CN101770187A - 平版印刷版用版面处理剂以及用于处理平版印刷版的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开平版印刷版用版面处理剂以及用于处理平版印刷版的方法。本发明提供一种平版印刷版用版面处理剂，其包含乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物含有：具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元以及具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元。还提供一种用于处理平版印刷版的方法，所述方法包括成影像式曝光平版印刷版原版的步骤；使用显影剂处理的步骤；以及使用所述平版印刷版用版面处理剂进行版面处理的步骤。

Description

平版印刷版用版面处理剂以及用于处理平版印刷版的方法
技术领域
本发明涉及一种平版印刷版用版面处理剂以及用于处理平版印刷版的方法。
背景技术
平版印刷版常规上包含设置在具有亲水性表面的载体上的感光性树脂层。至于其制版方法，理想的印刷版通常通过经由高反差特硬软片(lithfilm)的表面曝光(掩模曝光)以及随后用显影剂移除非图像区域而获得。然而，随着数字化技术的最新进展，已经开发了一种在不使用高反差特硬软片的情况下，通过根据具有高方向性光例如激光束的数字化图像数据进行扫描而在版面上直接曝光的计算机-到-版(CTP)的技术。适用于该技术的感光性平版印刷版(平版印刷版原版)也已经被开发出来。作为适合于用激光束曝光的平版印刷版原版，可以提及具有可聚合感光层的平版印刷版原版。与其它常规感光层相比，容易通过选择聚合引发剂或聚合引发体系(下面还简称作′引发剂′和′引发体系′)来增加在可聚合感光层中的灵敏度。作为激光源，例如可以使用405nm或830nm的半导体激光器或FD-YAG激光器。近年来，鉴于系统成本和处理性质考虑，装备有405nm或830nm的半导体激光器的CTP系统已经得到了普及。
在制备平版印刷版时，为了在最终步骤中保护非-图像区域和图像区域而涂敷版面处理剂(所为而的涂胶液体)。这个步骤被称为涂胶。作为版面处理剂，例如，JP-A-2006-11413(JP-A表示日本未审查专利申请公布)、JP-A-2005-114892和JP-A-2007-45114中的那些版面处理剂是已知的。JP-A-2006-11413(JP-A是指日本未审查专利申请公布)用于处理感光性平版印刷版的方法，其中将在铝板载体上具有光可聚合感光层的感光性平版印刷版进行成影像曝光并且用基本上不含硅酸盐的显影剂处理，并且将版面用含膦酸化合物的版面保护剂在40℃至90℃处理，所述光可聚合感光层包含含可聚合烯属双键的化合物、光聚合引发剂和聚合物粘合剂。此外，JP-A-2005-114892公开了一种用于处理感光性平版印刷版的方法，其中将在铝板载体上具有光可聚合感光层的感光性平版印刷版进行成影像曝光并且用版面保护剂处理，并且随后在50℃至200℃进行加热，其中所述光可聚合感光层包含含可聚合烯属双键的化合物、光聚合引发剂和聚合物粘合剂，所述版面保护剂包含(A)分子量小于2000的膦酸化合物和(B)分子量为至少2000的膦酸化合物。而且，JP-A-2007-45114还公开了一种用于处理平版印刷版的方法，所述方法包括：在表面处理和铝载体的处理过程中用基本上不含硅酸或其盐的表面处理剂(treatment agent)或处理试剂(processing agent)进行处理，以及在后处理步骤中用包含分子中具有磷酸或膦酸基团并且其本身不具有成膜性质的化合物的版面处理剂进行处理。
而且，作为在润湿水等中使用的印刷化学品，JP-A-2007-38483公开了一种包含水溶性聚合物的印刷化学品，所述水溶性聚合物具有磺酸基团以及可以被吸附在平版印刷版载体的表面上的吸附基团。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种对非-图像区域具有优异防污性质的平版印刷版用版面处理剂，以及一种用于处理平版印刷版的方法。
本发明的目的通过在<1>或<12>中描述的手段而实现。下面，将它们与作为优选实施方案的<2>至<11>、<13>和<14>一起描述。<1>一种平版印刷版用版面处理剂，其包含乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物包含：具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元以及具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元，<2>根据上述<1>所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元是具有选自膦酸基、磷酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元，<3>根据上述的<1>或<2>所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有选自磺酸基、磺酸基的盐和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元，<4>根据上述的<1>至<3>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有至少一种甜菜碱结构的单体单元，<5>根据上述的<1>至<3>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有至少一种磺酸基和/或其盐的单体单元，<6>根据上述的<1>至<5>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中在所述共聚物中，具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元相对于所述共聚物的全部单元的含量比为2至70摩尔％，<7>根据上述的<1>至<6>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中在所述共聚物中，具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元相对于所述共聚物的全部单体单元的含量比为30至98摩尔％，<8>根据上述的<1>至<7>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述共聚物的含量为0.005至10重量％，<9>根据上述的<1>至<8>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述平版印刷版用版面处理剂还包含不同于所述乙烯基共聚物的水溶性聚合物化合物，<10>根据上述<9>所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述水溶性聚合物化合物是选自如下各项的水溶性聚合物化合物：阿拉伯树胶、纤维素衍生物及其改性产物、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、水溶性大豆多糖、淀粉、淀粉衍生物、支链淀粉(pullulan)、支链淀粉衍生物、明胶和提取自大豆的半纤维素，<11>根据上述<9>或<10>所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述水溶性聚合物化合物相对于所述平版印刷版用版面处理剂的总重量的含量为0.1至25重量％，<12>一种用于处理平版印刷版的方法，所述方法包括成影像式曝光平版印刷版原版的步骤，使用显影剂处理的步骤，以及使用根据上述<1>至<11>中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂进行版面处理的步骤，<13>根据上述<12>的用于处理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的载体已经经历了使用盐酸水溶液的电化学表面粗糙化处理，以及<14>根据上述<12>或<13>所述的用于处理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的感光层包含敏化染料、聚合引发剂和粘合剂聚合物。
根据本发明，可以提供一种对非-图像区域具有优异防污性质的平版印刷版用版面处理剂，以及一种用于处理平版印刷版的方法。
附图说明
图1：显示在铝载体的制备过程中用于机械表面粗糙化处理的刷粒化步骤的概念的侧视图。图2：显示在铝载体的制备过程中用于电化学表面粗糙化处理的交流波形的图的一个实例的曲线图。
具体实施方式
下面详细说明本发明的平版印刷版用版面处理剂以及用于处理平版印刷版的方法。
(平版印刷版用版面处理剂)本发明的平版印刷版用版面处理剂(下文中，也简称作′版面处理剂′、′版面保护剂′或′修版剂(finisher)′)包含乙烯基共聚物(下面，也称为′特定共聚物′)，该乙烯基共聚物具有：含有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一个基团的单体单元(下面，也称为′酸性单体单元′)以及具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一个基团或结构的单体单元(下面，也称为′亲水性单体单元′)。
(特定共聚物)本发明的平版印刷版用版面处理剂包含具有酸性单体单元和亲水性单体单元的乙烯基共聚物(特定共聚物)。
酸性单体单元是具有选自膦酸基(-PO(OH)2)、磷酸基(-OPO(OH)2)、羧酸基(-COOH)和这些基团的盐(-PO(OH)(OM)、-PO(OM)2、-OPO(OH)(OM)、-OPO(OM)2、-COOM(在此，M表示不同于质子(H+)的抗衡阳离子))中的至少一个基团的单体单元，并且优选为具有选自膦酸基、磷酸基以及这些基团的盐中的至少一个基团的单体单元。如上所述，在酸性单体单元中的膦酸基、磷酸基和羧酸基可以形成盐；不同于质子的抗衡阳离子没有特别限制，并且可以是无机阳离子，比如金属阳离子、有机阳离子比如四烷基铵离子，或聚合物阳离子。此外，抗衡阳离子可以是一价抗衡阳离子或二价或更高价的抗衡阳离子。
酸性单体单元优选为由下式(U-1)至(U-3)表示的单体单元，并且更优选为由下式(U-1)或(U-2)表示的单体单元。
[化学式1]
Figure G2010100021029D00061
(在式(U-1)至(U-3)中，R1表示氢原子或烷基、A1表示单键或(n+1)-价有机基团、X1和X2独立地表示氢原子或不同于质子的抗衡阳离子，而n表示1以上的整数。)
上述的R1表示氢原子或烷基，并且优选氢原子或甲基。上述由X1和X2表示的不同于质子的抗衡阳离子没有特别限制；它可以是无机阳离子比如金属阳离子，它可以是有机阳离子比如四烷基铵离子，或它可以是聚合物阳离子。而且，抗衡阳离子可以是一价抗衡阳离子或二价或更高价抗衡阳离子。上述的n表示1以上的整数，并且优选1至5的整数，更优选1或2，并且特别优选1。
由上述A1表示的(n+1)-价有机基团优选是由选自碳、氢、氧和氮中的至少一种元素所形成的基团，更优选是由选自碳、氢和氧中的至少一种元素所形成的基团，并且还更优选是通过从烃中移除(n+1)个氢原子而形成的基团，或其中选自从烃中移除m(在此，m表示1以上的整数)个氢原子而形成的基团、酯键和醚键中的两个以上的基团组合而成的基团。
而且，酸性单体单元还更优选是由下式(U-4)或(U-5)表示的单体单元。
[化学式2]
Figure G2010100021029D00071
(在式(U-4)和(U-5)中，R1表示氢原子或烷基、A2表示二价有机基团，而X1和X2独立地表示氢原子或不同于质子的抗衡阳离子)。
在式(U-4)和(U-5)中的R1、X1和X2具有与在式(U-1)至(U-3)中的R1、X1和X2含义相同的含义，并且优选范围也相同。在上述式(U-5)中的A2表示的二价有机基团优选由选自碳、氢和氧中的至少一种元素形成的基团，更优选亚烷基或通过将选自选自由亚烷基、酯键和醚键中的两个以上的基团结合而形成的基团，还更优选亚烷基或由选自亚烷基和醚键中的两个以上的基团结合而形成的基团，并且特别优选亚烷基或聚亚烷基氧基。此外，在聚亚烷基氧基的磷原子侧的末端可以是碳原子或可以是氧原子。而且，亚烷基和聚亚烷基氧基可以是直链或支链。至于由式(U-5)表示的单体单元，取决于A2的末端是碳原子或氧原子，该单体单元的端基可以是膦酸基或其盐，或可以是磷酸基或其盐。而且，在(U-4)和(U-5)中的A2的碳原子数量优选为2至60，更优选2至20，并且还更优选2至10。
酸性单体单元的优选具体实例包括由下面的(A-1)至(A-6)表示的单体单元。优选的实例还包括其中由下面的(A-1)至(A-6)表示的单体单元的膦酸基、磷酸基或羧酸基形成盐的单体单元。在本发明中，化合物的烃链或其部分结构有时候由其中省略了碳(C)和氢(H)的符号的简化结构式表示。
[化学式3]
Figure G2010100021029D00081
可以在本发明中使用的特定共聚物可以仅具有一种类型的酸性单体单元或可以具有两种以上类型的酸性单体单元。在可以被用于本发明中的特定共聚物中的酸性单体单元的含量比优选为相对于特定共聚物的全部单体单元的2至80摩尔％，更优选2至70摩尔％，还更优选5至50摩尔％，并且特别优选10至40摩尔％。
亲水性单体单元是具有选自磺酸基(-SO3H)及其盐(-SO3M(在此，M表示不同于质子(H+)的抗衡阳离子)、酰胺基(-CONR-(在此，R表示氢原子或有机基团))和甜菜碱结构中的至少一个基团或结构的单体单元。本文中所提及的甜菜碱结构是在一个单体单元中同时具有阳离子结构和阴离子结构并且其中在单一单体单元内的电荷被中和的结构。在甜菜碱结构中的阳离子结构没有特别限制，但是优选是季氮阳离子。在甜菜碱结构中的阴离子结构没有特别限制，但是优选为-COO-、-SO3 -、-PO3 2-和/或-PO3H-，并且更优选为-COO-和/或-SO3 -。在单体单元中，酰胺基可以是-CONR-或-NRCO-。R表示氢原子或有机基团，并且优选为氢原子或一价烃基，并且更优选为氢原子或含有1至20个碳原子的一价烃基。而且，亲水性单体单元优选为具有选自磺酸基、磺酸基的盐和甜菜碱结构中的至少一个基团或结构的单体单元。
亲水性单体单元优选为由下式(U-6)至(U-8)表示的单体单元，并且更优选为由下式(U-7)或(U-8)表示的单体单元。
[化学式4](在式(U-6)至(U-8)中，R1表示氢原子或烷基，R2和R3独立地表示氢原子或一价烃基，A3表示单键或(n+1)-价有机基团，A4表示(n+1)-价有机基团，A5独立地表示二价有机基团，X1独立地表示氢原子或不同于质子的抗衡阳离子，并且n表示1以上的整数。)
在式(U-6)至(U-8)中的R1、X1和n的含义与在式(U-1)至(U-3)中的R1、X1和n的含义相同，并且优选的范围也相同。在上述式(U-6)中的A3所表示的(n+1)-价有机基团优选为由选自碳、氢、氧和氮中的至少一种元素所形成的基团，并且更优选由从烃中移除(n+1)个氢原子而形成的基团，或通过将选自由从烃中移除m(在此，m表示1以上的整数)个氢原子而形成的基团、酯键、酰胺键和醚键中的两个以上的基团结合而形成的基团。在上述式(U-7)和(U-8)中的由A4表示的(n+1)-价有机基团优选是由选自碳、氢、氧和氮中的至少-种元素所形成的基团，更优选是由选自碳、氢和氧中的至少一种元素形成的基团，并且还更优选通过移除烃中的(n+1)个氢原子而形成的基团或通过将选自由移除烃中的m(在此，m表示1以上的整数)个氢原子所形成的基团和酯键中的两个以上基团结合而形成的基团。由在上述式(U-7)和(U-8)中的A5表示的二价有机基团优选为选自碳、氢和氧中的至少一种元素所形成的基团，并且更优选亚烷基。亚烷基可以是直链或支链。在上述式(U-7)和(U-8)中的R2和R3独立地表示氢原子或一价烃基，并且优选一价烃基，更优选具有1至8个碳原子的烷基，并且还更优选甲基。
而且，亲水性单体单元还更优选是由下式(U-9)至(U-12)表示的单体单元。
[化学式5](在式(U-9)至(U-12)中，R1表示氢原子或烷基，R2和R3独立地表示氢原子或一价烃基，A6、A7和A8独立地表示二价有机基团，并且X1独立地表示氢原子或不同于质子的抗衡阳离子。)
在式(U-9)至(U-12)中的R1和X1的含义与在式(U-1)至(U-3)中的R1和X1的含义相同，并且优选的范围也相同。在式(U-11)和(U-12)中的R2和R3的含义与在上述式(U-7)和(U-8)中的R2和R3的含义相同，并且优选的范围也相同。在式(U-9)和(U-10)中的A6表示二价有机基团，并且优选直链或支链亚烷基，更优选含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且还更优选含有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基。在式(U-11)和(U-12)中的A7表示二价有机基团，并且优选直链或支链亚烷基，更优选含有2至20个碳原子的直链或支链亚烷基，并且还更优选含有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基。在式(U-11)和(U-12)中的A8表示二价有机基团，并且优选直链或支链亚烷基，更优选含有1至10个碳原子的直链或支链亚烷基，并且还更优选含有1至4个碳原子的直链或支链亚烷基。
亲水性单体单元的优选具体实例包括由下面的(H-1)至(H-8)表示的单体单元。优选的实例还包括其中由下面的(H-1)至(H-4)表示的单体单元的磺酸基形成盐的单体单元。
[化学式6]
Figure G2010100021029D00121
可以在本发明中使用的特定共聚物可以仅具有一种类型的亲水性单体单元或具有两种以上类型的亲水性单体单元。在可以被用于本发明中的特定共聚物中的亲水性单体单元相对于特定共聚物的全部单体单元的含量比优选为30至98摩尔％，更优选40至90摩尔％，并且还更优选50至90摩尔％。
而且，除酸性单体单元和亲水性单体单元之外，可用于本发明中的特定共聚物还可以具有另外的单体单元。所述其它单体单元没有特别的限制，并且可以是通过已知单体的共聚而获得的单体单元。而且，所述其它单体单元的优选实例包括具有羟基和/或聚亚烷基氧基的单体单元。在可用于本发明中的特定共聚物中的所述其它单体单元相对于所述特定共聚物的全部单体单元的含量比优选为不大于40摩尔％，更优选为不大于30摩尔％，并且还更优选为不大于20摩尔％。
特定共聚物为乙烯基共聚物。此处提及的乙烯基共聚物是通过将两种以上类型的具有烯属不饱和键的单体共聚而获得的共聚物，所述具有烯属不饱和键的单体比如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、芳族乙烯基化合物、脂族乙烯基化合物、烯丙基化合物、丙烯酸和甲基丙烯酸。特定共聚物可以是任意的共聚物，比如无规共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物，并且优选是无规共聚物。而且，酸性单体单元、亲水性单体单元和所述其它单体单元是由具有烯属不饱和键的单体所获得的单体单元。
本发明的版面处理剂可以包含在一种类型的特定共聚物本身，或两种以上类型的特定共聚物。在本发明的版面处理剂中的特定共聚物的含量优选为0.005至10重量％，更优选0.01至5重量％，并且还更优选0.1至3重量％。当在上述范围内时，获得防止非-图像区域和半色调图像区域的沾污(staining)的效果。特定共聚物的重均分子量优选为至少5,000，更优选为至少10,000，并且优选不大于1,000,000，并且更优选不大于500,000。特定共聚物的数均分子量优选至少1,000，更优选至少2,000，并且优选不大于500,000，更优选不大于300,000。特定共聚物的多分散性(重均分子量/数均分子量)优选为1.1至10。
除上述化合物之外，本发明的版面处理剂还可以包含不同于上述的特定共聚物的水溶性聚合物化合物、无机酸、无机酸的盐、不同于上述化合物的表面活性剂，有机溶剂、硝酸盐、硫酸盐、螯合剂、防腐剂、消泡剂等。下面描述各种类型的组分。
优选本发明的版面处理剂包含不同于上述特定共聚物的具有成膜性质的水溶性聚合物化合物，以保持亲水性和保护版面免受划伤。特定共聚物可以是水溶性的或可以不是水溶性的，但是优选是水溶性的。不同于上述特定共聚物的水溶性聚合物化合物的实例包括阿拉伯树胶、纤维素衍生物(例如，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羟基丙基纤维素、甲基丙基纤维素等)及其改性的产物，聚乙烯醇及其衍生物，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、淀粉衍生物(例如，糊精、麦芽糊精、酶促分解的糊精、羟丙基化淀粉、羟丙基化淀粉酶促分解的糊精、羧甲基化淀粉、磷酸化淀粉、环糊精)、支链淀粉和支链淀粉衍生物。而且，可以用作水溶性聚合物化合物的其它淀粉衍生物的实例包括焙烧(roasted)淀粉，比如英国树胶、酶促-改性的糊精，比如酶糊精和α-糊精、氧化淀粉，比如增溶化淀粉、预凝胶化淀粉如改性的预凝胶化淀粉和未改性的预凝胶化淀粉、酯化淀粉，比如淀粉磷酸酯，脂肪淀粉、淀粉硫酸酯，硝化淀粉，淀粉黄原酸酯和淀粉氨基甲酸酯、醚化淀粉如羧基烷基淀粉、羟基烷基淀粉、磺基烷基淀粉、氰基乙基淀粉、烯丙基淀粉、苄基淀粉、氨基甲酰乙基淀粉和二烷基氨基淀粉、交联淀粉如羟甲基-交联的淀粉、羟基烷基-交联的淀粉、磷酸-交联的淀粉和二羧酸-交联的淀粉以及淀粉接枝聚合物，比如淀粉聚丙烯酰胺共聚物、淀粉聚丙烯酸共聚物、淀粉聚乙烯基乙酸酯共聚物、淀粉聚丙烯腈共聚物、阳离子淀粉聚丙烯酸酯共聚物、阳离子淀粉乙烯基聚合物共聚物、淀粉聚苯乙烯马来酸共聚物、淀粉聚环氧乙烷共聚物和淀粉聚丙烯共聚物。可以用作水溶性聚合物化合物的天然聚合物化合物的优选实例包括水溶性大豆多糖、淀粉、明胶、提取自大豆的半纤维素、淀粉比如甘薯淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉和玉米淀粉，由以下各项获得的那些：藻类比如角叉菜胶、海带多糖(laminaran)、海藻甘露聚糖、胶植物(glueplant)、爱尔兰藓(Irish moss)、琼脂和藻酸钠，植物粘胶比如黄蜀葵(Abelmoschus manihot)、甘露聚糖、温柏树(quince)种子、果胶、黄蓍胶、刺梧桐树胶、黄嘌呤胶、瓜尔豆胶、槐豆胶、刺槐胶和安息香胶，微生物粘胶比如同多糖如右旋糖酐、葡聚糖和果聚糖，以及杂多糖比如琥珀酰聚糖(succinoglucan)和黄原胶，以及蛋白比如动物胶、明胶、酪蛋白和胶原质。它们中，可以优选使用淀粉衍生物，比如阿拉伯树胶、糊精或羟丙基淀粉、羧甲基纤维素、大豆多糖等。不同于上述特定共聚物的水溶性聚合物化合物的含量优选为0.1至25.0重量％，并且更优选0.3至20.0重量％。
通常有利的是，本发明的版面处理剂在pH 2至6的酸性区域中使用。为了调节至这样的pH，优选向版面处理剂中添加pH-调节剂，比如无机酸、有机酸或它们的盐。pH-调节剂的实例包括无机酸，比如硝酸、硫酸、磷酸，偏磷酸，或多磷酸。实例还包括有机酸，比如乙酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、丙二酸、酒石酸、对甲苯磺酸、乳酸、乙酰丙酸、肌醇六磷酸或有机膦酸。可以优选使用的盐的实例包括磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢铵、焦磷酸盐钾、六偏磷酸钠、三聚磷酸钠、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵和硫酸钠。关于pH-调节剂，可以使用其一种类型本身，或可以组合使用其两种以上的类型。其添加量优选为0.01至3.0重量％。
本发明的版面处理剂优选还包含表面活性剂。表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐、松香酸盐、羟烷烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、直链烷基苯磺酸盐、支链烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐、聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐、N-甲基-N-油基牛磺酸钠、N-烷基磺基琥珀酸一氨基二钠、石油磺酸盐、硫酸化蓖麻油、硫酸化牛油、脂肪酸烷基酯的硫酸酯、烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、脂肪酸单甘油酯硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯、烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯、部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物、部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物和萘磺酸盐福尔马林缩合物。它们中，特别优选使用二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯和烷基萘磺酸盐。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、甘油脂肪酸偏酯、山梨聚糖脂肪酸偏酯、季戊四醇脂肪酸偏酯、丙二醇单脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸偏酯、聚氧乙烯蓖麻油醚、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸偏酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸偏酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸偏酯、脂肪酸二乙醇酰胺、N，N-二-2-羟基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸酯和三烷基胺氧化物。它们中，优选使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯蓖麻油醚等。而且，还可以类似地使用炔属二醇-基和炔属醇-基的氧乙烯加合物，以及氟-基、硅氧烷-基等，阴离子和非离子表面活性剂。
可以组合使用两种类型以上的这些表面活性剂。例如，优选组合使用两种不同类型的阴离子表面活性剂或组合使用阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。优选在考虑到对环境的影响的同时，适当地选择并使用这些化合物。不必特别限制所使用的表面活性剂的量，但是它优选地以0.01至20重量％的量包含在版面处理剂中。
优选向本发明的版面处理剂中添加沸点为至少130℃的有机溶剂，以保护图像区域的亲油性。这种类型的有机溶剂表现出的效果是移除痕量的附着到非-图像区域亲水层的残留感光性膜，由此提高非-图像区域的亲水性。至于沸点为至少130℃的有机溶剂的具体实例，醇的实例包括正-己醇、2-乙基丁醇、正-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基己醇、3，5，5-三甲基己醇、壬醇、正-癸醇、十一烷醇、正-十一烷醇、三甲基壬醇、十四烷醇、环己醇、苄醇和四氢糠醇。酮的实例包甲基正-戊基酮、甲基正己基酮、乙基正丁基酮、二正丙基酮、双丙酮醇和环己酮。酯的实例包括乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸甲基异戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸苄酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸正戊酯、苯甲酸酯如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯和苯甲酸苄酯、邻苯二甲酸二酯如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯以及邻苯二甲酸丁基苄酯、脂族二元酸酯如己二酸二辛酯、丁二醇己二酸酯、壬二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯和癸二酸二辛酯、环氧化甘油三酸酯，比如环氧化豆油以及磷酸酯如磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯和磷酸三氯乙酯。酰胺的实例包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮和N-丁基-2-吡咯烷酮。
多元醇及其衍生物的实例包括乙二醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇丁醚、乙二醇二丁醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苯醚乙酸酯、乙二醇苄基醚、乙二醇单己基醚、甲氧基乙醇、二甘醇、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、二甘醇单丁醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁醚、三甘醇、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、1-丁氧基乙氧基丙醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单丁醚、丁二醇、己二醇、辛二醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、甘油单乙酸酯和甘油三乙酸酯。烃基溶剂的实例包括沸点为160℃以上的石油馏分芳族和脂族化合物，以及角鲨烷。作为在选择沸点为至少130℃的有机溶剂时的条件，可以提及其环境安全性，尤其是气味。至于这些溶剂，可以单独使用一种类型的有机溶剂，或可以组合使用两种以上类型的有机溶剂。在版面处理剂中的沸点为至少130℃的有机溶剂的量优选为0.1至5.0重量％，并且更优选0.3至3.0重量％。在本发明的版面处理剂中，这些有机溶剂可以被表面活性剂增溶而变成溶液类型，或可以作为油相被乳化-分散，由此变为乳液类型。
本发明的版面处理剂可以包含硝酸盐或硫酸盐。可以包含在版面处理剂中的硝酸盐或硫酸盐的实例包括硝酸镁、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、硫酸钠、硫酸钾、硫酸铵、硫酸氢钠和硫酸镍。其用于版面处理剂中的量优选为0.05至1.0重量％。
版面处理剂通常以浓缩物售卖，并且在使用时通过添加自来水、井水等进行稀释。包含在用于稀释的自来水或井水中的钙离子等对于印刷有不利的影响，并且可以引起印刷材料容易被沾污，并且为了解决这种缺陷，优选本发明的版面处理剂包含螯合化合物。螯合化合物的优选实例包含多磷酸盐，比如Na2P2O7、Na5P3O3、Na3P3O9、Na2O4P(NaO3P)PO3Na2和Calgon(多偏磷酸钠)、乙二胺四乙酸及其钾盐和其钠盐；二羟乙基甘氨酸及其钾盐和其钠盐；羟基亚氨基二乙酸及其钾盐和其钠盐；二醇醚二胺四乙酸及其钾盐和其钠盐；氨基多羧酸，比如二亚乙基三胺五乙酸及其盐和其钠盐；三亚乙基四胺六乙酸及其钾盐和其钠盐、羟乙基乙二胺三乙酸及其钾盐和其钠盐；1，2-二氨基环己烷四乙酸及其钾盐和其钠盐；和1，3-二氨基-2-丙醇四乙酸及其钾盐和其钠盐、氨三乙酸及其钾盐和其钠盐；有机膦酸，比如1-羟基乙烷-1，1-二膦酸及其钾盐和其钠盐；氨基三(亚甲基膦酸)及其钾盐和其钠盐；乙二胺四(亚甲基膦酸)及其钾盐和其钠盐；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其钾盐和其钠盐；以及六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)及其钾盐和其钠盐和二膦酰基烷烃三羧酸如2-二膦酰基丁烷三羧酸-1，2，4及其钾盐和其钠盐；2-二膦酰基丁酮三羧酸-2，3，4及其钾盐和其钠盐；以及，1-二膦酰基乙烷三羧酸-1，2，2及其钾盐和其钠盐。有机胺盐代替上述的螯合化合物的钠盐或钾盐也是有效的。选择这些螯合化合物，使得它们在版面处理剂组合物中稳定存在，并且不抑制印刷性质。使用时，所添加的螯合化合物的量相对于版面处理剂优选为0.001至1.0重量％。
还能够向本发明的版面处理剂中添加防腐剂、消泡剂等。防腐剂的实例包括苯酚或其衍生物，福尔马林、咪唑衍生物、脱水乙酸钠、4-异噻唑啉-3-酮衍生物、苯并异噻唑啉-3-酮、苯并三唑衍生物、脒胍衍生物、季铵盐、吡啶衍生物、喹啉衍生物、胍衍生物、二嗪、三唑衍生物、噁唑、噁嗪衍生物、硝基溴醇-基化合物如2溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇和1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇和吡硫鎓盐(omadine)。所添加的防腐剂的优选量是表现出对细菌、霉菌、酵母等稳定效果的量；但是它取决于细菌、霉菌或酵母的种类，它在版面处理剂中优选在0.01至4.0重量％的范围内，并且优选组合使用两种以上类型的防腐剂，以表现出对各种类型的霉菌和微生物的作用。而且，作为消泡剂，可以使用HLB(亲水-亲油平衡)值不大于5的通常的硅氧烷-基自乳化类型、乳化类型或非离子表面活性剂化合物。硅氧烷消泡剂是优选的。它们中，可以使用乳化-分散类型和增溶类型中的任一种。在版面处理剂中的消泡剂的含量优选为0.001至1.0重量％。
本发明的版面保护剂的余量优选为水。当本发明的版面保护剂被制备为溶液类型或乳液类型时，它可以根据标准方法制备。例如，可以通过如下这样进行乳化-分散：准备在40℃±5℃的温度的水相，高速搅拌，向水相中缓慢逐滴添加准备好的油相，充分搅拌，然后经过压力类型的均化器，由此制备出乳液。
本发明的版面处理剂可以用于阳图制版型平版印刷版原版或阴图制版型平版印刷版原版，并且可以用于由各种类型的平版印刷版原版制备平版印刷版。而且，用于显影平版印刷版原版的方法可以是热法或光聚合物法。
阴图制版型感光层可以用于本发明中的平版印刷版原版并没有特别限制，但优选是具有阴图制版型感光层(下面，也称为′图像形成层′或′记录层′)的平版印刷版原版，所述阴图制版型感光层含有：(A)敏化染料、(B)聚合引发剂、(C)可聚合化合物和(D)粘合剂聚合物。
(A)敏化染料用于本发明中的平版印刷版原版中的感光层优选包含敏化染料。可以用于本发明中的敏化染料没有特别限制，并且可以使用已知的敏化染料。添加例如在300至450nm具有最大吸收的敏化染料、在500至600nm具有最大吸收的敏化染料或在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料(IR吸收剂)能够提供与405nm紫色激光、532nm绿色激光或830nm IR激光对应的高灵敏度平版印刷版原版，这些激光都是通常用于本领域中的。
下面详细地描述适用于本发明中的在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料。而且，在本发明中，‘在750至1,400nm具有最大吸收的敏化染料’也称为‘IR吸收剂’。IR吸收剂优选为在750nm至1,400nm的波长区域具有最大吸收的染料或颜料。
作为染料，可以使用商品染料和在文献比如例如′Senryo Binran′(染料手册(Dye Handbook))(日本合成有机化学学会(The Society of SyntheticOrganic Chemistry，Japan)编辑，1970)中描述的已知染料。其具体实例包括偶氮染料、金属配盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓(carbonium)染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方形鎓(squarylium)染料、吡喃鎓盐和金属硫醇盐配合物。在这些染料中，特别优选花青染料、方形鎓染料、吡喃鎓盐、硫醇镍配合物和假吲哚花青染料。此外，更优选花青染料和假吲哚花青染料，并且特别优选的实例包括由下式(a)表示的花青染料。
[化学式7]
Figure G2010100021029D00211
在式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-NPh2、X2-L1或下面显示的基团。在此，X2表示氧原子、氮原子或硫原子，L1表示具有1至12个碳原子的烃基，含有杂原子的芳族环，或具有1至12个碳原子的含杂原子的烃基。在此所提及的杂原子是指N、S、O、卤素原子或Se。Xa -的限定与对于下面所述的Za -的限定相同，并且Ra表示氢原子或选自烷基、芳基、取代或未取代的氨基或卤素原子中的取代基。Ph表示苯基。
[化学式8]
Figure G2010100021029D00212
R1和R2独立地表示含有1至12个碳原子的烃基。从感光层涂布液体的储存稳定性考虑，R1和R2优选为含有2个以上的碳原子的烃基，并且还优选的是，R1和R2彼此结合以形成5-元环或6-元环。
Ar1和Ar2可以彼此相同或不同，并且表示任选被取代的芳族烃基。芳族烃基的优选实例包括苯环和萘环。取代基的优选实例包具有不多于12个碳原子的烃基，卤素原子和具有不多于12个碳原子的烷氧基。Y1和Y2可以彼此相同或不同，并且表示硫原子或具有不多于12个碳原子的二烷基亚甲基。R3和R4可以彼此相同或不同，并且表示含有不多于20个碳原子的任选取代的烃基。取代基的优选实例包括具有不多于12个碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R5、R6、R7和R8可以彼此相同或不同，并且表示氢原子或含有不多于12个碳原子的烃基。从原料的可获得性考虑，优选氢原子。而且，Za-表示抗衡阴离子。当由式(a)表示的花青染料在其结构中具有阴离子取代基并且不必要中和电荷时，Za-是不需要的。从感光层涂布液体的储存稳定性考虑，Za-优选为卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子或磺酸根离子，并且特别优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子或芳基磺酸根离子。作为抗衡离子，特别优选不含有卤素离子的那种。
这些IR吸收剂可以作为其它组分添加到同一层中，或可以添加到分开设置的另外的层中。从感光层中的均匀性和感光层的耐久性考虑，IR吸收剂在感光层的含量相对于形成感光层的固体的总含量优选为0.01至50重量％，更优选0.1至10重量％，并且还更优选0.5至10重量％。
IR吸收剂的其它优选实例包括描述于下列各项中的化合物：JP-A-2002-40638的0012至0038段、JP-A-2004-250158的0144至0174段、JP-A-2005-47947的0219至0249段、JP-A-2005-91617的0231至0260段、JP-A-2005-91618的0219至0249段、JP-A-2005-134893的0195至0224段、JP-A-2005-250158的0144至0173段、JP-A-2005-250438的0192至0201段、JP-A-2005-257949的0241至0273段、JP-A-2005-298567的0235至0268段、JP-A-2005-300650的0243至0276段、JP-A-2005-300817的0177至0186段、JP-A-2006-267289的0215至0224段、JP-A-2007-17948的0107至0124段、JP-A-2007-47742的0275至0304段、JP-A-2007-248863的0188至0206段、J P-A-2007-249036的0114至0125段、JP-A-2007-249037的0115至0123段、JP-A-2008-242093的0115至0145段以及JP-A-2008-249851的0040至0061段。
接着，解释在350至450nm的波长区域中具有最大吸收的敏化染料。这些敏化染料的实例包括部花青染料、苯并吡喃、香豆素、芳族酮和蒽。
在350至450nm的波长区域具有吸收最大值的敏化染料中，从高的灵敏性考虑，优选下式(IX)表示的染料。
[化学式9]
Figure G2010100021029D00231
(在式(IX)中，A表示任选被取代的芳族环基或杂环基，X表示氧原子、硫原子或NR3，R1、R2和R3独立地表示一价非金属芳族基团，并且A和R1，以及R2和R3可以彼此结合以形成脂环族或芳族环。)
R1、R2和R3独立地表示一价非金属芳族基团，并且优选取代或未取代的烷基、取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳族杂环残基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烷硫基、羟基或卤素原子。
其次，在式(IX)中的A表示任选取代的芳族环基或杂环基，并且该任选取代的芳族环或杂环的具体实例包括对于式(IX)中的R1、R2和R3所描述的那些实例。
这种敏化染料的优选的具体实例包括在JP-A-2007-58170的0047至0053段中描述的化合物。
此外，优选使用在下面各项中描述的其它敏化染料：在JP-A-2005-47947的0168至0218段、JP-A-2005-91617的0180至0230段、JP-A-2005-91618的0168至0218段、JP-A-2005-134893的0144至0194段、JP-A-2005-250158的0192至0242段、JP-A-2005-250438的0202至0250段、JP-A-2005-257949的0190至0240段、JP-A-2005-298567的0184至0234段、JP-A-2005-300650的0192至0242段、JP-A-2005-300817的0170至0176段、JP-A-2006-267289的0225至0273段、JP-A-2007-17948的0058至0084段、JP-A-2007-47742的0230至0274段、JP-A-2007-248863的0207至0246段、JP-A-2007-249036的0076至0113段、JP-A-2007-249037的0078至0114段、JP-A-2007-171406的0033至0038段、JP-A-2007-206216的0023至0059段、JP-A-2007-225701的0016至0043段、JP-A-2007-316582的0037至0049段、JP-A-2007-328243的0026至0115段、JP-A-2008-242093的0067至0114段。
(B)聚合引发剂在本发明中使用的平版印刷版原版的感光层优选包含聚合引发剂(下面，也称为‘引发剂化合物’)。
作为在本发明中的引发剂化合物，本领域的技术人员已知的化合物都可以使用，并没有任何限制。其具体实例包括三卤代甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮类型化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、鎓盐化合物以及铁芳烃化合物。它们中，优选选自六芳基联咪唑化合物、鎓盐、三卤代甲基化合物和金属茂化合物中的至少一种，并且特别优选选自六芳基联咪唑化合物和鎓盐化合物中的至少一种。聚合引发剂可以适当地组合其两种以上使用。
作为六芳基联咪唑化合物，可以提及在JP-B-45-37377和JP-B-44-86516(JP-B表示日本审查专利申请公布)中描述的洛粉碱二聚体，并且其实例包括2，2′-二(邻-氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-二(邻-溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-二(邻，对-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-二(邻-氯苯基)-4，4′，5，5′-四(间-甲氧基苯基)联咪唑、2，2′-二(邻，邻′-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-二(邻-硝基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑、2，2′-二(邻-甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基联咪唑和2，2′-二(邻-三氟苯基)-1，4′，5，5′-四苯基联咪唑。特别优选将六芳基联咪唑化合物与在300至450nm具有最大吸收的敏化染料组合使用。
适合于在本发明中使用的鎓盐是由下式(RI-I)至(RI-III)表示的鎓盐。
[化学式10]
Figure G2010100021029D00251
在式(RI-I)中，Ar11表示具有不多于20个碳原子并且可以具有1至6个取代基的芳基。取代基的优选实例包括含有1至12个碳原子的烷基、含有2至12个碳原子的链烯基、含有2至12个碳原子的炔基、含有6至12个碳原子的芳基、含有1至12个碳原子的烷氧基、含有6至12个碳原子的芳氧基、卤素原子、含有1至12个碳原子的烷基氨基、含有2至12个碳原子的二烷基氨基、含有1至12个碳原子的烷基酰胺基、含有6至12个碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、含有1至12个碳原子的硫代烷基以及含有6至12个碳原子的硫代芳基。Z11 -表示一价阴离子，并且其具体实例包括卤素离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子、亚磺酸根离子、硫代磺酸根离子或硫酸根离子。它们中，从稳定性考虑，优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子和亚磺酸根离子。
在式(RI-II)中，Ar21和Ar22独立地表示含有不多于20个碳原子并且可以具有1至6个取代基的芳基。取代基的优选实例包括含有1至12个碳原子的烷基、含有2至12个碳原子的链烯基、含有2至12个碳原子的炔基、含有6至12个碳原子的芳基、含有1至12个碳原子的烷氧基、含有6至12个碳原子的芳氧基、卤素原子、含有1至12个碳原子的烷基氨基、含有2至12个碳原子的二烷基氨基、含有1至12个碳原子的烷基酰胺基、含有6至12个碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、含有1至12个碳原子的硫代烷基或含有6至12个碳原子的硫代芳基。Z21 -表示一价阴离子。其具体实例包括卤素离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子、亚磺酸根离子、硫代磺酸根离子、硫酸根离子和羧酸根离子。它们中，从稳定性和反应性考虑，优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子、亚磺酸根离子和羧酸根离子。
在式(RI-III)中，R31、R32和R33独立地表示含有不多于20个碳原子并且可以具有1至6个取代基的芳基，烷基，链烯基，或炔基。它们中，从反应性和稳定性考虑，优选芳基。取代基的实例包括含有1至12个碳原子的烷基、含有2至12个碳原子的链烯基、含有2至12个碳原子的炔基、含有6至12个碳原子的芳基、含有1至12个碳原子的烷氧基、含有6至12个碳原子的芳氧基、卤素原子、含有1至12个碳原子的烷基氨基、含有2至12个碳原子的二烷基氨基、含有1至12个碳原子的烷基酰胺基、含有6至12个碳原子的芳基酰胺基、羰基、羧基、氰基、磺酰基、含有1至12个碳原子的硫代烷基和含有6至12个碳原子的硫代芳基。Z31 -表示一价阴离子。一价阴离子的具体实例包括卤素离子、高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子、亚磺酸根离子、硫代磺酸根离子、硫酸根离子和羧酸根离子。它们中，从稳定性和反应性考虑，优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子、四氟硼酸根离子、磺酸根离子、亚磺酸根离子和羧酸根离子。更优选在JP-A-2001-343742中描述的羧酸根离子，并且特别优选在JP-A-2002-148790中描述的羧酸根离子。
聚合引发剂的其它优选实例包括在下面各项中描述的化合物：JP-A-2004-317652的0065至0124段、JP-A-2005-47947的0202至0264段、JP-A-2005-91618的0091至0164段、JP-A-2005-134893的0031至0104段、JP-A-2005-250158的0103至0140段、JP-A-2005-300650的0115至0189段、JP-A-2006-267289的0120至0209段、JP-A-2007-17948的0051至0054段、JP-A-2007-47742的0190至0227段、JP-A-2007-248863的0111至0185段、JP-A-2007-249036的0037至0062段、JP-A-2007-249037的0038至0063段、JP-A-2007-171406的0039至0047段、JP-A-2007-206216的0060至0115段、JP-A-2007-206217的0071至0126段、JP-A-2007-316582的0050至0059段、JP-A-2008-242093的0042至0066段、JP-A-2008-276167的0016至0054段。
在本发明中的聚合引发剂可以适当地单独使用或将其两种以上组合使用。在本发明的感光层中使用的聚合引发剂的量相对于感光层的总固含量的重量优选为0.01至20重量％，更优选0.1至15重量％，并且还更优选1.0至10重量％。
(C)可聚合化合物用于本发明中的平版印刷版原版的感光层优选包含可聚合化合物。在本发明的感光层中使用的可聚合化合物是具有至少一个烯属不饱和键的化合物，并且选自具有至少一个且优选具有两个以上的末端烯属不饱和键的化合物。这些的化合物在本领域中是广泛已知的，并且它们可以没有任何限制性地在本发明中使用。单体的实例包括不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸或马来酸)及其酯或酰胺，并且优选使用不饱和羧酸与醇化合物的酯，或不饱和羧酸与胺化合物的酰胺。还适当地使用具有亲核取代基比如羟基、氨基或巯基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能异氰酸酯或环氧化合物的加成反应产物，或其与单官能或多官能羧酸的脱水缩合产物。而且，还适当地使用具有亲电取代基比如异氰酸酯基团或环氧基团的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能或多官能醇、胺或硫醇的加成反应产物，或具有离去基团比如卤素基团或甲苯磺酰氧基的不饱和羧酸酯或酰胺与单官能互多官能醇、胺或硫醇的取代反应产物。此外，还可以使用其中上述的不饱和羧酸被不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等代替的化合物。
可以适当使用的酯的实例包括描述于JP-B-51-47334和JP-A-57-196231中的脂族醇酯，描述于JP-A-59-5240、JP-A-59-5241和JP-A-2-226149中的具有芳族骨架的酯以及描述于JP-A-1-165613中的包含氨基的酯。上述的酯单体还可以作为混合物使用。
酰胺单体的实例包括描述于JP-B-54-21726中的具有环己烯结构的酰胺。
还优选使用利用异氰酸酯和羟基之间的加成反应所产生的氨基甲酸酯-基可加聚化合物，并且其具体实例包括描述于JP-B-48-41708中的乙烯基氨基甲酸酯化合物。
而且，适当地使用描述于JP-A-51-37193、JP-B-2-32293和JP-B-2-16765中的氨基甲酸酯丙烯酸酯，以及描述于JP-B-58-49860、JP-B-56-17654、JP-B-62-39417和JP-B-62-39418中的具有环氧乙烷-基骨架的氨基甲酸酯化合物。而且，具有显著高的感光速度的可光聚合组合物可以通过使用在其分子中具有氨基结构或硫醚结构的可加聚化合物而获得，所述可加聚化合物描述于JP-A-63-277653、JP-A-63-260909和JP-A-1-105238中。
其它实例包括多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如描述于JP-A-48-64183、JP-B-49-43191和JP-B-52-30490中的通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而获得的聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。还可以提及描述于JP-B-46-43946、JP-B-1-40337和JP-B-1-40336中的特定不饱和化合物，以及描述于JP-A-2-25493中的乙烯基膦酸-基化合物。在一些情况下，可以适当地使用在JP-A-61-22048中描述的含有全氟烷基的结构。而且，还可以使用描述于Nippon Secchaku Kyokaishi(日本粘合协会期刊(Journal ofJapan Adhesion Society))，20卷，7期，300-308页(1984)中的可光固化单体或低聚物。
用于感光层中的可聚合化合物可以单独使用或将其两种以上组合使用。在感光层中的可聚合化合物的含量相对于感光层的总固体含量优选为5至75重量％，更优选25至70重量％，并且还更优选30至60重量％。
(D)粘合剂聚合物可以用于本发明中的平版印刷版原版中的感光层优选包含粘合剂聚合物。可以用于本发明中的粘合剂聚合物的化学结构没有特别限制，但是从在碱处理溶液中的溶解性即显影性考虑，优选含酸基团的聚合物，并且具体地，更优选含羧酸或其盐的有机聚合物。可以用于本发明中的粘合剂聚合物的实例包括含羧酸的水性碱溶性或溶胀有机聚合物。这样的有机聚合物的实例包括在侧链具有羧酸基的加成聚合物，比如描述于JP-A-59-44615、JP-B-54-34327、JP-B-58-12577、JP-B-54-25957、JP-A-54-92723、JP-A-59-53836和JP-A-59-71048中的那些；即，甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化的马来酸共聚物等是有用的。作为粘合剂聚合物，优选包含衍生自含羧酸(盐)基团的(甲基)丙烯酸酯的单体单元的共聚物。此外，还可以使用在侧链中具有羧酸基的酸性纤维素衍生物，含羟基的加聚聚合物与环状酸酐的加成产物等。而且，描述于JP-B-7-120040、JP-B-7-120041、JP-B-7-120042、JP-B-8-12424、JP-A-63-287944、JP-A-63-287947、JP-A-1-271741和JP-A-11-352691中的聚氨酯树脂也有利于用作水性碱溶性或溶胀粘合剂。作为可以用于本发明中的粘合剂聚合物，优选使用丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂或氨基甲酸酯树脂。
适合作为可以用于本发明中的粘合剂聚合物的材料的实例包括具有(a)含羧酸(包括其盐)基团的单体单元和(b)赋予可自由基交联性的单体单元的共聚物。
含羧酸基的单体单元(a)没有特别限制，但是优选使用描述于JP-A-2002-40652中和JP-A-2005-300650的0059至0075段中的结构。赋予可自由基交联性的单体单元(b)没有特别限制，但是优选使用描述于JP-A-2007-248863的0041至0053段中的结构。
可用于本发明中的粘合剂聚合物可以具有作为共聚物组分的衍生自烯属不饱和化合物的单体单元，所述衍生自烯属不饱和化合物的单体单元不包括含羧酸基的单体单元(a)或赋予可自由基交联性的单体单元(b)。作为这样的单体单元，优选衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的单体单元。具体地，优选使用衍生自描述于JP-A-2007-272134的0061至0084段中的(甲基)丙烯酰胺的单体单元。当单体单元的总数量为100时，该单体的含量优选为5至50个单元，更优选5至35个单元，并且还更优选5至25个单元。
在本发明中的感光层还可以使用与具有上述单体单元的组合的加聚聚合物不同的，在侧链具有交联基团的氨基甲酸酯树脂作为粘合剂聚合物。在本文中提及的可交联基团是可以通过在平版印刷版原版曝光时图像形成层中所发生的化学反应而使粘合剂聚合物交联的基团。只要它是具有这种功能的基团即可，它的化学结构没有特别限制，并且，例如优选烯属不饱和基团作为可以进行加聚的官能团。此外，其实例包括描述于JP-A-2007-17948的0130至0139段中的官能团。
特别优选用于本发明中的在侧链具有可交联基团的聚氨酯树脂可以通过如下各项化合物的加聚反应而获得：(i)二异氰酸酯化合物、(ii)含羧基的二醇化合物、(iii)含可交联基团的二异氰酸酯化合物和必要时的(iv)不含羧基的二醇化合物以及(v)含氨基的化合物。
上述化合物(i)、(ii)和(iii)的实例包括描述于JP-A-2007-17948的0142至0167段中的式(4)至(10)以及具体实例。化合物(iv)的实例包括描述于JP-A-2007-17948的0180至0225段中的式(A′)、式(a)至(e)、式(11)至(22)以及具体化合物。化合物(v)的实例包括描述于JP-A-2007-17948的0227至0230段中的式(31)、式(32)和具体化合物。作为实例，还可以提及不同于上述聚氨酯树脂的，在JP-A-2003-270775中描述的通过聚合物反应将可交联基团引入到含羧基聚氨酯内而获得的聚氨酯树脂。
为了保持感光层的显影性，优选所使用的粘合剂聚合物具有合适的分子量，并且重均分子量更优选为5,000至300,000，并且还更优选20,000至150,000。
这些粘合剂聚合物可以以任意量包含在感光层中，但是在感光层中的粘合剂聚合物的含量优选为10至90重量％，并且更优选30至80重量％。
(E)其它感光层组分在可以用于本发明中的平版印刷版原版中的感光层可以进一步包含各种必要时的添加剂。作为添加剂，可以添加用于促进显影性和改善涂布表面状态的表面活性剂、用于改善显影性和改善微胶囊的分散稳定性的亲水性聚合物、用于使图像区域和非-图像区域可见的着色剂或印出(printing out)试剂，用于在感光层的制备或储存过程中抑制可自由基聚合化合物的不适宜热聚合的聚合抑制剂、用于防止氧引起的聚合抑制的高级脂肪衍生物、用于改善图像区域的固化膜强度的无机粒子、用于改善显影性的亲水性低分子量化合物，用于改善灵敏度的助-敏化剂或链转移剂、用于改善塑性的增塑剂等。这些化合物可以使用已知的物质，比如描述于例如JP-A-2007-171406、JP-A-2007-206216、JP-A-2007-206217、JP-A-2007-225701、JP-A-2007-225702、JP-A-2007-316582和JP-A-2007-328243中的化合物。
酸-交联层作为一种热阴图型图像记录层，还可以适当地提及酸-交联型图像记录层(酸-交联层)。酸-交联层包含光热转化物质、热-酸生成剂、作为可固化化合物的被酸交联的化合物(交联剂)，以及可以在酸的存在下与交联剂反应的碱溶聚合物化合物。在酸-交联层中，被光热转换物质吸收的红外射线被转换成热，这种热使热酸生成剂分解而产生酸，并且交联剂和碱溶聚合物化合物反应并且通过由此产生的酸固化。具体地，优选使用描述于例如JP-A-7-306528、JP-A-8-276558、JP-A-10-123701和JP-A-10-203037中的感光层。
阳图制版型感光层阳图制版型感光组合物包含碱溶聚合物化合物和光热转换物质。在阳图型图像记录层中，光热转换物质将光能比如来自红外激光器的光能转换成热，并且热有效率地释放了相互作用，因而降低了碱溶聚合物化合物的碱溶解性。具体地，优选使用描述于JP-A-11-218914、JP-A-2001-215693、JP-A-2001-305722、JP-A-2002-311570、JP-A-2002-323769、JP-A-2007-122003、JP-A-2008-64778、JP-A-2008-64959、JP-A-2008-76516、JP-A-2008-76996、JP-A-2008-197566、JP-A-2008-209774、JP-A-2008-224991和JP-A-2008-233496中的感光层。
感光层的形成在可用于本发明中的平版印刷版原版中的感光层可以通过如下这样形成：将上述必要组分分散或溶解于溶剂中，由此制备出涂布液体并且涂敷该涂布液体。作为在此处使用的溶剂，优选使用在JP-A-2007-249037的0159段中描述的化合物，并且这些化合物可以单独使用或以混合物使用。在涂布液体中的固含量浓度优选为1至50重量％。在涂布和干燥之后，用于涂布载体的感光层的量(固含量)可以取决于用途而不同，但是优选为0.3至3.0g/m2。在上述范围内，感光层可以获得良好的光敏性和良好的膜性能。
保护层必要时，可以用于本发明中的平版印刷版原版可以在图像记录层上设置保护层，以防止在图像记录层上擦伤等的发生，将其与氧隔离，并且防止曝光于高的照射强度激光时的烧蚀。在本发明中，曝光通常在大气中进行，并且保护层阻止了存在于大气中的低分子量化合物比如氧或碱性物质沾污图像记录层，这些低分子量化合物抑制了图像记录层中通过曝光所引起的图像形成反应，由此防止对大气中曝光所引起的图像形成反应的抑制。因此，保护层所需的性质优选对低分子量化合物比如氧的低渗透性，而且优选对用于曝光的光的良好透明性、对图像记录层的良好粘附以及在曝光之后在机器显影工艺过程中容易被移除的能力。对具有这样的性质的保护层已经进行了各种研究，并且它们被详细地描述于例如美国专利3,458,311和JP-B-55-49729中。而且，作为保护层，可以适当地使用描述于JP-A-2008-15503中或JP-A-2008-139813的0200至0261段中的保护层。
载体可以用于平版印刷版原版中的载体没有特别限制，并且可以使用任何尺寸稳定的板式载体，但是它优选为亲水性载体，并且更优选铝板。其实例包括纸、层压有塑料(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的纸、金属板(例如，铝、锌、铜等)、塑料膜(例如，二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛(polyvinylacetal)等，以及层压或蒸汽沉积有上述金属的纸或塑料膜。载体的优选实例包括聚酯膜和铝板。它们中，优选铝板，因为它具有良好的尺寸稳定性并且相对廉价。铝载体和处理方法的优选具体实例包括描述于JP-A-2005-88300中的铝载体和处理方法。
而且，在本发明中，可以适当地使用高强度铝，并且具体地，可以适当地使用描述于JP-A-2008-291305中的高强度铝。可以用于平版印刷版原版中的载体优选是已经经历了表面粗糙化处理的载体。作为用于载体的表面粗糙化处理，可以参考描述于JP-A-2005-88300中的方法等。此外，可以用于平版印刷版原版中的载体优选是已经经历了使用盐酸水溶液的电化学表面粗糙化处理的载体，并且更优选已经进行了机械表面粗糙化处理、使用硝酸水溶液的电化学表面粗糙化处理和使用盐酸水溶液的电化学表面粗糙化处理的载体。当本发明的版面处理剂以上述方式使用时，非-图像区域的沾污防止性质是优异的。在已经经历了使用盐酸水溶液的电化学表面粗糙化处理的载体中的小坑的平均孔直径优选为0.05至0.8μm，并且更优选0.1至0.6μm。小坑的平均孔径通过描述于JP-A-2006-272745的0029至0036段中的测量方法计算。
底涂层本发明的平版印刷版原版可以提供有底涂层(也称为′中间层′)，其目的在于改善感光层和载体之间的粘合和改善耐沾污性。这种底涂层(中间层、)的具体实例包括描述于下面各项中的那些：JP-B-50-7481、JP-A-54-72104、JP-A-59-101651、JP-A-60-149491、JP-A-60-232998、JP-A-3-56177、JP-A-4-282637、JP-A-5-16558、JP-A-5-246171、JP-A-7-159983、JP-A-7-314937、JP-A-8-202025、JP-A-8-320551、JP-A-9-34104、JP-A-9-236911、JP-A-9-269593、JP-A-10-69092、JP-A-10-115931、JP-A-10-161317、JP-A-10-260536、JP-A-10-282682、JP-A-11-84674、JP-A-11-38635、JP-A-11-38629、JP-A-10-282645、JP-A-10-301262、JP-A-11-24277、JP-A-11-109641、JP-A-10-319600、JP-A-11-327152、JP-A-2000-10292、JP-A-2000-235254、JP-A-2000-352824和JP-A-2001-209170。
而且，在本发明的平版印刷版原版中，优选在载体上面设置含有可聚合基团的化合物的底涂层。使用含有可聚合基团的化合物的底涂层具有增强在曝光区域中在载体和曝光感光层之间的粘合的效果以及促进在未曝光区域中的感光层与载体分离的效果，因而可以提高显影性。使用含有可聚合基团的化合物的底涂层的具体优选实例包括：描述于JP-A-10-282679中的具有可加聚烯属双键反应性基团的硅烷偶联剂以及描述于JP-A-2-304441中的具有烯属双键反应性基团的磷化合物。特别优选的化合物是同时具有可聚合基团比如甲基丙烯酸基团或烯丙基和载体-吸附基团比如磺酸基、磷酸基或膦酸酯基的化合物。除可聚合基团和载体-吸附基团之外，还具有亲水性赋予基团比如环氧乙烷基团的化合物也可以被提及作为优选化合物。
而且，底涂层优选包含含有磷酸基和/或膦酸基的树脂。特别优选它包含含膦酸基的树脂，并且优选使用用聚乙烯基膦酸处理而形成的底涂层。具有下面的结构的树脂是特别优选使用的。在下面的化学结构式中给出的单体单元比以摩尔比表示。
[化学式11]
Figure G2010100021029D00351
底涂层的涂布重量(固含量)优选为0.1至100mg/m2，并且更优选1至30mg/m2。
背涂层在对载体进行表面处理或在载体上形成底涂层之后，必要时，可以在载体的背表面上设置背涂层。作为背涂层，可以优选提及例如描述于JP-A-5-45885中的包含有机聚合物化合物的涂层以及通过描述于JP-A-6-35174中的包含通过有机金属化合物或无机金属化合物的水解和缩聚而获得的金属氧化物的涂层。它们中，优选使用硅的烷氧基化合物，比如Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4或Si(OC4H9)4，原因在于起始原料廉价并且容易获得。
处理平版印刷版的方法用于处理本发明的平版印刷版的方法没有特别限制，只要它是使用本发明的平版印刷版用版面处理剂的方法即可，但是优选是包括如下步骤的方法：成影像曝光平版印刷版原版的步骤(下面，也称为′曝光步骤′)、使用显影剂处理的步骤(下面，也称为′显影步骤′)以及使用本发明的平版印刷版用版面处理剂处理该版的表面的步骤(下面，也称为′版面处理步骤′)。
曝光步骤和显影步骤用于处理本发明的平版印刷版的方法没有特别限制，只要它是使用本发明的平版印刷版用版面处理剂的方法即可，但是优选包括成影像曝光平版印刷版原版的步骤和使用显影剂处理的步骤。在此处提及的处理是指通过使用显影剂移除感光层的非曝光区域而形成根据曝光区域的图像。
在本发明中，在由平版印刷版原版制备平版印刷版的制版过程中，必要时，在曝光之前，曝光过程中，或在曝光和显影之间，可以将平版印刷版原版的整个表面进行加热。这种加热促进了在图像形成层中的图像形成反应，由此产生益处如提高灵敏度、提高版寿命以及稳定灵敏度。而且，为了提高图像强度和版寿命，对通过显影获得的图像后-加热或将整个表面曝光也是有效的。显影之前的加热通常优选在不高于150℃的温和条件下进行。在显影之后的加热使用更严格的条件。优选200℃至500℃的温度范围。
作为可以用于处理本发明的平版印刷版的方法中使用的平版印刷版原版，可以适当地使用上面描述的那些。可以用于本发明中的平版印刷版原版优选是可以使用激光比如可见激光或红外激光记录的平版印刷版原版。还能够使用UV灯或热头进行热记录。可以用于本发明中的曝光光源可以根据感光层的模式而适当地选择，并且优选是至少350nm但不大于450nm的可见激光器，发射波长为至少760nm但不大于1,200nm的红外线的固体激光器或半导体激光器，并且平版印刷版原版优选由此进行成影像曝光。
可以用于本发明中的平版印刷版原版优选在曝光之后使用水或碱性水溶液进行显影。
作为用于平版印刷版原版的显影剂和补充剂，可以使用常规已知的碱水溶液。其实例包括无机碱盐，比如硅酸钠、硅酸钾、磷酸三钠、磷酸三钾、磷酸三铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾和氢氧化锂。而且，还可以使用有机碱试剂，比如单甲胺、二甲胺、三甲胺、单乙胺、二乙胺、三乙胺、单异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正-丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、吖丙啶、乙二胺或吡啶。至于这些碱试剂，可以单独使用其中的一种或可以组合使用它们中的两种以上。显影剂或补充剂的pH优选不大于14，更优选为8至13，并且还更优选为11至13。
而且，已知的是，当使用自动处理器进行显影时，通过向显影剂中添加相同的显影剂或碱强度比显影剂更高的水溶液(补充剂)，可以在长时期不更换显影槽中的显影剂的情况下，处理大量的平版印刷版原版。在本发明中，优选使用这种补充系统。
为了改进对显影性的促进或抑制、显影残留物的分散体以及印刷版图像区域的亲墨性，显影剂和补充剂在必要时可以包含各种类型的表面活性剂、有机溶剂等。表面活性剂的实例包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。作为优选的有机溶剂，可以提及苄醇等。此外，还优选添加聚乙二醇或其衍生物，聚丙二醇或其衍生物等。还能够添加非还原糖，比如阿糖醇、山梨糖醇或甘露糖醇。
而且，显影剂和补充剂在必要时可以包含无机盐-基还原剂，比如对苯二酚、间苯二酚或亚硫酸钠或钾，或亚硫酸氢钠或钾，而且，可以包含有机羧酸、消泡剂或水软化剂。
版面处理步骤用于处理本发明的平版印刷版的方法包括：使用本发明的平版印刷版用版面处理剂处理所述版的表面的步骤。本发明的版面处理剂的涂敷模式没有特别限制，但是优选地使用具有自动胶涂布机等的涂敷模式等，因为这样可以实现均匀的涂层。使用本发明的版面处理剂的处理可以在没有水洗涤的情况下进行，可以在显影步骤之后立即进行，或可以在处理(包括水洗涤步骤、通过流水的循环洗涤或通过应用少量水的洗涤)之后进行，或可以在使用含有表面活性剂的冲洗液处理之后进行。
使用本发明的版面处理剂处理版的表面还适当地使用自动处理器进行。这种自动处理器通常包括显影部分和后处理部分，其由用于传输平版印刷版原版的装置、处理溶液容器和喷涂装置形成，并且在水平传输曝光的平版印刷版原版的同时，通过经由喷淋嘴喷淋每一种已经被泵送来的处理溶液而进行显影和后处理。还已知的方法是：通过借助液内导辊等来实施浸渍-传输通过填充有处理溶液的处理溶液容器从而进行处理的方法；或通过在显影之后将少的定量的水供给到版的表面，并且将该废水重新用作用于显影剂储备溶液的稀释水，以进行用水洗涤的方法。在这种自动处理中，在进行处理的同时，根据处理的量、工作时间等向各种处理溶液中供给相应的补充剂。还可以使用所谓的一次性处理方法，在这种一次性处理方法中，使用基本上从未用过的处理溶液进行处理。通过这种处理获得的平版印刷版被设置在胶印机中，并且用于印刷大量的纸张。
实施例
下面，通过参考实施例和比较例，更具体地解释本发明。然而，本发明不应当认为受这些实施例的限制。下面的′份′是指′重量份′，除非有另外指出。
实施例1至17和比较例1至4 载体的制备作为铝板，使用如下的这些。S-1至S-5：0.30mm厚的铝板(铝合金，其包含Si：0.09重量％，Fe：0.30重量％，Cu：0.013重量％，Mn：0.001重量％，Mg：0.001重量％，Zn：0.001重量％，Ti：0.027重量％，余量是Al和其不可避免的杂质)S-6：0.30mm厚的铝板(铝合金，其包含Si：0.09重量％，Fe：0.30重量％，Cu：0.013重量％，Mn：0.001重量％，Mg：0.08重量％，Zn：0.001重量％，Ti：0.027重量％，余量是Al和其不可避免的杂质)表面处理关于表面处理，顺序进行下面的(a)至(k)的处理。在每一次处理之后以及用水洗涤之后，通过压料辊移除液体。
(a)机械粗糙化处理铝板的表面通过旋转辊形尼龙刷进行机械表面处理，同时将比重为1.12的研磨料(浮石粉)在水中的悬浮液作为研磨料浆液供给到铝板的表面上。在图1中，21表示铝板，22和24表示辊形刷，23表示研磨料浆液，而25、26、27和28表示支撑辊。研磨料的平均粒径为30μm，并且其最大粒径为100μm。尼龙刷的材料为尼龙6，10，刷毛长度为45mm，并且刷毛的直径为0.3mm。尼龙刷通过在直径为300mm的不锈钢管中形成孔并且密实地植入刷毛而形成。使用三个旋转刷。在刷下面的两个支撑辊(φ200mm)的距离为300mm。刷辊按压铝板，使得用于旋转刷的驱动马达上的负荷从按压刷辊之前的负荷增加7kW。刷的旋转方向与铝板移动的方向相同。刷的旋转速度为200rpm。
(b)碱蚀刻处理上述获得的铝板通过喷淋70℃的水溶液(氢氧化钠浓度2.6重量％，铝离子浓度6.5重量％)以溶解10g/m2的铝板，而进行蚀刻处理。随后，通过喷淋而进行用水的洗涤。
(c)除污迹处理(Desmutting treatment)使用硝酸浓度为1重量％并且温度为30℃的水溶液(含0.5重量％的铝离子)，通过喷淋进行除污迹处理，然后通过喷淋进行用水洗涤。用于除污迹处理中的硝酸水溶液使用来自涉及利用交流电流在硝酸水溶液中进行电化学粗糙化处理的步骤的废液。
(d)电化学表面粗糙化处理使用60Hz AC电压，进行连续的电化学表面粗糙化处理。此处使用的电解液是液体温度为50℃的10.5g/L的硝酸水溶液(含5g/L的铝离子和0.007重量％的铵离子)。使用梯形矩形波交流电进行电化学表面粗糙化处理，所述梯形矩形(trapezoidal rectangular)波交流电具有图2所示的交流电波形，并且具有1∶1的负荷比以及0.8毫秒的从零至峰电流值的时间TP，其中使用碳电极作为对电极。采用铁氧体作为辅助阳极。电流密度的峰电流值为30A/dm2，并且在铝板为阳极时作为总电量的电量为220C/dm2。从电源流出的电流的5％被分流到辅助阳极上。随后，通过喷淋进行用水的洗涤。
(e)碱蚀刻处理使用氢氧化钠浓度为26重量％并且铝离子浓度为6.5重量％的水溶液，通过喷淋，在32℃进行铝板的蚀刻处理以使得：溶解0.50g/m2的铝板；移除在使用交流电进行电化学粗糙化处理时的上一段中形成的含有氢氧化铝作为主要组分的污迹组分；以及溶解所形成的坑的边缘部分，由此使得边缘部分平滑。随后，通过喷淋进行使用水的洗涤。
(f)除污迹处理除污迹处理通过使用硝酸浓度为15重量％并且温度为30℃的水溶液(含4.5重量％的铝离子)喷淋而进行，之后通过喷淋进行用水洗涤。用于除污迹处理中的硝酸水溶液使用来自涉及利用交流电在硝酸水溶液中进行电化学粗糙化处理的步骤的废液。
(g)电化学表面粗糙化处理使用60Hz AC电压，进行连续的电化学表面粗糙化处理。此处使用的电解液是液体温度为35℃的5.0g/L的盐酸水溶液(含5g/L的铝离子)。使用梯形矩形波交流电进行电化学表面粗糙化处理，所述梯形矩形波交流电具有交流电波形，并且具有1∶1的负荷比以及0.8毫秒的从零至峰电流值的时间TP，其中使用碳电极作为对电极。采用铁氧体作为辅助阳极。电流密度的峰电流值为25A/dm2，并且在铝板为阳极时作为总电量的电量为50C/dm2。随后，通过喷淋进行用水的洗涤。
(h)碱蚀刻处理使用氢氧化钠浓度为26重量％并且铝离子浓度为6.5重量％的水溶液，通过喷淋，在32℃进行铝板的蚀刻处理以使得：溶解0.10g/m2的铝板；移除在使用交流电进行电化学粗糙化处理时的上一段中形成的含有氢氧化铝作为主要组分的污迹组分；以及溶解所形成的坑的边缘部分，由此使得边缘部分平滑。随后，通过喷淋进行使用水的洗涤。
(i)除污迹处理除污迹处理通过使用硝酸浓度为25重量％并且温度为60℃的水溶液(含0.5重量％的铝离子)喷淋而进行，之后通过喷淋进行用水洗涤。
(j)阳极氧化处理使用阳极氧化系统(第一和第二电解部分的长度各自为6m，第一和第二电源部分的长度各自为3m，第一和第二电源电极部分的长度各自为2.4m)进行阳极氧化处理。作为被供给到第一和第二电解部分的电解液，使用硫酸。电解液均具有50g/L的硫酸浓度(含0.5重量％的铝离子)和20℃的温度。随后，通过喷淋进行用水的洗涤。
(k)碱金属硅酸盐处理在30℃的温度，由阳极氧化处理获得的铝载体被浸渍在1重量％的3代硅酸钠(No.3sodium silicate)水溶液中10秒，由此进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。随后，使用井水，通过喷淋进行用水的洗涤，由此制备出已经进行了表面硅酸盐亲水处理的载体。
已经进行了上述全部步骤(a)至(k)的铝板被定义为载体S-1；满足如下条件的铝板被定义为载体S-2：在步骤(e)中溶解的铝板的量为2.0g/m2，并且在步骤(g)中电解液为4.0g/L的盐酸水溶液，电流密度为17A/dm2，并且电量为40C/dm2；满足如下条件的铝板被定义为载体S-3：在步骤(e)中溶解的铝板的量为2.0g/m2，并且在步骤(g)中，电流密度为17A/dm2，并且电量为40C/dm2；满足如下条件的铝板被定义为载体S-4：对其省略了上述步骤(a)和(e)至(g)的铝板，在步骤(b)中溶解的铝板的量为5g/m2，在步骤(c)中的硝酸水溶液温度为37℃，在步骤(d)中硝酸水溶液为10.0g/L，液体温度为37℃，电流密度为35A/dm2，并且电量为250C/dm2，并且在步骤(h)中氢氧化钠浓度为26重量％，铝离子浓度为7.5重量％，温度为35℃，并且溶解的铝板的量为0.2g/m2；而满足如下条件的铝板被定义为载体S-5：对其省略了步骤(a)至(d)，在步骤(e)中氢氧化钠浓度为27重量％，温度为70℃，并且溶解的铝板的量为1.0g/m2，在步骤(g)中，AC电压为50Hz AC电压，电解液为14.0g/L的盐酸水溶液，温度为30℃，电流密度为75A/dm2，并且电量为450C/dm2，在步骤(h)中温度为35℃。
当使用直径为2μm的描形针(stylus)测量每一个载体的中心线平均粗糙度(根据JIS B0601表示为Ra)时，对于载体S-1至S-3、S-5和S-6，它为0.50μm，而对于载体S-4，它为0.30μm。
随后，以10mg/m2的干涂布重量，将下面的底涂层涂布液体(A)涂敷到已经进行了上述表面处理的铝载体上，并且干燥。底涂层涂布液体(A)聚乙烯基膦酸             0.017重量份甲醇                     9.00重量份水                       1.00重量份
感光层的形成制备下面的感光层涂布液体(A)，并且使用绕线棒将其涂敷到上述形成的底涂层上，由此产生用于表1中所述的实施例1至17和比较例1至4中的平版印刷版原版。使用热空气干燥器，在125℃将干燥进行34秒。干燥之后的涂布重量为1.4g/m2。
感光层涂布液体(A)红外吸收剂(IR-1)         0.038重量份聚合引发剂A(S-1)         0.061重量份聚合引发剂B(I-1)         0.094重量份巯基化合物(E-1)          0.015重量份烯属不饱和化合物(M-1)    0.425重量份(产品名：A-BPE-4，Shin-Nakamura Chemical Co.，Ltd.)粘合剂聚合物A(B-1)(重均分子量：110,000)                                        0.311重量份粘合剂聚合物B(B-2)(重均分子量：100,000)                                        0.250重量份粘合剂聚合物C(B-3)(重均分子量：120,000)                                        0.062重量份添加剂(T-1)                             0.079重量份聚合抑制剂(Q-1)                         0.0012重量份乙基紫(EV-1)                            0.021重量份氟基表面活性剂                          0.0081重量份(Megafac F-780-F Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated，甲基异丁基酮(MIBK)30重量％溶液)甲基乙基酮                              5.886重量份甲醇                                    2.733重量份1-甲氧基-2-丙醇                         5.886重量份
在上述感光层涂布液体(A)中使用的红外吸收剂(IR-1)、聚合引发剂A(S-1)、聚合引发剂B(I-1)、巯基化合物(E-1)、可聚合化合物(M-1)、粘合剂聚合物A(B-1)、粘合剂聚合物B(B-2)、粘合剂聚合物C(B-3)、添加剂(T-1)、聚合抑制剂(Q-1)和乙基紫(EV-1)的结构显示如下。在下面所示的结构中，Me表示甲基，并且在粘合剂聚合物A至C中的单体单元的比率以摩尔比率表示。
[化学式12]
Figure G2010100021029D00451
[化学式13]
[化学式14]
Figure G2010100021029D00462
n的平均值：17
[化学式15]
Figure G2010100021029D00471
下保护层的形成用合成云母(Somasif MEB-3L，3.2％水分散体，Co-op Chemical Co.，Ltd.)，聚乙烯醇(Gohseran CKS-50，皂化度99摩尔％，聚合度300，磺酸改性的聚乙烯醇，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)，表面活性剂A(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)和表面活性剂B(AdekaPluronic P-84：ADEKA Corp.)的混合水溶液(下保护层形成涂布液体)，使用绕线棒涂布由此形成的感光层，并且利用热空气干燥器在125℃干燥30秒。在这种混合水溶液(下保护层形成涂布液体)中的合成云母(固含量)/聚乙烯醇/表面活性剂A/表面活性剂B的含量比为7.5/89/2/1.5(重量％)，并且涂布的量(在干燥之后的涂布的量)为0.5g/m2。
上保护层的形成使用绕线棒，将有机填料(Art Pearl J-7P，Negami Chemical Industrial Co.)，合成云母(Somasif MEB-3L，3.2％水分散体，Co-op Chemical Co.，Ltd.)，聚乙烯醇(L-3266：皂化度87摩尔％，聚合度300，磺酸改性的聚乙烯醇，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)，增稠剂(Cellogen FS-B，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.)和表面活性剂(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)的混合水溶液(上保护层形成涂布液体)涂布到下保护层上，并且使用热空气干燥器在125℃干燥30秒。在这种混合的水溶液(上保护层形成涂布液体)中的有机填料/合成云母(固含量)/聚乙烯醇/增稠剂/表面活性剂含量比为3.2/2.0/80.5/11.5/2.8(重量％)，并且涂布的量(在干燥之后的涂布的量)为1.76g/m2。
背涂层的形成以与JP-A-6-35174(US 5,464,724)的实施例1中的相同方式，在平版印刷版原版A的与设置感光层和保护层的那一侧相反的侧上设置背涂层。
制版方法将由此获得的平版印刷版原版顺序进行曝光，显影处理和干燥处理。使用作为曝光源(定位器(setter))的IR半导体激光器(Creo Trendsetter3244VX：配备有水冷却的40W IR半导体激光器)，在9W的输出功率、210rpm的外部鼓旋转速度和2,400dpi的分辨率的条件下，进行成影像式曝光。至于曝光图像，作为用于评价细的非印刷线的图像，使用其中布置了宽度为5至100μm(5μm间隙)的细的非印刷线的图像。作为用于评价版寿命的图像，使用能够被用于实心印刷版寿命评价的图像。在曝光之后，进行热处理和水洗涤处理，并且使用富士胶片(Fujifilm)显影剂HN-D(旧产品名：DH-N)的1∶4水稀释液进行显影处理。显影剂的pH为12，并且显影浴的温度为30℃。使用循环泵，将显影剂从喷淋管以淋浴的方式供给到平版印刷版原版的表面上。用于显影剂的槽的体积为10升。在显影之后，进行用水洗涤，以移除附着于版面上的显影剂。
在显影和水洗涤处理之后，在LP1310News自动处理机(富士胶片(Fujifilm))中，使用下面的版面处理剂A进行图像区域的保护。
版面处理剂A水                                                746.8重量份羟丙基化淀粉(Nippon Starch Chemical Co.)          197.6重量份平版印刷用胶(Lithogum)(IRANEX)                    33.4重量份阿拉伯树胶(重均分子量：200,000)                   61.4重量份乙二胺四乙酸二钾                                  2.5重量份Rapisol A-80(NOF Corporation)                     2.7重量份磷酸(85％)                                        6.1重量份磷酸一铵                                          1.7重量份氢氧化钠                                          1.7重量份Eleminol MON2(Sanyo Chemical Industries，Ltd.)    7.5重量份丙二醇                                            11.1重量份Pionin D-1420(Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd.)       9.6重量份苄醇                                              18.4重量份表1中描述的特定共聚物                             7.0重量份
评价 非-图像区域的沾污防止性质的评价(停止沾污防止(stop-staining prevention)的评价)平版印刷版原版以60℃/2天进行强制老化，然后采用上述的制版方法曝光和显影，并用版面处理剂A处理，由此产生平版印刷版。将其放置在印刷机(Tohama Seiki 2N-600)中，并且使用木质纸、墨水(Soybi magenta，The Inctec Inc.)和润湿水(Alki，Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.)进行印刷。在用于本印刷的50,000张印刷纸被印刷之后，将印刷机停止，并且使其静置3小时，重新开始印刷，并且再印刷200张纸。直至墨水从非-图像区域完全消失时的纸张的数量被用于评价。纸张的数量越小，则在重新开始印刷之后被浪费的纸的数量越小，因而结果越好。
在实施例1至17和比较例1至4中获得的平版印刷版的评价结果显示在表1中。
(表1)
载体   感光层涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  实施例1   S-1   A   P-1   20/70/10   30
载体   感光层涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  实施例2   S-1   A   P-2   20/80   30
  实施例3   S-1   A   P-3   20/80   30
  实施例4   S-1   A   P-4   20/80   30
  实施例5   S-1   A   P-5   20/80   30
  实施例6   S-1   A   P-6   20/80   35
  实施例7   S-1   A   P-7   20/80   40
  实施例8   S-1   A   P-8   20/80   40
  实施例9   S-1   A   P-9   20/80   50
  比较例1   S-1   A   无   -   100
  比较例2   S-1   A   PN-1   100/0   100
  实施例10   S-6   A   P-1   20/70/10   30
  实施例11   S-2   A   P-1   20/70/10   30
  实施例12   S-3   A   P-1   20/70/10   30
  实施例13   S-4   A   P-1   20/70/10   40
  实施例14   S-5   A   P-1   20/70/10   30
  比较例3   S-4   A   无   -   80
  实施例15   S-2   A   P-3   20/80   30
  实施例16   S-2   A   P-3-2   50/50   40
  实施例17   S-2   A   P-3-3   70/30   50
  比较例4   S-2   A   PN-1   100/0   100
在表1和下面给出的表2中描述的P-1至P-9、P-3-2、P-3-3和PN-1的结构如下所示。在表1、表2和下面的化学结构式中给出的单体单元的比率以摩尔比表示。
[化学式16]
Figure G2010100021029D00521
[化学式17]
[化学式18]
Figure G2010100021029D00523
[化学式19]
Figure G2010100021029D00524
[化学式20]
Figure G2010100021029D00525
[化学式21]
Figure G2010100021029D00531
[化学式22]
Figure G2010100021029D00532
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
Figure G2010100021029D00535
[化学式26]
Figure G2010100021029D00541
[化学式27]
Figure G2010100021029D00542
从表1可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
实施例18至34和比较例5至8除了在底涂层的形成中使用下面的底涂层涂布液体(B)以及将该底涂层涂布液体(B)涂敷到载体上以使干燥的涂布重量为1.5mg/m2，并且进行干燥之外，以与在实施例1至17和比较例1至4中描述的方法相同的方式，进行实施例18至34和比较例5至8的平版印刷版原版的制备、平版印刷版的制备，以及由此制备的平版印刷版的评价。结果给出在表2中。底涂层涂布液体(B)下面的聚合物                    0.3重量份纯水                            60.0重量份甲醇                            939.7重量份
[化学式28]
Figure G2010100021029D00543
(表2)
载体   感光层涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  实施例18   S-1   A   P-1   20/70/10   30
  实施例19   S-1   A   P-2   20/80   30
  实施例20   S-1   A   P-3   20/80   30
  实施例21   S-1   A   P-4   20/80   30
  实施例22   S-1   A   P-5   20/80   30
  实施例23   S-1   A   P-6   20/80   35
  实施例24   S-1   A   P-7   20/80   40
  实施例25   S-1   A   P-8   20/80   40
  实施例26   S-1   A   P-9   20/80   50
  比较例5   S-1   A   无   -   100
  比较例6   S-1   A   PN-1   100/0   100
  实施例27   S-6   A   P-1   20/70/10   30
  实施例28   S-2   A   P-1   20/70/10   30
  实施例29   S-3   A   P-1   20/70/10   30
  实施例30   S-4   A   P-1   20/70/10   40
  实施例31   S-5   A   P-1   20/70/10   30
  比较例7   S-4   A   无   -   80
  实施例32   S-2   A   P-3   20/80   30
  实施例33   S-2   A   P-3-2   50/50   40
  实施例34   S-2   A   P-3-3   70/30   50
载体   感光层涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  比较例8   S-2   A   PN-1   100/0   100
从表2可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
实施例35至39和比较例9和10 感光层的形成使用绕线棒将具有下面的组成的感光层涂布液体(B)涂敷到载体上，然后在90℃的烘箱中干燥60秒，由此产生用于实施例35至39和比较例9和10中的平版印刷版原版B。干燥的涂布重量为1.3g/m2。
感光层涂布液体(B)下面的粘合剂聚合物(1)(重均分子量：80,000)            0.34重量份下面的可聚合化合物(1)                                0.68重量份(PLEX6661-O，Evonik Degussa Japan)下面的敏化染料(1)                                    0.06重量份下面的聚合引发剂(1)                                  0.18重量份下面的链转移剂(1)                                    0.02重量份ε-酞菁颜料分散体                                    0.40重量份(颜料：15重量份，分散剂(甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚物摩尔比83/17))：10重量份，环己酮：15重量份)热聚合抑制剂                                          0.01重量份(N-亚硝基苯基羟胺基铝)下面的氟基表面活性剂(1)(重均分子量：11,000)           0.001重量份聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物                               0.02重量份(Pluronic L44，ADEKA Corp.)黄色颜料分散体                                        0.04重量份(黄色颜料Novoperm Yellow H2G(Clariant)：15重量份，分散剂(甲基丙烯酸烯丙基酯/甲基丙烯酸共聚物(共聚物摩尔比83/17))：10重量份，环己酮：15重量份)1-甲氧基-2-丙醇                                       3.5重量份甲基乙基酮                                            8.0重量份
[化学式29]
Figure G2010100021029D00571
粘合剂聚合物(1)，酸值＝85mgKOH/g
[化学式30]可聚合化合物(1)(上述异构体的混合物)
[化学式31]
Figure G2010100021029D00573
敏化染料(1)
[化学式32]
Figure G2010100021029D00581
聚合抑制剂(1)
[化学式33]
Figure G2010100021029D00582
链转移剂(1)
[化学式34]氟基表面活性剂(1)
保护层1的形成使用绕线棒，通过用具有如下组成的保护层涂布液体(B)以1.0g/m2的干涂布量涂布感光层，并且在125℃干燥70秒以形成保护层，由此产生平版印刷版原版。
保护层涂布液体(B)云母分散体(B)                                       0.6重量份磺酸改性的聚乙烯醇                                  0.8重量份(Gohseran CKS-50，The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.，皂化度：99摩尔％，平均聚合度：300，改性度：约0.4摩尔％)聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯(1/1))(分子量70,000)    0.001重量份表面活性剂(Emalex 710，Nihon-Emulsion Co.，Ltd.)    0.002重量份水                                                  13重量份
云母分散体(B)的制备将32重量份的合成云母(Somasif ME-100，Co-op Chemical Co.，Ltd.，长宽比：至少1,000)添加到368重量份的水中，并且使用均化器分散，直到平均粒度(激光散射法)变为0.5μm，由此产生云母分散体(B)。
(1)曝光、显影和印刷由此获得的平版印刷版原版使用Vx9600紫色半导体激光版定位器(配备有InGaN半导体激光器，405nm±10nm发射/30mW输出)(FUJIFILMElectronic Imaging Ltd.)进行成影像曝光。关于曝光的图像，作为用于评价细的非印刷线的图像，使用布置有宽度为5至100μm(5μm间隙)的细的非印刷线的图像。作为用于评价版寿命的图像，使用能够被用于实心印刷版寿命评价的图像。通过以2,400dpi的分辨率的成影像曝光以及0.05mJ/cm2的版面曝光，进行图像的形成。随后，使用IP850HD自动处理器(G & J Corp.)在110℃进行预热30秒，然后在25℃用显影剂DV-2(富士胶片(Fujifilm))的1∶4稀释液(pH 12)进行显影，显影时间为28秒，并且进行水洗涤处理。通过将版面处理剂A的添加剂改变为下面的表3中所给出的添加剂以进行版面处理。而且，在与实施例1中相同的方式进行60℃/2天的强制老化，进行上述的曝光、显影和版面处理，并且评价停止沾污防止。评价结果显示在表3中。
(表3)
载体   用于感光层的涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  实施例35   S-4   B   P-1   20/70/10   40
  实施例36   S-4   B   P-2   20/80   40
  实施例37   S-4   B   P-3   20/80   40
载体   用于感光层的涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比)   沾污(张)
  实施例38   S-4   B   P-7   20/80   50
  实施例39   S-4   B   P-9   20/80   60
  比较例9   S-4   B   无   -   100
  比较例10   S-4   B   PN-1   100/0   100
从表3可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
实施例40至44和比较例11和12除了在底涂层的形成中使用下面的中间层涂布液体；使用绕丝棒将该中间层涂布液体涂敷到载体上以使干涂布量为10mg/m2，并且在80℃干燥20秒之外，以与实施例35至39和比较例9和10中描述的方法相同的方式进行实施例40至44和比较例11和12的平版印刷版原版的制备，平版印刷版的制备，以及由此制备出的平版印刷版的评价。结果给出在表4中。中间层涂布液体下面的溶胶液体                           100重量份甲醇                                     900重量份
溶胶液体Phosmer PE(Uni-Chemical Co.，Ltd.)    5重量份甲醇                                  45重量份水                                    10重量份85重量％磷酸                          5重量份四乙氧基硅烷                          20重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷      15重量份
(表4)
载体 感光层涂布液体 特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比) 沾污(张)
  实施例40   S-4   B   P-1   20/70/10   40
  实施例41   S-4   B   P-2   20/80   40
  实施例42   S-4   B   P-3   20/80   40
  实施例43   S-4   B   P-7   20/80   50
  实施例44   S-4   B   P-9   20/80   60
载体 感光层涂布液体 特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比(摩尔比) 沾污(张)
  比较例11   S-4   B   无   -   100
  比较例12   S-4   B   PN-1   100/0   100
从表4可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
实施例45和比较例13通过用下面的底涂层涂布液体(C)在载体S-1上涂布以及在80℃干燥15秒，以提供底涂层。底涂层的干燥涂布量为15mg/m2。
底涂层涂布液体(C)由下式(I)表示的聚合物化合物                    0.3重量份甲醇                                           100重量份水                                             1重量份在下面的聚合物化合物中的单体单元的比率以摩尔比表示。
[化学式35]
Figure G2010100021029D00621
感光层的形成使用绕丝棒将具有下面的组成的感光层涂布液体C-1对涂布有底涂层的载体进行涂布，并且在150℃的干燥烘箱中干燥50秒，以产生0.85g/m2的涂布重量，由此提供下层。而且，在设置下层之后，使用绕丝棒涂敷具有下面的组成的感光层涂布液体C-2。在涂敷之后，在140℃干燥60秒，并且获得具有感光层涂布液体C-2组分作为上层的感光性平版印刷版原版，其中下层和上层的总的涂布量为1.1g/m2。
感光层涂布液体C-1的组成N-(4-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯(摩尔比36/34/30，重均分子量50,000)                     1.920重量份间，对-甲酚酚醛清漆树脂(间/对比率＝6/4，重均分子量4,000)                                                0.213重量份由下式(A)表示的花青染料A                        0.032重量份对-甲苯磺酸                                     0.008重量份四氢邻苯二甲酸酐                                0.19重量份双-对-羟基苯基砜                                  0.126重量份2-甲氧基-4-(N-苯基氨基)苯重氮六氟磷酸盐           0.032重量份染料，其中维多利亚蓝(Victoria Pure Blue)BOH的抗衡阴离子为1-萘磺酸阴离子                                            0.078重量份氟-基表面活性剂(Megafac F-780，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated)                                     0.02重量份γ-丁内酯                                         13.18重量份甲基乙基酮                                        25.41重量份1-甲氧基-2-丙醇                                   12.97重量份
[化学式36]
Figure G2010100021029D00631
感光层涂布液体C-2的组成苯酚/间，对-甲酚酚醛清漆树脂(苯酚/间/对比率＝5/3/2，重均分子量4,000)                                                   0.274重量份由上述的式(A)表示的花青染料A                       0.029重量份30重量％的由下式(B)表示的聚合物的甲基乙基酮溶液    0.14重量份由下式(C)表示的季铵盐                              0.004重量份由下式(D)表示的锍盐                                0.065重量份氟基表面活性剂(Megafac F-780，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated)                                                   0.004重量份氟基表面活性剂(Megafac F-782，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated)                                                   0.020重量份甲基乙基酮                        10.39重量份1-甲氧基-2-丙醇                   20.98重量份
[化学式37]
Figure G2010100021029D00641
曝光、显影和印刷使用TrendSetter VX曝光(CREO)，在光束强度为7.0W以及鼓旋转速度为250rpm的条件下，将如此获得的平版印刷版原版进行成影像曝光。随后，使用LP-1310H2自动处理机(富士胶片(Fujifilm))进行显影处理。使用DT-2R显影剂(富士胶片(Fujifilm))的1∶6.5稀释液(导电率50mS/cm)作为显影剂，在30℃的液体温度进行显影处理12秒，然后进行水洗涤处理。通过改变上述的版面处理剂A的添加剂为下面的表5中所述的添加剂，以进行版面处理。而且，以与实施例1中相同的方式进行60℃/2天的强制老化，进行上述的曝光、显影和版面处理，并且评价停止沾污防止。评价结果显示在表5中。
(表5)
载体   感光层涂布液体   特定共聚物   在特定共聚物的单体单元的组成比(摩尔比) 沾污(张)
  实施例45   S-1   C   P-1   20/70/10   40
  比较例13   S-1   C   无   -   80
从表5可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
实施例46至52和比较例14除了将特定共聚物改变为表6中描述的特定共聚物之外，以与实施例18至34和比较例5和8中描述的方法的相同方式进行实施例46至52和比较例14的平版印刷版原版的制备，平版印刷版的制备，以及由此制成的平版印刷版的评价。结果给出在表6中。
(表6)
载体 感光层涂布液体 特定共聚物   在特定共聚物中的单体单元的组成比C1/C2(摩尔比) 沾污(张)
  实施例46   S-1   A   P-10   5/95   35
  实施例47   S-1   A   P-10   10/90   30
  实施例48   S-1   A   P-10   15/85   30
  实施例49   S-1   A   P-10   20/80   30
  实施例50   S-1   A   P-10   25/75   30
  实施例51   S-1   A   P-10   30/70   30
  实施例52   S-1   A   P-10   50/50   40
  比较例14   S-1   A   无   -   100
此外，在表6中描述的特定共聚物P-10是具有下面所示结构并且具有表6所描述的单体单元组成比(摩尔比)的化合物。
[化学式38]
Figure G2010100021029D00661
从表6可以看出，根据本发明的版面处理剂以及本发明的用于处理平版印刷版的方法，在重新开始印刷之后的非-图像区域的沾污已经得到了改善。
标记数字和符号的说明
21：铝板22，24：辊形刷23：抛光浆液25，26，27，28：支撑辊

Claims (14)

1.一种平版印刷版用版面处理剂，所述平版印刷版用版面处理剂包含：
乙烯基共聚物，所述乙烯基共聚物包含：具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元以及具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元是具有选自膦酸基、磷酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元。
3.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有选自磺酸基、磺酸基的盐和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元。
4.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有至少一种甜菜碱结构的单体单元。
5.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元是具有至少一种磺酸基和/或其盐的单体单元。
6.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中在所述共聚物中，具有选自膦酸基、磷酸基、羧酸基和这些基团的盐中的至少一种基团的单体单元相对于所述共聚物的全部单元的含量比为2至70摩尔％。
7.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中在所述共聚物中，具有选自磺酸基、磺酸基的盐、酰胺基和甜菜碱结构中的至少一种基团或结构的单体单元相对于所述共聚物的全部单体单元的含量比为30至98摩尔％。
8.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述共聚物的含量为0.005至10重量％。
9.根据权利要求1所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述平版印刷版用版面处理剂还包含不同于所述乙烯基共聚物的水溶性聚合物化合物。
10.根据权利要求9所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述水溶性聚合物化合物是选自如下各项的水溶性聚合物化合物：阿拉伯树胶、纤维素衍生物及其改性产物、聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基甲基醚/马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酐共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、水溶性大豆多糖、淀粉、淀粉衍生物、支链淀粉、支链淀粉衍生物、明胶和提取自大豆的半纤维素。
11.根据权利要求9所述的平版印刷版用版面处理剂，其中所述水溶性聚合物化合物相对于所述平版印刷版用版面处理剂的总重量的含量为0.1至25重量％。
12.一种用于处理平版印刷版的方法，所述方法包括：
成影像式曝光平版印刷版原版的步骤；
使用显影剂处理的步骤；以及
使用根据权利要求1至11中任一项所述的平版印刷版用版面处理剂进行版面处理的步骤。
13.根据权利要求12所述的用于处理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的载体已经经历了使用盐酸水溶液的电化学表面粗糙化处理。
14.根据权利要求12所述的用于处理平版印刷版的方法，其中所述平版印刷版原版的感光层包含敏化染料、聚合引发剂和粘合剂聚合物。
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