性材料、粘合剂和导电剂与溶剂混合形成浆体、在电极集流体上涂覆所述浆体并且干燥并压缩涂覆的浆体来制备用在锂离子二次电池中的电极。
在根据本发明的锂离子二次电池中，人造石墨、天然石墨、碳纤维、焦炭、炭黑、碳纳米管、富勒烯、活性炭、锂金属或者锂合金可以用作负极活性材料。锂金属氧化物，诸如LiCoO2、LiNiO2、LiMnO3、LiMn2O3、LiMnO2、LiMn2O4或者LiFePO4可以用作正极活性材料。
锂离子二次电池的集流体用于通过活性材料的电化学反应来收集电子或者提供电化学反应需要的电子。
负极集流体可以是任何集流体，只要它具有高的导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。负极集流体的示例包括铜、镍、钛、烧结碳钢、不锈钢、由碳、镍、钛或银表面处理的铜或不锈钢、铝-镉合金。
正极集流体可以是任何集流体，只要它具有高导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。正极集流体的示例包括不锈钢、铝、镍、钛、烧结碳钢、由碳、镍、钛或银表面处理的铝或不锈钢。
正极集流体和负极集流体中的每个加工为在其表面上形成细小的不规则，以增强集流体到电极活性材料的粘合强度，并且可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫和无纺纤维的各种形式中的任何形式使用。
粘合剂有利于电极活性材料与导电剂之间的结合。粘合剂的示例包括在形成锂离子二次电池的过程中通常使用的化合物，诸如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚乙烯醇、丁苯橡胶、氟橡胶和各种共聚物。
导电剂不具体地限制，并且可以是任何材料，只要它具有合适的导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。导电材料的示例包括：石墨，诸如天然石墨或人造石墨；炭黑，诸如乙炔黑、超导电乙炔炭黑(Denka black)、科琴炭黑(Ketjen black)、槽法炭黑(channel black)、灯炭黑(lamp black)和热炭黑；导电纤维，诸如碳纤维和金属纤维；导电金属氧化物，诸如氧化钛；金属粉末，诸如铝粉末或镍粉末。
可以通过将涂覆有凝胶聚合物电解质的正极和负极由一滴锂离子二次电池中常用的液体电解质浸湿、将陶瓷固体电解质置于电极之间，而后真空干燥来制造根据本发明的锂离子二次电池。这里，设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质可以具有相同的成分或不同的成分。
另外，根据本发明的锂离子二次电池可以具有各种形状，所述形状包括硬币形状、钮扣形状、片状、圆柱状、平面形状和棱柱状，这些形状是锂离子二次电池中常用的。
在下文中，将描述本发明的示例和对比示例。然而，下面的示例仅示例性描述本发明，并且本发明的范围不限于此。
示例
示例1
(制备陶瓷固体电解质)
以0.7∶0.2∶1.6∶3的摩尔比机械地混合Li2CO3、A12O3、TiO2和(NH4)H2PO4，并且在350℃烧结48小时使(NH4)H2PO4分解。而后，利用氧化锆球磨机使烧结的材料研成粉末，以利用网筛分拣出直径小于8mm的颗粒。分拣出的颗粒在950℃热处理8小时，生产出LATP粉末。
将10g如此获得的陶瓷粉末作为粘合剂与1g PVDF均匀混合。所得混合物利用压丸装置(由Carver制造，型号为4350)进行压制，以制备厚度为100μm、直径为16mm的圆形陶瓷固体电解质。在制备好的片型固体电解质上执行柔性测试。
(制备正极)
将作为正极活性材料的LiCoO2、作为导电剂的超导电乙炔炭黑以及作为粘合剂的PVDF按照94∶3∶3的比例混合，以利用NMP溶剂制备浆体。通过条状涂覆(bar coating)将获得的混合物涂覆在Al箔上，并且在120℃真空下干燥，从而制备正极。
(制备凝胶聚合物电解质)
将聚环氧乙烷(PEO)-(CH2CH2O)-和LiClO4混合，使得以8∶1的摩尔比含有聚合物和锂盐，将1g混合粉末溶解在9g乙腈中，得到粘的混合溶液。通过条涂覆(bar coating)将混合溶液涂覆在正极和Li负极上，随后进行干燥并蒸发有机溶剂，从而制备出涂覆有凝胶聚合物电解质的正极和负极。
(制造电池)
涂覆有制备的聚合物电解质的正极和负极通过一滴液体电解质(1.3MLiPF6，EC∶EMC∶DEC＝3∶2∶5)浸湿，将陶瓷固体电解质放置于电极之间，随后真空干燥，从而制造电池。制造电池的工艺在图1中示出，制造出的电池的结构在图2中示出。
(评估)
制造出的电池充电直到电池电压达到4.2V，并且温度以5℃/min的速率上升到150℃，而后允许在150℃保持10分钟。
制造出的电池以0.2C的恒定电流充电，直到电池电压达到12V。
示例2
(制备陶瓷固体电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质。
(制备正极)
以与示例1的方式基本上相同的方式制备正极，除了使用LiMn2O4作为正极活性材料。
(制备凝胶聚合物电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备凝胶聚合物电解质。
(制造电池)
以与示例1的方式相同的方式制造电池。
(评估)
以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例
对比示例1
(制备陶瓷固体电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质。
(制备正极)
以与示例1的方式相同的方式制备正极。
(制备凝胶聚合物电解质)
将聚环氧乙烷(PEO)-(CH2CH2O)-和LiClO4混合，使得以8∶1的摩尔比包含聚合物和锂盐，将1g混合粉末溶解在9g乙腈中，得到粘的混合溶液。通过条涂覆(bar coating)将混合物溶液涂覆在Li负极上，随后干燥并蒸发有机溶剂，从而制备了涂覆有凝胶聚合物电解质的负极。
(制造电池)
利用涂覆有聚合物电解质的Li负极和其上没有涂覆聚合物电解质的正极来制造电池，并且陶瓷固体电解质放置于正极和负极之间。
(评估)
以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例2
除了使用LiMn2O4作为正极活性材料外，以与对比示例1的方式基本上相同的方式执行电极的制备、电池的制造和评估。
对比示例3
除了使用凝胶聚合物电解质代替陶瓷固体电解质外，以与示例1的方式基本上相同的方式制造电池，凝胶聚合物电解质的厚度与示例1的陶瓷固体电解质的厚度相同，并且以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例4
除了使用凝胶聚合物电解质代替陶瓷固体电解质外，以与示例1的方式基本上相同的方式制造电池，凝胶聚合物电解质的厚度与示例2的陶瓷固体电解质的厚度相同，并且以与示例2的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例5
(制备正极)
以与示例1的方式相同的方式制造正极。
(制造电池)
利用制备出的正极、Li负极、PE分隔件和液体电解质(1.3M LiPF6，EC∶EMC∶DEC＝3∶2∶5)来制造电池，而不使用陶瓷固体电解质，并且制造出的电池以与示例1的方式相同的方式来评估。
对比示例6
(制备正极)
以与示例2的方式相同的方式来制备正极。
(制造电池)
电池利用制备出的正极、Li负极、PE分隔件和液体电解质(1.3M LiPF6，EC∶EMC∶DEC＝3∶2∶5)来制造，而不使用陶瓷固体电解质，并且制造出的电池以与示例2的方式相同的方式来评估。
对比示例7
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质，除了其厚度为1000μm，并且测试制备出的陶瓷固体电解质的柔性。
示例中制备出的每个陶瓷固体电解质的离子导电率和柔性及其结果在表1中示出。
测量离子导电率
每个陶瓷固体电解质的离子导电率利用阻抗测量装置(由Bio-Logic SAS制造，型号名称为VSP)来测量。这里，在幅值为10mV的开路电势中扫描从1MHz到1Hz范围的频率。
测量柔性
电解质展示出角度范围为1°到5°的柔性。
测量电池容量
制造出的电池在从3.0V到4.2V范围的电压、0.1C的恒定电流下充电和放电两次。
评估安全性
高温评估：制造出的电池在1C的恒定电流下充电直到电池电压达到4.2V，温度以5℃/min的速率升到150℃，并且而后允许在150℃保持10分钟。
过充电评估：制造出的电池在0.2C的恒定电流下充电直到电池电压达到12V。
表1
Figure BDA00002454482200091
如表1所示，根据本发明的包括陶瓷固体电解质和凝胶聚合物电解质的锂离子二次电池的电池容量比使用没有涂覆凝胶聚合物电解质的正极的电池(对比示例1和对比示例2)的电池容量高。另外，与没有陶瓷固体电解质的电池(对比示例3到对比示例6)相比，根据本发明的锂离子二次电池提高了在高温、过充电条件下的安全性。
虽然已经在上文中详细地描述了本发明的示例性实施例，但是应该理解的是，对于本领域技术人员会明显的是，在此描述的基本的发明构思的一些改变和修改将仍然落在本发明的示例性实施例的由权利要求限定的精神和范围内。

Claims (10)

1.一种多层结构的电解质，所述电解质用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池，所述多层结构的电解质包括陶瓷固体电解质和设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
2.如权利要求1所述的电解质，其中，陶瓷固体电解质包括从由Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-Li4SiO4、Li2S-Ga2S3-GeS2、Li2S-Sb2S3-GeS2、Li3.25-Ge0.25-P0.75S4、(La，Li)TiO3、Li6La2CaTa2O12、Li6La2ANb2O12、Li2Nd3TeSbO12、Li3BO2.5N0.5、Li9SiAlO8、Li1+xAlxGe2-x(PO4)3、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3、Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y、LiAlxZr2-x(PO4)3和LiTixZr2-x(PO4)3组成的组中选择的至少一种化合物，在Li6La2ANb2O12中，A＝Ca，Sr。
3.如权利要求1所述的电解质，其中，陶瓷固体电解质包括从由(La，Li)TiO3、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3和Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y组成的组中选择的至少一种化合物。
4.如权利要求1所述的电解质，其中，陶瓷固体电解质包括从由聚环氧乙烷、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯组成的组中选择的至少一种化合物作为粘合剂。
5.如权利要求4所述的电解质，其中，粘合剂是聚偏二氟乙烯。
6.如权利要求4所述的电解质，其中，基于100重量份的陶瓷固体电解质，使用0.1重量份到50重量份的量的粘合剂。
7.如权利要求1所述的电解质，其中，陶瓷固体电解质的厚度范围为10μm到1000μm。
8.如权利要求1所述的电解质，其中，凝胶聚合物电解质包括摩尔比为8∶1到16∶1的聚合物和锂盐。
9.如权利要求1所述的电解质，其中，设置在负极侧的凝胶聚合物电解质包括1wt％到50wt％量的碳酸亚乙酯。
10.一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括如权利要求1到9中的一项所述的电解质。
CN201210480480.7A 2012-04-02 2012-11-23 用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池 Active CN103367798B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120034029A KR101422908B1 (ko) 2012-04-02 2012-04-02 리튬이온 이차전지용 전해질 및 이것을 포함하는 리튬이온 이차전지
KR10-2012-0034029 2012-04-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103367798A true CN103367798A (zh) 2013-10-23
CN103367798B CN103367798B (zh) 2016-02-03

Family

ID=46614383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210480480.7A Active CN103367798B (zh) 2012-04-02 2012-11-23 用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9029023B2 (zh)
EP (1) EP2648265B1 (zh)
JP (1) JP6198380B2 (zh)
KR (1) KR101422908B1 (zh)
CN (1) CN103367798B (zh)

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103873A (zh) * 2014-06-25 2014-10-15 华中科技大学 一种固态电解质膜、其制备方法及应用
CN105428700A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种复合聚合物电解质材料及其制备方法、电解质膜及全固态锂二次电池
CN105470576A (zh) * 2014-08-29 2016-04-06 比亚迪股份有限公司 一种高压锂电池电芯及其制备方法、锂离子电池
CN105470564A (zh) * 2016-01-22 2016-04-06 山东鸿正电池材料科技有限公司 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池
CN105680040A (zh) * 2016-01-12 2016-06-15 浙江大学 一种锑基储锂材料及其制备方法
WO2017190270A1 (en) * 2016-05-03 2017-11-09 The Hong Kong University Of Science And Technology Battery electrode with carbon additives in meta-solid-state battery
CN107369848A (zh) * 2017-07-14 2017-11-21 北京化工大学 一种三明治结构的复合电解质及其制备方法
CN107492681A (zh) * 2017-08-09 2017-12-19 上海纳晓能源科技有限公司 固体电解质膜及其制备方法
CN108242562A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 财团法人工业技术研究院 固态电解质及包含其的锂电池
CN108258306A (zh) * 2016-12-28 2018-07-06 现代自动车株式会社 全固体电池的固体电解质片材、其制造方法和全固体电池
CN108933278A (zh) * 2017-05-29 2018-12-04 松下知识产权经营株式会社 锂金属二次电池
CN109411811A (zh) * 2017-08-15 2019-03-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 具有混合电解质体系的锂金属电池
CN109659626A (zh) * 2018-12-27 2019-04-19 北方奥钛纳米技术有限公司 电池制作方法及电池
CN109768318A (zh) * 2019-03-12 2019-05-17 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种混合固液电解质锂蓄电池
CN110197926A (zh) * 2018-02-25 2019-09-03 力信（江苏）能源科技有限责任公司 一种高安全性的高能量密度锂电池
CN110492173A (zh) * 2019-08-20 2019-11-22 成都新柯力化工科技有限公司 一种反阵列结构的固态锂离子电池及制备方法
CN110556574A (zh) * 2019-08-12 2019-12-10 北京协同创新研究院 一种多层固态电解质及其制备方法、固态电池和电子设备
CN110581305A (zh) * 2018-06-08 2019-12-17 郑州宇通集团有限公司 一种固态电池及其制备方法
CN110828883A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法和电动车辆
CN110875493A (zh) * 2018-09-03 2020-03-10 丰田自动车株式会社 复合固体电解质层及其制造方法以及全固体电池的制造方法
CN111095653A (zh) * 2018-04-26 2020-05-01 株式会社Lg化学 固体电解质电池和包含该固体电解质电池的电池模块及电池组
CN111164815A (zh) * 2017-09-28 2020-05-15 （株）七王能源 一体式全固体二次电池
CN112072164A (zh) * 2020-08-28 2020-12-11 蜂巢能源科技有限公司 固态锂电池及其制备方法
CN112652735A (zh) * 2019-10-11 2021-04-13 三星电机株式会社 二次电池
CN112786950A (zh) * 2019-11-05 2021-05-11 中天储能科技有限公司 复合固态电解质及其制备方法、固态电池
CN113054241A (zh) * 2021-03-04 2021-06-29 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种固态锂电池及其制备方法
CN114975889A (zh) * 2021-02-19 2022-08-30 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于制造锂电池单元的阳极的方法

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9362546B1 (en) 2013-01-07 2016-06-07 Quantumscape Corporation Thin film lithium conducting powder material deposition from flux
JP2014167845A (ja) * 2013-02-28 2014-09-11 Toyota Motor Corp 硫化物固体電解質材料の製造方法
US11888149B2 (en) 2013-03-21 2024-01-30 University Of Maryland Solid state battery system usable at high temperatures and methods of use and manufacture thereof
CN105636921A (zh) 2013-10-07 2016-06-01 昆腾斯科普公司 用于锂二次电池的石榴石材料和制造和使用石榴石材料的方法
JP2015111559A (ja) * 2013-11-06 2015-06-18 ダイキン工業株式会社 ナトリウム二次電池
CN104953175A (zh) * 2014-03-28 2015-09-30 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池固体电解质及其制备方法和锂离子电池
KR101600476B1 (ko) 2014-06-16 2016-03-08 한국과학기술연구원 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 코어와 이의 전체 또는 일부에 코팅된 산화물계 고체 전해질로 이루어진 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이온 전지
JP6007211B2 (ja) * 2014-07-04 2016-10-12 本田技研工業株式会社 リチウムイオン二次電池
US10971761B2 (en) * 2014-10-28 2021-04-06 University Of Maryland, College Park Interfacial layers for solid-state batteries and methods of making same
US20160211547A1 (en) * 2015-01-15 2016-07-21 Google Inc. Hybrid Rechargeable Battery
DE102015201409A1 (de) 2015-01-28 2016-07-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Komposit-Separator und diesen umfassende Lithiumionenbatterie sowie Verfahren zur Herstellung des Komposit-Separators
RU2594763C1 (ru) * 2015-04-16 2016-08-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") Гель-полимерный электролит для литиевых источников тока
EP3283450A4 (en) 2015-04-16 2018-10-17 QuantumScape Corporation Setter plates for solid electrolyte fabrication and methods of using the same to prepare dense solid electrolytes
JP2016219130A (ja) 2015-05-15 2016-12-22 セイコーエプソン株式会社 固体電解質電池、電極複合体、複合固体電解質および固体電解質電池の製造方法
KR102003296B1 (ko) 2015-07-20 2019-07-24 주식회사 엘지화학 고체 전해질을 포함하는 리튬 이차전지
DE102015111806A1 (de) 2015-07-21 2017-01-26 Schott Ag Elektrolyt für einen elektrochemischen Energiespeicher
KR101930477B1 (ko) * 2015-10-30 2018-12-18 주식회사 엘지화학 다층 구조의 고분자 전해질 및 이를 포함하는 전고체 전지
KR102024893B1 (ko) 2015-12-15 2019-09-24 주식회사 엘지화학 이온전도성 코팅층이 형성된 고체 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US9966630B2 (en) 2016-01-27 2018-05-08 Quantumscape Corporation Annealed garnet electrolyte separators
KR20170111439A (ko) * 2016-03-28 2017-10-12 주식회사 세븐킹에너지 다층 구조를 가지는 이차전지용 복합 전해질
KR102601602B1 (ko) 2016-04-11 2023-11-14 삼성전자주식회사 복합 고체전해질, 이를 포함하는 보호음극 및 리튬 전지, 및 상기 복합 고체 전해질의 제조방법
US20170331092A1 (en) 2016-05-13 2017-11-16 Quantumscape Corporation Solid electrolyte separator bonding agent
KR102091903B1 (ko) 2016-07-08 2020-05-27 주식회사 엘지화학 다층 전해질 셀, 다층 전해질 셀을 포함하는 이차 전지 및 이의 제조 방법
KR102160701B1 (ko) 2016-07-18 2020-09-28 주식회사 엘지화학 천공 구조의 집전체를 포함하는 전극, 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR101876861B1 (ko) * 2016-08-04 2018-07-10 한국생산기술연구원 전고체 리튬이차전지용 복합 고체전해질 및 그의 제조방법
US11158880B2 (en) 2016-08-05 2021-10-26 Quantumscape Battery, Inc. Translucent and transparent separators
FR3055242B1 (fr) * 2016-08-25 2018-08-10 I-Ten Outil de pressage a chaud, son procede de mise en oeuvre, installation et procede de fabrication correspondants
EP3297085A1 (en) * 2016-09-14 2018-03-21 Lithium Energy and Power GmbH & Co. KG Electrode assembly for a battery cell and battery cell
JP6659504B2 (ja) 2016-09-20 2020-03-04 株式会社東芝 固体電解質、リチウム電池、電池パック、及び車両
US11916200B2 (en) 2016-10-21 2024-02-27 Quantumscape Battery, Inc. Lithium-stuffed garnet electrolytes with a reduced surface defect density and methods of making and using the same
KR20180068115A (ko) 2016-12-13 2018-06-21 삼성전자주식회사 복합 전해질 구조체 및 이를 포함하는 리튬금속전지
DE102016226291A1 (de) 2016-12-29 2018-07-05 Robert Bosch Gmbh Schutzschicht mit verbesserter Kontaktierung für Lithium-Zellen und/oder Lithium-Batterien
DE102016226289A1 (de) 2016-12-29 2018-07-05 Robert Bosch Gmbh Schutzschicht mit verbesserter Kontaktierung für Lithium-Zellen und/oder Lithium-Batterien
KR102148504B1 (ko) 2017-03-03 2020-08-26 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
KR101796259B1 (ko) * 2017-03-28 2017-11-10 주식회사 세븐킹에너지 다층 구조의 복합전해질 및 이를 이용한 이차전지
US11489193B2 (en) 2017-06-23 2022-11-01 Quantumscape Battery, Inc. Lithium-stuffed garnet electrolytes with secondary phase inclusions
US10347937B2 (en) 2017-06-23 2019-07-09 Quantumscape Corporation Lithium-stuffed garnet electrolytes with secondary phase inclusions
KR102093972B1 (ko) 2017-06-26 2020-03-26 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지
KR102268176B1 (ko) 2017-08-28 2021-06-22 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지
WO2019052648A1 (en) 2017-09-14 2019-03-21 Toyota Motor Europe COMPOSITE POLYMER ELECTROLYTE MEMBRANES (CPE) FOR SOLID-STATE LI-METALLIC SECONDARY CELLS AND PROCESS FOR PRODUCING SAME
US11600850B2 (en) 2017-11-06 2023-03-07 Quantumscape Battery, Inc. Lithium-stuffed garnet thin films and pellets having an oxyfluorinated and/or fluorinated surface and methods of making and using the thin films and pellets
KR102415543B1 (ko) * 2018-01-18 2022-06-30 주식회사 엘지에너지솔루션 고체 전해질 전지용 전극 및 그를 포함하는 고체 전해질 전지
US11939224B2 (en) 2018-02-15 2024-03-26 University Of Maryland, College Park Ordered porous solid electrolyte structures, electrochemical devices with same, methods of making same
US11342577B2 (en) 2018-03-27 2022-05-24 Lg Energy Solution, Ltd. Lithium metal battery including phase transformation layer facing lithium metal negative electrode
WO2019190126A1 (ko) * 2018-03-27 2019-10-03 주식회사 엘지화학 전고체 전지용 복합 고체 전해질 막 및 이를 포함하는 전고체 전지
KR102122878B1 (ko) 2018-04-11 2020-06-15 충남대학교산학협력단 전고상 리튬이차전지용 바인더, 이를 포함하는 전극 및 전고상 리튬이차전지
KR102395655B1 (ko) * 2018-10-11 2022-05-06 주식회사 엘지에너지솔루션 복합 전해질막 및 상기 복합 전해질막을 포함하는 전고체 전지
ES2925381T3 (es) 2018-10-31 2022-10-17 Lg Energy Solution Ltd Electrodo de litio y batería secundaria de litio que comprende el mismo
EP3736898A4 (en) 2018-10-31 2021-06-09 Lg Chem, Ltd. ELECTROLYTE WITH DIFFERENTIAL IONIC CONDUCTIVITY, AND SECONDARY LITHIUM BATTERY CONTAINING IT
WO2020091435A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 주식회사 엘지화학 차등적 이온전도도를 갖는 전해질 및 그를 포함하는 리튬 이차전지
DE102018127787A1 (de) * 2018-11-07 2020-05-07 Forschungszentrum Jülich GmbH Strukturierte Metall-Elektrode und deren Kombination mit nicht-flüssigem Elektrolyten
US20220102703A1 (en) * 2019-01-29 2022-03-31 Piotrek Co., Ltd. Production method for conductive polymer inorganic solid electrolyte secondary battery
JP2022518836A (ja) 2019-01-30 2022-03-16 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 固体複合電解質
US11569527B2 (en) 2019-03-26 2023-01-31 University Of Maryland, College Park Lithium battery
KR20210043147A (ko) 2019-10-11 2021-04-21 삼성전기주식회사 전자 장치
TWI741559B (zh) * 2020-04-13 2021-10-01 輝能科技股份有限公司 複合式隔離層
CN112151857B (zh) * 2020-09-03 2021-11-19 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种高稳定性多层固态电解质及其制备方法和固态电池
CN112421184B (zh) * 2020-11-18 2023-04-07 中国科学院近代物理研究所 一种基于核孔膜的固态电解质隔膜及其制备方法
GB2601481A (en) * 2020-11-26 2022-06-08 Dyson Technology Ltd Electrochemical cell
WO2022120660A1 (zh) * 2020-12-09 2022-06-16 中国科学院深圳先进技术研究院 一种非对称固态电解质及其制备方法以及一种固态锂电池及其制备方法
JP7455096B2 (ja) * 2021-10-15 2024-03-25 本田技研工業株式会社 リチウム金属二次電池
WO2024019116A1 (ja) * 2022-07-22 2024-01-25 株式会社クレハ 正極活物質層、電極、及び固体電池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293461A (zh) * 1999-09-30 2001-05-02 索尼株式会社 凝胶电解质和凝胶电解质电池
CN1925203A (zh) * 2005-08-31 2007-03-07 株式会社小原 锂离子二次电池和用于其的固体电解质
CN101702444A (zh) * 2004-02-06 2010-05-05 波利普拉斯电池有限公司 具有非水中间层构造的受保护的活性金属电极和电池组电池结构
CN102272990A (zh) * 2008-11-07 2011-12-07 西奥公司 多电解质电化学电池
US20110318650A1 (en) * 2010-03-30 2011-12-29 West Virginia University Inorganic Solid Electrolyte Glass Phase Composite and a Battery Containing an Inorganic Solid Electrolyte Glass Phase Composite

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL105341A (en) * 1993-04-08 1996-12-05 Univ Ramot Composite solid electrolyte and alkali metal batteries using this electrolyte
US7211532B2 (en) * 1995-11-15 2007-05-01 Kabushiki Kaisha Ohara Alkali ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same
JPH10255842A (ja) * 1997-03-13 1998-09-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム・ポリマ二次電池
EP1148563B1 (en) * 1997-03-13 2004-08-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium ion secondary battery
US6132905A (en) * 1997-08-21 2000-10-17 The University Of Dayton Solid composite electrolytes for lithium batteries
US6045952A (en) * 1998-03-23 2000-04-04 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electrochemical storage cell containing a substituted anisole or di-anisole redox shuttle additive for overcharge protection and suitable for use in liquid organic and solid polymer electrolytes
KR100490642B1 (ko) * 2002-09-30 2005-05-19 한국과학기술연구원 다층 구조의 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지
JP2004171995A (ja) * 2002-11-21 2004-06-17 Mitsubishi Heavy Ind Ltd リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法
US9368775B2 (en) 2004-02-06 2016-06-14 Polyplus Battery Company Protected lithium electrodes having porous ceramic separators, including an integrated structure of porous and dense Li ion conducting garnet solid electrolyte layers
KR100666821B1 (ko) * 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
US20080070087A1 (en) * 2004-02-20 2008-03-20 Excellatron Solid State, Llc Non-volatile cathodes for lithium oxygen batteries and method of producing same
WO2009070600A2 (en) * 2007-11-27 2009-06-04 Ceramatec, Inc. Substantially solid, flexible electrolyte for alkili-metal-ion batteries
JP5376364B2 (ja) * 2008-03-07 2013-12-25 公立大学法人首都大学東京 固体電解質構造体の製造方法、全固体電池の製造方法、固体電解質構造体及び全固体電池
US9178255B2 (en) * 2008-06-20 2015-11-03 University Of Dayton Lithium-air cells incorporating solid electrolytes having enhanced ionic transport and catalytic activity
US9099758B2 (en) * 2008-06-20 2015-08-04 University Of Dayton Lithium-air cell incorporating lithium aluminum germanium phosphate cathode
JP2010033918A (ja) * 2008-07-30 2010-02-12 Idemitsu Kosan Co Ltd リチウム電池の製造方法、及びそれより得られるリチウム電池
JP4728385B2 (ja) * 2008-12-10 2011-07-20 ナミックス株式会社 リチウムイオン二次電池、及び、その製造方法
JP5287499B2 (ja) * 2009-05-21 2013-09-11 株式会社豊田中央研究所 全固体型リチウムイオン二次電池
JP2010205739A (ja) * 2010-05-17 2010-09-16 Kyocera Corp リチウム電池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1293461A (zh) * 1999-09-30 2001-05-02 索尼株式会社 凝胶电解质和凝胶电解质电池
CN101702444A (zh) * 2004-02-06 2010-05-05 波利普拉斯电池有限公司 具有非水中间层构造的受保护的活性金属电极和电池组电池结构
CN1925203A (zh) * 2005-08-31 2007-03-07 株式会社小原 锂离子二次电池和用于其的固体电解质
CN102272990A (zh) * 2008-11-07 2011-12-07 西奥公司 多电解质电化学电池
US20110318650A1 (en) * 2010-03-30 2011-12-29 West Virginia University Inorganic Solid Electrolyte Glass Phase Composite and a Battery Containing an Inorganic Solid Electrolyte Glass Phase Composite

Cited By (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104103873A (zh) * 2014-06-25 2014-10-15 华中科技大学 一种固态电解质膜、其制备方法及应用
CN105470576B (zh) * 2014-08-29 2019-04-19 比亚迪股份有限公司 一种高压锂电池电芯及其制备方法、锂离子电池
CN105470576A (zh) * 2014-08-29 2016-04-06 比亚迪股份有限公司 一种高压锂电池电芯及其制备方法、锂离子电池
CN105428700A (zh) * 2015-12-31 2016-03-23 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种复合聚合物电解质材料及其制备方法、电解质膜及全固态锂二次电池
CN105680040B (zh) * 2016-01-12 2019-03-29 浙江大学 一种锑基储锂材料及其制备方法
CN105680040A (zh) * 2016-01-12 2016-06-15 浙江大学 一种锑基储锂材料及其制备方法
CN105470564A (zh) * 2016-01-22 2016-04-06 山东鸿正电池材料科技有限公司 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池
WO2017190270A1 (en) * 2016-05-03 2017-11-09 The Hong Kong University Of Science And Technology Battery electrode with carbon additives in meta-solid-state battery
US11043674B2 (en) 2016-05-03 2021-06-22 The Hong Kong University Of Science And Technology Battery electrode with carbon additives in meta-solid-state battery
CN108242562B (zh) * 2016-12-27 2020-08-28 财团法人工业技术研究院 固态电解质及包含其的锂电池
CN108242562A (zh) * 2016-12-27 2018-07-03 财团法人工业技术研究院 固态电解质及包含其的锂电池
CN108258306A (zh) * 2016-12-28 2018-07-06 现代自动车株式会社 全固体电池的固体电解质片材、其制造方法和全固体电池
US11005118B2 (en) 2016-12-28 2021-05-11 Hyundai Motor Company Solid electrolyte sheet for all-solid battery, a method of manufacturing same, and an all-solid battery including same
CN108933278A (zh) * 2017-05-29 2018-12-04 松下知识产权经营株式会社 锂金属二次电池
CN108933278B (zh) * 2017-05-29 2023-06-27 松下知识产权经营株式会社 锂金属二次电池
CN107369848A (zh) * 2017-07-14 2017-11-21 北京化工大学 一种三明治结构的复合电解质及其制备方法
CN107492681A (zh) * 2017-08-09 2017-12-19 上海纳晓能源科技有限公司 固体电解质膜及其制备方法
CN109411811A (zh) * 2017-08-15 2019-03-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 具有混合电解质体系的锂金属电池
CN109411811B (zh) * 2017-08-15 2022-04-26 通用汽车环球科技运作有限责任公司 具有混合电解质体系的锂金属电池
CN111164815A (zh) * 2017-09-28 2020-05-15 （株）七王能源 一体式全固体二次电池
CN110197926A (zh) * 2018-02-25 2019-09-03 力信（江苏）能源科技有限责任公司 一种高安全性的高能量密度锂电池
CN111095653B (zh) * 2018-04-26 2023-06-16 株式会社Lg新能源 固体电解质电池和包含该固体电解质电池的电池模块及电池组
CN111095653A (zh) * 2018-04-26 2020-05-01 株式会社Lg化学 固体电解质电池和包含该固体电解质电池的电池模块及电池组
CN110581305A (zh) * 2018-06-08 2019-12-17 郑州宇通集团有限公司 一种固态电池及其制备方法
CN110828883A (zh) * 2018-08-08 2020-02-21 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法和电动车辆
CN110828883B (zh) * 2018-08-08 2021-09-03 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池及其制备方法和电动车辆
CN110875493A (zh) * 2018-09-03 2020-03-10 丰田自动车株式会社 复合固体电解质层及其制造方法以及全固体电池的制造方法
CN110875493B (zh) * 2018-09-03 2023-06-20 丰田自动车株式会社 复合固体电解质层及其制造方法以及全固体电池的制造方法
CN109659626A (zh) * 2018-12-27 2019-04-19 北方奥钛纳米技术有限公司 电池制作方法及电池
CN109768318A (zh) * 2019-03-12 2019-05-17 浙江锋锂新能源科技有限公司 一种混合固液电解质锂蓄电池
CN110556574A (zh) * 2019-08-12 2019-12-10 北京协同创新研究院 一种多层固态电解质及其制备方法、固态电池和电子设备
CN110492173A (zh) * 2019-08-20 2019-11-22 成都新柯力化工科技有限公司 一种反阵列结构的固态锂离子电池及制备方法
CN112652735A (zh) * 2019-10-11 2021-04-13 三星电机株式会社 二次电池
US11996523B2 (en) 2019-10-11 2024-05-28 Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. Secondary battery
CN112786950A (zh) * 2019-11-05 2021-05-11 中天储能科技有限公司 复合固态电解质及其制备方法、固态电池
CN112072164A (zh) * 2020-08-28 2020-12-11 蜂巢能源科技有限公司 固态锂电池及其制备方法
CN114975889A (zh) * 2021-02-19 2022-08-30 通用汽车环球科技运作有限责任公司 用于制造锂电池单元的阳极的方法
CN113054241A (zh) * 2021-03-04 2021-06-29 湖南立方新能源科技有限责任公司 一种固态锂电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101422908B1 (ko) 2014-07-23
EP2648265A1 (en) 2013-10-09
JP2013214494A (ja) 2013-10-17
US9029023B2 (en) 2015-05-12
EP2648265B1 (en) 2016-10-12
KR20130111833A (ko) 2013-10-11
CN103367798B (zh) 2016-02-03
US20130260257A1 (en) 2013-10-03
JP6198380B2 (ja) 2017-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103367798B (zh) 用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池
JP7246810B2 (ja) 二次電池用負極
JP5215307B2 (ja) リチウム二次電池
WO2016099038A1 (ko) Ptc 물질을 포함하는 이차전지용 전극을 제조하는 방법 및 이에 의해 제조되는 전극
CN110062973A (zh) 二次电池用硅氧化物负极的预锂化方法
US20140272526A1 (en) Porous separator for a lithium ion battery and a method of making the same
CN108352504A (zh) 二次电池用电极和包含该电极的锂二次电池
CN106716682A (zh) 包含高容量负极的二次电池及其制造方法
CN102810656A (zh) 锂离子电池隔板
KR20140101640A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이의 제조 방법
KR20160068464A (ko) 유무기 복합 전해질, 이를 포함하는 전극-전해질 접합체 및 리튬이차전지, 및 상기 전극-전해질 접합체의 제조방법
US20200058926A1 (en) Positive electrode, battery, battery pack, electronic device, electric vehicle, power storage device and power system
TW202015279A (zh) 用於可充電鋰電池的固態聚合物基電解質（pme）以及用其製造的電池
KR102003296B1 (ko) 고체 전해질을 포함하는 리튬 이차전지
KR20180015843A (ko) 전고체 리튬이차전지용 복합 고체전해질 및 그의 제조방법
KR20180066694A (ko) 고출력 특성을 갖는 양극복합소재 및 그를 포함하는 전고체 리튬 이차전지
CN104282885A (zh) 表面涂覆方法和用于改善用作锂基电池的电极的电化学性能的方法
WO2020143413A1 (zh) 用于提高电池性能的包括具有支架结构的复合层和保护层的电极以及电池
CN108292736A (zh) 包含具有三维网络结构的电极集电器的电极
CN115986130A (zh) 一种正极极片、二次电池及用电装置
KR100897180B1 (ko) 도전제로서 은 나노 입자를 함유하는 양극 합제 및그것으로 구성된 리튬 이차전지
JP4120439B2 (ja) リチウムイオン２次電池
KR20240019317A (ko) 극판, 리튬 이온 배터리, 배터리 모듈, 배터리팩 및 전기 장치
Park et al. High temperature stable lithium-ion polymer battery
CN108417899A (zh) 锂二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20151029

Address after: Gyeonggi Do, South Korea

Applicant after: Samsung SDI Co., Ltd.

Address before: Ulsan, South Korea

Applicant before: Samsung Fine Chemicals Co., Ltd.

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant