CN103367798B - 用于锂离子二次电池的电解质和锂离子二次电池 - Google Patents
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Abstract
提供一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构电解质和包括电极的锂离子二次电池,所述多层结构电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。所述电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
Description
技术领域
本发明的方面涉及一种用于锂离子二次电池的电解质和包括该电解质的锂离子二次电池。更具体地说,本发明涉及一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构电解质和包括电极的锂离子二次电池,所述多层结构电解质包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
背景技术
近来,随着便携式装置(诸如蜂窝电话、便携式摄像机或笔记本电脑)的发展以及对便携式装置的纤薄和轻质量需求的增加,对高容量、长循环寿命以及高稳定性的锂离子二次电池的需求逐渐增长。另外,对于电动车辆已经给予较多关注,并且作为电动车辆的电源,锂离子二次电池正在引起关注。
锂离子二次电池通常包括正极、负极、用于防止正极与负极之间物理接触的分隔件、以及用于传输锂离子的电解质。锂离子二次电池通过电化学氧化和还原来产生电能。
在锂离子二次电池中,液体电解质通常用作传输正极和负极的离子的介质。然而,液体电解质由于液体泄漏或者使用易燃性材料而导致变形或者爆炸的可能性大,并且液体电解质由于使用挥发性溶剂而导致在高温下不稳定。
因此,近来,正在研究使用固体电解质代替液体电解质。由于高稳定性和非挥发性的非易燃材料被用于固体电解质,因此固体电解质在高温下稳定。此外,由于固体电解质用作分隔件,因此与传统的固体电解质不同,不需要分隔件,使得薄膜形成工艺成为可能。
然而,由于电极和固体电解质之间的点接触导致传统的固体电解质具有高的界面电阻、低的离子导电率和低的柔韧性,难以应用到卷对卷(rolltoroll)工艺。
发明内容
本发明的一方面提供一种用于锂离子二次电池的多层电解质及包括所述电解质的锂离子二次电池,所述多层电解质具有高的离子导电率和提高的柔性。
根据本发明的一方面,提供一种用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池的多层结构的电解质,所述多层结构电解质包括陶瓷固体电解质和设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
陶瓷固体电解质可以包括从由Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-Li4SiO4、Li2S-Ga2S3-GeS2、Li2S-Sb2S3-GeS2、Li3.25-Ge0.25-P0.75S4、(La,Li)TiO3(LLTO)、Li6La2CaTa2O12、Li6La2ANb2O12(A=Ca,Sr)、Li2Nd3TeSbO12、Li3BO2.5N0.5、Li9SiAlO8、Li1+xAlxGe2-x(PO4)3(LAGP)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)、Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y、LiAlxZr2-x(PO4)3和LiTixZr2-x(PO4)3组成的组中选择的至少一种化合物。
陶瓷固体电解质可以包括从由(La,Li)TiO3(LLTO)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)和Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y组成的组中选择的至少一种化合物。
陶瓷固体电解质可以包括从由聚环氧乙烷(PEO)、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯(PVDF)组成的组中选择的至少一种化合物作为粘合剂。
粘合剂可以是聚偏二氟乙烯(PVDF)。
基于100重量份的陶瓷固体电解质,可以使用0.1重量份到50重量份的量的粘合剂。
陶瓷固体电解质的厚度范围可以为10μm到1000μm。
凝胶聚合物电解质可以包括摩尔比为8∶1到16∶1的聚合物和锂盐。
设置在负极侧的凝胶聚合物电解质可以包括1wt%到50wt%的量的碳酸亚乙酯(EC)。
根据本发明的另一方面,提供一种包括所述电解质的锂离子二次电池。
如上所述,根据本发明,可以提供一种用于锂离子二次电池的电解质,所述电解质具有高的离子导电率和提高的柔性。
此外,根据本发明,包括所述电解质的锂离子二次电池通过提供提高的电池容量和倍率特性而提供了高的安全性,并且可以防止在高温或过电压条件下的爆炸和火灾。
本发明的其他方面和/或优点将部分地在下面的描述中描述并且部分将通过描述而是明显的,或者可以通过实施本发明而获知。
附图说明
通过下面结合附图的详细描述,本发明的目标、特征和优点将更加明显,在附图中:
图1是示出根据本发明的锂离子二次电池的制造的示意图;
图2是在本发明的示例1中制造的电池的剖视图。
具体实施方式
在下文中,将参照附图详细描述本发明的实施例。
本发明提供一种用于锂离子二次电池的多层结构电解质,所述锂离子二次电池包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极,多层结构电解质包括陶瓷固体电解质以及设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质。
在本发明中,电解质是包括位于陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质的多层结构电解质。这里,设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质可以具有相同的成分或者不同的成分。
包括陶瓷固体电解质和凝胶聚合物电解质的根据本发明的用于锂离子二次电池的电解质可以通过由于凝胶聚合物电解质的存在而减小界面电阻来增加电池容量和倍率特性。另外,使用陶瓷固体电解质可以防止由于在高温或过电压的条件下正极和负极之间电短路而导致的爆炸或火灾。
陶瓷固体电解质可以利用无机陶瓷(诸如硫化物、氧化物或磷化物)来制备。硫化物基无机陶瓷的示例可以包括Li2S-P2S5、Li2S-P2S5-Li4SiO4、Li2S-Ga2S3-GeS2、Li2S-Sb2S3-GeS2、Li3.25-Ge0.25-P0.75S4(Thio-LISICON)等,并且展示出高离子导电率和对水的高反应性。氧化物基无机陶瓷的示例可以包括(La,Li)TiO3(LLTO)、Li6La2CaTa2O12、Li6La2ANb2O12(A=Ca,Sr)、Li2Nd3TeSbO12、Li3BO2.5N0.5、Li9SiAlO8等。磷化物基无机陶瓷的示例可以包括Li1+xAlxGe2-x(PO4)3(LAGP)、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)、Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y、LiAlxZr2-x(PO4)3、LiTixZr2-x(PO4)3等,其中0≤x≤1并且0≤y≤1。氧化物基固体电解质和磷化物基固体电解质是稳定的组合物,同时离子导电率比硫化物基固体电解质的离子导电率低,并且可以用作分隔件和电极的涂覆材料。优选地,可以使用Li1+xAlxTi2-x(PO4)3(LATP)或者(La,Li)TiO3(LLTO)作为电解质。
在本发明中,陶瓷固体电解质可以包括特氟龙(Teflon)类材料(例如PVDF)作为粘合剂。由于PVDF具有柔性的机械特性,因此当它被用在陶瓷固体电解质中时,可以制备具有优异的离子导电率的薄且柔性的电解质。
基于100重量份的陶瓷固体电解质,优选地,粘合剂使用0.1到50重量份的量。当使用的粘合剂的量在上述范围内时,可以提高电解质的机械强度和柔性。
在本发明中,陶瓷固体电解质的厚度在10μm到1000μm的范围内,优选在10μm到100μm的范围。如果陶瓷固体电解质的厚度在上述范围内,则可以获得具有改进的机械强度和柔性并且具有优异的离子导电率的电解质。
凝胶聚合物电解质包括聚合物、有机溶剂和锂盐,并且是将有机溶剂和锂盐与聚合物混合的混合凝胶电解质。
聚合物用作电解质的支撑,并且其示例可以包括聚环氧乙烷(PEO)、聚酰亚胺、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚偏二氟乙烯(PVDF)。优选地,使用分子量在100000到600000范围内的PEO或聚酰亚胺作为聚合物。
有机溶剂用作能够很好地溶解聚合物的塑化剂并且是化学稳定的。有机溶剂的示例可以包括碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丁烯酯、二甲基亚砜、乙腈等,这些可以单独使用或组合使用。
锂盐可以包括从由LiClO4、LiCF3SO3、LiPF6、LiBF4和LiN(CF3SO2)2组成的组中选择的至少一种。优选地,由于LiClO4与水分反应几率小从而是稳定的,因此LiClO4被用作锂盐。
在根据本发明的凝胶聚合物电解质中,优选地,聚合物和锂盐以摩尔比8∶1到16∶1混合。当混合比在上述范围内时,展现出实现电池性能的高的离子导电率。
在本发明中,设置在负极侧的包括1wt%到50wt%的量的碳酸亚乙酯(EC)的凝胶聚合物电解质形成固体电解质界面(SEI)膜。由于包含的碳酸亚乙酯(EC)的量在上述范围内,因此可以抑制锂(Li)与陶瓷固体电解质之间的直接副反应。
优选地,通过将凝胶聚合物电解质的粘度调节得尽量低来防止凝胶聚合物电解质流动,使离子导电率最大化。也就是说,必须防止凝胶聚合物电解质流动,以不接触陶瓷固体电解质。凝胶聚合物电解质的离子导电率调节为比陶瓷固体电解质的离子导电率低。
本发明提供一种包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池以及根据本发明的电解质。
通常,通过将活性材料、粘合剂和导电剂与溶剂混合形成浆体、在电极集流体上涂覆所述浆体并且干燥并压缩涂覆的浆体来制备用在锂离子二次电池中的电极。
在根据本发明的锂离子二次电池中,人造石墨、天然石墨、碳纤维、焦炭、炭黑、碳纳米管、富勒烯、活性炭、锂金属或者锂合金可以用作负极活性材料。锂金属氧化物,诸如LiCoO2、LiNiO2、LiMnO3、LiMn2O3、LiMnO2、LiMn2O4或者LiFePO4可以用作正极活性材料。
锂离子二次电池的集流体用于通过活性材料的电化学反应来收集电子或者提供电化学反应需要的电子。
负极集流体可以是任何集流体,只要它具有高的导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。负极集流体的示例包括铜、镍、钛、烧结碳钢、不锈钢、由碳、镍、钛或银表面处理的铜或不锈钢、铝-镉合金。
正极集流体可以是任何集流体,只要它具有高导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。正极集流体的示例包括不锈钢、铝、镍、钛、烧结碳钢、由碳、镍、钛或银表面处理的铝或不锈钢。
正极集流体和负极集流体中的每个加工为在其表面上形成细小的不规则,以增强集流体到电极活性材料的粘合强度,并且可以以包括膜、片、箔、网、多孔结构、泡沫和无纺纤维的各种形式中的任何形式使用。
粘合剂有利于电极活性材料与导电剂之间的结合。粘合剂的示例包括在形成锂离子二次电池的过程中通常使用的化合物,诸如聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、聚乙烯醇、丁苯橡胶、氟橡胶和各种共聚物。
导电剂不具体地限制,并且可以是任何材料,只要它具有合适的导电率而在将要形成的电池中不引起化学变化即可。导电材料的示例包括:石墨,诸如天然石墨或人造石墨;炭黑,诸如乙炔黑、超导电乙炔炭黑(Denkablack)、科琴炭黑(Ketjenblack)、槽法炭黑(channelblack)、灯炭黑(lampblack)和热炭黑;导电纤维,诸如碳纤维和金属纤维;导电金属氧化物,诸如氧化钛;金属粉末,诸如铝粉末或镍粉末。
可以通过将涂覆有凝胶聚合物电解质的正极和负极由一滴锂离子二次电池中常用的液体电解质浸湿、将陶瓷固体电解质置于电极之间,而后真空干燥来制造根据本发明的锂离子二次电池。这里,设置在陶瓷固体电解质的相反表面上的凝胶聚合物电解质可以具有相同的成分或不同的成分。
另外,根据本发明的锂离子二次电池可以具有各种形状,所述形状包括硬币形状、钮扣形状、片状、圆柱状、平面形状和棱柱状,这些形状是锂离子二次电池中常用的。
在下文中,将描述本发明的示例和对比示例。然而,下面的示例仅示例性描述本发明,并且本发明的范围不限于此。
示例
示例1
(制备陶瓷固体电解质)
以0.7∶0.2∶1.6∶3的摩尔比机械地混合Li2CO3、A12O3、TiO2和(NH4)H2PO4,并且在350℃烧结48小时使(NH4)H2PO4分解。而后,利用氧化锆球磨机使烧结的材料研成粉末,以利用网筛分拣出直径小于8mm的颗粒。分拣出的颗粒在950℃热处理8小时,生产出LATP粉末。
将10g如此获得的陶瓷粉末作为粘合剂与1gPVDF均匀混合。所得混合物利用压丸装置(由Carver制造,型号为4350)进行压制,以制备厚度为100μm、直径为16mm的圆形陶瓷固体电解质。在制备好的片型固体电解质上执行柔性测试。
(制备正极)
将作为正极活性材料的LiCoO2、作为导电剂的超导电乙炔炭黑以及作为粘合剂的PVDF按照94∶3∶3的比例混合,以利用NMP溶剂制备浆体。通过条状涂覆(barcoating)将获得的混合物涂覆在Al箔上,并且在120℃真空下干燥,从而制备正极。
(制备凝胶聚合物电解质)
将聚环氧乙烷(PEO)-(CH2CH2O)-和LiClO4混合,使得以8∶1的摩尔比含有聚合物和锂盐,将1g混合粉末溶解在9g乙腈中,得到粘的混合溶液。通过条涂覆(barcoating)将混合溶液涂覆在正极和Li负极上,随后进行干燥并蒸发有机溶剂,从而制备出涂覆有凝胶聚合物电解质的正极和负极。
(制造电池)
涂覆有制备的聚合物电解质的正极和负极通过一滴液体电解质(1.3MLiPF6,EC∶EMC∶DEC=3∶2∶5)浸湿,将陶瓷固体电解质放置于电极之间,随后真空干燥,从而制造电池。制造电池的工艺在图1中示出,制造出的电池的结构在图2中示出。
(评估)
制造出的电池充电直到电池电压达到4.2V,并且温度以5℃/min的速率上升到150℃,而后允许在150℃保持10分钟。
制造出的电池以0.2C的恒定电流充电,直到电池电压达到12V。
示例2
(制备陶瓷固体电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质。
(制备正极)
以与示例1的方式基本上相同的方式制备正极,除了使用LiMn2O4作为正极活性材料。
(制备凝胶聚合物电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备凝胶聚合物电解质。
(制造电池)
以与示例1的方式相同的方式制造电池。
(评估)
以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例
对比示例1
(制备陶瓷固体电解质)
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质。
(制备正极)
以与示例1的方式相同的方式制备正极。
(制备凝胶聚合物电解质)
将聚环氧乙烷(PEO)-(CH2CH2O)-和LiClO4混合,使得以8∶1的摩尔比包含聚合物和锂盐,将1g混合粉末溶解在9g乙腈中,得到粘的混合溶液。通过条涂覆(barcoating)将混合物溶液涂覆在Li负极上,随后干燥并蒸发有机溶剂,从而制备了涂覆有凝胶聚合物电解质的负极。
(制造电池)
利用涂覆有聚合物电解质的Li负极和其上没有涂覆聚合物电解质的正极来制造电池,并且陶瓷固体电解质放置于正极和负极之间。
(评估)
以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例2
除了使用LiMn2O4作为正极活性材料外,以与对比示例1的方式基本上相同的方式执行电极的制备、电池的制造和评估。
对比示例3
除了使用凝胶聚合物电解质代替陶瓷固体电解质外,以与示例1的方式基本上相同的方式制造电池,凝胶聚合物电解质的厚度与示例1的陶瓷固体电解质的厚度相同,并且以与示例1的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例4
除了使用凝胶聚合物电解质代替陶瓷固体电解质外,以与示例1的方式基本上相同的方式制造电池,凝胶聚合物电解质的厚度与示例2的陶瓷固体电解质的厚度相同,并且以与示例2的方式相同的方式评估制造出的电池。
对比示例5
(制备正极)
以与示例1的方式相同的方式制造正极。
(制造电池)
利用制备出的正极、Li负极、PE分隔件和液体电解质(1.3MLiPF6,EC∶EMC∶DEC=3∶2∶5)来制造电池,而不使用陶瓷固体电解质,并且制造出的电池以与示例1的方式相同的方式来评估。
对比示例6
(制备正极)
以与示例2的方式相同的方式来制备正极。
(制造电池)
电池利用制备出的正极、Li负极、PE分隔件和液体电解质(1.3MLiPF6,EC∶EMC∶DEC=3∶2∶5)来制造,而不使用陶瓷固体电解质,并且制造出的电池以与示例2的方式相同的方式来评估。
对比示例7
以与示例1的方式相同的方式制备陶瓷固体电解质,除了其厚度为1000μm,并且测试制备出的陶瓷固体电解质的柔性。
示例中制备出的每个陶瓷固体电解质的离子导电率和柔性及其结果在表1中示出。
测量离子导电率
每个陶瓷固体电解质的离子导电率利用阻抗测量装置(由Bio-LogicSAS制造,型号名称为VSP)来测量。这里,在幅值为10mV的开路电势中扫描从1MHz到1Hz范围的频率。
测量柔性
电解质展示出角度范围为1°到5°的柔性。
测量电池容量
制造出的电池在从3.0V到4.2V范围的电压、0.1C的恒定电流下充电和放电两次。
评估安全性
高温评估:制造出的电池在1C的恒定电流下充电直到电池电压达到4.2V,温度以5℃/min的速率升到150℃,并且而后允许在150℃保持10分钟。
过充电评估:制造出的电池在0.2C的恒定电流下充电直到电池电压达到12V。
表1
如表1所示,根据本发明的包括陶瓷固体电解质和凝胶聚合物电解质的锂离子二次电池的电池容量比使用没有涂覆凝胶聚合物电解质的正极的电池(对比示例1和对比示例2)的电池容量高。另外,与没有陶瓷固体电解质的电池(对比示例3到对比示例6)相比,根据本发明的锂离子二次电池提高了在高温、过充电条件下的安全性。
虽然已经在上文中详细地描述了本发明的示例性实施例,但是应该理解的是,对于本领域技术人员会明显的是,在此描述的基本的发明构思的一些改变和修改将仍然落在本发明的示例性实施例的由权利要求限定的精神和范围内。
Claims (6)
1.一种多层结构的电解质,所述电解质用于包括能够使锂离子嵌入/脱嵌的正极和负极的锂离子二次电池,所述多层结构的电解质包括置于正极和负极之间的陶瓷固体电解质和涂覆于正极和负极的凝胶聚合物电解质,所述陶瓷固体电解质包括从由(La,Li)TiO3、Li1+xAlxTi2-x(PO4)3和Li1+xTi2-xAlxSiy(PO4)3-y所组成的组中选择的至少一种化合物,并且包括特氟龙类材料作为粘合剂,其中,凝胶聚合物电解质包括摩尔比为8:1到16:1的聚合物和锂盐。
2.如权利要求1所述的电解质,其中,粘合剂是聚偏二氟乙烯。
3.如权利要求1所述的电解质,其中,基于100重量份的陶瓷固体电解质,使用0.1重量份到50重量份的量的粘合剂。
4.如权利要求1所述的电解质,其中,陶瓷固体电解质的厚度范围为10μm到1000μm。
5.如权利要求1所述的电解质,其中,设置在负极侧的凝胶聚合物电解质包括1wt%到50wt%量的碳酸亚乙酯。
6.一种锂离子二次电池,所述锂离子二次电池包括权利要求1到5中的任一项所述的电解质。
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---|---|---|---|---|
US9362546B1 (en) | 2013-01-07 | 2016-06-07 | Quantumscape Corporation | Thin film lithium conducting powder material deposition from flux |
JP2014167845A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料の製造方法 |
US11888149B2 (en) | 2013-03-21 | 2024-01-30 | University Of Maryland | Solid state battery system usable at high temperatures and methods of use and manufacture thereof |
HUE056765T2 (hu) * | 2013-10-07 | 2022-03-28 | Quantumscape Battery Inc | Lítiummal töltött garnet filmet tartalmazó kettõs rétegek és hármas rétegek, továbbá módszer vékony és szabadon álló, lítiummal töltött garnet film szinterezésére |
JP2015111559A (ja) * | 2013-11-06 | 2015-06-18 | ダイキン工業株式会社 | ナトリウム二次電池 |
CN104953175A (zh) * | 2014-03-28 | 2015-09-30 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池固体电解质及其制备方法和锂离子电池 |
KR101600476B1 (ko) | 2014-06-16 | 2016-03-08 | 한국과학기술연구원 | 리튬 전이금속 산화물을 포함하는 코어와 이의 전체 또는 일부에 코팅된 산화물계 고체 전해질로 이루어진 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이온 전지 |
CN104103873B (zh) * | 2014-06-25 | 2017-05-10 | 华中科技大学 | 一种固态电解质膜、其制备方法及应用 |
JP6007211B2 (ja) * | 2014-07-04 | 2016-10-12 | 本田技研工業株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
CN105470576B (zh) * | 2014-08-29 | 2019-04-19 | 比亚迪股份有限公司 | 一种高压锂电池电芯及其制备方法、锂离子电池 |
US10971761B2 (en) * | 2014-10-28 | 2021-04-06 | University Of Maryland, College Park | Interfacial layers for solid-state batteries and methods of making same |
US20160211547A1 (en) * | 2015-01-15 | 2016-07-21 | Google Inc. | Hybrid Rechargeable Battery |
DE102015201409A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-07-28 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Komposit-Separator und diesen umfassende Lithiumionenbatterie sowie Verfahren zur Herstellung des Komposit-Separators |
KR102585092B1 (ko) | 2015-04-16 | 2023-10-05 | 퀀텀스케이프 배터리, 인코포레이티드 | 고체 전해질 제조를 위한 리튬 함유 가넷 세터 플레이트 |
RU2594763C1 (ru) * | 2015-04-16 | 2016-08-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский университет "МЭИ" (ФГБОУ ВО "НИУ "МЭИ") | Гель-полимерный электролит для литиевых источников тока |
JP2016219130A (ja) | 2015-05-15 | 2016-12-22 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質電池、電極複合体、複合固体電解質および固体電解質電池の製造方法 |
KR102003296B1 (ko) | 2015-07-20 | 2019-07-24 | 주식회사 엘지화학 | 고체 전해질을 포함하는 리튬 이차전지 |
DE102015111806A1 (de) | 2015-07-21 | 2017-01-26 | Schott Ag | Elektrolyt für einen elektrochemischen Energiespeicher |
JP2018528916A (ja) | 2015-07-21 | 2018-10-04 | クアンタムスケイプ コーポレイション | グリーンガーネット薄膜を流延及び焼結するプロセス及び材料 |
US10522872B2 (en) * | 2015-10-30 | 2019-12-31 | Lg Chem, Ltd. | Polymer electrolyte having multi-layer structure, and all-solid battery comprising same |
KR102024893B1 (ko) | 2015-12-15 | 2019-09-24 | 주식회사 엘지화학 | 이온전도성 코팅층이 형성된 고체 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN105428700A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-23 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种复合聚合物电解质材料及其制备方法、电解质膜及全固态锂二次电池 |
CN105680040B (zh) * | 2016-01-12 | 2019-03-29 | 浙江大学 | 一种锑基储锂材料及其制备方法 |
CN105470564A (zh) * | 2016-01-22 | 2016-04-06 | 山东鸿正电池材料科技有限公司 | 一种固体电解质膜及其制备方法和锂离子电池 |
US9966630B2 (en) | 2016-01-27 | 2018-05-08 | Quantumscape Corporation | Annealed garnet electrolyte separators |
KR20170111439A (ko) * | 2016-03-28 | 2017-10-12 | 주식회사 세븐킹에너지 | 다층 구조를 가지는 이차전지용 복합 전해질 |
KR102601602B1 (ko) | 2016-04-11 | 2023-11-14 | 삼성전자주식회사 | 복합 고체전해질, 이를 포함하는 보호음극 및 리튬 전지, 및 상기 복합 고체 전해질의 제조방법 |
WO2017190270A1 (en) * | 2016-05-03 | 2017-11-09 | The Hong Kong University Of Science And Technology | Battery electrode with carbon additives in meta-solid-state battery |
EP3455892B1 (en) | 2016-05-13 | 2024-02-07 | QuantumScape Battery, Inc. | Solid electrolyte separator bonding agent |
KR102091903B1 (ko) | 2016-07-08 | 2020-05-27 | 주식회사 엘지화학 | 다층 전해질 셀, 다층 전해질 셀을 포함하는 이차 전지 및 이의 제조 방법 |
KR102160701B1 (ko) | 2016-07-18 | 2020-09-28 | 주식회사 엘지화학 | 천공 구조의 집전체를 포함하는 전극, 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
KR101876861B1 (ko) * | 2016-08-04 | 2018-07-10 | 한국생산기술연구원 | 전고체 리튬이차전지용 복합 고체전해질 및 그의 제조방법 |
EP3494613A4 (en) | 2016-08-05 | 2020-03-11 | QuantumScape Corporation | TRANSPARENT AND TRANSPARENT SEPARATORS |
FR3055242B1 (fr) * | 2016-08-25 | 2018-08-10 | I-Ten | Outil de pressage a chaud, son procede de mise en oeuvre, installation et procede de fabrication correspondants |
EP3297085A1 (en) * | 2016-09-14 | 2018-03-21 | Lithium Energy and Power GmbH & Co. KG | Electrode assembly for a battery cell and battery cell |
JP6659504B2 (ja) | 2016-09-20 | 2020-03-04 | 株式会社東芝 | 固体電解質、リチウム電池、電池パック、及び車両 |
EP3529839A1 (en) | 2016-10-21 | 2019-08-28 | QuantumScape Corporation | Lithium-stuffed garnet electrolytes with a reduced surface defect density and methods of making and using the same |
KR20180068115A (ko) | 2016-12-13 | 2018-06-21 | 삼성전자주식회사 | 복합 전해질 구조체 및 이를 포함하는 리튬금속전지 |
TWI630743B (zh) * | 2016-12-27 | 2018-07-21 | 財團法人工業技術研究院 | 固態電解質及包含其之鋰電池 |
KR102496183B1 (ko) * | 2016-12-28 | 2023-02-03 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지용 고체 전해질 시트 및 이의 제조방법, 및 이를 이용한 전고체 전지 |
DE102016226289A1 (de) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Schutzschicht mit verbesserter Kontaktierung für Lithium-Zellen und/oder Lithium-Batterien |
DE102016226291A1 (de) | 2016-12-29 | 2018-07-05 | Robert Bosch Gmbh | Schutzschicht mit verbesserter Kontaktierung für Lithium-Zellen und/oder Lithium-Batterien |
KR102148504B1 (ko) | 2017-03-03 | 2020-08-26 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지 |
KR101796259B1 (ko) * | 2017-03-28 | 2017-11-10 | 주식회사 세븐킹에너지 | 다층 구조의 복합전해질 및 이를 이용한 이차전지 |
JP7117658B2 (ja) * | 2017-05-29 | 2022-08-15 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | リチウム金属二次電池 |
US10347937B2 (en) | 2017-06-23 | 2019-07-09 | Quantumscape Corporation | Lithium-stuffed garnet electrolytes with secondary phase inclusions |
EP4369453A2 (en) | 2017-06-23 | 2024-05-15 | QuantumScape Battery, Inc. | Lithium-stuffed garnet electrolytes with secondary phase inclusions |
KR102093972B1 (ko) | 2017-06-26 | 2020-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지 |
CN107369848A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-11-21 | 北京化工大学 | 一种三明治结构的复合电解质及其制备方法 |
CN107492681A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-19 | 上海纳晓能源科技有限公司 | 固体电解质膜及其制备方法 |
US10566652B2 (en) * | 2017-08-15 | 2020-02-18 | GM Global Technology Operations LLC | Lithium metal battery with hybrid electrolyte system |
KR102268176B1 (ko) | 2017-08-28 | 2021-06-22 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 리튬 이차전지 |
US11417907B2 (en) | 2017-09-14 | 2022-08-16 | Toyota Motor Europe | Composite polymer electrolyte (CPE) membranes for secondary solid state li-metal cells and process for the production thereof |
KR101972145B1 (ko) * | 2017-09-28 | 2019-04-24 | 주식회사 세븐킹에너지 | 일체형 전고체 이차전지 |
US11600850B2 (en) | 2017-11-06 | 2023-03-07 | Quantumscape Battery, Inc. | Lithium-stuffed garnet thin films and pellets having an oxyfluorinated and/or fluorinated surface and methods of making and using the thin films and pellets |
KR102415543B1 (ko) * | 2018-01-18 | 2022-06-30 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 고체 전해질 전지용 전극 및 그를 포함하는 고체 전해질 전지 |
EP3752308A4 (en) | 2018-02-15 | 2021-11-17 | University of Maryland, College Park | ORDERLY, POROUS SOLID ELECTROLYTE STRUCTURES, ELECTROCHEMICAL DEVICES THEREFORE, METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF |
CN110197926A (zh) * | 2018-02-25 | 2019-09-03 | 力信(江苏)能源科技有限责任公司 | 一种高安全性的高能量密度锂电池 |
PL3671934T3 (pl) | 2018-03-27 | 2022-05-09 | Lg Energy Solution Ltd. | Akumulator litowo-metalowy |
CN110832687B (zh) | 2018-03-27 | 2023-05-05 | 株式会社Lg新能源 | 用于全固态电池的复合固体电解质膜和包含其的全固态电池 |
KR102122878B1 (ko) | 2018-04-11 | 2020-06-15 | 충남대학교산학협력단 | 전고상 리튬이차전지용 바인더, 이를 포함하는 전극 및 전고상 리튬이차전지 |
KR102338937B1 (ko) | 2018-04-26 | 2021-12-10 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 고체 전해질 전지 및 그를 포함하는 전지모듈 |
KR20210018419A (ko) | 2018-06-06 | 2021-02-17 | 콴텀스케이프 코포레이션 | 고체-상태 배터리 |
CN110581305A (zh) * | 2018-06-08 | 2019-12-17 | 郑州宇通集团有限公司 | 一种固态电池及其制备方法 |
CN110828883B (zh) * | 2018-08-08 | 2021-09-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种锂离子电池及其制备方法和电动车辆 |
JP6992710B2 (ja) * | 2018-09-03 | 2022-01-13 | トヨタ自動車株式会社 | 複合固体電解質層、及びそれの製造方法、並びに、全固体電池の製造方法 |
KR102395655B1 (ko) * | 2018-10-11 | 2022-05-06 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 복합 전해질막 및 상기 복합 전해질막을 포함하는 전고체 전지 |
PL3745506T3 (pl) | 2018-10-31 | 2022-11-14 | Lg Energy Solution, Ltd. | Elektroda litowa i zawierający ją akumulator litowy |
US11705578B2 (en) | 2018-10-31 | 2023-07-18 | Lg Energy Solution, Ltd. | Electrolyte having differential ion conductivity and lithium secondary battery comprising same |
WO2020091435A1 (ko) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 주식회사 엘지화학 | 차등적 이온전도도를 갖는 전해질 및 그를 포함하는 리튬 이차전지 |
DE102018127787A1 (de) * | 2018-11-07 | 2020-05-07 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Strukturierte Metall-Elektrode und deren Kombination mit nicht-flüssigem Elektrolyten |
CN109659626A (zh) * | 2018-12-27 | 2019-04-19 | 北方奥钛纳米技术有限公司 | 电池制作方法及电池 |
US20220102703A1 (en) * | 2019-01-29 | 2022-03-31 | Piotrek Co., Ltd. | Production method for conductive polymer inorganic solid electrolyte secondary battery |
US12034111B2 (en) | 2019-01-30 | 2024-07-09 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Solid composite electrolyte |
CN109768318A (zh) * | 2019-03-12 | 2019-05-17 | 浙江锋锂新能源科技有限公司 | 一种混合固液电解质锂蓄电池 |
US11569527B2 (en) | 2019-03-26 | 2023-01-31 | University Of Maryland, College Park | Lithium battery |
CN110556574A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-12-10 | 北京协同创新研究院 | 一种多层固态电解质及其制备方法、固态电池和电子设备 |
CN110492173A (zh) * | 2019-08-20 | 2019-11-22 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种反阵列结构的固态锂离子电池及制备方法 |
KR20210043147A (ko) | 2019-10-11 | 2021-04-21 | 삼성전기주식회사 | 전자 장치 |
KR20210043146A (ko) | 2019-10-11 | 2021-04-21 | 삼성전기주식회사 | 이차 전지 |
CN112786950B (zh) * | 2019-11-05 | 2022-05-20 | 中天储能科技有限公司 | 复合固态电解质及其制备方法、固态电池 |
TWI741559B (zh) * | 2020-04-13 | 2021-10-01 | 輝能科技股份有限公司 | 複合式隔離層 |
CN112072164B (zh) * | 2020-08-28 | 2023-05-12 | 蜂巢能源科技有限公司 | 固态锂电池及其制备方法 |
CN112151857B (zh) * | 2020-09-03 | 2021-11-19 | 浙江锋锂新能源科技有限公司 | 一种高稳定性多层固态电解质及其制备方法和固态电池 |
CN112421184B (zh) * | 2020-11-18 | 2023-04-07 | 中国科学院近代物理研究所 | 一种基于核孔膜的固态电解质隔膜及其制备方法 |
GB2601481B (en) * | 2020-11-26 | 2024-07-31 | Dyson Technology Ltd | Electrochemical cell |
WO2022120660A1 (zh) * | 2020-12-09 | 2022-06-16 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 一种非对称固态电解质及其制备方法以及一种固态锂电池及其制备方法 |
US11757082B2 (en) * | 2021-02-19 | 2023-09-12 | GM Global Technology Operations LLC | Method for fabricating an anode for a lithium battery cell |
CN113054241A (zh) * | 2021-03-04 | 2021-06-29 | 湖南立方新能源科技有限责任公司 | 一种固态锂电池及其制备方法 |
JP7455096B2 (ja) * | 2021-10-15 | 2024-03-25 | 本田技研工業株式会社 | リチウム金属二次電池 |
WO2024019116A1 (ja) * | 2022-07-22 | 2024-01-25 | 株式会社クレハ | 正極活物質層、電極、及び固体電池 |
WO2024136516A1 (ko) * | 2022-12-21 | 2024-06-27 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전극조립체, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1293461A (zh) * | 1999-09-30 | 2001-05-02 | 索尼株式会社 | 凝胶电解质和凝胶电解质电池 |
CN1925203A (zh) * | 2005-08-31 | 2007-03-07 | 株式会社小原 | 锂离子二次电池和用于其的固体电解质 |
CN101702444A (zh) * | 2004-02-06 | 2010-05-05 | 波利普拉斯电池有限公司 | 具有非水中间层构造的受保护的活性金属电极和电池组电池结构 |
CN102272990A (zh) * | 2008-11-07 | 2011-12-07 | 西奥公司 | 多电解质电化学电池 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IL105341A (en) * | 1993-04-08 | 1996-12-05 | Univ Ramot | Composite solid electrolyte and alkali metal batteries using this electrolyte |
US7211532B2 (en) * | 1995-11-15 | 2007-05-01 | Kabushiki Kaisha Ohara | Alkali ion conductive glass-ceramics and electric cells and gas sensors using the same |
DE69802597T2 (de) * | 1997-03-13 | 2002-08-01 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Lithium Sekundär Polymerbatterie |
JPH10255842A (ja) * | 1997-03-13 | 1998-09-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム・ポリマ二次電池 |
US6132905A (en) * | 1997-08-21 | 2000-10-17 | The University Of Dayton | Solid composite electrolytes for lithium batteries |
US6045952A (en) * | 1998-03-23 | 2000-04-04 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Electrochemical storage cell containing a substituted anisole or di-anisole redox shuttle additive for overcharge protection and suitable for use in liquid organic and solid polymer electrolytes |
KR100490642B1 (ko) * | 2002-09-30 | 2005-05-19 | 한국과학기술연구원 | 다층 구조의 고분자 전해질 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
JP2004171995A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | リチウム二次電池及びリチウム二次電池の製造方法 |
US9368775B2 (en) | 2004-02-06 | 2016-06-14 | Polyplus Battery Company | Protected lithium electrodes having porous ceramic separators, including an integrated structure of porous and dense Li ion conducting garnet solid electrolyte layers |
KR100666821B1 (ko) * | 2004-02-07 | 2007-01-09 | 주식회사 엘지화학 | 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자 |
US20080070087A1 (en) * | 2004-02-20 | 2008-03-20 | Excellatron Solid State, Llc | Non-volatile cathodes for lithium oxygen batteries and method of producing same |
WO2009070600A2 (en) * | 2007-11-27 | 2009-06-04 | Ceramatec, Inc. | Substantially solid, flexible electrolyte for alkili-metal-ion batteries |
JP5376364B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2013-12-25 | 公立大学法人首都大学東京 | 固体電解質構造体の製造方法、全固体電池の製造方法、固体電解質構造体及び全固体電池 |
US9099758B2 (en) * | 2008-06-20 | 2015-08-04 | University Of Dayton | Lithium-air cell incorporating lithium aluminum germanium phosphate cathode |
US9178255B2 (en) * | 2008-06-20 | 2015-11-03 | University Of Dayton | Lithium-air cells incorporating solid electrolytes having enhanced ionic transport and catalytic activity |
JP2010033918A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Idemitsu Kosan Co Ltd | リチウム電池の製造方法、及びそれより得られるリチウム電池 |
JP4728385B2 (ja) * | 2008-12-10 | 2011-07-20 | ナミックス株式会社 | リチウムイオン二次電池、及び、その製造方法 |
JP5287499B2 (ja) * | 2009-05-21 | 2013-09-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 全固体型リチウムイオン二次電池 |
US8865354B2 (en) * | 2010-03-30 | 2014-10-21 | West Virginia University | Inorganic solid electrolyte glass phase composite and a battery containing an inorganic solid electrolyte glass phase composite |
JP2010205739A (ja) * | 2010-05-17 | 2010-09-16 | Kyocera Corp | リチウム電池 |
-
2012
- 2012-04-02 KR KR1020120034029A patent/KR101422908B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-06 EP EP12179371.5A patent/EP2648265B1/en active Active
- 2012-09-05 US US13/603,603 patent/US9029023B2/en active Active
- 2012-10-03 JP JP2012220929A patent/JP6198380B2/ja active Active
- 2012-11-23 CN CN201210480480.7A patent/CN103367798B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1293461A (zh) * | 1999-09-30 | 2001-05-02 | 索尼株式会社 | 凝胶电解质和凝胶电解质电池 |
CN101702444A (zh) * | 2004-02-06 | 2010-05-05 | 波利普拉斯电池有限公司 | 具有非水中间层构造的受保护的活性金属电极和电池组电池结构 |
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