JPH11109641A - ポジ型感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 汚れ、耐刷性能、消去性能、残色・焼き出し
性能、耐薬品性能が良好なポジ型感光性平版印刷版を提
供すること。 【解決手段】 陽極酸化処理及び親水化処理が施された
アルミニウム支持体上に、（イ）アルミナ層と相互作用
する単位及び（ロ）親水化処理層と相互作用する単位を
含む高分子化合物を含有する中間層を設けた上に、ポジ
型感光層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版が提供さ
れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関し、特にポジ型感光性平版印刷版に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、広く使用されているポジ型感
光性平版印刷版は、粗面化処理あるいはアルカリエッチ
ングあるいは陽極酸化処理を施したアルミニウム支持体
上に、ｏ−キノンジアジド化合物を含むポジ型感光層を
設けたものである。ｏ−キノンジアジド化合物は紫外線
露光によりカルボン酸に変化することが知られており、
画像露光後アルカリ水溶液で現像すると当該感光層の露
光部のみが溶解除去され、支持体表面が露出する。従っ
て、未露光部（画像部）は親油的な感光層が残存するた
めインキ受容部になり、露光部（非画像部）は親水的な
支持体表面が露出するため、水を保持しインキ反発部に
なる。ところが、アルミニウム支持体表面は親水性が不
十分であるために、インキ反発力が不十分であり、非画
像部にインキが付着する問題があった（以後、汚れ性能
と呼ぶ）。従って、通常は汚れ性能を良化する目的で、
非画像部を親水化する必要がある。ところが、一般に親
水化処理した支持体上にポジ型感光層を設けると、親水
的な支持体表面と親油的な感光層との密着が悪いため、
正常に印刷することができる枚数が減ってしまう問題が
ある（以後、耐刷性能という）。従って、通常は現像時
に、珪酸ナトリウムや珪酸カリウム等の珪酸塩を含む現
像液を用いることにより、非画像部のみを親水化してい
た。ところが、珪酸塩を含む現像液を用いる場合、Ｓｉ
Ｏ₂に起因する固形物が析出し、あるいは現像廃液を中
和処理する際にＳｉＯ₂に起因するゲルが生成し、その
結果、自動現像機の現像浴槽内や送液管内で珪酸塩を主
成分とする現像処理液が固化しセンサーの誤作動を招い
たり、配管中の液詰まりを生じる等の問題点があった。

【０００３】従って、予め表面を親水化処理した支持体
にポジ型感光層を設けても、支持体と感光層との密着が
良く、耐刷性能が劣化しない技術が望まれていた。

【０００４】上記の諸問題を解決するため、米国特許第
３，１３６，６３６号明細書においては、ポリアクリル
酸、カルボキシルメチルヒドロキシエチルセルロース等
の水溶性ポリマーの中間層を設けることが提案されてい
るが、未だ耐刷力の点で満足のゆくものではなかった。
米国特許第４，４８３，９１３号明細書においては、ポ
リ (ジメチルジアリルアンモニウムクロライド）のよう
な４級アンモニウム化合物の中間層を設けることが提案
されているが、汚れ性能が不十分であり満足のゆくもの
ではなかった。また、予め表面を親水化処理した支持体
にポジ感光層を設けたポジ型平版印刷版は、消去性能
（一般に消去液と称される薬品を用いて不要な画像部の
除去を行う際の除去の容易さ）も十分ではなく、その改
良が望まれていた。また、残色（感光層中に添加した染
料が、現像後の非画像部支持体上に残存する程度）ある
いは焼き出し性能（現像前の露光部と未露光部の光学濃
度の差）についても十分ではなく、その改良が望まれて
いた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、汚れと耐刷性能が良好なポジ型感光性平版印刷版を
提供することにある。本発明の他の目的は、消去性能及
び残色・焼き出し性能、耐薬品性能（プレートクリーナ
ーで画像を拭きながら印刷する際正常に印刷することが
できる枚数）が良好なポジ型感光性平版印刷版を提供す
ることにある。更に、本発明の他の目的は、珪酸塩を含
まない現像液を用いて現像した場合においても、汚れと
耐刷性能及び消去性能、残色、焼き出し性能、耐薬品性
能が良好なポジ型感光性平版印刷版を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、下記感光性平版印刷版により上記の目的を解決す
るに至った。即ち、本発明によれば、陽極酸化処理及び
親水化処理が施され表面にアルミナ層及び親水化処理層
を有するアルミニウム支持体上に、（イ）該アルミナ層
と相互作用する単位及び（ロ）該親水化処理層と相互作
用する単位を含む高分子化合物を含有する中間層を設
け、更に該中間層上にポジ型感光層を設けてなるポジ型
感光性平版印刷版が提供されて、上記目的が達成され
る。

【０００７】従来、珪酸塩処理等により親水化処理を施
したアルミニウム支持体上に感光層を設けると密着性が
低く、耐刷性能が著しく低かった。本発明においては、
（イ）アルミナ層と相互作用する単位と（ロ）親水化処
理層と相互作用する単位を含む高分子化合物を含有する
中間層を設けることにより、画像部においては密着力が
向上し、耐刷性能及び耐薬品性が著しく向上した。更
に、非画像部においては、当該高分子化合物中はアルカ
リ現像液に親和性を有するので、この高分子化合物は支
持体表面から除去される。従って、非画像部において
は、現像処理により親水化処理された支持体表面が露出
するため、汚れ性能も良好であった。加えて、現像処理
液として、珪酸塩を含有する現像処理液を必ずしも必要
としないので、自動現像機の現像浴槽内や送液管内で珪
酸塩を主成分とする現像処理液が固化しセンサーの誤作
動を招いたり、配管中の液詰まりを生じる等の問題点が
なくなり、煩雑な洗浄作業や交換作業が不要となった。
更に、驚くべきことに消去性能、残色及び焼き出し性能
も極めて良好であった。

【０００８】

【発明の実施の形態】まず、本発明のポジ型感光性平版
印刷版の中間層に含有される高分子化合物（以下、「本
発明の高分子化合物」というときもある）について詳し
く説明する。上述したように、上記高分子化合物は、
（イ）アルミナ層と相互作用する単位（単位（イ）とい
う）と、（ロ）親水化処理層と相互作用する単位（単位
（ロ）という）を含有している。ここで、「アルミナ層
と相互作用する単位」とは、アルミナを主成分とした薄
層クロマトグラフィーをメタノールで展開したときのＲ
ｆ値が０．５以下、好ましくは０．２以下の単量体（単
量体（イ）という）から誘導され、下記単量体（ロ）と
重合して生成する高分子化合物を構成する単位のことで
ある。また、「親水化処理層と相互作用する単位」と
は、シリカを主成分とした薄層クロマトグラフィーをメ
タノールで展開したときのＲｆ値が０．５以下、好まし
くは０．２以下の単量体（単量体（ロ）という）から誘
導され、上記単量体（イ）と重合して生成する高分子化
合物を構成する単位のことである。

【０００９】本発明の高分子化合物は、好ましくは、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂及びポリスチレンで例示さ
れるビニル系単量体の付加重合体、又はウレタン樹脂、
ポリエステル、ポリアミドで例示される重付加重合体あ
るいは重縮合重合体である。より好ましくは、上記ビニ
ル系単量体の付加重合体である。特に好ましい高分子化
合物は、単量体（イ）として下記一般式（１）又は
（２）で表される単量体を用い、単量体（ロ）として下
記一般式（３）、（４）又は（５）で表される単量体を
用いて共重合して得られるものである。

【００１０】単量体（イ）は、酸基を有する単量体、ア
ルキレンオキシ基を有する単量体、オニウム基を有する
単量体等から適宜選択することができる。

【００１１】酸基を有する単量体（イ）について、まず
説明する。酸基として好ましいものは、酸解離指数（ｐ
Ｋａ）が７以下のものであり、より好ましくは−ＣＯＯ
Ｈ，−ＳＯ₃ Ｈ，−ＯＳＯ₃ Ｈ，−ＰＯ₃ Ｈ₂ ，−ＯＰ
Ｏ₃ Ｈ₂ ，−ＣＯＮＨＳＯ₂−，−ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ −
であり、更に好ましくは−ＣＯＯＨである。特に好まし
い酸基を有する単量体（イ）は、下記の一般式（１）あ
るいは一般式（２）で表される単量体である。

【００１２】

【化１】

【００１３】式中、Ａは２価の連結基を表す。Ｂは芳香
族基あるいは置換芳香族基を表す。Ｄ及びＥはそれぞれ
独立して２価の連結基を表す。Ｇは３価の連結基を表
す。Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立してｐＫａが７以下の酸
基あるいはそのアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩
を表す。Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子を表す。ａ，ｂ，ｄ，ｅはそれぞれ独立して０または
１を表す。ｔは１〜３の整数である。式中、より好まし
くは、Ａは−ＣＯＯ−または−ＣＯＮＨ−であり、Ｂは
フェニレン基あるいは置換フェニレン基をであり、その
置換基は水酸基、ハロゲン原子あるいはアルキル基であ
り、Ｄ及びＥは、それぞれ独立して、アルキレン基ある
いは式Ｃ_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳあるいはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表
される２価の連結基であり、Ｇは式Ｃ_nＨ_2n-1、Ｃ_nＨ
_2n-1Ｏ、Ｃ_nＨ_2n-1Ｓで表される２価の連結基あるいは
Ｃ_nＨ_2nＮで表される３価の連結基であり（ここでｎは
１〜１２の整数を表す）、Ｘ及びＸ′はそれぞれ独立し
てカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、硫酸モノエス
テルあるいは燐酸モノエステルであり、Ｒ₁は水素原子
またはアルキル基であり、ａ，ｂ，ｄ，ｅは、それぞれ
独立して、０または１であるが、ａとｂは同時に０では
ない。酸基を有する単量体（イ）の中で、特に好ましく
は一般式（１）で示す化合物であり、Ｂはフェニレン基
あるいは置換フェニレン基を表し、その置換基は水酸基
あるいは炭素数１〜３のアルキル基である。Ｄ及びＥ
は、それぞれ独立して、炭素数１〜２のアルキレン基あ
るいは酸素原子で連結した炭素数１〜２のアルキレン基
を表す。Ｒ₁ は水素原子あるいはメチル基を表す。Ｘは
カルボン酸基を表す。ａは０であり、ｂは１である。

【００１４】酸基を有する単量体（イ）の具体例を以下
に示す。但し、本発明はこの具体例に限定されるもので
はない。 （酸基を有する単量体（イ）の具体例）アクリル酸（Ｒ
ｆ：０．０９）、メタクリル酸（Ｒｆ：０．０９）、マ
レイン酸（Ｒｆ：０．００）、

【００１５】

【化２】

【００１６】

【化３】

【００１７】単量体（イ）の別のタイプの具体例とし
て、下記の単量体を挙げることができる。

【００１８】

【化４】

【００１９】単量体（ロ）は、オニウム基を有する化合
物、アルキレンオキシ基を有する単量体等から適宜選択
される。

【００２０】上記オニウム基を有する単量体（ロ）は、
典型的には下記一般式（３）、（４）、（５）で表わさ
れる。

【００２１】

【化５】

【００２２】上記式（３）〜（５）中、Ｊは２価の連結
基を表す。Ｋは芳香族基あるいは置換芳香族基を表す。
Ｍはそれぞれ独立して２価の連結基を表す。Ｙ₁は周期
律表第Ｖ族の原子を表し、Ｙ₂は周期律表第VI族の原子
を表す。Ｚ^-は対アニオンを表す。Ｒ₂は水素原子、アル
キル基またはハロゲン原子を表す。Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ ₇
はそれぞれ独立して水素原子あるいは場合によっては置
換基が結合してもよいアルキル基、芳香族基、アラルキ
ル基を表し、Ｒ₆はアルキリジン基あるいは置換アルキ
リジンを表すが、Ｒ₃とＲ₄あるいはＲ₆とＲ₇はそれぞれ
結合して環を形成してもよい。ｊ，ｋ，ｍはそれぞれ独
立して０または１を表す。ｕは１〜３の整数を表す。

【００２３】オニウム基を有するより好ましい単量体
（ロ）は、一般式（３）〜（５）において、Ｊが−ＣＯ
Ｏ−又は−ＣＯＮＨ−であり、Ｋがフェニレン基又は置
換フェニレン基であり、その置換基が水酸基、ハロゲン
原子又はアルキル基であり、Ｍがアルキレン基又は式Ｃ
_nＨ_2nＯ、Ｃ_nＨ_2nＳあるいはＣ_nＨ_2n+1Ｎで表される２
価の連結基であり（ここでｎは１〜１２の整数であ
り）、Ｙ₁が窒素原子またはリン原子であり、Ｙ₂がイオ
ウ原子であり、Ｚ^-がハロゲンイオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ ₄ ^-
又はＲ₈ＳＯ₃ ^-であり、Ｒ₂が水素原子またはアルキル基
であり、Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ ₅，Ｒ₇が、それぞれ独立して、水
素原子又は場合によっては置換基が結合してもよい炭素
数１〜１０のアルキル基、芳香族基、アラルキル基を表
し、Ｒ₆が炭素数１〜１０のアルキリジン基又は置換ア
ルキリジンであり、但しＲ₃とＲ₄又はＲ ₆とＲ₇がそれぞ
れ結合して環を形成してもよく、そしてｊ，ｋ，ｍが、
それぞれ独立して、０または１である（但しｊとｋが同
時に０となることはない）ものである。

【００２４】特にオニウム基を有する上記単量体（ロ）
は、Ｋがフェニレン基又は置換フェニレン基であり、そ
の置換基が水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であ
り、Ｍが炭素数１〜２のアルキレン基又は酸素原子で連
結した炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｚ^-が塩素
イオン又はＲ₈ＳＯ₃ ^-であり、Ｒ₂が水素原子又はメチル
基であり、ｊが０であり、そしてｋが１であるものであ
る。

【００２５】オニウム基を有する上記単量体（ロ）の具
体例を以下に示す。但し、この具体例に限定されるもの
ではない。 （オニウム基を有する単量体（ロ）の具体例）

【００２６】

【化６】

【００２７】単量体（ロ）の別のタイプのとして、４−
クラウンエーテル、６−クラウンエーテルを含有するも
のを挙げることができる。

【００２８】中間層に含有される本発明の高分子化合物
は、単位（イ）を５モル％以上、好ましくは１０モル％
以上、特に好ましくは１５〜９５モル％含み、単位
（ロ）を１モル％以上、好ましくは５モル％以上、特に
好ましくは５〜８５モル％含むことが望ましい。単位
（イ）を２０モル％以上含むことにより、アルカリ現像
時の除去性が一層促進され、単位（ロ）を１モル％以上
含むことにより単位（イ）との相乗効果により密着性が
一層向上される。また、単位（イ）は１種類あるいは２
種類以上組み合わせても良く、また、単位（ロ）も１種
類あるいは２種類以上組み合わせても良い。更に、中間
層は、単位（イ）及び（ロ）の種類、これら単位の組成
比あるいは分子量の異なる高分子化合物を２種類以上含
有してもよい。

【００２９】次に、中間層に用いられる高分子化合物の
代表的な例を以下に示す。なお、ポリマー構造の組成比
はモル百分率を表す。

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】本発明に係る高分子化合物は、一般には、
ラジカル連鎖重合法を用いて製造することができる
（“Textbook of Polymer Science" 3rd ed,(1984)F.W.
Billmeyer,A Wiley-Interscience Publication参照）。
本発明の高分子化合物の分子量は広範囲であってもよい
が、光散乱法を用いて測定した時、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が５００〜２，０００，０００であることが好まし
く、また２，０００〜６００，０００の範囲であること
が更に好ましい。また、本発明の高分子化合物中に含ま
れる未反応モノマー量は広範囲であってもよいが、２０
重量％以下であることが好ましく、また１０重量％以下
であることが更に好ましい。

【００３５】次に、中間層に含有される本発明の高分子
化合物の合成例を示す。 〔合成例〕 ｐ−ビニル安息香酸とビニルベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとの共重合体（Ｎｏ．１）の合成 ｐ−ビニル安息香酸［北興化学工業（株）製］１４６．
９ｇ（０．９９ｍｏｌ）、ビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロリド４４．２ｇ（０．２１ｍｏｌ）及び
２−メトキシエタノール４４６ｇを１Ｌの３口フラスコ
に取り、窒素気流下攪拌しながら、加熱し７５℃に保っ
た。次に２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル２，７
６ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加え、攪拌を続けた。２時間
後、２，２−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル２，７６ｇ
（１２ｍｍｏｌ）を追加した。更に、２時間後、２，２
−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル２．７６ｇ（１２ｍｍ
ｏｌ）を追加した。２時間攪拌した後、室温まで放冷し
た。この反応液を攪拌下１２Ｌの酢酸エチル中に注い
だ。析出する固体を濾取し、乾燥した。その収量は１８
９．５ｇであった。得られた固体は光散乱法で分子量測
定を行った結果、重量平均分子量（Ｍｗ）は３．２万で
あった。本発明の他の高分子化合物も同様の方法で合成
される。

【００３６】上記高分子化合物を含有する中間層は、後
述する親水化処理を施したアルミニウム板上に種々の方
法により塗布して設けられる。

【００３７】この中間層は次のような方法で設けること
ができる。メタノール、エタノール、メチルエチルケト
ン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶剤あるいはこれ
ら有機溶剤と水との混合溶剤に上記高分子化合物を溶解
させた溶液をアルミニウム板上に塗布、乾燥して設ける
方法と、メタノール、エタノール、メチルエチルケトン
等の有機溶剤あるいはこれら有機溶剤と水との混合溶剤
もしくはそれらの混合溶剤に上記高分子化合物を溶解さ
せた溶液に、アルミニウム板を浸漬して高分子化合物を
吸着させ、しかる後、水等によって洗浄、乾燥して有機
中間層を設ける方法である。前者の方法では、上記高分
子化合物の０．００５〜１０重量％の濃度の溶液を種々
の方法で塗布できる。例えば、バーコーター塗布、回転
塗布、スプレー塗布、カーテン塗布等いずれの方法を用
いてもよい。また、後者の方法では、溶液の濃度は０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％であ
り、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましくは２５〜５０℃
であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、好ましくは２秒
〜１分である。上記の溶液は、アンモニア、トリエチル
アミン、水酸化カリウム等の塩基性物質や、塩酸、リン
酸、硫酸、硝酸等の無機酸、ニトロベンゼンスルホン
酸、ナフタレンスルホン酸等の有機スルホン酸、フェニ
ルスルホン酸等の有機ホスホン酸、安息香酸、クマル
酸、リンゴ酸等の有機カルボン酸等種々有機酸性物質、
ナフタレンスルホニルクロライド、ベンゼンスルホニル
クロライド等の有機酸クロライド等によりｐＨを調整
し、ｐＨ＝０〜１２、より好ましくはｐＨ＝０〜５、の
範囲で使用することもできる。また、感光性平版印刷版
の調子再現性改良のために黄色染料を添加することもで
きる。本発明の高分子化合物の乾燥後の被覆量は、２〜
１００ｍｇ／ｍ² が適当であり、好ましくは５〜５０ｍ
ｇ／ｍ² である。上記被覆量が２ｍｇ／ｍ² よりも少な
いと、十分な効果が得られない。また、１００ｍｇ／ｍ
² より多くても同様である。

【００３８】次に本発明のポジ型感光性平版印刷版につ
いて（１）支持体、（２）感光性組成物、（３）現像処
理の順に詳しく説明する。また、本発明において、感光
性平版印刷版はＰＳ版ということもある。

【００３９】＜１＞支持体 以下に本発明のポジ型感光性平版印刷版に使用される支
持体及びその処理に関して説明する。 （アルミニウム板）本発明において用いられるアルミニ
ウム板は、純アルミニウム又はアルミニウムを主成分と
し微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体であ
る。この異原子には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグ
ネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタン
等がある。合成組成としては、１０重量％以下の異原子
含有率のものである。本発明に好適なアルミニウムは、
純アルミニウムであるが、完全に純粋なアルミニウム
は、精錬技術上製造が困難であるため、できるだけ異原
子を含まないものがよい。また、上述した程度の異原子
含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に使用し得
る素材という事ができる。このように本発明に使用され
るアルミニウム板は、その組成が特に限定されるもので
はなく、従来公知、公用の素材のものを適宜利用する事
ができる。好ましい素材としては、ＪＩＳＡ １０５
０、同１１００、同１２００、同３００３、同３１０
３、同３００５材が含まれる。本発明において用いられ
るアルミニウム板の厚さは、約０．１mm〜０．６mm程度
である。アルミニウム板を粗面化処理するに先立ち、表
面の圧延油を除去するための、例えば界面活性剤又はア
ルカリ性水溶液で処理する脱脂処理が必要に応じて行わ
れる。

【００４０】（粗面化処理及び陽極酸化処理）アルミニ
ウム板の表面を粗面化処理する方法としては、機械的に
粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方
法及び化学的に表面を選択溶解させる方法がある。機械
的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラス
ト研磨法、バフ研磨法等と称せられる公知の方法を用い
ることが出来る。また、電気化学的な粗面化法としては
塩酸又は硝酸電解液中で交流又は直流により行う方法が
ある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示され
ているように両者を組み合わせた方法も利用することが
出来る。このように粗面化されたアルミニウム板は、必
要に応じてアルカリエッチング処理及び中和処理された
後、表面の保水性や耐摩耗性を高めるために陽極酸化処
理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用いら
れる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するものなら
ばいかなるものでも使用することができ、一般には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用
いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によっ
て適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質
により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的に
は電解質の濃度が１〜８０％溶液、液温は５〜７０℃、
電流密度５〜６０Ａ／dm²、電圧１〜１００Ｖ、電解時
間１０秒〜５分の範囲にあれば適当である。陽極酸化皮
膜の量は１．０ｇ／m²以上が好適であるが、より好まし
くは２．０〜６．０ｇ／m²の範囲である。陽極酸化皮膜
が１．０ｇ／m²未満であると耐刷性が不十分であった
り、平版印刷版の非画像部に傷が付き易くなって、印刷
時に傷の部分にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が
生じ易くなる。尚、このような陽極酸化処理は平版印刷
版の支持体の印刷に用いる面に施されるが、電気力線の
裏回りにより、裏面にも０．０１〜３ｇ／m²の陽極酸化
皮膜が形成されるのが一般的である。

【００４１】（親水化処理）上述の処理を施した後に用
いられる親水化処理としては、従来より知られている、
親水化処理が用いられる。このような親水化処理として
は、米国特許第２，７１４，０６６号公報、第３，１８
１，４６１号、第３，２８０，７３４号、第３，９０
２，７３４号に開示されているようなアルカリ金属珪酸
塩（例えば珪酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法
においては、支持体が珪酸ナトリウム水溶液中で浸漬処
理されるか又は電解処理される。あるいは、特公昭３６
−２２０６３号公報に開示されている弗化ジルコン酸カ
リウム及び米国特許第３，２７６，８６８号、第４，１
５３，４６１号、第４，６８９，２７２号に開示されて
いる様なポリビニルホスホン酸で処理する方法等が用い
られる。これらの中で、本発明において特に好ましい親
水化処理は珪酸塩処理である。珪酸塩処理について以下
に説明する。

【００４２】（珪酸塩処理）上述の如き処理を施したア
ルミニウム板の陽極酸化皮膜を、アルカリ金属珪酸塩が
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．００５〜１０
重量％であり、２５℃でのｐＨが１０〜１３である水溶
液に、例えば１５〜８０℃で０．５〜１２０秒浸漬す
る。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨが１０より低いと
液はゲル化し１３．０より高いと酸化皮膜が溶解されて
しまう。本発明に用いられるアルカリ金属珪酸塩として
は、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等が
使用される。アルカリ金属珪酸塩水溶液のｐＨを高くす
るために使用される水酸化物としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等がある。なお、
上記の処理液にアルカリ土類金属塩もしくは第IVＢ族金
属塩を配合してもよい。アルカリ土類金属塩としては、
硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸マグネシウ
ム、硝酸バリウムのような硝酸塩や、硫酸塩、塩酸塩、
燐酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、ホウ酸塩等の水溶性の塩が挙
げられる。第IVＢ族金属塩として、四塩化チタン、三塩
化チタン、フッ化チタンカリウム、蓚酸チタンカリウ
ム、硫酸チタン、四ヨウ化チタン、塩化酸化ジルコニウ
ム、二酸化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、四
塩化ジルコニウム等を挙げることができる。アルカリ土
類金属塩もしくは、第IVＢ族金属塩は単独又は２以上組
み合わせて使用することができる。これらの金属塩の好
ましい範囲は０．０１〜１０重量％であり、更に好まし
い範囲は０．０５〜５．０重量％である。珪酸塩処理に
より、アルミニウム板表面上の親水性が一層改善される
ため、印刷の際、インクが非画像部に付着しにくくな
り、汚れ性能が向上する。

【００４３】（バックコート）支持体の裏面には、必要
に応じてバックコートが設けられる。かかるバックコー
トとしては、特開平５−４５８８５号公報記載の有機高
分子化合物及び特開平６−３５１７４号公報記載の有機
又は無機金属化合物を加水分解及び重縮合させて得られ
る金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。こ
れらの被覆層のうち、Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₄、Ｓｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₄、Ｓｉ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｓｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄等の珪
素のアルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから与
られる金属酸化物の被覆層が耐現像性に優れており特に
好ましい。

【００４４】＜２＞感光性組成物 次に本発明の感光性平版印刷版に使用する感光性組成物
について詳しく述べる。本発明に使用される感光性組成
物としては、露光前後で現像液に対する溶解性、又は膨
潤性が変化するものであればいずれでも使用できる。以
下、代表的な感光性組成物について説明するが、これに
より本発明は限定されない。

【００４５】感光性組成物の感光性化合物としては、ｏ
−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表例として
ｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。ｏ−ナ
フトキノンジアジド化合物としては、特公昭４３−２８
４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾナフトキ
ノンスルホン酸クロリドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステルであるものが好ましい。

【００４６】その他の好適なｏ−キノンジアジド化合物
としては米国特許第３，０４６，１２０号及び同第３，
１８８，２１０号明細書中に記載されている１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸クロリドとフェノールホル
ムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

【００４７】その他の有用なｏ−ナフトキノンジアジド
化合物としては、数多くの特許に報告され、知られてい
るものが挙げられる。例えば、特開昭４７−５３０３号
公報、同４８−６３８０２号公報、同４８−６３８０３
号公報、同４８−９６５７５号公報、同４９−３８７０
１号公報、同４８−１３３５４号公報、特公昭３７−１
８０１５号公報、同４１−１１２２２号公報、同４５−
９６１０号公報、同４９−１７４８１号公報、特開平５
−１１４４４号公報、特開平５−１９４７７号公報、特
開平５−１９４７８号公報、特開平５−１０７７５５号
公報、米国特許第２，７９７，２１３号、同第３，４５
４，４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５
７３，９１７号、同第３，６７４，４９５号、同第３，
７８５，８２５号、英国特許第１，２２７，６０２号、
同第１，２５１，３４５号、同第１，２６７，００５
号、同第１，３２９，８８８号、同第１，３３０，９３
２号、ドイツ特許第８５４，８９０号等の各明細書中に
記載されているものを挙げることができる。

【００４８】更にその他のｏ−キノンジアジド化合物と
しては、分子量１，０００以下のポリヒドロキシ化合物
と１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドとの
反応により得られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物も
使用することができる。例えば特開昭５１−１３９４０
２号公報、同５８−１５０９４８号公報、同５８−２０
３４３４号公報、同５９−１６５０５３号公報、同６０
−１２１４４５号公報、同６０−１３４２３５号公報、
同６０−１６３０４３号公報、同６１−１１８７４４号
公報、同６２−１０６４５号公報、同６２−１０６４６
号公報、同６２−１５３９５０号公報、同６２−１７８
５６２号公報、同６４−７６０４７号公報、米国特許第
３，１０２，８０９号、同第３，１２６，２８１号、同
第３，１３０，０４７号、同第３，１４８，９８３号、
同第３，１８４，３１０号、同第３，１８８，２１０
号、同第４，６３９，４０６号等の各公報又は明細書に
記載されているものを挙げることができる。

【００４９】これらのｏ−ナフトキノンジアジド化合物
を合成する際には、ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシ
ル基に対して１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸ク
ロリドを０．２〜１．２当量反応させることが好まし
く、０．３〜１．０当量反応させることがさらに好まし
い。１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸クロリドと
しては、１，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホン酸
クロリドが好ましいが、１，２−ジアゾナフトキノン−
４−スルホン酸クロリドも用いることができる。また得
られるｏ−ナフトキノンジアジド化合物は、１，２−ジ
アゾナフトキノンスルホン酸エステル基の位置及び導入
量の種々異なるものの混合物となるが、ヒドロキシル基
がすべて１，２−ジアゾナフトキノンスルホン酸エステ
ルに転換された化合物がこの混合物中に占める割合（完
全にエステル化された化合物の含有率）は５モル％以上
であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜９９モ
ル％である。

【００５０】また、ｏ−ナフトキノンジアジド化合物を
用いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば
特公昭５２−２６９６号公報に記載されているｏ−ニト
リルカルビノールエステル基を含有するポリマー化合物
やピリジニウム基含有化合物（特開平４−３６５０４９
号公報等）、ジアゾニウム基含有化合物（特開平５−２
４９６６４号公報、特開平６−８３０４７号公報、特開
平６−３２４４９５号公報、特開平７−７２６２１号公
報等）も本発明に使用することが出来る。更に光分解に
より酸を発生する化合物と（特開平４−１２１７４８号
公報、特開平４−３６５０４３号公報等）、酸により解
離するＣ−Ｏ−Ｃ基又はＣ−Ｏ−Ｓｉ基を有する化合物
との組み合せ系も本発明に使用することができる。例え
ば光分解により酸を発生する化合物とアセタール又は
Ｏ、Ｎ−アセタール化合物との組み合せ（特開昭４８−
８９００３号公報等）、オルトエステル又はアミドアセ
タール化合物との組み合せ（特開昭５１−１２０７１４
号公報等）、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組み合せ（特開昭５３−１３３４２９号公
報等）、エノールエーテル化合物との組み合せ（特開昭
５５−１２９９５号公報、特開平４−１９７４８号公
報、特開平６−２３０５７４号公報等）、Ｎ−アシルイ
ミノ炭素化合物との組み合せ（特開昭５５−１２６２３
６号公報等）、主鎖にオルトエステル基を有するポリマ
ーとの組み合せ（特開昭５６−１７３４５号公報等）、
シリルエステル基を有するポリマーとの組み合せ（特開
昭６０−１０２４７号公報等）、及びシリルエーテル化
合物との組み合せ（特開昭６０−３７５４９号公報、特
開昭６０−１２１４４６号公報、特開昭６３−２３６０
２８号公報、特開昭６３−２３６０２９号公報、特開昭
６３−２７６０４６号公報等）等が挙げられる。本発明
の感光性組成物中に占めるこれらのポジ型に作用する感
光性化合物（上記のような組み合せを含む）の量は１０
〜５０重量％が適当であり、より好ましくは１５〜４０
重量％である。

【００５１】ｏ−キノンジアジド化合物は単独でも感光
層を構成し得るが、結合剤（バインダー）としてのアル
カリ水に可溶な樹脂と共に使用することが好ましい。こ
のようなアルカリ水に可溶性の樹脂としては、この性質
を有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド
樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ
−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／
クレゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／ｏ−混
合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂等のク
レゾールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これら
のアルカリ性可溶性高分子化合物は、重量平均分子量が
５００〜１００，０００のものが好ましい。その他、レ
ゾール型のフェノール樹脂類も好適に用いられ、フェノ
ール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−又はｍ−／ｐ−／
ｏ−混合のいずれでもよい）混合ホルムアルデヒド樹脂
が好ましく、特に特開昭６１−２１７０３４号公報に記
載されているフェノール樹脂類が好ましい。

【００５２】また、フェノール変性キシレン樹脂、ポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン、特開昭５１−３４７１１号公報に開示されているよ
うなフェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特
開平２−８６６号公報に記載のスルホンアミド基を有す
るビニル樹脂やウレタン樹脂、特開平７−２８２４４号
公報、特開平７−３６１８４号公報、特開平７−３６１
８５号公報、特開平７−２４８６２８号公報、特開平７
−２６１３９４号公報、特開平７−３３３８３９号公報
等に記載の構造単位を有するビニル樹脂等種々のアルカ
リ可溶性の高分子化合物を含有させることができる。特
にビニル樹脂においては、以下に示す（１）〜（４）の
アルカリ可溶性基含有モノマーから選ばれる少なくとも
１種を重合成分として有する皮膜形成性樹脂が好まし
い。

【００５３】（１）Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）ア
クリルアミド又はＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
クリルアミド、ｏ−、ｍ−又はｐ−ヒドロキシスチレ
ン、ｏ−又はｍ−ブロモ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ
−又はｍ−クロル−ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−、ｍ
−又はｐ−ヒドロキシフェニルアクリレート又はメタク
リレート等の芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、
メタクリルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類及びビドロキシスチレン類、（２）アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸及
びそのハーフエステル、イタコン酸、無水イタコン酸及
びそのハーフエステル等の不飽和カルボン酸、

【００５４】（３）Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフ
ェニル）アクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスル
ホニル）ナフチル〕アクリルアミド、Ｎ−（２−アミノ
スルホニルエチル）アクリルアミド等のアクリルアミド
類、Ｎ−（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリル
アミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタク
リルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−〔１−（３−アミノスルホニル）
ナフチル〕メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノスルホ
ニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリルアミド
類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルアクリレー
ト、ｍ−アミノスルホニルフェニルアクリレート、ｐ−
アミノスルホニルフェニルアクリレート、１−（３−ア
ミノスルホニルフェニルナフチル）アクリレート等のア
クリル酸エステル類等の不飽和スルホンアミド、ｏ−ア
ミノスルホニルフェニルメタクリレート、ｍ−アミノス
ルホニルフェニルメタクリレート、ｐ−アミノスルホニ
ルフェニルメタクリレート、１−（３−アミノスルホニ
ルフェニルナフチル）メタクリレート等のメタクリル酸
エステル類等の不飽和スルホンアミド、

【００５５】（４）トシルアクリルアミドのように置換
基があってもよいフェニルスルホニルアクリルアミド、
及びトシルメタクリルアミドのような置換基があっても
よいフェニルスルホニルメタクリルアミド。更に、これ
らのアルカリ可溶性基含有モノマーの他に以下に記す
（５）〜（１４）のモノマーを共重合した皮膜形成性樹
脂が好適に用いられる。（５）脂肪族水酸基を有するア
クリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類、例え
ば、２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、（６）アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロ
ロエチル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジ
ルアクリレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト等の（置換）アクリル酸エステル、（７）メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、メタクリ
ル酸４−ヒドロキシブチル、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等の（置
換）メタクリル酸エステル、

【００５６】（８）アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ
−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエ
チルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ
−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルア
ミド、Ｎ−ベンジルメタクリルアミド、Ｎ−ニトロフェ
ニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド及びＮ
−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアクリル
アミドもしくはメタクリルアミド、（９）エチルビニル
エーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキ
シエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、

【００５７】（１０）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類、（１１）スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレ
ン類、（１２）メチルビニルケトン、エチルビニルケト
ン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等の
ビニルケトン類、（１３）エチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、
（１４）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等。

【００５８】これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、
重量平均分子量が５００〜５００，０００のものが好ま
しい。このようなアルカリ可溶性高分子化合物は１種類
あるいは２種類以上を組み合せて使用してもよく、全組
成物の９９重量％以下、好ましくは３０〜９５重量％、
より好ましくは５０〜９５重量％の添加量で用いられ
る。この範囲であると現像性及び耐刷性の点で好まし
い。

【００５９】更に、米国特許第４，１２３，２７９号明
細書に記載されているように、ｔ−ブチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、オクチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような、炭素数３〜８のアルキル基を置換基
として有するフェノールホルムアルデヒドとの縮合物あ
るいはこれらの縮合物のｏ−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸エステル（例えば特開昭６１−２４３４４６号公
報に記載のもの）を併用することは画像の感脂性を向上
させる上で好ましい。

【００６０】（現像促進剤）本発明における感光性組成
物中には、感度アップ及び現像性の向上のために環状酸
無水物類、フェノール類及び有機酸類を添加することが
好ましい。環状酸無水物としては米国特許４，１１５，
１２８号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，
６−エンドオキシ−Δ⁴−テトラヒドロ無水フタル酸、
テトラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無
水マレイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハ
ク酸、無水ピロメリット酸等が使用できる。フェノール
類としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノー
ル、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒド
ロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，
４′，４″−トリヒドロキシ−トリフェニルメタン、
４，４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，
３′，５′−テトラメチルトリフェニルメタン等が挙げ
られる。

【００６１】更に、有機酸類としては、特開昭６０−８
８９４２号公報、特開平２−９６７５５号公報等に記載
されている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル
硫酸類、ホスホン酸類、リン酸エステル類及びカルボン
酸類等があり、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン
酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、フェニルホスフ
ィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェニル、安息香
酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，
４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、
１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボン酸、エル
カ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アスコルビン
酸、アミノ酸等が挙げられる。上記の環状酸無水物類、
フェノール類及び有機酸類の感光性組成物中に占める割
合は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は０．１〜５重量％である。

【００６２】（現像安定剤）また、本発明における感光
性組成物中には、現像条件に対する処理の安定性（いわ
ゆる現像許容性）を広げるため、特開昭６２−２５１７
４０号公報や特開平４−６８３５５号公報に記載されて
いるような非イオン界面活性剤、特開昭５９−１２１０
４４号公報、特開平４−１３１４９号公報に記載されて
いるような両性界面活性剤を添加することができる。非
イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリス
テアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタン
トリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。両性界面活
性剤の具体例としては、アルキルジ（アミノエチル）グ
リシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２
−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルイミダゾリニウムベタインやＮ−テトラデシル−
Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名アモーゲンＫ、第
一工業（株）製）及びアルキルイミダゾリン系（例え
ば、商品名レボン１５、三洋化成（株）製）等が挙げら
れる。上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の感
光性組成物中に占める割合は、０．０５〜１５重量％が
好ましく、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００６３】（焼き出し剤、染料、その他）本発明にお
ける感光性組成物中には、露光後直ちに可視像を得るた
めの焼出し剤、画像着色剤としての染料やその他のフィ
ラー等を加えることができる。本発明に用いることので
きる染料としては、特開平５−３１３３５９号公報に記
載の塩基性染料骨格を有するカチオンと、スルホン酸基
を唯一の交換基として有し、１〜３個の水酸基を有する
炭素数１０以上の有機アニオンとの塩からなる塩基性染
料をあげることができる。添加量は、全感光性組成物の
０．２〜５重量％である。

【００６４】また、上記特開平５−３１３３５９号公報
に記載の染料と相互作用して色調を変えさせる光分解物
を発生させる化合物、例えば特開昭５０−３６２０９号
公報（米国特許３，９６９，１１８号）に記載のｏ−ナ
フトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド、特開
昭５３−３６２２３号（米国特許４，１６０，６７１号
公報）に記載のトリハロメチル−２−ピロンやトリハロ
メチルトリシジン、特開昭５５−６２４４４号（米国特
許２，０３８，８０１号公報）に記載の種々のｏ−ナフ
トキノンジアジド化合物、特開昭５５−７７７４２号
（米国特許４，２７９，９８２号）に記載の２−トリハ
ロメチル−５−アリール１，３，４−オキサジアゾール
化合物等を添加することができる。これらの化合物は単
独又は混合し使用することができる。これらの化合物の
うち４００ｎｍに吸収を有する化合物を先の黄色染料と
して用いてもよい。

【００６５】画像の着色剤として前記上記特開平５−３
１３３５９号公報公報に記載の染料以外に他の染料を用
いることができる。塩形成性有機染料を含めて好適な染
料として油溶性染料及び塩基染料をあげることができ
る。具体的には、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢ
ＯＳ、オイルブルー＃６０３、（以上、オリエント化学
工業株式会社製）、ビクトリアピュアブルーＢＯＨ、ビ
クトリアピュアブルーＮＡＰＳ、エチルバイオレット６
ＨＮＡＰＳ〔以上、保土谷化学工業（株）製〕、ローダ
ミンＢ〔Ｃ１４５１７０Ｂ〕、マラカイトグリーン（Ｃ
１４２０００）、メチレンブルー（Ｃ１５２０１５）等
をあげることができる。

【００６６】また本発明における感光性組成物中には、
以下の黄色系染料を添加することができる。一般式
〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III〕で表わされ、４１７ｎ
ｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０％以上である黄
色系染料

【００６７】

【化１１】

【００６８】式〔Ｉ〕中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又
はアルケニル基を示す。またＲ₁とＲ₂は環を形成しても
よい。Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁、Ｇ₂はそれぞれ独
立にアルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基又はフルオロアルキルスルホニル基を示
す。またＧ₁とＧ₂は環を形成してもよい。さらにＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ ₅、Ｇ₁、Ｇ₂のうち１つ以上に１つ以
上のスルホン酸基、カルボキシル基、スルホンアミド
基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェノール性
水酸基、スルホンイミド基、又はその金属塩、無機又は
有機アンモニウム塩を有する。ＹはＯ、Ｓ、ＮＲ（Ｒは
水素原子もしくはアルキル基又はアリール基）、Ｓｅ、
−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−より選ばれる２価原
子団を示し、ｎ₁は０又は１を示す。

【００６９】

【化１２】

【００７０】式〔II〕中、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリル
基又は置換アリル基を表わし、また、Ｒ₆とＲ₇とは共に
それが結合している炭素原子と共に環を形成しても良
い。ｎ₂は０、１又は２を表わす。Ｇ₃及びＧ₄はそれぞ
れ独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、アシル
基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換アリー
ルカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フルオロ
アルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ₃とＧ₄が同
時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃とＧ₄とはそ
れが結合している炭素原子と共に非金属原子から成る環
を形成しても良い。〕 さらにＲ₆、Ｒ₇、Ｇ₃、Ｇ₄のうち１つ以上に１つ以上の
スルホン酸基、カルボキシル基、スルホンアミド基、イ
ミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェノール性水酸
基、スルホンイミド基、又はその金属塩、無機又は有機
アンモニウム塩を有する。

【００７１】

【化１３】

【００７２】式〔III〕中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃はそれぞれ同じでも異なっていてもよく水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、
シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル基、ブ
ロモ基を表わす。

【００７３】本発明における感光性平版印刷版は、前記
の各感光性組成物の成分を溶解する溶媒に溶かして塗布
することによって得られる。ここで使用する溶媒として
は、γ−ブチロラクトン、エチレンジクロライド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキ
シ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルア
セテート、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エ
チル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ジエチレングリコールジメチルエーテル等があ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。そ
して上記成分中の濃度（固形分）は、２〜５０重量％が
適当である。塗布量としては０．５ｇ／ｍ² 〜４．０ｇ
／ｍ² が好ましい。０．５ｇ／ｍ² よりも少ないと耐刷
性が劣化する。４．０ｇ／ｍ² よりも多いと耐刷性は向
上するが、感度が低下してしまう。

【００７４】本発明における感光性組成物中には、塗布
法を良化するための界面活性剤、例えば、特開昭６２−
１７０９５０号公報公報に記載されているようなフッ素
系界面活性剤を添加することができる。好ましい添加量
は、全感光性組成物の０．０１〜５重量％であり、更に
好ましくは０．０５〜１．０重量％である。以上のよう
にして得られた平版印刷版では原画フィルムに対して忠
実な印刷物を得ることができるが焼ボケ及び印刷物のが
さつき感が悪い。焼ボケを改良する方法としてこのよう
にして設けられた感光量の表面を凹凸にする方法があ
る。例えば特開昭６１−２５８２５５号公報公報に記載
されているように感光液中に数μｍの粒子を添加し、そ
れを塗布する方法があるがこの方法では焼ボケの改良効
果も小さくかつがさつき感は全く改良されない。

【００７５】ところが、例えば特開昭５０−１２５８０
５号公報、特公昭５７−６５８２号公報、同６１−２８
９８６号公報、同６２−６２３３７号公報に記載されて
いるような感光量の表面に凹凸となる成分をつける方法
を用いると焼ボケは改良され、更に印刷物のがさつき感
は良化する。更に、特公昭５５−３０６１９号公報に記
載されているように感光物の感光波長領域に吸収を持つ
光吸収剤をマット層中に含有させると焼ボケ・がさつき
感がさらに良化する。また１インチ１７５線の線数から
なる原画フィルムよりも焼ボケしやすく、印刷物のがさ
つき感が出やすい１インチ３００線以上の線数からなる
原画フィルム及びＦＭスクリーニングにより得られた原
画フィルムを用いても良好な印刷物を得ることができ
る。以上のように感光性印刷版の感光層表面に設けられ
た微少パターンは次のようなものが望ましい。すなわち
塗布部分の高さは１〜４０μｍ、特に２〜２０μｍの範
囲が好ましく、大きさ（幅）は１０〜１００００μｍ、
特に２０〜２００μｍの範囲が好ましい。また量は１〜
１０００個／ｍｍ² 、好ましくは５〜５００個／ｍｍ ²
の範囲である。

【００７６】＜３＞現像処理 次に、本発明の感光性平版印刷板の現像処理について説
明する。 （露光）本発明の感光性平版印刷版は像露光された後に
現像処理される。像露光に用いられる活性光線の光源と
してはカーボンアーク灯、水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプ、タングステンランプ、ケミカルラ
ンプ等がある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオン
ビーム、遠赤外線等がある。また、ｇ線、ｉ線、Ｄｅｅ
ｐ−ＵＶ光、高密度エネルギービーム（レーザービー
ム）も使用される。レーザービームとしてはヘリウム・
ネオンレーザー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザ
ー、ヘリウム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマー
レーザー、半導体レーザー、ＹＡＧレーザー等が挙げら
れる。

【００７７】（現像液）本発明の感光性平版印刷版の現
像液として好ましいものは、実質的に有機溶剤を含まな
いアルカリ性の水溶液である。具体的には珪酸ナトリウ
ム、珪酸カリウム、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、第３
リン酸ナトリウム、第２リン酸ナトリウム、第３リン酸
アンモニウム、第２リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナト
リウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、アンモニア水等のような水溶液が適当である。更
に好ましくは（ａ）非還元糖から選ばれる少なくとも一
種の糖類及び（ｂ）少なくとも一種の塩基を含有し、ｐ
Ｈが９．０〜１３．５の範囲にある現像液である。以下
この現像液について詳しく説明する。なお、本明細書中
において、特にことわりのない限り、現像液とは現像開
始液（狭義の現像液）と現像補充液とを意味する。

【００７８】（非還元糖及び塩基）この現像液は、その
主成分が、非還元糖から選ばれる少なくとも一つの化合
物と、少なくとも一種の塩基からなり、液のｐＨが９．
０〜１３．５の範囲であることを特徴とする。かかる非
還元糖とは、遊離のアルデヒド基やケトン基を持たず、
還元性を示さない糖類であり、還元基同士の結合したト
レハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結合した
配糖体及び糖類に水素添加して還元した糖アルコールに
分類され、何れも好適に用いられる。トレハロース型少
糖類には、サッカロースやトレハロースがあり、配糖体
としては、アルキル配糖体、フェノール配糖体、カラシ
油配糖体等が挙げられる。また糖アルコールとしては
Ｄ，Ｌ−アラビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−
ソルビット、Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、
Ｄ，Ｌ−タリット、ズリシット及びアロズルシット等が
挙げられる。更に二糖類の水素添加で得られるマルチト
ール及びオリゴ糖の水素添加で得られる還元体（還元水
あめ）が好適に用いられる。これらの中で特に好ましい
非還元糖は糖アルコールとサッカロースであり、特にＤ
−ソルビット、サッカロース、還元水あめが適度なｐＨ
領域に緩衝作用があることと、低価格であることで好ま
しい。これらの非還元糖は、単独もしくは二種以上を組
み合わせて使用でき、それらの現像液中に占める割合は
０．１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、１〜
２０重量％である。この範囲以下では十分な緩衝作用が
得られず、またこの範囲以上の濃度では、高濃縮化し難
く、また原価アップの問題が出てくる。尚、還元糖を塩
基と組み合わせて使用した場合、経時的に褐色に変色
し、ｐＨも徐々に下がり、よって現像性が低下するとい
う問題点がある。

【００７９】非還元糖に組み合わせる塩基としては従来
より知られているアルカリ剤が使用できる。例えば、水
酸化ナトリウム、同カリウム、同リチウム、燐酸三ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、燐酸二ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同
カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カ
リウム、同アンモニウム、硼酸ナトリウム、同カリウ
ム、同アンモニウム等の無機アルカリ剤が挙げられる。
また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチル
アミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ
ルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、モノイソプロピノールアミン、ジイソプロ
パノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、
ピリジン等の有機アルカリ剤も用いられる。これらのア
ルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いら
れる。これらの中で好ましいのは水酸化ナトリウム、同
カリウムである。その理由は、非還元糖に対するこれら
の量を調整することにより広いｐＨ領域でｐＨ調整が可
能となるためである。また、燐酸三ナトリウム、同カリ
ウム、炭酸ナトリウム、同カリウム等もそれ自身に緩衝
作用があるので好ましい。これらのアルカリ剤は現像液
のｐＨを９．０〜１３．５の範囲になるように添加さ
れ、その添加量は所望のｐＨ、非還元糖の種類と添加量
によって決められるが、より好ましいｐＨ範囲は１０．
０〜１３．２である。

【００８０】現像液には更に、糖類以外の弱酸と強塩基
からなるアルカリ性緩衝液が併用できる。かかる緩衝液
として用いられる弱酸としては、ｐＫａが１０．０〜１
３．２のものが好ましい。このような弱酸としては、Pe
rgamon Press社発行のIONISATION CONSTANTS OF ORGANI
C ACIDS IN AQUEOUS SOLUTION等に記載されているもの
から選ばれ、例えば２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロパノール−１（ｐＫａ１２．７４）、トリフルオロエ
タノール（同１２．３７）、トリクロロエタノール（同
１２．２４）等のアルコール類、ピリジン−２−アルデ
ヒド（同１２．６８）、ピリジン−４−アルデヒド（同
１２．０５）等のアルデヒド類、サリチル酸（同１３．
０）、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（同１２．８
４）、カテコール（同１２．６）、没食子酸（同１２．
４）、スルホサリチル酸（同１１．７）、３，４−ジヒ
ドロキシスルホン酸（同１２．２）、３，４−ジヒドロ
キシ安息香酸（同１１．９４）、１，２，４−トリヒド
ロキシベンゼン（同１１．８２）、ハイドロキノン（同
１１．５６）、ピロガロール（同１１．３４）、ｏ−ク
レゾール（同１０．３３）、レゾルシノール（同１１．
２７）、ｐ−クレゾール（同１０．２７）、ｍ−クレゾ
ール（同１０．０９）等のフェノール性水酸基を有する
化合物、

【００８１】２−ブタノンオキシム（同１２．４５）、
アセトキシム（同１２．４２）、１，２−シクロヘプタ
ンジオンジオキシム（同１２．３）、２−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドオキシム（同１２．１０）、ジメチルグ
リオキシム（同１１．９）、エタンジアミドジオキシム
（同１１．３７）、アセトフェノンオキシム（同１１．
３５）等のオキシム類、アデノシン（同１２．５６）、
イノシン（同１２．５）、グアニン（同１２．３）、シ
トシン（同１２．２）、ヒポキサンチン（同１２．
１）、キサンチン（同１１．９）等の核酸関連物質、他
に、ジエチルアミノメチルホスホン酸（同１２．３
２）、１−アミノ−３，３，３−トリフルオロ安息香酸
（同１２．２９）、イソプロピリデンジホスホン酸（同
１２．１０）、１，１−エチリデンジホスホン酸（同１
１．５４）、１，１−エチリデンジホスホン酸１−ヒド
ロキシ（同１１．５２）、ベンズイミダゾール（同１
２．８６）、チオベンズアミド（同１２．８）、ピコリ
ンチオアミド（同１２．５５）、バルビツル酸（同１
２．５）等の弱酸が挙げられる。

【００８２】これらの弱酸の中で好ましいのは、スルホ
サリチル酸、サリチル酸である。これらの弱酸に組み合
わせる塩基としては、水酸化ナトリウム、同アンモニウ
ム、同カリウム及び同リチウムが好適に用いられる。こ
れらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせ
て用いられる。上記の各種アルカリ剤は濃度及び組み合
わせによりｐＨを好ましい範囲内に調整して使用され
る。

【００８３】（界面活性剤）現像液には、現像性の促進
や現像カスの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高め
る目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加
できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、カ
チオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げられ
る。界面活性剤の好ましい例としては、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エ
ステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエ
リスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコ
ールモノ脂肪酸エステル類、しょ糖脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部
分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−
ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エ
ステル、トリアルキルアミンオキシド等の非イオン性界
面活性剤、

【００８４】脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキ
ルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩
類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテ
ル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム
塩、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム
塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキ
ルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エス
テル塩類、スチレン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、オレフィン／無水マレイン酸共重合物の部分鹸
化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等
のアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、テトラブ
チルアンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチ
レンポリアミン誘導体等のカチオン性界面活性剤、カル
ボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイ
ン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類等の両性
界面活性剤が挙げられる。以上挙げた界面活性剤の中で
ポリオキシエチレンとあるものは、ポリオキシメチレ
ン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等のポ
リオキシアルキレンに読み替えることもでき、それらの
界面活性剤もまた包含される。

【００８５】更に好ましい界面活性剤は分子内にパーフ
ルオロアルキル基を含有するフッ素系の界面活性剤であ
る。かかるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロ
アルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン
酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等のアニオ
ン型、パーフルオロアルキルベタイン等の両性型、パー
フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等のカチオ
ン型及びパーフルオロアルキルアミンオキサイド、パー
フルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオ
ロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオ
ロアルキル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオ
ロアルキル基、親水性基及び親油性基含有オリゴマー、
パーフルオロアルキル基及び親油性基含有ウレタン等の
非イオン型が挙げられる。上記の界面活性剤は、単独も
しくは２種以上を組み合わせて使用することができ、現
像液中に０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．
０１〜５重量％の範囲で添加される。

【００８６】（現像安定化剤）現像液には、種々の現像
安定化剤が用いられる。それらの好ましい例として、特
開平６−２８２０７９号公報記載の糖アルコールのポリ
エチレングリコール付加物、テトラブチルアンモニウム
ヒドロキシド等のテトラアルキルアンモニウム塩、テト
ラブチルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩及
びジフェニルヨードニウムクロライド等のヨードニウム
塩が好ましい例として挙げられる。更には、特開昭５０
−５１３２４号公報記載のアニオン界面活性剤又は両性
界面活性剤、また特開昭５５−９５９４６号公報記載の
水溶性カチオニックポリマー、特開昭５６−１４２５２
８号公報に記載されている水溶性の両性高分子電解質が
ある。更に、特開昭５９−８４２４１号公報のアルキレ
ングリコールが付加された有機ホウ素化合物、特開昭６
０−１１１２４６号公報記載のポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレンブロック重合型の水溶性界面活性
剤、特開昭６０−１２９７５０号公報のポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンを置換したアルキレンジア
ミン化合物、特開昭６１−２１５５５４号公報記載の重
量平均分子量３００以上のポリエチレングリコール、特
開昭６３−１７５８５８号公報のカチオン性基を有する
含フッ素界面活性剤、特開平２−３９１５７号公報の酸
又はアルコールに４モル以上のエチレンオキシドを付加
して得られる水溶性エチレンオキシド付加化合物と、水
溶性ポリアルキレン化合物等が挙げられる。

【００８７】（有機溶剤）本発明の現像液は実質的に有
機溶剤を含まないものであるが、必要により有機溶剤が
加えられる。かかる有機溶剤としては、水に対する溶解
度が約１０重量％以下のものが適しており、好ましくは
５重量％以下のものから選ばれる。例えば、１−フェニ
ルエタノール、２−フェニルエタノール、３−フェニル
−１−プロパノール、４−フェニル−１−ブタノール、
４−フェニル−２−ブタノール、２−フェニル−１−ブ
タノール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオ
キシエタノール、ｏ−メトキシベンジルアルコール、ｍ
−メトキシベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジル
アルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノー
ル、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロ
ヘキサノール及び４−メチルシクロヘキサノール、Ｎ−
フェニルエタノールアミン及びＮ−フェニルジエタノー
ルアミン等を挙げることができる。本発明の現像液にお
いて実質的に有機溶剤を含まないとは、有機溶剤の含有
量が使用液の総重量に対して５重量％以下であることを
いう。その使用量は界面活性剤の使用量と密接な関係が
あり、有機溶剤の量が増すにつれ、界面活性剤の量は増
加させることが好ましい。これは界面活性剤の量が少な
く、有機溶剤の量を多く用いると有機溶剤が完全に溶解
せず、従って、良好な現像性の確保が期待できなくなる
からである。

【００８８】（還元剤）現像液には更に還元剤を加える
ことができる。これは印刷版の汚れを防止するものであ
り、特に感光性ジアゾニウム塩化合物を含むネガ型感光
性平版印刷版を現像する際に有効である。好ましい有機
還元剤としては、チオサリチル酸、ハイドロキノン、メ
トール、メトキシキノン、レゾルシン、２−メチルレゾ
ルシン等のフェノール化合物、フェニレンジアミン、フ
ェニルヒドラジン等のアミン化合物が挙げられる。更に
好ましい無機の還元剤としては、亜硫酸、亜硫酸水素
酸、亜リン酸、亜リン酸水素酸、亜リン酸二水素酸、チ
オ硫酸及び亜ジチオン酸等の無機酸のナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。こ
れらの還元剤のうち汚れ防止効果が特に優れているのは
亜硫酸塩である。これらの還元剤は使用時の現像液に対
して好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲で含有され
る。

【００８９】（有機カルボン酸）現像液には更に有機カ
ルボン酸を加えることもできる。好ましい有機カルボン
酸は炭素原子数６〜２０の脂肪族カルボン酸及び芳香族
カルボン酸である。脂肪族カルボン酸の具体的な例とし
ては、カプロン酸、エナンチル酸、カプリル酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸等
があり、特に好ましいのは炭素数８〜１２のアルカン酸
である。また炭素鎖中に二重結合を有する不飽和脂肪酸
でも、枝分かれした炭素鎖のものでもよい。芳香族カル
ボン酸としてはベンゼン環、ナフタレン環、アントラセ
ン環等にカルボキシル基が置換された化合物で、具体的
には、ｏ−クロロ安息香酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−ア
ミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６
−ジヒドロキシ安息香酸、２，３−ジヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、１−ナフト
エ酸、２−ナフトエ酸等があるがヒドロキシナフトエ酸
は特に有効である。上記脂肪族及び芳香族カルボン酸は
水溶性を高めるためにナトリウム塩やカリウム塩又はア
ンモニウム塩として用いるのが好ましい。本発明で用い
る現像液の有機カルボン酸の含有量は格別な制限はない
が、０．１重量％より低いと効果が十分でなく、また１
０重量％以上ではそれ以上の効果の改善が計れないばか
りか、別の添加剤を併用する時に溶解を妨げることがあ
る。従って、好ましい添加量は使用時の現像液に対して
０．１〜１０重量％であり、より好ましくは０．５〜４
重量％である。

【００９０】（その他）現像液には、更に必要に応じ
て、防腐剤、着色剤、増粘剤、消泡剤及び硬水軟化剤等
を含有させることもできる。硬水軟化剤としては例え
ば、ポリ燐酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩及びア
ンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキ
サ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、
ニトリロトリ酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサンテ
トラ酢酸及び１，３−ジアミノ−２−プロパノールテト
ラ酢酸等のアミノポリカルボン酸及びそれらのナトリウ
ム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、アミノトリ（メ
チレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ（メチレ
ンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレ
ンホスホン酸）、トリエチレンテトラミンヘキサ（メチ
レンホスホン酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン
トリ（メチレンホスホン酸）及び１−ヒドロキシエタン
−１，１−ジホスホン酸やそれらのナトリウム塩、カリ
ウム塩及びアンモニウム塩を挙げることができる。

【００９１】このような硬水軟化剤はそのキレート化力
と使用される硬水の硬度及び硬水の量によって最適値が
変化するが、一般的な使用量を示せば、使用時の現像液
に０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜０．
５重量％の範囲である。この範囲より少ない添加量では
所期の目的が十分に達成されず、添加量がこの範囲より
多い場合は、色抜け等、画像部への悪影響がでてくる。
現像液の残余の成分は水である。現像液は、使用時より
も水の含有量を少なくした濃縮液としておき、使用時に
水で希釈するようにしておくことが運搬上有利である。
この場合の濃縮度は、各成分が分離や析出を起こさない
程度が適当である。

【００９２】本発明の感光性平版印刷版の現像液として
はまた、特開平６−２８２０７９号公報記載の現像液も
使用できる。これは、ＳｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金
属を示す）のモル比が０．５〜２．０の珪酸アルカリ金
属塩と、水酸基を４以上有する糖アルコールに５モル以
上のエチレンオキシドを付加して得られる水溶性エチレ
ンオキシド付加化合物を含有する現像液である。糖アル
コールは糖のアルデヒド基及びケトン基を還元してそれ
ぞれ第一、第二アルコール基としたものに相当する多価
アルコールである。糖アルコールの具体的な例として
は、Ｄ，Ｌ−トレイット、エリトリット、Ｄ，Ｌ−アラ
ビット、リビット、キシリット、Ｄ，Ｌ−ソルビット、
Ｄ，Ｌ−マンニット、Ｄ，Ｌ−イジット、Ｄ，Ｌ−タリ
ット、ズルシット、アロズルシット等であり、更に糖ア
ルコールを縮合したジ、トリ、テトラ、ペンタ及びヘキ
サグリセリン等も挙げられる。上記水溶性エチレンオキ
シド付加化合物は上記糖アルコール１モルに対し５モル
以上のエチレンオキシドを付加することにより得られ
る。さらにエチレンオキシド付加化合物には必要に応じ
てプロピレンオキシドを溶解性が許容できる範囲でブロ
ック共重合させてもよい。これらのエチレンオキシド付
加化合物は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらの水溶性エチレンオキシド付加化合物の
添加量は現像液（使用液）に対して０．００１〜５重量
％が適しており、より好ましくは０．００１〜２重量％
である。この現像液にはさらに、現像性の促進や現像カ
スの分散及び印刷版画像部の親インキ性を高める目的で
必要に応じて、前述の種々の界面活性剤や有機溶剤を添
加できる。

【００９３】（現像及び後処理）かかる組成の現像液で
現像処理されたＰＳ版は水洗水、界面活性剤等を含有す
るリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とす
るフィニッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本
発明のＰＳ版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わ
せて用いることができる。近年、製版・印刷業界では製
版作業の合理化及び標準化のため、ＰＳ版用の自動現像
機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現
像部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各
処理液槽及びスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版
を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液を
スプレーノズルから吹き付けて現像及び後処理するもの
である。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に
液中ガイドロール等によってＰＳ版を浸漬搬送させて現
像処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面
に供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水とし
て再利用する方法も知られている。このような自動処理
においては、各処理液に処理量や稼働時間等に応じてそ
れぞれの補充液を補充しながら処理することができる。
また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い
捨て処理方式も適用できる。このような処理によって得
られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数
枚の印刷に用いられる。

【００９４】

【実施例】次に、本発明の実施例を示し、詳細に説明す
る。なお、下記実施例におけるパーセントは、他に指定
のない限り、すべて重量％である。 （実施例１〜４、比較例１〜５）厚さ０．２４mmのＪＩ
Ｓ Ａ１０５０アルミニウム板の表面をナイロンブラシ
と４００メッシュのパミストンの水懸濁液を用い砂目立
てした後、よく水で洗浄した。１０％水酸化ナトリウム
水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、
流水で水洗後、２０％ＨＮＯ₃で中和洗浄、水洗した。
これをＶ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電
流を用いて１％硝酸水溶液中で２６０クーロン／dm²の
陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さ
を測定したところ０．５５μｍ（Ｒａ表示）であった。
ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し、５５
℃で２分間デスマットした後、２０％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中
で電流密度１４Ａ／dm²、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／m
²相当になるように陽極酸化し、水洗して基板［Ａ］を
作成した。基板［Ａ］を珪酸ナトリウム２．５重量％水
溶液で３０℃で１０秒処理し、水洗して基板［Ｂ］を作
成した。この様にして処理された基板［Ａ］あるいは
［Ｂ］の表面に表１に示した本発明の高分子化合物を塗
布し、８０℃で１５秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は、
１５mg／m²であった。

【００９５】 表１の高分子化合物 ０．３ｇ メタノール １００ｇ 水 １ｇ 次に、この基板上に下記感光液［Ａ］を塗布することに
より感光層を設ける。乾燥後の感光層塗膜量は１．３ｇ
／ｍ² であった。更に、真空密着時間を短縮させるた
め、特公昭６１−２８９８６号公報記載の方法でマット
層を形成させることにより、感光性平版印刷版を作成し
た（実施例１〜４）。

【００９６】比較のために基板［Ａ］に処理も中間層も
施していない基板をも作成した（比較例１、２）。更に
比較のため、基板［Ｂ］の表面上に中間層を設けていな
い基板も作成した（比較例３）。また、基板［Ｂ］の表
面上に本発明の高分子化合物に該当しない液を塗布し、
８０℃で１５秒間乾燥した（比較例４、５）。次にこれ
らの基板上に実施例１〜４と同様に感光層及びマット層
を設け、感光性平版印刷版を作成した。

【００９７】 〔感光液Ａ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特許 第3,635,709 号明細書の実施例１に記載されているもの） ０．８ｇ バインダー ノボラックＩ １．５ｇ ノボラックII ０．２ｇ ノボラック以外の樹脂III ０．４ｇ ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （米国特許第4,123,279 号明細書に記載されているもの） ０．０２ｇ ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０２ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ピロガロール ０．０５ｇ ４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ビス（エトキシカルボニルメチル） アミノフェニル〕−２，６−ビス（トリクロロメチル） −Ｓ−トリアジン（以下トリアジンＡと略） ０．０７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製の 対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０４５ｇ Ｆ１７６ＰＦ（フッ素系界面活性剤） （大日本インキ化学工業（株）製） ０．０１ｇ メチルエチルケトン １５ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０ｇ

【００９８】

【化１４】

【００９９】このように作成した感光性平版印刷版を１
ｍの距離から３ｋＷのメタルハライドランプにより１分
間画像露光し、次に示す現像液を用いて富士写真フイル
ム（株）製ＰＳプロセッサー９００ＶＲを用いて、３０
℃１２秒間現像した。 現像液Ａ：Ｄ−ソルビトール ５．１重量部 水酸化ナトリウム １．１重量部 トリエタノールアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部 水 ９３．８重量部 現像液Ｂ：［ＳｉＯ₂］／［Ｎａ₂Ｏ］モル比１．２ ＳｉＯ₂ １．４重量％の珪酸ナトリウム水溶液 １００重量部 エチレンジアミン・エチレンオキサイド 付加物（３０モル） ０．０３重量部

【０１００】このように現像処理したのち、消去液にて
不要画像部を富士写真フイルム（株）製消去液ＲＰ−２
で消去、水洗した後、消去跡の見えにくさ（消去性）を
次のように目視評価した。 ◎…消去部と非画像部の色の差が全くない ○…消去部と非画像部の色の差がほとんどない △…消去部の方が非画像部よりもわずかに濃く見える ×…消去部の方が非画像部よりも明らかに濃く見える ２×…消去部の方が非画像部よりも明らかに汚れて見え
る また、非画像部の残色は非画像部の濃度と塗布前の基板
の濃度の差を次のように目視評価した。 ◎…非画像部と塗布前の基板に色の差が全くない ○…非画像部と塗布前の基板に色の差がほとんどない △…非画像部の方が塗布前の基板よりもわずかに濃く見
える ×…非画像部の方が塗布前の基板よりも明らかに濃く見
える ２×…非画像部の方が塗布前の基板よりも極めて濃く見
える

【０１０１】更に、放置汚れはハイデル製印刷機ＳＯＲ
−Ｍにて、２０００枚印刷後印刷版を印刷機から外し、
６０分間放置した後に再度印刷を再開し、この時の非画
像部のインキの払われかたを次のように評価した。 ○…非画像部のインキの払われかたが速い △…非画像部のインキの払われかたがやや遅い ×…非画像部のインキの払われかたがとても遅い ２×…非画像部のインキの払われかたが極めて遅い 焼き出し性は画像露光前後の感光層光学濃度の差（Δ
Ｄ）をマクベス反射濃度計を用いて測定した。露光によ
り得られた画像は露光部の濃度と未露光部の濃度のそれ
との間の差（ΔＤ）が大きいほど鮮明にみえる。耐薬品
性は小森印刷機（株）製印刷機スプリントを用いて５千
枚印刷毎にベタ部を富士写真フイルム（株）製プレート
クリーナー（ＣＬ−２）で拭き、正常に印刷されなくな
るまでの印刷枚数をもって評価した。この印刷枚数が多
いほど、耐薬品性が良好であることを示す。耐刷性は、
上述の耐薬品性評価と同一条件で、クリーナー拭きしな
いで印刷した時に、どれだけの枚数が印刷できるかを評
価した。この印刷枚数が多いほど、耐刷性が良好である
ことを示す。結果を表１に示す。

【０１０２】（実施例５〜１０、比較例６〜１０）厚さ
０．２４mmのＪＩＳ Ａ１０５０アルミニウム板の表面
をナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水懸
濁液を用い砂目立てした後、よく水で洗浄した。１０％
水酸化ナトリウム水溶液に７０℃で６０秒間浸漬してエ
ッチングした後、流水で水洗後、２０％ＨＮＯ₃で中和
洗浄、水洗した。これをＶ_A＝１２．７Ｖの条件下で正
弦波の交番波形電流を用いて１％硝酸水溶液中で２６０
クーロン／dm²の陽極時電気量で電解粗面化処理を行っ
た。その表面粗さを測定したところ０．５５μｍ（Ｒａ
表示）であった。ひきつづいて３０％のＨ₂ＳＯ₄水溶液
中に浸漬し、５５℃で２分間デスマットした後、２０％
Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中で電流密度１４Ａ／dm²、陽極酸化皮
膜量が２．５ｇ／m²相当になるように陽極酸化し、水洗
して基板［Ａ］を作成した。基板［Ａ］を珪酸ナトリウ
ム０．００１重量％水溶液で３０℃で１０秒処理し、水
洗して基板［Ｃ］を作成した。この様にして処理された
基板［Ａ］あるいは［Ｃ］の表面に表１に示した本発明
の高分子化合物を塗布し、８０℃で１５秒間乾燥した。
乾燥後の被覆量は、１５mg／m²であった。

【０１０３】 表１の高分子化合物 ０．３ｇ メタノール ９０ｇ エタノール １０ｇ 水 １ｇ 次に、この基板上に下記感光液［Ｂ］を塗布することに
より感光層を設けた。乾燥後の感光層塗膜量は１．８ｇ
／ｍ² であった。更に、真空密着時間を短縮させるた
め、特公昭６１−２８９８６号公報記載の方法でマット
層を形成させることにより、感光性平版印刷版を作成し
た（実施例５〜８）。

【０１０４】比較のために基板［Ｃ］に処理も中間層も
施していない基板をも作成した（比較例６、７）。更に
比較のため、基板［Ｄ］の表面上に中間層を設けていな
い基板も作成した（比較例８）。また、基板［Ｄ］の表
面上に本発明の高分子化合物に該当しない液を塗布し、
８０℃で１５秒間乾燥した（比較例９、１０）。次にこ
れらの基板上に実施例５〜８と同様に感光層及びマット
層を設け、感光性平版印刷版を作成した。

【０１０５】 〔感光液Ｂ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ピロガロール−アセトン樹脂とのエステル化物（米国特 許第3,635,709 号明細書の実施例１に記載されているもの） ０．９ｇ バインダー ノボラックIV １．６０ｇ ノボラックＶ ０．３ｇ ｐ−ノルマルオクチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂 （米国特許第4,123,279 号明細書に記載されているもの） ０．０２ｇ ナフトキノン−１，２−ジアジド−４−スルホン酸クロライド ０．０１ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０２ｇ 安息香酸 ０．０２ｇ ピロガロール ０．０５ｇ トリアジンＡ ０．０７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製の 対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．１０ｇ Ｆ１７６ＰＦ（フッ素系界面活性剤） （大日本インキ化学工業（株）製） ０．０６ｇ メチルエチルケトン １２．０ｇ

【０１０６】

【化１５】

【０１０７】また、基板［Ｃ］の表面上に表１に示した
本発明の高分子化合物を塗布し、下記感光液［Ｃ］を塗
布する以外は実施例５〜８と同様にして感光性平版印刷
版を作成した（実施例９、１０） 〔感光液Ｃ〕 １，２−ジアゾナフトキノン−５−スルホニルクロリドと ２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル化物 （エステル化率９０％） ０．６ｇ Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド／ アクリロニトリル／メタクリル酸メチル共重合体 （モル比４５／３０／２５，Ｍｗ＝７５０００） １．７ｇ ノボラックIV ０．７ｇ テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０５ｇ トリアジンＡ ０．０７ｇ ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土谷化学（株）製の 対アニオンを１−ナフタレンスルホン酸に変えた染料） ０．０５ｇ Ｆ１７６ＰＦ（フッ素系界面活性剤） （大日本インキ化学工業（株）製） ０．０６ｇ γ−ブチロラクトン ８．０ｇ メチルエチルケトン １２．０ｇ １−メトキシ−２−プロパノール １０．０ｇ

【０１０８】このように作成した感光性平版印刷版を実
施例１と同様な方法で画像露光し、表１に示した様に前
述の現像液Ａ、Ｂ用いて実施例１と同様な方法で現像処
理した。

【０１０９】このように現像処理したのち、実施例１と
同様な方法で消去性、残色、放置汚れ、焼き出し性、耐
刷性、耐薬品性について評価した。結果を表１に示す。

【０１１０】（比較例１１）下記の比較高分子化合物１
を中間層に用いた以外は、実施例１と同様に行った。結
果を表１に示した。

【０１１１】

【化１６】

【０１１２】（比較例１２）下記の比較高分子化合物２
を中間層に用いた以外は、実施例８と同様に行った。結
果を表１に示した。

【０１１３】

【化１７】

【０１１４】（比較例１３）下記の比較高分子化合物３
を中間層に用いた以外は、実施例１０と同様に行った。
結果を表１に示した。

【０１１５】

【化１８】

【０１１６】

【表１】

【０１１７】表１の結果より、本発明の感光性平版印刷
版は、放置汚れ、耐刷性、消去性、残色、焼き出し性、
耐薬品性の全てにおいて優れていることがわかる。

【０１１８】

【発明の効果】上記の通り本発明によれば、汚れ、耐刷
性、消去性、残色、焼き出し性、耐薬品性の良好なポジ
型感光性平版印刷版を提供することができる。また、珪
酸塩を含まない現像液を用いて現像した場合において
も、汚れ、耐刷性、消去性、残色、焼き出し性、耐薬品
性の良好なポジ型感光性平版印刷版を提供することがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/039 Ｇ０３Ｆ 7/039 (72)発明者 丹 史郎 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化処理及び親水化処理が施された
   アルミニウム支持体上に、（イ）アルミナ層と相互作用
   する単位及び（ロ）親水化処理層と相互作用する単位を
   含む高分子化合物を含有する中間層を設けた上に、ポジ
   型感光層を設けてなるポジ型感光性平版印刷版。
2. 【請求項２】 アルミナ層と相互作用する単位が酸基を
   有する単位である請求項１記載のポジ型感光性平版印刷
   版。
3. 【請求項３】 親水化処理層と相互作用する単位がオニ
   ウム基を有する単位である請求項１又は２記載のポジ型
   感光性平版印刷版。