JP2002311570A - ポジ型平版印刷版原版及びその製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動現像機の誤作動を起こす原因となる現像
液中の沈殿の発生が抑制され、連続的に現像処理が可能
であり、且つ、記録層の傷つきが抑制された耐傷性の高
い赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版を提供する。 【解決手段】 支持体上に、水不溶性、且つ、アルカリ
可溶性の高分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質
とを含有する非水溶性赤外線感光性組成物からなる記録
層、及び、糖を連結した水溶性高分子化合物を含有する
オーバーコート層を順次設けてなることを特徴とする。
オーバーコート層には、さらにポリアルキレングリコー
ル系化合物を０．５〜８０重量％含有することが好まし
い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
ディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト
製版用の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版及びその製
版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・
半導体レーザは高出力かつ小型の物が容易に入手できる
様になっている。コンピュータ等のディジタルデータか
ら直接製版する際の露光光源として、これらのレーザは
非常に有用である。

【０００３】赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料は、
アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、光を吸収し
熱を発生するＩＲ染料等とを必須成分とし、ＩＲ染料等
が、未露光部（画像部）では、バインダー樹脂との相互
作用によりバインダー樹脂の溶解性を実質的に低下させ
る溶解阻止剤として働き、露光部（非画像部）では、発
生した熱によりＩＲ染料等とバインダー樹脂との相互作
用が弱まりアルカリ現像液に溶解して平版印刷版を形成
する。しかしながら、このような赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版材料では、様々な使用条件における未露光部
（画像部）の現像液に対する耐溶解性と、露光部（非画
像部）の溶解性との間の差が未だ十分とは言えず、使用
条件の変動による現像過剰や現像不良が起きやすいとい
う問題があった。また、取扱い時に表面に触れる等によ
っても、微細な傷が生じるなど、表面状態が変動しやす
いが、このような微細な傷やわずかな表面変動が生じた
場合にも、溶解性が向上してしまい、現像時に未露光部
（画像部）が溶解してキズ跡状となり、耐刷の劣化や着
肉性不良を引き起こすという問題があった。

【０００４】このような問題は、赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版材料とＵＶ露光により製版するポジ型平版印
刷版材料との製版メカニズムの本質的な相違に由来す
る。すなわち、ＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷
版材料では、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂
と、オニウム塩やキノンジアジド化合物類とを必須成分
とするが、このオニウム塩やキノンジアジド化合物類
は、未露光部（画像部）でバインダー樹脂との相互作用
により溶解阻止剤として働くだけでなく、露光部（非画
像部）では、光によって分解して酸を発生し、溶解促進
剤として働くという二つの役割を果たすものである。こ
れに対し、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料におけ
るＩＲ染料等は、未露光部（画像部）の溶解阻止剤とし
て働くのみで、露光部（非画像部）の溶解を促進するも
のではない。従って、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版
材料において、未露光部と露光部との溶解性の差を出す
ためには、バインダー樹脂として、あらかじめアルカリ
現像液に対する溶解性の高いものを使用せざるを得ず、
耐傷性に劣るという問題を抱えている。

【０００５】これらの点を改善する手段として、特開平
１０−２５０２５５号公報には、重層構成の感熱層が提
案されている。しかしながらそれらは、実質的に溶解性
の変化を画像形成のキープロセスに用いているものでは
なく、上層をアブレーションさせることにより現像液の
浸透性を変化させる機能を利用するものであり、アブレ
ーションに起因する様々な弊害を生じる。また、感光層
を保護するため、記録層表面にポリビニル系水溶性樹脂
を含むオーバーコート層を形成する手段がしばしば用い
られている。ところが、本発明者らが検討したところ、
自動現像機の現像浴中に溶出したオーバーコート層の材
料が蓄積され、自動現像機の誤作動を引き起こすことが
判明した。このため、自動現像機中にオーバーコート用
現像浴を設けて、まず、水溶性のオーバーコート層を除
去し、その後、現像浴中で現像を行う方法がとられてお
り、現像工程の簡素化がのぞまれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、現像
工程において、オーバーコート層を除去するための特別
な工程を経なくても、自動現像機の誤作動を起こす原因
となる現像液中の沈殿の発生が抑制され、連続的に現像
処理が可能で、且つ、記録層の傷つきが抑制された耐傷
性の高い赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版を提供す
ることにある。また、本発明の別の目的は、記録層の画
像部の傷に起因す欠陥の発生が抑制され、簡易な工程で
良好な平版印刷版を連続的に形成し得る赤外線レーザ用
ポジ型平版印刷版の製版方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは検討の結
果、糖単位を有する水溶性樹脂をオーバーコート層に用
いることにより、記録層を効果的に保護し得ると共に、
現像液中で蓄積されることに起因する、自動現像機の誤
作動の発生も抑制し得ることを見出し、本発明を完成し
た。本発明の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版原版
は、支持体上に、水不溶性、且つ、アルカリ可溶性の高
分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質とを含有す
る非水溶性赤外線感光性組成物からなる記録層、及び、
糖を連結した水溶性高分子化合物を含有するオーバーコ
ート層を順次設けてなることを特徴とする。この前記オ
ーバーコート層には、糖を連結した水溶性高分子化合物
とともに、ポリアルキレングリコール系化合物を０．５
〜８０重量％含有することが好ましい。また、記録層と
しては、単層構造のみならず、少なくとも１層が非水溶
性赤外線感光性組成物からなる記録層である重層構造を
とるものであってもよい。本発明の請求項４に係る平版
印刷版の製版方法は、前記本発明の赤外線レーザー用ポ
ジ型平版印刷版原版を画像様露光し、その後、緩衝作用
を有する有機化合物と塩基とを主成分とするアルカリ現
像液で現像することを特徴とする。

【０００８】本発明の作用機構は明確ではないが、オー
バーコート層に水溶性のみならず、液中での分散性に優
れた糖単位連結型の高分子化合物を用いることで、現像
液中の水性成分により容易に除去されて現像性を阻害す
ることなく、また、現像液中においても、蓄積され、高
濃度化されることにより析出してローラなどに付着する
といった現象も生じず、オーバーコート層成分の蓄積に
よる自動現像機の誤作動を抑制することができるものと
考えられる。さらに、この水溶性高分子化合物自体は、
優れた水溶性と皮膜形成性を有しており、水性の塗布液
として厚みが均一で塗布ムラなどによる欠陥のない皮膜
を容易に形成でき、感光層の傷つきを効果的に防止し得
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の赤外線レーザー用ポジ型平版印刷版原版は、記
録層上に糖を連結した水溶性高分子化合物を含有するオ
ーバーコート層を設けることを特徴とする。 ［オーバーコート層］本発明で使用される水溶性オーバ
ーコート層は、現像時容易に除去される必要があり、そ
の構成成分は水溶性の有機高分子化合物から選ばれる。
本発明においては、水溶性、水分散性に優れ、蓄積によ
る析出の可能性が少ない糖単位連結型の高分子化合物を
主成分として用いているので、自動現像機により連続的
な現像処理を行なっても、現像槽中において自現機の誤
作動を生じさせるような挙動を示さず、オーバーコート
層除去用の特別の現像浴を増設する必要がない。ここで
用いる特定の水溶性有機高分子化合物は、塗布、乾燥に
より均一なフィルム状の皮膜を形成するもので、その構
造が糖単位を連結してなるものから選択され、具体的に
は、アラビアガム、ソヤガム、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリヒドロ
キシエチル化セルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、グリオキザ
ール化ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロースフタレート、メチルセルロ
ース、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリ
ン、γ−シクロデキストリン、白色デキストリン、赤色
デキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキスト
リン、マルトース化シクロデキストリン、アルファー化
でん粉、グラフト化でん粉、ジアルデヒドでん粉、過沃
素酸変成でん粉、ヒドロキシエーテル変成でん粉、カチ
オンでん粉エーテル、アルカリセルロース、アルギン
酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アル
ギン酸プロピレングリコールエステル、キサンタンガ
ム、コーンスターチ、工業用酸変成コーンスターチ、工
業用酸化コーンスターチ、工業用カチオンでん粉等が挙
げられる。

【００１０】これらの他にも、糖類が連結してなる水溶
性高分子化合物やその変成物等を選択して用いることが
できる。これら糖類及びその変性物としては、例えば、
グルコース、フルクトース、キシロース、ガラクトー
ス、マンノース、アラビノース、ラムノース、リボー
ス、アロース、イドース、タロース、フラノース、ピラ
ノースといったものから主に構成される化合物が挙げら
れる。本発明に好適に用いられる糖単位連結型の水溶性
高分子化合物は、通常、市販品としても入手可能であ
り、例えば、商品名を挙げれば、信越化学製、Ｌ−ＨＰ
Ｃシリーズ、ＴＣ−５シリーズ、ＨＰ−ＭＣＰシリー
ズ、メトローズシリーズ；ダイセル化学社製、ＨＥＣシ
リーズ、ＭＦＣシリーズ、ＣＭＣシリーズ；第一工業製
薬社製、セロゲンシリーズ；大日本製薬社製、グリロイ
ドシリーズ；日澱化学社製、加工でん粉各種；日本カー
リット社製、カルダスシリーズ；松谷化学製、加工でん
粉各種；山陽国策パルプ社製、サンローズシリーズ；日
本食品加工社製、セルデックスシリーズ；清水港製糖社
製、イソエリートシリーズ；林原社製、プルラン；君津
科学製、アルギン酸プロピレングリコールエステルシリ
ーズ；等が挙げられる。

【００１１】糖単位連結型の高分子化合物において分子
内に存在する糖骨格は２０重量％であることが、現像浴
中の安定性の観点から好ましい。糖骨格の割合が高いと
安定性が向上するのは、糖骨格の存在により高分子化合
物の分散性が向上するためと推定される。この糖単位連
結型の水溶性高分子化合物はオーバーコート層の全固形
分中、１０〜９０重量％含有されることが好ましく、２
０〜９０重量％含有されることがさらに好ましく、最も
好ましくは３０〜８０重量％の範囲である。

【００１２】本発明のオーバーコート層には、前記糖単
位連結型の高分子化合物の他、本発明の効果を損なわな
い限りにおいて、目的に応じて種々の添加物を併用する
ことができる。例えば、光熱変換剤をオーバーコート層
に添加することは、感度や保存安定性向上の観点から有
用である。オーバーコート層に添加される光熱変換剤
は、オーバーコート層の高い水溶性、水分散性を損なわ
ないという観点から水溶性光熱変換剤が好ましい。本発
明のオーバーコート層は、現像の際即座に溶解すること
はもとより、記録層上に塗布する際、記録層を溶解さ
せ、傷つくことを防止する観点からオーバーコート層塗
布液は水系塗布可能なものが好ましい。このため、光熱
変換剤としては、特に、水溶性、或いは水分散性に優れ
る、水溶性の赤外線吸収染料や表面親水化処理された赤
外線吸収性の顔料、金属微粒子などが好ましい。

【００１３】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、例えば、特開平１０−３９５０９号公報の段落番
号［００５０］〜［００５１］に記載のものを挙げるこ
とができる。これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式（Ｉ）で示され
るシアニン色素が最も好ましい。

【００１４】

【化１】

【００１５】一般式（Ｉ）中、Ｘ¹は、ハロゲン原子、
またはＸ²−Ｌ¹を示す。ここで、Ｘ²は酸素原子また
は、硫黄原子を示し、Ｌ¹は、炭素原子数１〜１２の炭
化水素基を示す。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ独立に、炭
素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。感光層塗布液の
保存安定性から、Ｒ¹およびＲ²は、炭素原子数２個以上
の炭化水素基であることが好ましく、さらに、Ｒ¹とＲ²
とは互いに結合し、５員環または６員環を形成している
ことが特に好ましい。Ａｒ¹、Ａｒ²は、それぞれ同じで
も異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香
族炭化水素基を示す。Ｙ¹、Ｙ²は、それぞれ同じでも異
なっていても良く、硫黄原子または炭素原子数１２個以
下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ ³、Ｒ⁴は、それぞ
れ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても
良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好まし
い置換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコキシ
基、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、それぞれ同じでも異なっていて
も良く、水素原子または炭素原子数１２個以下の炭化水
素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子で
ある。また、Ｚ^1-は、対アニオンを示す。ただし、Ｒ¹
〜Ｒ⁸のいずれかにスルホ基が置換されている場合は、
Ｚ^1-は必要ない。好ましいＺ^1-は、感光層塗布液の保存
安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラ
フルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェート
イオン、およびスルホン酸イオンであり、特に好ましく
は、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイ
オン、およびアリールスルホン酸イオンである。

【００１６】赤外線吸収染料の中でも、本発明に好まし
く用いられるものとしては、感光層の親水性樹脂などの
親水性マトリックス中に均一に添加し得ると共に、容易
に水により溶解する特性を有する水溶性赤外線吸収染料
が挙げられる。以下に水溶性赤外線吸収染料の好ましい
具体例〔（ＩＲ−１）〜（ＩＲ−１１）〕を示すが、本
発明はこれらに制限されるものではない。

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、
「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年
刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年
刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）
に記載されている顔料が利用できる。

【００２１】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。これらの顔料の詳細
は、特開平１０−３９５０９号公報の段落番号［００５
２］〜［００５４］に詳細に記載されており、これらを
本発明にも適用することができる。これらの顔料は、水
可溶性の感光層における均一分散性、感光層の水分散性
向上の観点から、表面親水可処理指されたものが好まし
い。これらの光熱変換剤は、１種のみを用いても良い
し、２種以上を併用してもよい。

【００２２】光熱変換剤は、オーバーコート層の全固形
分に対し１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の
割合で添加することができる。添加量が１重量％未満で
あると感度向上効果が得難く、また３０重量％を超える
とオーバーコート層における光透過性が低下し、記録層
の感度が低くなる傾向がある。

【００２３】また、本発明者らは、記録層の耐傷性を一
層向上させるためには、記録層とオーバーコート層の密
着性を向上させることが好ましいことを見出した。そし
て、この密着性向上手段として、オーバーコート層にポ
リアルキレングリコール系化合物を添加することが好ま
しいことがわかった。耐傷性が向上する原因は明確では
ないが、ポリアルキレングリコール系化合物が記録層中
の樹脂と相互作用するとともに、オーバーコート層中の
特定水溶性高分子化合物とも相互作用するため、添加に
より密着性が向上したものと考えている。

【００２４】使用しうる好ましいポリアルキレングリコ
ール系化合物としては、重量平均分子量が５００〜１０
０００００、さらに好ましくは８００〜５０００００、
最も好ましくは１０００〜２０００００の化合物であ
る。分子量が５００以下の化合物では相互作用による密
着性向上効果が充分に得られず、分子量が１０００００
０以上の化合物を添加すると形成される相互作用が強く
なりすぎて、かえって感度低下が懸念されるためであ
る。また、分子内の置換基としては相互作用のしやすさ
から、末端がＯＨ基の化合物が好ましい。ポリアルキレ
ングリコール系化合物としては、好ましくは下記一般式
（II）で表されるものが挙げられる。

【００２５】

【化５】

【００２６】一般式（II）中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ は、それぞ
れ、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、カルボニル基、カル
ボキシレート基、スルホニル基、スルホネート基を表
す。

【００２７】Ｒ¹ 〜Ｒ⁵ がアルキル基を表すとき、その
具体例としては、メチル基、エチル基、ヘキシル基等が
挙げられ、アルケニル基の具体例としては、ビニル基、
プロペニル基等が挙げられ、アルキニル基の具体例とし
ては、アセチル基、プロピニル基等が挙げられ、アリー
ル基の具体例としては、フェニル基、４−ヒドロキシフ
ェニル基等が挙げられる。ｌ，ｍ，ｎは０以上の整数を
表す。但し、ｌ，ｍ，ｎの総てが０であることはない。

【００２８】一般式（II）で表される化合物の具体例と
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のホモポリマー、エチレングリコール、プロピ
レングリコールの共重合体等が挙げられる。前記共重合
体の比率は、１０／９０〜９０／１０が現像液への溶解
性と塗布溶媒への溶解性の両立の点から好ましい。ま
た、共重合体の中でもグラフトポリマー、ブロックポリ
マーが、非画像部のアルカリ現像液に対する溶解性と画
像部のアルカリ現像液に対する耐溶解性との両立の点か
ら好ましい。

【００２９】一般式（II）で表される化合物のうち、密
着性向上効果の観点からは、特に下記一般式（III）で
表されるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブ
ロック共重合体が好ましい。

【００３０】

【化６】

【００３１】一般式（III）式中、ａ，ｂ，ｃは、それ
ぞれ、１〜１０，０００の整数を表す。本発明に好適な
重合体は、総分子に対するオキシエチレンの割合が４０
〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％である。こ
のようなポリオキシアルキレン系化合物の添加量として
は、オーバーコート層全固形分中、０．０５〜２０重量
％が適当であり、０．０５〜１５重量％の範囲が好まし
く、０．１〜１０重量％の範囲であることがさらに好ま
しい。添加量が少なすぎると耐傷性向上効果が充分に得
られず好ましくない。また、添加量が多すぎると、ポリ
オキシアルキレン系化合物が記録層に浸透することに起
因すると考えられる記録層の性能低下を生じる虞があり
好ましくない。

【００３２】本発明におけるオーバーコート層塗布液中
には、キズに対する抵抗性を付与する目的で、表面の静
摩擦係数を低下させる化合物を添加することもできる。
具体的には、ＵＳ６１１７９１３号公報に用いられてい
るような、長鎖アルキルカルボン酸のエステルなどを挙
げることが出来る。添加量として好ましいのは、層を形
成する材料中に占める割合が０．１〜１０重量％。より
好ましくは０．５〜５重量％である。また、塗布液の均
一性を向上するため、各種界面活性剤などを添加するこ
ともできる。

【００３３】次に、本発明の赤外線レーザー用ポジ型平
版印刷版原版の記録層について説明する。本発明に係る
記録層には、水不溶性、且つ、アルカリ可溶性の高分子
化合物と、光を吸収し熱を発生する物質とを含有する。 [水不溶性、且つ、アルカリ可溶性の高分子化合物]本発
明において、感熱層及び下層に使用される水不溶性且つ
アルカリ可溶性の高分子化合物（以下、適宜、アルカリ
可溶性高分子と称する）とは、高分子中の主鎖および／
または側鎖に酸性基を含有する単独重合体、これらの共
重合体またはこれらの混合物を包含する。従って、本発
明に係る記録層は、アルカリ性現像液に接触すると溶解
する特性を有するものである。本発明の記録層に使用さ
れるアルカリ可溶性高分子は、従来公知のものを特に制
限はなく使用でき、これらの中でも、下記（１）〜
（６）に挙げる酸性基を高分子の主鎖および／または側
鎖中に有するものが、アルカリ性現像液に対する溶解性
の点で好ましい。

【００３４】（１）フェノール性水酸基（−Ａｒ−Ｏ
Ｈ） （２）スルホンアミド基（−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ） （３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド
基」という。） 〔−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ Ｒ、−ＣＯ
ＮＨＳＯ₂ Ｒ〕 （４）カルボン酸基（−ＣＯ₂ Ｈ） （５）スルホン酸基（−ＳＯ₃ Ｈ） （６）リン酸基（−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ ）

【００３５】上記（１）〜（６）中、Ａｒは置換基を有
していてもよい２価のアリール連結基を表し、Ｒは、置
換基を有していてもよい炭化水素基を表す。

【００３６】上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有するアルカリ水可溶性高分子の中でも、（１）フェノ
ール基、（２）スルホンアミド基および（３）活性イミ
ド基を有するアルカリ水可溶性高分子が好ましく、特
に、（１）フェノール基または（２）スルホンアミド基
を有するアルカリ水可溶性高分子が、アルカリ性現像液
に対する溶解性、膜強度を十分に確保する点から最も好
ましい。

【００３７】次に、これらのアルカリ水可溶性高分子化
合物の重合成分の代表的な例について述べる。 （１）フェノール性水酸基を有する重合性モノマーとし
ては、フェノール性水酸基と重合可能な不飽和結合をそ
れぞれ１つ以上有する低分子化合物とからなる重合性モ
ノマー、が挙げられ、例えば、フェノール性水酸基を有
するアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、又はヒドロキシスチレ
ン等が挙げられる。具体的には、例えば、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロ
キシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミド、ｏ−ヒドロキシフェニルアクリ
レート、ｍ−ヒドロキシフェニルアクリレート、ｐ−ヒ
ドロキシフェニルアクリレート、ｏ−ヒドロキシフェニ
ルメタクリレート、ｍ−ヒドロキシフェニルメタクリレ
ート、ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリレート、ｏ−ヒ
ドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒド
ロキシスチレン、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチ
ルアクリレート、２−（２−ヒドロキシフェニル）エチ
ルメタクリレート、２−（３−ヒドロキシフェニル）エ
チルメタクリレート、２−（４−ヒドロキシフェニル）
エチルメタクリレート等が挙げられる。これらフェノー
ル性水酸基を有するモノマーは、２種類以上を組み合わ
せて使用してもよい。

【００３８】（２）スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとしては、１分子中、窒素原子に少なくとも１つ
の水素原子が結合したスルホンアミド基（−ＮＨ−ＳＯ
₂−）と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ１つ以上有
する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙げら
れ、例えば、アクリロイル基、アリル基、又はビニロキ
シ基と、置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置
換スルホニルイミノ基とを有する低分子化合物が好まし
い。このような化合物としては、例えば、特開平８−１
２３０２９号に記載の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
化合物が挙げられる。

【００３９】（２）スルホンアミド基を有する重合性モ
ノマーとして具体的には、ｍ−アミノスルホニルフェニ
ルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができ
る。

【００４０】（３）活性イミド基を有する重合性モノマ
ーとしては、特開平１１−８４６５７号に記載の活性イ
ミド基を分子内に有するものが好ましく、１分子中に、
活性イミド基と、重合可能な不飽和結合をそれぞれ一つ
以上有する低分子化合物とからなる重合性モノマーが挙
げられる。

【００４１】（３）活性イミド基を有する重合性モノマ
ーとしては、具体的には、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。

【００４２】（４）カルボン酸基を有するアルカリ水可
溶性高分子としては、例えば、カルボン酸基と、重合可
能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合
物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体
を挙げることができる。 （５）スルホン酸基を有するアルカリ可溶性高分子とし
ては、例えば、スルホン酸基と、重合可能な不飽和基
と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する
最小構成単位を主要構成単位とする重合体を挙げること
ができる。 （６）リン酸基を有するアルカリ水可溶性高分子として
は、例えば、リン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分
子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する最小構成
単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができ
る。

【００４３】本発明のポジ型平版印刷版用材料に用いる
アルカリ水可溶性高分子を構成する、前記（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する最小構成単位は、特
に１種類のみである必要はなく、同一の酸性基を有する
最小構成単位を２種以上、または異なる酸性基を有する
最小構成単位を２種以上共重合させたものを用いること
もできる。

【００４４】共重合の方法としては、従来知られてい
る、グラフト共重合法、ブロック共重合法、ランダム共
重合法等を用いることができる。

【００４５】前記共重合体は、共重合させる（１）〜
（６）より選ばれる酸性基を有する化合物が共重合体中
に１０モル％以上含まれているものが好ましく、２０モ
ル％以上含まれているものがより好ましい。１０モル％
未満であると、アルカリ可溶性が不十分となりやすく、
現像ラチチュードの向上効果が十分達成されないことが
ある。

【００４６】前記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を
有する化合物と共重合させるモノマー成分としては、下
記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙げる化合物を例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。 （ｍ１）２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有す
るアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル
類。 （ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジル
アクリレート、等のアルキルアクリレート。 （ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキ
ルメタクリレート。 （ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等
のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。

【００４７】（ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロ
ロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエー
テル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル
等のビニルエーテル類。 （ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、
ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類。 （ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。 （ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類。 （ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のオレフィン類。 （ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等。 （ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド。 （ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。

【００４８】アルカリ可溶性高分子としては、赤外線レ
ーザー等による露光での画像形成性に優れる点で、フェ
ノール性水酸基を有することが好ましく、例えば、フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、
ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェ
ノール／クレゾール（ｍ−，ｐ−，又はｍ−／ｐ−混合
のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂等のノボ
ラック樹脂やピロガロールアセトン樹脂が好ましく挙げ
られる。

【００４９】また、フェノール性水酸基を有するアルカ
リ水可溶性高分子化合物としては、先に例示した化合物
の他、更に、米国特許第４，１２３，２７９号明細書に
記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホルムア
ルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として
有するフェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体が挙
げられる。

【００５０】アルカリ水可溶性高分子化合物の共重合の
方法としては、従来知られている、グラフト共重合法、
ブロック共重合法、ランダム共重合法等を用いることが
できる。

【００５１】本発明においてアルカリ可溶性高分子が、
前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スル
ホンアミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド
基を有する重合性モノマーの単独重合体或いは共重合体
の場合、重量平均分子量が２，０００以上、数平均分子
量が５００以上のものが好ましい。更に好ましくは、重
量平均分子量が５，０００〜３００，０００で、数平均
分子量が８００〜２５０，０００であり、分散度（重量
平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものであ
る。また、本発明においてアルカリ可溶性高分子がフェ
ノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールアルデヒド樹
脂等の樹脂である場合には、重量平均分子量が５００〜
２０，０００であり、数平均分子量が２００〜１０，０
００のものが好ましい。

【００５２】これらアルカリ可溶性高分子化合物は、そ
れぞれ１種類或いは２種類以上を組み合わせて使用して
もよく、記録層全固形分中、３０〜９９重量％、好まし
くは４０〜９５重量％、特に好ましくは５０〜９０重量
％の添加量で用いられる。アルカリ可溶性高分子の添加
量が３０重量％未満であると感熱層の耐久性が悪化し、
また、９９重量％を超えると感度、耐久性の両面で好ま
しくない。

【００５３】［光を吸収し熱を発生する物質］本発明に
おいて用いられる光を吸収し熱を発生する物質（以下、
適宜、光熱変換剤と称する）は、露光に用いられる光を
吸収し熱を発生する物質であれば特に制限はなく、赤外
領域に吸収を有する赤外線吸収染料或いは赤外線吸収顔
料として知られる種々の顔料もしくは染料を好適に適用
することができる。顔料としては、市販の顔料及びカラ
ーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」
（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応
用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ
技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔
料が利用できる。顔料の種類としては、黒色顔料、黄色
顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その
他、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶
性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレート
アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ
顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用で
きる。

【００５４】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。表面処理の方
法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性
剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカッ
プリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート等）
を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表
面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書房）、
「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年刊）及び
「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に
記載されている。顔料の粒径は０．０１μｍ〜１０μｍ
の範囲にあることが好ましく、０．０５μｍ〜１μｍの
範囲にあることがさらに好ましく、特に０．１μｍ〜１
μｍの範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が０．０
１μｍ未満のときは分散物の感光層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、１０μｍを越えると感光層
の均一性の点で好ましくない。顔料を分散する方法とし
ては、インク製造やトナー製造等に用いられる公知の分
散技術が使用できる。分散機としては、超音波分散器、
サンドミル、アトライター、パールミル、スーパーミ
ル、ボールミル、インペラー、デスパーザー、ＫＤミ
ル、コロイドミル、ダイナトロン、３本ロールミル、加
圧ニーダー等が挙げられる。詳細は、「最新顔料応用技
術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）に記載がある。

【００５５】染料としては、市販の染料及び文献（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。具体的に
は、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。本発明において、これら
の顔料、もしくは染料のうち赤外光、もしくは近赤外光
を吸収するものが、赤外光もしくは近赤外光を発光する
レーザでの利用に適する点で特に好ましい。

【００５６】そのような赤外光、もしくは近赤外光を吸
収する顔料としてはカーボンブラックが好適に用いられ
る。また、赤外光、もしくは近赤外光を吸収する染料と
しては例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９
−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭
６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、
特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９
０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されている
メチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８
−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭
５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開
昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン
染料、 特開昭５８−１１２７９２号等に記載されてい
るスクワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載
のシアニン染料等を挙げることができる。

【００５７】また、染料として米国特許第５，１５６，
９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、ま
た、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換された
アリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１
４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載
のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０
５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３
号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同
５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載
されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１
４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４
７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公
平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報に開示さ
れているピリリウム化合物等が、市販品としては、エポ
リン社製のＥｐｏｌｉｇｈｔ III−１７８、Ｅｐｏｌｉ
ｇｈｔ III−１３０、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ III−１２５等
が、特に好ましく用いられる。

【００５８】また、染料として特に好ましい別の例とし
て米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を
挙げることができる。これらの光熱変換剤は、記録層全
固形分に対し０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１
〜１０重量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０
重量％、顔料の場合特に好ましくは０．１〜１０重量％
の割合で添加することができる。光熱変換剤の添加量が
０．０１重量％未満であると感度が低くなり、また５０
重量％を越えると記録層の均一性が低下し、耐久性が悪
くなる虞がある。これらの染料もしくは顔料は他の成分
と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添
加してもよい。

【００５９】〔その他の成分〕本発明のポジ型記録層を
形成するにあたっては、更に必要に応じて、種々の添加
剤を添加することができる。例えばオニウム塩、ｏ−キ
ノンジアジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族ス
ルホン酸エステル化合物等の熱分解性であり、分解しな
い状態ではアルカリ水可溶性高分子化合物の溶解性を実
質的に低下させる物質を併用することは、画像部の現像
液への溶解阻止性の向上を図る点では、好ましい。オニ
ウム塩としてはジアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホス
ホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、セレノ
ニウム塩、アルソニウム塩等を挙げる事ができる。

【００６０】本発明において用いられるオニウム塩とし
て、好適なものとしては、例えば S. I. Schlesinger,
Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S. Bal et a
l, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−１５８２３０
号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056 号、特開平3-140140号の明細書に記載
のアンモニウム塩、D. C. Necker et al, Macromolecul
es, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Co
nf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)、米国
特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に記載のホスホニ
ウム塩、J. V.Crivello et al, Macromorecules, 10
(6), 1307 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28, p31
(1988)、欧州特許第104,143 号、米国特許第339,049
号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特開平2-2965
14号に記載のヨードニウム塩、J. V.Crivello et al, P
olymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello et al. J.
Org.Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt et al, J. P
olymer Sci., Polymer Chem.Ed., 22, 1789 (1984) 、
J. V. Crivello et al, Polymer Bull., 14, 279 (198
5)、J. V. Crivello et al, Macromorecules, 14(5) ，
1141(1981)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci.,
Polymer Chem. Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特許第37
0,693 号、同233,567 号、同297,443 号、同297,442
号、米国特許第4,933,377 号、同3,902,114 号、同410,
201 号、同339,049 号、同4,760,013 号、同4,734,444
号、同2,833,827 号、独国特許第2,904,626 号、同3,60
4,580 号、同3,604,581 号に記載のスルホニウム塩、J.
V. Crivello et al, Macromorecules,10(6), 1307 (19
77)、J. V. Crivello et al, J. Polymer Sci., Polyme
r Chem.Ed., 17, 1047 (1979) に記載のセレノニウム
塩、C. S. Wen et al, Teh,Proc.Conf. Rad. Curing AS
IA, p478 Tokyo, Oct (1988)に記載のアルソニウム塩等
があげられる。オニウム塩のなかでも、ジアゾニウム塩
が特に好ましい。また、特に好適なジアゾニウム塩とし
ては特開平５−１５８２３０号公報記載のものがあげら
れる。

【００６１】オニウム塩の対イオンとしては、四フッ化
ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン酸、５
−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホ
ン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン酸、２
−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスル
ホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フルオロ
カプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−メトキ
シ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼンスルホ
ン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げることがで
きる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチルベンゼ
ンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適
である。

【００６２】好適なキノンジアジド類としてはｏ−キノ
ンジアジド化合物を挙げることができる。本発明に用い
られるｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１個の
ｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分解により
アルカリ可溶性を増すものであり、種々の構造の化合物
を用いることができる。つまり、ｏ−キノンジアジドは
熱分解により結着剤の溶解抑制能を失うことと、ｏ−キ
ノンジアジド自身がアルカリ可溶性の物質に変化するこ
との両方の効果により感材系の溶解性を助ける。本発明
に用いられるｏ−キノンジアジド化合物としては、例え
ば、Ｊ．コーサー著「ライト−センシティブ・システム
ズ」（John Wiley & Sons. Inc.)第３３９〜３５２頁に
記載の化合物が使用できるが、特に種々の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物あるいは芳香族アミノ化合物と反応させ
たｏ−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホ
ン酸アミドが好適である。また、特公昭43−28403 号公
報に記載されているようなベンゾキノン（１，２）−ジ
アジドスルホン酸クロライド又はナフトキノン−（１，
２）−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステル、米国特許第3,046,12
0 号及び同第3,188,210 号に記載されているベンゾキノ
ン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライド又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン酸ク
ロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とのエス
テルも好適に使用される。

【００６３】さらにナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムアル
デヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−
４−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステルも同様に好適に使用される。その他の有
用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数多くの特許
に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、特
開昭48−63802 号、特開昭48−63803 号、特開昭48−96
575 号、特開昭49−38701 号、特開昭48−13354 号、特
公昭41−11222号、特公昭45−9610号、特公昭49−17481
号、米国特許第2,797,213 号、同第3,454,400 号、同
第3,544,323 号、同第3,573,917 号、同第3,674,495
号、同第3,785,825 号、英国特許第1,227,602 号、同第
1,251,345 号、同第1,267,005 号、同第1,329,888 号、
同第1,330,932 号、ドイツ特許第854,890 号などの各明
細書中に記載されているものをあげることができる。

【００６４】ｏ−キノンジアジド化合物の添加量は好ま
しくは印刷版材料全固形分に対し、１〜５０重量％、更
に好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３
０重量％の範囲である。これらの化合物は単一で使用で
きるが、数種の混合物として使用してもよい。

【００６５】ｏ−キノンジアジド化合物以外の添加剤の
添加量は、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは
５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％であ
る。本発明の添加剤と結着剤は、同一層へ含有させるこ
とが好ましい。

【００６６】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物類、フェノール類、有機酸類を併用することも
できる。環状酸無水物としては米国特許第4,115,128 号
明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−エン
ドオキシ−Δ4 −テトラヒドロ無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイ
ン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無
水ピロメリット酸などが使用できる。フェノール類とし
ては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−
エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，４′，４″
−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，４′，
３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，５′−
テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられる。更
に、有機酸類としては、特開昭60−88942 号、特開平２
−96755 号公報などに記載されている、スルホン酸類、
スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、リン
酸エステル類及びカルボン酸類などがあり、具体的に
は、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニ
ルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェニ
ル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、アジ
ピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。上記の
環状酸無水物、フェノール類及び有機酸類の印刷版材料
中に占める割合は、０．０５〜２０重量％が好ましく、
より好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。

【００６７】また、本発明に係る記録層塗布液中には、
現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開昭６
２−２５１７４０号公報や特開平３−２０８５１４号公
報に記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭
５９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公
報に記載されているような両性界面活性剤、ＥＰ９５０
５１７公報に記載されているようなシロキサン系化合
物、特開平１１−２８８０９３号公報に記載されている
ようなフッ素含有のモノマー共重合体を添加することが
できる。非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙
げられる。両面活性剤の具体例としては、アルキルジ
（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチル
グリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ
−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名
「アモーゲンＫ」：第一工業（株）製）等が挙げられ
る。シロキサン系化合物としては、ジメチルシロキサン
とポリアルキレンオキシドのブロック共重合体が好まし
く、具体例として、(株)チッソ社製、ＤＢＥ−２２４，
ＤＢＥ−６２１，ＤＢＥ−７１２，ＤＢＰ−７３２，Ｄ
ＢＰ−５３４、独Ｔｅｇｏ社製、Ｔｅｇｏ Ｇｌｉｄｅ
１００等のポリアルキレンオキシド変性シリコーンを挙
げることが出来る。上記非イオン界面活性剤及び両性界
面活性剤の印刷版材料中に占める割合は、０．０５〜１
５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％
である。

【００６８】本発明における記録層中には、露光による
加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着
色剤としての染料や顔料を加えることができる。焼き出
し剤としては、露光による加熱によって酸を放出する化
合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料の組合せ
を代表として挙げることができる。具体的には、特開昭
５０−３６２０９号、同５３−８１２８号の各公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭５
３−３６２２３号、同５４−７４７２８号、同６０−３
６２６号、同６１−１４３７４８号、同６１−１５１６
４４号及び同６３−５８４４０号の各公報に記載されて
いるトリハロメチル化合物と塩形成性有機染料の組合せ
を挙げることができる。かかるトリハロメチル化合物と
しては、オキサゾール系化合物とトリアジン系化合物と
があり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な焼き出し画
像を与える。

【００６９】画像の着色剤としては、前述の塩形成性有
機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形成性
有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と塩基
性染料をあげることができる。具体的にはオイルイエロ
ー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピンク＃
３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯＳ、オ
イルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラ
ックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリエント
化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、クリス
タルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバイオレ
ット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、ローダ
ミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリーン
（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０１
５）などを挙げることができる。また、特開昭６２−２
９３２４７号公報に記載されている染料は特に好まし
い。これらの染料は、印刷版材料全固形分に対し、０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％の割合
で印刷版材料中に添加することができる。更に本発明の
印刷版材料中には必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与す
るために可塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリ
ル、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フ
タル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシ
ル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸
トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒ
ドロフルフリル、アクリル酸又はメタクリル酸のオリゴ
マー及びポリマー等が用いられる。

【００７０】本発明の平版印刷版原版の記録層は、通常
上記各成分を溶媒に溶かして、適当な支持体上に塗布す
ることにより製造することができる。ここで使用する溶
媒としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プ
ロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、
１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、
ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、
トルエン等をあげることができるがこれに限定されるも
のではない。これらの溶媒は単独あるいは混合して使用
される。溶媒中の上記成分（添加剤を含む全固形分）の
濃度は、好ましくは１〜５０重量％である。また塗布、
乾燥後に得られる支持体上の塗布量（固形分）は、用途
によって異なるが、感光性印刷版についていえば一般的
に０．５〜５．０ｇ／ｍ²が好ましい。塗布量が少なく
なるにつれて、見かけの感度は大になるが、感光膜の皮
膜特性は低下する。塗布する方法としては、種々の方法
を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、
回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗
布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を
挙げることができる。本発明における感光性層中には、
塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特開昭６２
−１７０９５０号公報に記載されているようなフッ素系
界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量
は、記録層全固形分中０．０１〜１重量％、さらに好ま
しくは０．０５〜０．５重量％である。

【００７１】〔支持体〕本発明の平版印刷版に使用され
る支持体としては、寸度的に安定な板状物であればよ
く、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートさ
れた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅
等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール等）、上記のごとき金属がラミネート、もしく
は蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等が含
まれる。本発明の支持体としては、ポリエステルフィル
ム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定
性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ま
しい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板及び
アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板
であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着さ
れたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合金
に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マ
グネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタ
ンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々１０重量
％以下である。本発明において特に好適なアルミニウム
は、純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウ
ムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を
含有するものでもよい。このように本発明に適用される
アルミニウム板は、その組成が特定されるものではな
く、従来より公知公用の素材のアルミニウム板を適宜に
利用することができる。本発明で用いられるアルミニウ
ム板の厚みはおよそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度、好ま
しくは０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍ、特に好ましくは０．
２ｍｍ〜０．３ｍｍである。

【００７２】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤又はアルカリ性水溶液などによる脱脂処
理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理は、
種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化
する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び
化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラ
スト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いること
ができる。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又
は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法がある。
また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されている
ように両者を組み合わせた方法も利用することができ
る。この様に粗面化されたアルミニウム板は、必要に応
じてアルカリエッチング処理及び中和処理された後、所
望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種
々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、リン酸、
蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられる。そ
れらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決めら
れる。

【００７３】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが一般的には電解質
の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電流
密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、電解時間
１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極酸化皮膜
の量は１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不十分であ
ったり、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、
印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚
れ」が生じ易くなる。陽極酸化処理を施された後、アル
ミニウム表面は必要により親水化処理が施される。本発
明に使用される親水化処理としては、米国特許第２，７
１４，０６６号、同第３，１８１，４６１号、第３，２
８０，７３４号及び第３，９０２，７３４号に開示され
ているようなアルカリ金属シリケート（例えばケイ酸ナ
トリウム水溶液）法がある。この方法においては、支持
体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処理されるか又は電
解処理される。他に特公昭３６−２２０６３号公報に開
示されているフッ化ジルコン酸カリウム及び米国特許第
３，２７６，８６８号、同第４，１５３，４６１号、同
第４，６８９，２７２号に開示されているようなポリビ
ニルホスホン酸で処理する方法などが用いられる。

【００７４】本発明の平版印刷版原版は、支持体上にポ
ジ型の記録層を設けたものであるが、必要に応じてその
間に下塗層を設けることができる。下塗層成分としては
種々の有機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチ
ルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミ
ノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸
類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチ
ルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン
酸、メチレンジホスホン酸及びエチレンジホスホン酸な
どの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリ
ン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸及びグリセロリ
ン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニル
ホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフ
ィン酸及びグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン
酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、及びト
リエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシ基を有す
るアミンの塩酸塩等から選ばれるが、２種以上混合して
用いてもよい。

【００７５】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことができる。即ち、水又はメタノール、エタノール、
メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれらの混
合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアルミニ
ウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水又はメタノ
ール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤
もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を溶解さ
せた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記化合物を吸
着させ、その後水などによって洗浄、乾燥して有機下塗
層を設ける方法である。前者の方法では、上記の有機化
合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々の方
法で塗布できる。また後者の方法では、溶液の濃度は
０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％
であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５
０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、好ましくは
２秒〜１分である。これに用いる溶液は、アンモニア、
トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質
や、塩酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨ１〜１２の
範囲に調整することもできる。また、画像記録材料の調
子再現性改良のために黄色染料を添加することもでき
る。有機下塗層の被覆量は、２〜２００ｍｇ／ｍ²が適
当であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²である。上
記の被覆量が２ｍｇ／ｍ²よりも少ないと十分な耐刷性
能が得られない。また、２００ｍｇ／ｍ²より大きくて
も同様である。

【００７６】上記のようにして作成されたポジ型平版印
刷版原版は、本発明に係る製版方法に従って画像様に露
光され、その後、現像処理を施される。像露光に用いら
れる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に発
光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レー
ザが好ましい。発光波長としては、７６０〜１２００ｎ
ｍが好ましい。

【００７７】本発明のアルカリ現像液および補充液のベ
ースとしては、従来から知られているアルカリ水溶液が
使用できる。これらには、ケイ酸アルカリを用い、二酸
化ケイ素を含有する、所謂、「シリケート現像液」と、
塩基又は、非還元糖と塩基とからなり、実質上、二酸化
ケイ素を含有しない「非シリケート現像液」があり、本
発明の平版印刷版原版の現像にはいずれの現像液も適用
しうるが、特に、「非シリケート現像液」を用いる場合
に本発明の効果が著しいといえる。なお、ここで「実質
上」とは不可避の不純物及び副生成物としての微量の二
酸化ケイ素の存在を許容することを意味する。アルカリ
水溶液としては、特にｐＨ９〜１４のものが好ましく、
ｐＨ１２．５〜１３．５のものがさらに好ましい。

【００７８】まず、「シリケート現像液」について述べ
る。前記ケイ酸アルカリとしては、水に溶解したときに
アルカリ性を示すものであり、例えば、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等のアルカリ金属
ケイ酸塩、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。前記ケ
イ酸アルカリは、１種単独でも、２種以上を組合わせて
用いてもよい。前記アルカリ水溶液は、ケイ酸塩の成分
である酸化ケイ素ＳｉＯ₂とアルカリ酸化物Ｍ₂Ｏ（Ｍ
は、アルカリ金属又はアンモニウム基を表す。）との混
合比率、及び濃度の調整により、現像性を容易に調節す
ることができ、例えば、特開昭５４−６２００４号公
報、特公昭５７−７４２７号公報に記載されているよう
なアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。前記アル
カリ水溶液の中でも、前記酸化ケイ素ＳｉＯ₂とアルカ
リ酸化物Ｍ₂Ｏとの混合比率（ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ：モル
比）が０．５〜３．０のものが好ましく、１．０〜２．
０のものがより好ましい。前記ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏが、０．
５未満であると、アルカリ強度が強くなっていくため、
平版印刷用原版の支持体として汎用のアルミニウム板等
をエッチングしてしまうといった弊害を生ずることがあ
り、３．０を超えると、現像性が低下することがある。

【００７９】また、現像液中のケイ酸アルカリの濃度と
しては、アルカリ現像液組成物の重量に対して１〜１０
重量％が好ましく、３〜８重量％がより好ましく、４〜
７重量％が最も好ましい。前記濃度が、１重量％未満で
あると、現像性、処理能力が低下することがあり、１０
重量％を超えると、沈殿や結晶を生成しやすくなり、さ
らに廃液時の中和の際にゲル化しやすくなり、廃液処理
に支障をきたすことがある。

【００８０】本発明の製版方法においては、前記平版印
刷版原版の現像工程に、「非シリケート現像液」を適用
することで、傷の発生抑制効果がさらに向上し、画像部
に欠陥のない、良好な平版印刷版を得ることができる。

【００８１】本発明の製版方法に用いる「非シリケート
現像液」は、前記したように塩基又は緩衝作用を有する
有機化合物と塩基とを主成分とするものである。緩衝作
用を有する有機化合物としては、特開平８−２２０７７
５号公報に緩衝作用を有する化合物として記載されてい
る糖類（特に一般式（Ｉ）又は（II）で表されるも
の）、オキシム類（特に一般式（III）で表されるも
の）、フェノール類（特に一般式（IV）で表されるも
の）及びフッ素化アルコール類（特に一般式（Ｖ）で表
されるもの）等が挙げられる。一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で
表される化合物のなかでも、好ましいものは、一般式
（Ｉ）又は（II）で表される糖類、一般式（Ｖ）で表さ
れるフェノール類であり、さらに好ましくは一般式
（Ｉ）又は（II）で表される糖類のうち、サッカロース
等の非還元糖又はスルホサリチル酸である。非還元糖に
は、還元基同士の結合したトレハロース型少糖類、糖類
の還元基と非糖類が結合した配糖体、糖類に水素添加し
て還元した糖アルコール等が包含される。本発明ではこ
れらのいずれも好適に用いられる。

【００８２】前記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロースやトレハロースが挙げられ、前記配糖
体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配糖
体、カラシ油配糖体等が挙げられる。前記糖アルコール
としては、例えば、Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キ
シリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、Ｄ，Ｌ−アンニット、
Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット、ア
ロズルシット等が挙げられる。さらには、二糖類の水素
添加で得られるマルチトール、オリゴ糖の水素添加で得
られる還元体（還元水あめ）等も好適に挙げることがで
きる。

【００８３】上記のうち、非還元糖としては、糖アルコ
ール、サッカロースが好ましく、中でも特に、Ｄ−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが、適度なｐＨ領域
に緩衝作用がある点でより好ましい。これらの非還元糖
は、単独でも、二種以上を組合せてもよく、現像液中に
占める割合としては、０．１〜３０重量％が好ましく、
１〜２０重量％がより好ましい。

【００８４】前記緩衝作用を有する有機化合物には、塩
基としてアルカリ剤を、従来公知のものの中から適宜選
択して組合せることができる。前記アルカリ剤として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、
リン酸三アンモニウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二
カリウム、リン酸二アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホウ酸ナト
リウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等の無機
アルカリ剤、クエン酸カリウム、クエン酸三カリウム、
クエン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、モノメチ
ルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエ
チルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ
イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソ
プロピルァミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モ
ノイソプロパノールアミン、ジイソブロパノールアミ
シ、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等の
有機アルカリ剤も好適に挙げることができる。これらの
アルカリ剤は、単独で用いても、二種以上を組合わせて
用いてもよい。

【００８５】なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが好ましい。その理由は、非還元糖に対する添加量
を調整することにより、広いｐＨ領域においてｐＨ調整
が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウム、
リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等も
それ自身に緩衝作用があるので好ましい。

【００８６】更に、自動現像機を用いて現像する場合に
は、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）
を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の
現像液を交換する事なく、多量の平版印刷版を処理でき
ることが知られている。本発明においてもこの補充方式
が好ましく適用される。現像液および補充液には、現像
性の促進や抑制、現像カスの分散および印刷版画像部の
親インキ性を高める目的で、必要に応じて種々の界面活
性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤とし
ては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性
界面活性剤が挙げられる。更に現像液および補充液には
必要に応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、
亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩
等の還元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤
を加えることもできる。

【００８７】上記現像液及び補充液を用いて現像処理さ
れた印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス
液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液で後処
理される。本発明の画像記録材料を印刷版として使用す
る場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合わ
せて用いることができる。

【００８８】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用い
られている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理
部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽及びス
プレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬送し
ながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズル
から吹き付けて現像処理するものである。また、最近は
処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなど
によって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知られ
ている。このような自動処理においては、各処理液に処
理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処理す
ることができる。また、実質的に未使用の処理液で処理
するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【００８９】本発明に係る平版印刷版原版においては、
画像露光し、現像し、水洗及び／又はリンス及び／又は
ガム引きして得られた平版印刷版に不必要な画像部（例
えば原画フィルムのフィルムエッジ跡など）がある場合
には、その不必要な画像部の消去が行なわれる。このよ
うな消去は、例えば特公平２−１３２９３号公報に記載
されているような消去液を不必要画像部に塗布し、その
まま所定の時間放置したのちに水洗することにより行な
う方法が好ましいが、特開平５９−１７４８４２号公報
に記載されているようなオプティカルファイバーで導か
れた活性光線を不必要画像部に照射したのち現像する方
法も利用できる。

【００９０】以上のようにして本発明の製版方法により
得られた平版印刷版は所望により不感脂化ガムを塗布し
たのち、印刷工程に供することができるが、より一層の
高耐刷力の平版印刷版としたい場合にはバーニング処理
が施される。平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭６１−２５１８号、同５５−２８０
６２号、特開昭６２−３１８５９号、同６１−１５９６
５５号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。その方法としては、該整面液を浸み
込ませたスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布す
るか、整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗
布する方法や、自動コーターによる塗布などが適用され
る。また、塗布した後でスキージ、あるいは、スキージ
ローラーで、その塗布量を均一にすることは、より好ま
しい結果を与える。

【００９１】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が適当である。整面液が塗布され
た平版印刷版は必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の範囲で１〜２０分の範囲が好まし
い。

【００９２】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来より行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。この
様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷
機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００９３】

〔下塗り液〕

・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【００９４】

【化７】

【００９５】（実施例１〜６：重層構造ポジ型記録層の
例）得られた基板に以下の下部記録層用塗布液を塗布量
０．７５ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、ＴＡＢＡＩ
社製、ＰＥＲＦＥＣＴ ＯＶＥＮ ＰＨ２００にてＷｉ
ｎｄ Ｃｏｎｔｒｏｌを７に設定して１４０度で５０秒
間乾燥し、その後、上部記録層用塗布液を塗布量が０．
３ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、１２０度で１分間
乾燥し、２層構造の記録層を形成した。

【００９６】 〔下部記録層用塗布液〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３６／３４／３０：重量平均分子量５００００） １．８９６ｇ ・ノボラック樹脂（住友デュレス社製スミライトレジン ＰＲ５４０４６） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（下記構造） ０．１０９ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．０３５ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【００９７】

【化８】

【００９８】 〔上部記録層用塗布液〕 ・ノボラック樹脂（住友デュレス社製スミライトレジン ＰＲ５４０４６） ０．２３７ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．０４７ｇ ・ステアリン酸ドデシル ０．０６０ｇ ・３−メトキシ−４−ジアゾジフェニルアミン ヘキサフルオロホスフェート ０．０３０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ化学工業（株）製） ０．１１０ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン １５．１ ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ７．７ ｇ

【００９９】次に、前記記録層上に、下記オーバーコー
ト層塗布液を塗布し、１００℃９０秒で乾燥してオーバ
ーコート層を形成して平版印刷版原版を得た。乾燥後の
塗布量は０．２２ｇ／ｍ²であった。 〔オーバーコート層塗布液〕 ・水溶性高分子化合物（表１に記載の化合物） ０．４２０ ｇ ・光熱変換剤（ＩＲ−８） ０．０４２ ｇ ・ポリアルキレングリコール系化合物 （ポリエチレングリコール、分子量５００００） ０．００２１ｇ ・水 ２２．０００ ｇ

【０１００】

【表１】

【０１０１】表１に記載の水溶性高分子化合物の詳細は
以下の通りである。ソヤガム（不二製油社製：ソヤファ
イブＳ−ＤＮ）、アラビアガム（富士写真フイルム社
製：ＭＳ−１）、ヒドロキシプロピルセルロース〔信越
化学社製：メトローズ６５ＳＨ（１５００ＣＰＳ）〕、
白色デキストリン（松谷化学社製：白色デキストリ
ン）、カルボキシメチルセルロース（ダイセル化学工業
製：ＣＭＣ３４０３）、プルラン（林原社製：プルラン
ＰＦ−３０）、また、表中、光熱変換剤、ポリエチレン
グリコールにおいて「有」と記載のものは、上記オーバ
ーコート層塗布液記載の通りの量で含有され、「無」と
記載のものは、含有量０であり、その他の含有量に変更
のない塗布液を用いていることを意味する。

【０１０２】［平版印刷版原版の評価］ 〔耐傷性テスト〕得られた本発明の平版印刷版原版１〜
６をＨＥＩＤＯＮ社製引っかき試験機を用いてダイヤ
（０．４ｍｍ）に荷重をかけてプレートを引っかき、そ
の後、富士写真フイルム（株）製現像液ＤＴ−１（希釈
して、電導度４５ｍＳ／ｃｍとしたもの）で現像し、傷
が視認できる荷重を測定し、以下の基準で評価した。な
お、荷重８０ｇ以上が実用上問題のないレベルである。 ○ ：１００ｇ以上 ○〜△：８０ｇ以上１００ｇ未満 △ ：６０ｇ以上８０ｇ未満 △〜×：４０ｇ以上６０ｇ未満 × ：４０ｇ未満 耐傷性評価の結果を表１に示す。表１に明らかなよう
に、本発明の平版印刷版原版は、いずれも良好な耐傷性
を示した。

【０１０３】〔感度評価〕得られた平版印刷版原版の感
度を以下のようにして測定した。平版印刷版用原版を、
Ｃｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｄｓｅｔｔｅｒにてビーム強度２
〜５Ｗ、ドラム回転速度１５０ｒｐｍでベタ画像を描き
込んだ後、富士写真フイルム（株）製現像液ＤＴ−１
（１：８で希釈したもの）及び富士写真フイルム（株）
製フィニッシャーＦＰ２Ｗ（１：１で希釈したもの）を
仕込んだ富士写真フイルム（株）製ＰＳプロセッサー９
００Ｈを用い、液温を３０度に保ち、現像時間１２ｓで
現像した。この時の現像液の電導度はそれぞれ４５ｍＳ
／ｃｍであった。現像後の版を５０倍のルーペで観察
し、ポツ状の残膜が観測されないところの露光ビーム強
度を感度とした。露光ビーム強度が小さいものほど高感
度であると評価する。結果を表１に示す。表１に明らか
なように、本発明の平版印刷版原版はいずれも高感度で
記録可能であることがわかる。

【０１０４】〔現像液中の沈殿〕得られた平版印刷版原
版を、現像浴中に、富士写真フイルム（株）製現像液Ｄ
Ｔ−１（１：８に希釈したもの、非シリケート現像液）
の新液を満たした自動現像機（富士写真フイルム社製Ｐ
Ｓプロセッサー９００Ｈ）を用いて連続的に現像処理を
行なった。なお、この自動現像機は、オーバーコート層
除去用の処理槽を備えていないものである。平版印刷版
５０枚の現像が終了した時点で現像浴中の沈殿の発生の
有無を目視で観察し、以下の基準により評価した。結果
を表１に示す。 ○：目視では現像液中に沈殿などの固形物が認められな
い。 ×：現像液中に沈殿の発生が認められる。 表１に明らかなように、本発明の平版印刷版原版ではい
ずれも現像浴中に沈殿の発生は認められず、自動現像機
の誤作動の原因となる現像液中の沈殿の発生が抑制され
ていることがわかった。

【０１０５】（比較例１〜２）前記実施例１〜６で用い
たオーバーコート層塗布液において、水溶性高分子とし
て、糖を連結した水溶性高分子化合物に代えて、表１に
示すように、ポリビニルアルコール（クラレ社製：クラ
レポバールＰＶＡ−１０５）を用いた他は、実施例３及
び実施例４と同様にして平版印刷版原版を得て実施例１
と同様の条件で評価した。結果を表１に併記する。表１
に明らかなように、ポリビニルアルコールを用いたオー
バーコート層を形成した比較例の平版印刷版原版は、耐
傷性、感度には問題がないが、自動現像機の誤作動の原
因となる現像液中の沈殿の発生が認められた。

【０１０６】（実施例７〜１２：単層構造ポジ型記録層
の例）実施例１と同じ基板に、以下の記録層用塗布液２
を塗布量１．０ｇ／ｍ²になるよう塗布したのち、１４
０℃度で５０秒間乾燥し、記録層を形成した後、実施例
１〜６と同様のオーバーコート層塗布液において、水溶
性高分子化合物、光熱変換剤及びアルキレングリコール
系化合物を下記表２に記載の如くして調製したものを用
いて、同様に塗布、乾燥してオーバーコート層を形成
し、平版印刷版原版を得た。

【０１０７】 〔記録層用塗布液２〕 ・Ｎ−（４−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル （３５／３５／３０：重量平均分子量５００００） １．８９６ｇ ・ノボラック樹脂（住友デュレス社製スミライトレジン ＰＲ５４０２０） ０．３３２ｇ ・シアニン染料Ａ（上記構造） ０．１５５ｇ ・４，４’−ビスヒドロキシフェニルスルホン ０．０６３ｇ ・無水テトラヒドロフタル酸 ０．１９０ｇ ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００８ｇ ・エチルバイオレットの対イオンを ６−ヒドロキシナフタレンスルホン酸に変えたもの ０．０５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ１７６、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１４５ｇ ・フッ素系界面活性剤（メガファックＭＣＦ−３１２（３０％）、 大日本インキ工業（株）社製） ０．１２０ｇ ・メチルエチルケトン ２６．６ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール １３．６ｇ ・γ−ブチロラクトン １３．８ｇ

【０１０８】

【表２】

【０１０９】ここで得られた平版印刷版原版を実施例１
と同様にして評価した。結果を表２に示す。表２に明ら
かなように、本発明の平版印刷版原版はいずれも、耐傷
性に優れ、高感度で記録可能であり、連続的な現像を行
っても、現像液中に沈殿が発生することはなかった。

【０１１０】（比較例３〜４）前記実施例７〜１２で用
いたオーバーコート層塗布液において、水溶性高分子と
して、糖を連結した水溶性高分子化合物に代えて、表２
に示すように、ポリビニルアルコール（クラレ社製：ク
ラレポバールＰＶＡ−１０５）を用いた他は、実施例９
及び実施例１０と同様にして平版印刷版原版を得て実施
例１と同様の条件で評価した。結果を表２に併記する。
表２に明らかなように、ポリビニルアルコールを用いた
オーバーコート層を形成した比較例の平版印刷版原版
は、耐傷性、感度には問題がないが、自動現像機の誤作
動の原因となる現像液中の沈殿の発生が認められた。

【０１１１】

【発明の効果】本発明の赤外線レーザ用ポジ型平版印刷
版原版は、現像時における自動現像機の誤作動を起こす
原因となる現像液中の沈殿の発生が抑制され、連続的に
現像処理が可能で、且つ、記録層の傷つきが抑制され耐
傷性が高いという効果を奏する。また、本発明の赤外線
レーザ用ポジ型平版印刷版の製版方法によれば、記録層
の画像部の傷に起因す欠陥の発生が抑制され、簡易な工
程で良好な平版印刷版を連続的に形成することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AA13 AB03 AC08 AD03 DA02 DA03 DA13 FA17 2H096 AA06 BA11 EA04 EA23 GA08 GA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、水不溶性、且つ、アルカリ
   可溶性の高分子化合物と、光を吸収し熱を発生する物質
   とを含有する非水溶性赤外線感光性組成物からなる記録
   層、及び、糖を連結した水溶性高分子化合物を含有する
   オーバーコート層を順次設けてなる赤外線レーザー用ポ
   ジ型平版印刷版原版。
2. 【請求項２】 前記オーバーコート層が、さらにポリア
   ルキレングリコール系化合物を０．５〜８０重量％含有
   するものである請求項１に記載の赤外線レーザー用ポジ
   型平版印刷版原版。
3. 【請求項３】 前記記録層が、少なくとも２層の記録層
   からなる重層構造を有し、その少なくとも１層が前記非
   水溶性赤外線感光性組成物からなる記録層である請求項
   １又は請求項２に記載の赤外線レーザー用ポジ型平版印
   刷版原版。
4. 【請求項４】 請求項１乃至請求項３に記載の赤外線レ
   ーザー用ポジ型平版印刷版原版を画像様露光し、その
   後、緩衝作用を有する有機化合物と塩基とを主成分とす
   るアルカリ現像液で現像する平版印刷版の製版方法。