CN101762996A - 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备，所述电子照相感光体至少具有导电性基体和设置在所述导电性基体上的感光层，所述感光体的最外表面层是以下组合物的固化膜，所述组合物包含至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)。

Description

电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、电子照相感光体的制造方法、处理盒和成像设备。
背景技术
通常，电子照相方式的成像设备具有以下结构和步骤。具体地说，通过充电单元将电子照相感光体的表面均匀充电至所需的极性和电位，并通过对经充电的该电子照相感光体表面进行图像曝光以便有选择地除电，从而形成静电潜像。然后通过显影单元使调色剂附着于该静电潜像，从而将该潜像显影为调色剂图像，并通过转印单元将该调色剂图像转印到图像接受介质上，然后将该图像接受介质排出而作为成像物。
近来，电子照相感光体因其高速和高印刷品质的优势而在复印机、激光束印刷机等设备的领域中得到了广泛的应用。作为用于成像设备的电子照相感光体，主要采用使用有机光电导材料的电子照相感光体，其在成本效益、制造性和废弃性方面优于使用例如硒、硒碲合金、硒砷合金和硫化镉等无机光电导材料的以往使用的电子照相感光体。
使用电晕放电器的电晕充电法以往已用作充电方法。然而，接触充电法由于具有诸如低臭氧生成量和低耗电量等优势，近来已投入实际应用，并被广泛使用。在接触充电法中，通过使作为充电部件的导电性部件与电子照相感光体的表面接触，或者通过使该导电性部件靠近电子照相感光体的表面，并向该充电部件施加电压，从而使感光体的表面带电。有两种向充电部件施加电压的方法：直流法，其中，仅施加直流电压；和交流叠加法，其中，施加叠加了交流电压的直流电压。接触充电法具有使设备小型化和抑制诸如臭氧等有害气体的产生等优点。
作为转印方法，以往主要使用直接转印到纸上的方法。不过，当前经常使用经由中间转印部件转印到纸上的方法，其中，可采用各种各样的纸。
另一方面，已提出在电子照相感光体的表面上设置保护层以提高强度。
已提出将以下材料用于形成保护层。
即，作为保护层的材料，例如，日本特许3287678号公报披露了在酚醛树脂中分散有导电性粉末的分散体，日本特开平12-019749号公报披露了一种有机-无机杂合材料，而在日本特开2002-82469号公报中，披露了包含醇溶性电荷输送材料和酚醛树脂的材料。
此外，作为保护层，日本特开昭62-251757号公报披露了包含烷基醚化苯代三聚氰胺-甲醛树脂和电子接受性羧酸或电子接受性多元羧酸酸酐的固化膜，日本特开平7-146564号公报披露了通过以碘、有机磺酸化合物或氯化铁掺杂苯代三聚氰胺树脂而获得的固化膜，而在日本特开2006-84711号公报中披露了包含特定的添加剂和酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯代三聚氰胺树脂、硅氧烷树脂或聚氨酯树脂的固化膜。
近年来，由丙烯酸类材料制成的保护层正广受瞩目。例如，作为保护层，日本特开平5-40360号公报披露了含有光固化性丙烯酸类单体的溶液的固化膜，日本特开平5-216249号公报披露了由包含具有碳碳双键的单体、具有碳碳双键的电荷输送材料和粘合剂树脂的混合物通过该单体的碳碳双键与该电荷输送材料的碳碳双键在热或光能的作用下反应而形成的膜，而在日本特开2000-206715号公报中披露了含有一种化合物的膜，该化合物是由在同一分子中具有两个以上的链式聚合性官能团的空穴输送性化合物的聚合而获得的。
由于这些丙烯酸类材料强烈地受到固化条件和固化氛围的影响，日本特开2004-12986号公报中披露了通过在真空中或在惰性气体中以放射线进行照射后再进行加热而形成的膜，而在日本特开平7-72640号公报中披露了通过在惰性气体中加热和固化而形成的膜。
此外，例如在日本特开平5-216249号公报和特开2004-302450号公报中披露了对电荷输送材料本身进行丙烯酸改性而使其具有交联性，同时添加不具有电荷输送能力的反应性单体以提高膜强度的技术。
还提出了以反应产物和固化膜作为保护层的以下方案。
例如，在日本特开2000-206717号公报中披露了含有一种化合物的保护层，该化合物是通过对电荷输送材料本身进行改性而使其具有三官能以上的官能度，并将所得的多官能材料聚合而获得的。在日本特开2001-175016号公报中披露了使用具有链式聚合性官能团的电荷输送材料的聚合产物作为保护层，还披露了在保护层中使用含氟原子的化合物作为润滑剂以改善摩擦特性的技术。此外，在日本特开2007-86522号公报中披露了通过使具有链式聚合性官能团的电荷输送材料的浓度从最外表面层到内部渐变而可以兼得机械特性和电特性。
日本特开2006-10963号公报披露了有关具有交联表面层的电子照相感光体的技术，该交联表面层是通过组合光固化和热固化，将不具有电荷输送性结构的三官能以上的多官能自由基聚合性单体与具有单官能电荷输送性结构的自由基聚合性化合物固化而获得的。
日本特开2001-125297号公报中披露了在25℃～130℃对在导电性支持体的表面上具有感光层和保护层的电子照相感光体进行光照射的技术。
发明内容
本发明的方案的目的是要提供一种电子照相感光体及该电子照相感光体的制造方法，该电子照相感光体的最外表面层具有高机械强度和优异的表面性质，而且即使在长期反复使用时也能够稳定地维持电特性和图像特性。
本发明的方案的另一个目的是要提供配备有所述电子照相感光体的处理盒和成像设备。
本发明的方案的这些目的可通过以下发明方案来实现。
(1)一种电子照相感光体，所述电子照相感光体至少具有导电性基体和设置在该导电性基体上的感光层，所述电子照相感光体的最外表面层是以下组合物的固化膜，所述组合物包含至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)。
(2)以上(1)项中所述的电子照相感光体，其中，所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)是由下式(A)表示的化合物：
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基，或者具有取代基的或不具有取代基的亚芳基；D表示-(CH2)d-(O-CH2-CH2)e-O-CO-C(CH3)＝CH2；c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示1或2；k表示0或1；d表示1～5的整数；e表示0或1；D的总数大于或等于4。
(3)以上(1)或(2)项中所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有不具有电荷输送性的单体或低聚物(b)，所述单体或低聚物(b)能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应。
(4)以上(1)～(3)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有不能与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的聚合物(c)。
(5)以上(1)～(4)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的聚合物(d)。
(6)以上(1)或(2)项中所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的化合物(e)，且所有的化合物(e)均具有电荷输送性。
(7)以上(1)～(6)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述固化膜是通过将所述组合物热固化而形成的。
(8)以上(1)～(7)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述组合物不含聚合引发剂。
(9)以上(1)～(8)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述固化膜是通过同时施加热能和光能以固化所述组合物而得到的。
(10)以上(1)～(9)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层还含有颗粒。
(11)以上(1)～(10)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层是保护层。
(12)以上(1)～(11)项的任一项中所述的电子照相感光体，其中，与所述最外表面层相邻的下层中所含的树脂的粘均分子量为50000以上。
(13)一种制造电子照相感光体的方法，所述方法包括：在所要涂布的表面上涂布包含组合物的涂布液以形成膜，所述组合物含有至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)；以及在100℃～170℃的温度条件下对该膜进行加热固化以获得最外表面层。
(14)一种制造电子照相感光体的方法，所述方法包括：在所要涂布的表面上涂布包含组合物的涂布液以形成膜，所述组合物含有至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)，并且不含聚合引发剂；以及在100℃～170℃的温度条件下对该膜进行加热固化以获得最外表面层。
(15)一种处理盒，所述处理盒能够安装在成像设备中且能够从成像设备中拆卸，所述处理盒包含：以上(1)～(12)项中的任一项所述的电子照相感光体；以及选自由以下单元组成的组中的至少一种单元：充电单元，该充电单元对所述电子照相感光体进行充电；显影单元，该显影单元用调色剂将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影；以及调色剂除去单元，该调色剂除去单元将残留在所述电子照相感光体的表面上的所述调色剂除去。
(16)一种成像设备，所述成像设备包含：以上(1)～(12)项中的任一项所述的电子照相感光体；充电单元，该充电单元对所述电子照相感光体进行充电；静电潜像形成单元，该静电潜像形成单元在经充电的所述电子照相感光体上形成静电潜像；显影单元，该显影单元用调色剂将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影，从而形成调色剂图像；以及转印单元，该转印单元将所述的调色剂图像转印至图像接受介质。
本发明的方案的优点如下所述。
根据与(1)项相关的发明，提供了一种电子照相感光体，该电子照相感光体的最外表面层具有高机械强度和优异的表面性质，而且即使在长期反复使用时也能够稳定地维持电特性和图像特性。
根据与(2)项相关的发明，提供了电特性得到进一步的改善的电子照相感光体。
根据与(3)项相关的发明，提供了其最外表面层具有更高的机械强度的电子照相感光体。
根据与(4)项相关的发明，提供了其最外表面层具有更优异的表面性质且具有优异的阻气性的电子照相感光体。
根据与(5)项相关的发明，提供了其最外表面层在保持高机械强度的同时具有更优异的表面性质和优异的阻气性的电子照相感光体。
根据与(6)项相关的发明，提供了在不降低电特性的情况下其最外表面层的机械强度经过调整的电子照相感光体。
根据与(7)项相关的发明，提供了其最外表面层具有更优异的表面性质且电特性得到进一步改善的电子照相感光体。
根据与(8)项相关的发明，得到了一种电子照相感光体，该电子照相感光体能够增厚设置在导电性基体上的例如感光层等层的厚度，能够抑制电特性和图像特性因长期反复使用所致的劣化，并能获得稳定的图像。
根据与(9)项相关的发明，得到了一种电子照相感光体，该电子照相感光体能够增厚设置在导电性基体上的例如感光层等层的厚度，能够抑制电特性和图像特性因长期反复使用所致的劣化，并能获得稳定的图像。
根据与(10)项相关的发明，提供了其最外表面层具有更优异的表面性质且电特性得到进一步改善的电子照相感光体。
根据与(11)项相关的发明，提供了其最外表面层具有更高的机械强度且能够降低残留电势的电子照相感光体。
根据与(12)项相关的发明，提供了其下层与最外表面层之间具有优异的粘附性的电子照相感光体。
根据与(13)项相关的发明，提供了一种制造电子照相感光体的方法，该电子照相感光体的最外表面层具有高机械强度和优异的表面性质，而且即使在长期反复使用时也能够稳定地维持电特性和图像特性。
根据与(14)项相关的发明，提供了一种制造电子照相感光体的方法，该电子照相感光体能够抑制电特性和图像特性因长期反复使用而劣化，并能够获得稳定的图像。
根据与(15)项相关的发明，提供了一种能够长期获得稳定图像的处理盒。
根据与(16)项相关的发明，提供了一种能够长期获得稳定图像的成像设备。
附图说明
基于以下附图，本文将对本发明的示例性实施方式进行详细的描述，其中：
图1是显示与本发明的一个方案相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图2是显示与本发明的一个方案相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图3是显示与本发明的一个方案相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图4是显示与本发明的一个方案相关的成像设备的示意性构造图；
图5是显示与本发明的一个方案相关的另一成像设备的示意性构造图；
图6A是显示用于图像评估的图像图案的图；
图6B是显示用于图像评估的图像图案的图；
图6C是显示用于图像评估的图像图案的图；
图7是产品(A-4)的红外(IR)光谱；
图8是产品(A-17)的红外光谱；
图9是产品(A-18)的红外光谱；
图10是显示与本发明的方案的另一实施方式相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图11是显示与本发明的方案的另一实施方式相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图12是显示与本发明的方案的另一实施方式相关的电子照相感光体的部分横截面的示意图；
图13A是显示重影评估标准的说明图；
图13B是显示重影评估标准的说明图；
图13C是显示重影评估标准的说明图；和
图14是化合物(IV-4)的红外光谱。
具体实施方式
[电子照相感光体]
本发明的一个示例性实施方式(下文亦称为“该实施方式”)所述的电子照相感光体是至少具有导电性基体和设置在该导电性基体上的感光层的电子照相感光体，其中最外表面层由以下组合物的固化膜构成，所述组合物包含至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)。
下文中，适当地将所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)称为特定的电荷输送材料(a)。
在该实施方式所述的电子照相感光体中，通过采用以上构成，可获得具有高机械强度的最外表面层，即使在长期反复使用时也能够获得稳定的电特性和图像特性。
表现出以上效果的机理不一定明确已知，但据推测如下。
首先，用于本发明的特定的电荷输送层材料(a)的特征在于分子内具有甲基丙烯酰基。通常，在许多情况下在固化反应中使用高反应性的丙烯酸类(acryl)基团，但如果高反应性丙烯酸类基团用作例如三苯胺结构等大位阻电荷输送结构中的取代基时，据认为，往往会发生不均一的固化反应，容易产生微观(或宏观)的海岛结构。在除了电子领域以外的领域中，这种海岛结构几乎不会导致出现特别的问题。然而，当将海岛结构用于电子照相感光体时，容易在最外表面层上产生不平整和褶皱，而且会在宏观上产生电荷输送性相异的部分，这导致图像不平整等问题。此外，据认为，当多个官能团连接于一个电荷输送结构(三苯胺结构)时，该海岛结构的形成特别显著。
由于当该特定的电荷输送材料(a)具有甲基丙烯酰基时可以抑制以上海岛结构的形成，因此，据认为，其最外表面层由含有该特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成的电子照相感光体可稳定地获得电特性和图像特性。
此外，由于该特定的电荷输送材料(a)在分子内具有四个甲基丙烯酰基，因此可获得具有高交联密度的固化膜，并可通过使用其来形成具有足够的机械强度的最外表面层。
此外，由于该特定的电荷输送材料(a)的结构，由其可获得高粘性的组合物，因此在使用该组合物来获得固化膜时，不易发生体积收缩，并可获得具有优异的表面性质的最外表面层。
此外，由于可通过使用该特定的电荷输送材料(a)如上所述地形成具有高交联密度和足够的机械强度的最外表面层，所以不一定需要添加不具有电荷输送性的多官能单体，可实现最外表面层的增厚而不会因为添加了多官能单体而导致电特性的下降。结果，具有该最外表面层的电子照相感光体可延长寿命，并可长期耐用。
如上所述，该实施方式中的电子照相感光体具有由含有至少一种特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成的最外表面层。该最外表面层形成该电子照相感光体本身的顶层表面即可，而且该最外表面层可设置作为起保护层作用的层或起电荷输送层作用的层。
此外，当该最外表面层是起保护层作用的层时，则该保护层具有例如由电荷输送层和电荷产生层构成的感光层或单层型感光层(电荷产生/电荷输送层)作为下层。
当该最外表面层是起保护层作用的层时，可以举出的实例有：由其上具有感光层和作为最外表面层的保护层的导电性基体构成的形式，其中，该保护层由含有至少一种特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成。
另一方面，当该最外表面层是起电荷输送层作用的层时，可以举出的实例有：由其上具有电荷产生层和作为最外表面层的电荷输送层的导电性基体构成的形式，其中，该电荷输送层由含有至少一种特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成。
以下将参考附图对其中最外表面层是起保护层作用的层的情况下的该实施方式的电子照相感光体进行详细描述。此外，在附图中，相同或相应的部分由相同的符号来表示，并省略重复的说明。
图1是显示该实施方式的电子照相感光体的优选实施方式的典型截面图。图2和图3是其他实施方式的电子照相感光体的典型截面图。
图1中所示的电子照相感光体7A是被称为功能分离型感光体(或层压型感光体)的电子照相感光体，该感光体具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有电荷产生层2、电荷输送层3和保护层5。在电子照相感光体7A中，感光层由电荷产生层2和电荷输送层3构成。
图2中所示的电子照相感光体7B是与图1中所示的电子照相感光体7A相似的功能分离型感光体，其中，功能被分离至电荷产生层2和电荷输送层3。图3中所示的电子照相感光体7C是在同一层中包含电荷产生材料和电荷输送材料的感光体[单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)]。
图2中所示的电子照相感光体7B具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有电荷输送层3、电荷产生层2和保护层5。在电子照相感光体7B中，感光层由电荷输送层3和电荷产生层2构成。
图3中所示的电子照相感光体7C具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有单层型感光层6和保护层5。
在图1～3中所示的电子照相感光体7A～7C中，保护层5是布置得离导电性基体4最远的最外表面层，该最外表面层具有以上指定的结构。
在图1～3中所示的电子照相感光体中，可以设置也可以不设置底涂层1。
以下将基于作为代表性实例示于图1的电子照相感光体7A对各要素进行说明。
<保护层>
首先对作为电子照相感光体7A中的最外表面层的保护层5进行说明。
保护层5是电子照相感光体7A中的最外表面层，其由含有至少一种特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成。
以下将说明特定的电荷输送材料(a)。
(特定的电荷输送材料(a))
用于保护层(最外表面层)5的特定的电荷输送材料(a)是在同一分子内具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物，而且可以使用任何化合物，只要满足以上的结构条件即可，但优选是，在所述三苯胺结构与所述甲基丙烯酰基之间插入有大于或等于一个碳原子的结构。也即，该特定的电荷输送材料(a)的一个优选实施方式是，在所述三苯胺结构与所述甲基丙烯酰基之间具有含大于或等于一个碳原子的碳链作为连接基团。最优选的是，该连接基团是亚烷基。
之所以优选以上实施方式的原因不一定明确已知，但据推测是因为以下原因。
即，如果吸电子性的甲基丙烯酰基所在的位置离电荷输送结构(三苯胺结构)过近，则该电荷输送结构的电荷密度下降，电离势上升，从而导致存在这样的情况：来自下层的载流子的注入无法顺利地进行。此外，当例如甲基丙烯酰基等自由基聚合性取代基发生聚合时，如果在聚合时产生的自由基具有容易向电荷输送结构移动的结构，则所产生的该自由基将使电荷输送功能劣化，据推测，这可能导致电特性的劣化。此外，关于最外表面层中的机械强度，当大位阻电荷输送结构和聚合部位(甲基丙烯酰基)接近并且呈刚性时，该聚合部位互相之间难以移动，据推测，反应概率可能下降。
基于这些事实，在所述三苯胺结构与所述甲基丙烯酰基之间插入柔性碳链的结构是优选的。
在该优选实施方式的特定的电荷输送材料(a)中，由于分子自身的分子量增加，重心变得难以移动，甲基丙烯酰基的自由度较高，因此由该材料获得的最外表面层具有优异的电特性，并具有极高的强度。
此外，特定的电荷输送材料(a)因其结构而具有这样的优点：可确保合成时化合物的稳定性，并可进行工业规模的制造。
在该实施方式中，考虑到优异的电荷输送性，特定的电荷输送材料(a)优选是由下式(A)表示的化合物。
Figure G2009101468713D0000121
在式(A)中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基，或者具有取代基的或不具有取代基的亚芳基；D表示-(CH2)d-(O-CH2-CH2)e-O-CO-C(CH3)＝CH2；c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示1或2；k表示0或1；d表示1～5的整数；e表示0或1；D的总数是大于或等于4。
在式(A)中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基。Ar1、Ar2、Ar3和Ar4可以各自相同或不同。
作为具有取代基的芳基的取代基，除了D：-(CH2)d-(O-CH2-CH2)e-O-CO-C(CH3)＝CH2以外，还可以举出各自具有1～4个碳原子的烷基和烷氧基，以及具有6～10个碳原子的具有取代基的或不具有取代基的芳基。
Ar1～Ar4优选是下式(1)～(7)中任一式所示的基团。在式(1)～(7)中，能够分别与Ar1～Ar4键合的“-(D)c1”至“-(D)c4”统一地显示为“-(D)c”。
在式(1)～(7)中，R1表示选自由以下基团组成的组中的基团：氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有含1～4个碳原子的烷基或含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基和具有7～10个碳原子的芳烷基；R2、R3和R4各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团：氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子；Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基；D表示-(CH2)d-(O-CH2-CH2)e-O-CO-C(CH3)＝CH2；c表示1或2；s表示0或1；并且t表示0～3的整数。
此处，式(7)中的Ar优选由下式(8)或(9)表示。
Figure G2009101468713D0000141
在式(8)和(9)中，R5和R6各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团：氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子；各t’表示0～3的整数。
在式(7)中，Z’表示二价有机连接基团，优选由下式(10)～(17)中的任一通式所表示；s表示0或1。
Figure G2009101468713D0000142
在式(10)～(17)中，R7和R8各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团：氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基和卤原子；W表示二价基团；q和r各自独立地表示1～10的整数；各t”表示0～3的整数。
式(16)和(17)中的W优选是由下式(18)～(26)表示的任一个二价基团。在式(25)中，u表示0～3的整数。
Figure G2009101468713D0000151
在式(A)中，当k为0时，Ar5表示具有取代基或不具有取代基的芳基。作为芳基，可以举出与Ar1～Ar4的描述中所显示的芳基相同的芳基作为实例。当k为1时，Ar5表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基，而作为亚芳基，可以举出从Ar1～Ar4的描述中所显示的芳基的预定位置中脱去一个氢原子而获得的亚芳基作为实例。
由式(A)表示的化合物的具体实例显示如下。不过，由式(A)表示的化合物绝不限于此。
Figure G2009101468713D0000161
由式(A)表示的化合物合成如下。
也即，由式(A)表示的化合物可通过作为前体的醇与对应的甲基丙烯酸或甲基丙烯酰卤的缩合而合成，或当作为前体的醇是苯甲醇结构时，该化合物可通过利用例如甲基丙烯酸羟乙基酯等具有羟基的甲基丙烯酸衍生物的脱水醚化来合成。
以下显示了用于该实施方式的化合物A-4和化合物A-17的合成路线以作为实例。
Figure G2009101468713D0000211
注：Me表示甲基(下同)；DMF表示二甲基甲酰胺(下同)。
基于用于形成保护层(最外表面层)5的组合物，所述特定的电荷输送材料(a)的总量优选是30重量％～100重量％，更优选是30重量％～99重量％，再优选是30重量％～95重量％。
当总量在该范围内时，可以获得具有优异的电特性的固化膜(最外表面层)，并可增厚该固化膜。
(其他电荷输送材料)
构成保护层(最外表面层)5的固化膜可以是必要时使用除了特定的电荷输送材料(a)以外的不具有反应性基团的已知电荷输送材料以及在分子内具有1～3个反应性基团的电荷输送材料的固化膜。此处的反应性基团是指丙烯酸类基团或甲基丙烯酸类基团。
由于不具有反应性基团的已知电荷输送材料不具有不起到电荷输送作用的反应性基团，因此，例如，当合用这些已知的电荷输送材料时，它们实质上提高了电荷输送组分的浓度，并改善了固化膜(最外表面层)的电特性。此外，不具有反应性基团的已知电荷输送材料可对固化膜(最外表面层)的强度的调整作出贡献。而且，因为特定的电荷输送材料(a)具有电荷输送结构，它们对不具有反应性基团的已知电荷输送材料的相容性优异，所以可通过掺杂不具有反应性基团的常规电荷输送材料来进一步改善电特性。
另一方面，当组合使用分子内具有1～3个反应性基团的电荷输送材料时，由于可在不减少电荷输送结构的存在量的情况下降低具有大于或等于4个甲基丙烯酰基(反应性基团)的特定的电荷输送材料(a)的交联密度，所以可在保持电特性的同时对固化膜(最外表面层)的强度进行调整。
可与特定的电荷输送材料(a)合用的电荷输送材料描述如下。
作为不具有反应性基团的已知电荷输送材料，可使用例如下文举出的作为构成电荷输送层3的电荷输送材料的材料。在这些材料中，从迁移度和相容性考虑，具有三苯胺结构的电荷输送材料是优选的。
作为分子内具有1～3个反应性基团的电荷输送材料，可以举出例如通过将1～3个反应性基团引入已知的电荷输送材料而获得的材料。在这些材料中，从迁移度和相容性考虑，在同一分子内具有三苯胺结构和1～3个丙烯酸类基团或甲基丙烯酰基的化合物是优选的。具体地说，优选的是由式(A)表示的化合物，其中D表示-(CH2)f-(O-CH2-CH2)g-O-CO--C(R)＝CH2，f表示0～5的整数，g表示0或1，R表示氢原子或甲基，D的总数是1～3，特别优选的是，其中D中的f是1～5的整数且R表示甲基的化合物。
分子内具有1～3个反应性基团的电荷输送材料的具体实例显示如下。
作为分子内具有1个反应性基团的电荷输送材料的具体实例，可以举出以下的化合物I-1至I-12，但本发明不限于此。
Figure G2009101468713D0000251
Figure G2009101468713D0000261
Figure G2009101468713D0000271
作为分子内具有2个反应性基团的电荷输送材料的具体实例，可以举出以下的化合物II-1至II-19，但本发明不限于此。
Figure G2009101468713D0000281
Figure G2009101468713D0000291
Figure G2009101468713D0000301
Figure G2009101468713D0000311
作为分子内具有3个反应性基团的电荷输送材料的具体实例，可以举出以下的化合物III-1至III-11，但本发明不限于此。
Figure G2009101468713D0000321
Figure G2009101468713D0000331
Figure G2009101468713D0000341
基于所述特定的电荷输送材料(a)，上述的其他电荷输送材料的用量优选是0～70重量％，更优选是0～65重量％，再优选是0～60重量％。
在该实施方式中，当在含有特定的电荷输送材料(a)的组合物中组合使用可与该特定的电荷输送材料(a)反应的化合物(e)时，优选所有的化合物(e)均为具有电荷输送性的化合物。
具体地说，当可与该特定的电荷输送材料(a)反应的化合物(e)包含在含有该特定的电荷输送材料(a)的组合物中时，优选所有的化合物(e)均由如上所述的具有反应性基团的电荷输送材料构成，并特别优选由具有1～3个反应性基团的电荷输送材料构成。
通过采用这种构成，可在不降低电特性的情况下对保护层5(最外表面层)的机械强度进行调整。
(催化剂)
上述含有特定的电荷输送材料(a)的组合物是通过光、电子束或热来聚合和固化的。在聚合和固化反应中可以不使用固化催化剂(聚合引发剂)，但通过使用以下显示的固化催化剂，该反应可以高效地进行。
作为光固化催化剂，可以举出例如分子内裂解型和吸氢型固化催化剂。
作为分子内裂解型固化催化剂，可以举出例如苯甲基缩酮类、烷基苯酮类、氨基烷基苯酮类、氧化膦类、二茂钛类和肟类固化催化剂。
具体地说，作为苯甲基缩酮类固化催化剂，可以举出例如2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮。
作为烷基苯酮类光固化催化剂，可举出例如1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苯甲基]苯基}-2-甲基丙-1-酮、苯乙酮和2-苯基-2-(对甲苯磺酰氧基)-苯乙酮。
作为氨基烷基苯酮类固化催化剂，可以举出例如对二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯丙酮、2-甲基-1-(4-甲基苯硫基)-2-吗啉代丙-1-酮和2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1，2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮。
作为氧化膦类固化催化剂，可以举出例如2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦和双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。
作为二茂钛类固化催化剂，可以举出例如双(η5-2，4-环戊二烯-1-基)-双[2，6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基]钛。
作为肟类固化催化剂，可以举出例如1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、1，2-辛烷二酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮。
作为吸氢型固化催化剂，可以举出例如二苯甲酮类、噻吨酮类、苯偶酰类和米氏酮类催化剂。
作为吸氢型固化催化剂，具体地说，作为二苯甲酮类催化剂，可以举出例如2-苯甲酰基苯甲酸、2-氯二苯甲酮、4，4’-二氯二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚和p，p’-双(二乙氨基)二苯甲酮。
作为噻吨酮类固化催化剂，可以举出例如2，4-二乙基噻吨-9-酮、2-氯噻吨酮和2-异丙基噻吨酮。
作为苯偶酰类固化催化剂，可以举出例如苯偶酰、(±)-樟脑醌和4，4’-二甲氧基苯偶酰(p-anisyl)。
作为用于热固化的固化催化剂，可使用众所周知的热聚合引发剂，具体地说，优选使用以下所示的市售固化催化剂(热聚合引发剂)。
也即，作为市售的热聚合引发剂，可以举出例如偶氮类引发剂，诸如V-30、V-40、V-59、V601、V65、V-70、VF-096、Vam-110和Vam-111(由和光纯药制造)；OTAZO-15、OTAZO-30、AIBN、AMBN、ADVN和ACVA(由大塚化学制造)。
此外，可以举出例如：PERTETRA A、PERHEXA HC、PERHEXA C、PERHEXA V、PERHEXA 22、PERHEXA MC、PERBUTYL H、PERCUMYLH、PERCUMYL P、PERMENTA H、PEROCTA H、PERBUTYL C、PERBUTYL D、PERHEXYL D、PEROYL IB、PEROYL 355、PEROYL L、PEROYL SA、NYPER BW、NYPER BMT-K40/M、PEROYL IPP、PEROYLNPP、PEROYL TCP、PEROYL OPP、PEROYL SBP、PERCUMYL ND、PEROCTA ND、PERHEXYL ND、PERBUTYL ND、PERBUTYL NHP、PERHEXYL PV、PERBUTYL PV、PERHEXA 250、PEROCTA O、PERHEXYL O、PERBUTYL O、PERBUTYL L、PERBUTYL 355、PERHEXYL I、PERBUTYL I、PERBUTYL E、PERHEXA 25Z、PERBUTYLA、PERHEXYL Z、PERBUTYL ZT和PERBUTYL Z(由日油化学社制造)；
Kayaketal AM-C55、Trigonox 36-C75、Laurox、Perkadox L-W75、Perkadox CH-50L、Trigonox TMBH、Kayacumene H、Kayabutyl H-70、Perkadox BC-FF、Kayahexa AD、Perkadox 14、Kayabutyl C、Kayabutyl D、Kayahexa YD-E85、Perkadox 12-XL25、Perkadox 12-EB20、Trigonox22-N70、Trigonox 22-70E、Trigonox D-T50、Trigonox 423-C70、KayaesterCND-C70、Kayaester CND-W50、Trigonox 23-C70、Trigonox 23-W50N、Trigonox 257-C70、Kayaester P-70、Kayaester TMPO-70、Trigonox 121、Kayaester O、Kayaester HTP-65W、Kayaester AN、Trigonox 42、TrigonoxF-C50、Kayabutyl B、Kayacarbon EH-C70、Kayacarbon EH-W60、Kayacarbon I-20、Kayacarbon BIC-75、Trigonox 117和Kayalen 6-70(由Kayaku Akzo Corporation制造)；
Luperox 610、Luperox 188、Luperox 844、Luperox 259、Luperox 10、Luperox 701、Luperox 11、Luperox 26、Luperox 80、Luperox 7、Luperox270、Luperox P、Luperox 546、Luperox 554、Luperox 575、Luperox TANPO、Luperox 555、Luperox 570、Luperox TAP、Luperox TBIC、Luperox TBEC、Luperox JW、Luperox TAIC、Luperox TAEC、Luperox DC、Luperox 101、Luperox F、Luperox DI、Luperox 130、Luperox 220、Luperox 230、Luperox233和Luperox 531(由ARKEMA YOSHITOMI，LTD.制造)。
基于含有特定的电荷输送材料(a)的组合物中所有的固体含量，这些固化催化剂的添加量优选是0.2重量％～10重量％，更优选是0.5重量％～8重量％，再优选是0.7重量％～5重量％。
该实施方式的含有特定的电荷输送材料(a)的组合物可含有不具有电荷输送性的反应性化合物(b)。由于可通过使用特定的电荷输送材料(a)来获得具有足够的电特性和机械强度的保护层5(最外表面层)，因此可通过组合使用不具有电荷输送性的反应性化合物(b)来调节保护层5(最外表面层)的机械强度。
术语“不具有电荷输送性”是指通过飞行时间法未观察到载流子的输送。
作为这样的反应性化合物，可举出例如单官能或多官能的聚合性单体、低聚物和聚合物，诸如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体、低聚物和聚合物。
具体地说，作为单官能单体，可以举出例如丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羟基乙基酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟乙基-邻苯基苯酚酯和丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯。
作为双官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯和二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯。
作为三官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯和脂肪族三(甲基)丙烯酸酯。
作为四官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯和脂肪族四(甲基)丙烯酸酯。
作为五官能或更多官能的单体、低聚物和聚合物，可以举出例如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，此外还有具有聚酯结构、氨基甲酸酯结构和磷腈结构的(甲基)丙烯酸酯。
这些单体、低聚物和聚合物可以单独使用，或者其中两种以上作为混合物进行使用。
相对于含有特定的电荷输送材料的组合物中具有电荷输送性的化合物(特定的电荷输送材料和其他电荷输送材料)的总量，这些单体、低聚物和聚合物的用量为100重量％以下，优选为50重量％以下，更优选是30重量％以下。
此外，出于颗粒分散性、粘度控制以及固化膜(最外表面层)的对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性、降低扭矩、控制磨损量和延长寿命等目的，可将能够与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(c)或不能与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(d)与含有特定的电荷输送材料(a)的组合物混合。
在由含有特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成的保护层5(最外表面层)中，可确保足够的电特性和机械强度，由此可组合使用各种聚合物作为粘合剂树脂。通过使用这些聚合物，可提高组合物的粘度，形成具有优异的表面性质的保护层5(最外表面层)，此外，可实现阻止气体混入最外表面层的阻气性的改善，也可提高对下层的粘附性。
作为可与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(c)，可以是具有自由基聚合性不饱和键作为反应性基团的聚合物。作为该类聚合物，除了以上的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合物以外，还可以举出例如日本特开平5-216249号公报的段落[0026]～[0059]、日本特开平5-323630号公报的段落[0027]～[0029]、日本特开平11-52603号公报的段落[0089]～[0100]和日本特开2000-264961号公报的段落[0107]～[0128]中披露的聚合物。
作为不能与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(d)，可以是不具有自由基聚合性不饱和键的聚合物。具体地说，可以举出以下的公知树脂作为该类聚合物的实例：例如，聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂和聚苯乙烯树脂。
相对于含有特定的电荷输送材料(a)的组合物中具有电荷输送性的化合物(特定的电荷输送材料(a)和其他电荷输送材料)的总量，这些聚合物的用量为100重量％以下，优选是50重量％以下，更优选是30重量％以下。
出于调整成膜性、柔性、润滑性和粘附性的目的，含有特定的电荷输送材料(a)的组合物还可以含有偶联剂、硬涂布剂和含氟的化合物。作为这些添加剂，具体地说，可使用各种硅烷偶联剂和市售硅酮硬涂布剂。
作为硅烷偶联剂，可使用乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基-丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。
作为市售硬涂布剂，可使用KP-85、X-40-9740和X-8239(由Shin-EtsuSilicones制造)；AY42-440、AY42-441和AY49-208(由Dow Corning TorayCo.，Ltd.制造)。
为了提供斥水性，可添加含氟化合物，例如(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)-三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。此外，也可混入在日本特开2001-166510号公报中披露的反应性含氟化合物。
硅烷偶联剂可以以任意量使用，但含氟化合物的量按重量计优选是不含氟的化合物的0.25倍以下。如果该量超出此范围，则可能存在交联膜的成膜能力出现问题的情况。
出于改善保护层(最外表面层)对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性、降低扭矩、控制磨损量和延长寿命等目的，可将醇溶性树脂添加至保护层5(最外表面层)中。
为了防止因充电装置中所产生的例如臭氧等氧化性气体造成保护层劣化，优选将抗氧化剂添加至保护层5(最外表面层)中。当感光体表面的机械强度提高并且该感光体的使用寿命较长时，该感光体就将与氧化性气体长期接触，因此就需要比以往更强的抗氧化性。
作为抗氧化剂，受阻酚类和受阻胺类抗氧化剂是优选的，但也可以使用公知的抗氧化剂，例如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐(酯)类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸酯(盐)类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂。基于保护层形成用涂布液(组合物)中的所有固体含量，抗氧化剂的添加量优选是20重量％以下，更优选是10重量％以下。
作为受阻酚类抗氧化剂，可以举出例如“Irganox 1076”、“Irganox1010”、“Irganox 1098”、“Irganox 245”、“Irganox 1330”、“Irganox 3114”、“Irganox 1076”(由Ciba Japan KK制造)和“3，5-二叔丁基-4-羟基联苯”。
作为受阻胺类抗氧化剂，可以举出例如“Sanol LS2626”、“SanolLS765”、“Sanol LS770”、“Sanol LS744”、“Tinuvin 144”、“Tinuvin 622LD”(由Sankyo Lifetech Co.，Ltd制造)；“Mark LA57”、“Mark LA67”、“MarkLA62”、“Mark LA68”和“Mark LA63”(由Adeka Corporation制造)。作为硫醚类抗氧化剂，可以举出例如“Sumilizer TPS”和“Sumilizer TP-D”(由住友化学株式会社制造)。作为亚磷酸盐(酯)类抗氧化剂，可以举出例如“Mark 2112”、“Mark PEP-8”、“Mark PEP-24G”、“Mark PEP-36”、“Mark329K”和“Mark HP-10”(由Adeka Corporation制造)。
此外，出于降低残留电势或改善保护层强度的目的，可将各种颗粒添加至保护层5(最外表面层)中。
作为颗粒的实例，可以举出例如含硅的颗粒。含硅的颗粒是在构成元素中含有硅的颗粒，具体可举出例如胶态二氧化硅和硅酮颗粒。用作含硅的颗粒的胶态二氧化硅选自：平均粒径为1nm～100nm(优选为10nm～30nm)的二氧化硅的酸性或碱性水分散液或在例如醇、酮或酯等有机溶剂中的分散液，并可使用市售产品。
保护层5中的胶态二氧化硅的固体含量不受特别限制，但考虑到成膜性、电特性和强度，通常该含量基于保护层5中的所有固体含量是0.1重量％～50重量％，优选是0.1重量％～30重量％。
用作含硅的颗粒的硅酮颗粒选自：硅酮树脂颗粒、硅橡胶颗粒和经硅酮表面处理的二氧化硅颗粒，可使用市售产品。这些硅酮颗粒为球形，平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm。硅酮颗粒是呈化学惰性的微小颗粒，在树脂中具有优异的分散性，此外，获得足够的特性所需的含量很低，因此可以在不阻碍交联反应的情况下改善电子照相感光体的表面性质。也即，如果在确保不导致强交联结构中出现不均匀性的情况下掺入硅酮颗粒，则可改善电子照相感光体表面的润滑性和斥水性，并可长期保持良好的耐磨损性和耐污染物附着性。
基于保护层5的所有固体含量，保护层5中的硅酮颗粒的含量优选是0.1重量％～30重量％，更优选是0.5重量％～10重量％。
其他颗粒的实例包括氟类颗粒，例如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯的颗粒；由通过将含氟树脂与具有羟基的单体共聚而获得的树脂构成的颗粒，如“第八届高分子材料论坛讲演予稿集”第89页中所示；半导电性金属氧化物的颗粒，例如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等。
出于相同的目的，可向保护层5(最外表面层)中添加例如硅油等油类。作为硅油，可以举出例如：硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷；反应性硅油，例如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、卡必醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸类改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷；环式二甲基环硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷；环式甲基苯基环硅氧烷，例如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷；环式苯基环硅氧烷，例如六苯基环三硅氧烷；含氟的环硅氧烷，例如(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷；含氢甲硅烷基的环硅氧烷，例如甲基氢硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢环硅氧烷；和含乙烯基的环硅氧烷，例如五乙烯基五甲基环五硅氧烷。
可向保护层5(最外表面层)中添加金属、金属氧化物和炭黑。作为所述金属，可以举出例如铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢；以及表面上淀积有这些金属的塑料颗粒。金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂锑和钽的氧化锡和掺杂锑的氧化锆。这些金属和金属氧化物可单独使用，或者两种以上组合使用。当两种以上组合使用时，可以将它们用作简单的混合物，或可以是固溶体或熔融物的形式。考虑到保护层的透明性，导电性颗粒的平均粒径优选是0.3μm以下，特别优选是0.1μm以下。
用于形成保护层5的含有特定的电荷输送材料(a)的组合物优选制备成保护层形成用涂布液。
保护层形成用涂布液可以不含溶剂，或该溶液在制备时可单独使用或以混合溶剂的形式使用以下溶剂：芳香族溶剂，如甲苯或二甲苯；酮溶剂，如甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；酯溶剂，如乙酸乙酯或乙酸丁酯；醚溶剂，如四氢呋喃或二噁烷；溶纤剂溶剂，如乙二醇单甲醚；或醇溶剂，如异丙醇或丁醇。
当通过上述组分的反应来制备涂布液时，它们可以简单地混合溶解，但优选在室温以上且在100℃以下(更优选为30℃～80℃)的条件下对它们加热10分钟～100小时(更优选加热1小时～50小时)。此时，优选使用超声波照射。
通过以上处理，据推测可在涂布液中进行部分的反应，涂布液的均化变得更好，易于获得均匀而没有涂布缺陷的膜。
可根据例如刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法(bead coating)、气刀涂布法或幕涂法等普通方法，将包含含有特定的电荷输送材料(a)的组合物的保护层形成用涂布液涂布在形成涂布面的电荷输送层3上。
之后，将光、电子束或热施加于所得的膜，以使该膜聚合并固化。
当该膜利用光来聚合和固化时，可使用例如汞灯或金属卤化物灯等已知光源。
当该膜利用热来聚合和固化时，加热条件优选是50℃以上。如果温度低于此温度，则固化膜的寿命可能缩短，所以是不优选的。具体地说，从反应率、强度和所制得的感光体的电特性考虑，优选该加热温度是100℃～170℃。
此外，当该膜利用电子束来聚合和固化时，可以使用电子束照射设备。为了加速反应，也可同时进行加热。
在如上所述的聚合固化反应中，可在真空或优选为10％以下、更优选为5％以下、再优选为2％以下、最优选为500ppm以下的低氧气浓度的惰性气体氛围下进行该反应，以便可在由光、电子束或热所产生的自由基不失活的条件下进行链式反应。
在该实施方式中，如上所述，该膜是通过由热、光或放射线的施加所导致的自由基聚合来固化的，但如果该反应推进得太快，则难以通过交联来产生膜的结构性松弛，容易出现膜的不平整和褶皱。因此，优选通过加热来进行固化，以使自由基的生成变得比较慢。特别是，特定的电荷输送材料(a)含有反应性低于丙烯酰基的甲基丙烯酰基。可通过组合甲基丙烯酰基与热固化来加速膜的结构性松弛，从而可获得具有优异的表面性质和高均一性的保护层5(最外表面层)。
另一方面，当该膜利用光和电子束来固化时，反应速度较快，分子运动易于在短时间内冻结，官能团往往会残留。此外，由于在产生结构性松弛之前发生交联反应，因此所得的膜容易变成残余畸变较多的膜，而且表面的膜均一性和组合物的内部均一性变得不足。
以上参照图1中所示的电子照相感光体7A说明了功能分离型感光层的实例。在图3中所示的电子照相感光体7C的单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)的情况中，以下实施方式是优选的。
即，单层型感光层6中的电荷产生材料的含量优选是10重量％～85重量％左右，更优选是20重量％～50重量％。电荷输送材料的含量优选是5重量％～50重量％。形成单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)的方法与电荷产生层2或电荷输送层3的形成方法相同。单层型感光层6(电荷产生/电荷输送层)的厚度优选是5μm～50μm左右，更优选是10μm～40μm。
上文中，解释了其中由含有特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成的最外表面层为保护层5的实施方式，但在层构成中不存在保护层5的情况下，位于层构成的最外表面上的电荷输送层是所述最外表面层。
当该最外表面层是电荷输送层时，该层的厚度优选是7μm～60μm，更优选是8μm～55μm。
<导电性基体>
导电性基体4的实例包括使用例如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金、铂等金属或其合金的金属板、金属鼓和金属带；以及涂布、淀积或层压有例如导电性聚合物和氧化铟等导电性化合物或例如铝、钯和金等金属或其合金的纸、塑料膜和带。
术语“导电性”是指体积电阻率小于1013Ωcm。
当电子照相感光体7A用于激光印刷机时，优选对导电性基体4的表面进行粗糙化，以使其中心线平均粗糙度(Ra)是0.04μm至0.5μm，以便抑制在激光照射时形成的干涉条纹。当Ra小于0.04μm时，该表面近似于镜面，可能无法表现出满意的干涉抑制效果。当Ra大于0.5μm时，即使形成膜，图像品质也倾向于变得粗糙。当使用非相干光源时，不需要用于抑制干涉条纹的表面粗糙化，可以防止出现由于导电性基体4的不平整表面而导致的缺陷，从而可获得更长的操作寿命。
表面粗糙化方法的优选实例包括：湿式珩磨，其中，将悬浮在水中的研磨剂吹附在支持体上；无心研磨，其中，通过将支持体压在旋转的磨石上而对该支持体进行连续研磨；以及阳极氧化法。
作为另一种表面粗糙化方法，还优选使用这样的方法：在不对导电性基体4的表面进行粗糙化的情况下，通过在基体表面上形成树脂层(其中在树脂中分散有导电性或半导电性颗粒)，从而通过该层中分散的颗粒来实现表面粗糙化。
在采用阳极氧化法的表面粗糙化处理中，在电解液中将作为阳极的铝阳极化，通过这样的阳极氧化而在该铝的表面上形成氧化膜。电解液的实例包括硫酸溶液和草酸溶液。不过，由于由阳极氧化法形成的多孔性阳极氧化膜在不作任何改性的情况下是化学活泼的，因此易于被污染，其电阻随环境条件的波动较大。因此，优选进行封孔处理，其中，通过由加压水蒸汽或沸水(可在其中加入例如镍盐等金属盐)中的水合反应所致的体积膨胀，将阳极氧化物转化为更稳定的水合氧化物，从而将该阳极氧化膜中的微孔封闭。
所述阳极氧化膜的厚度优选是0.3μm～15μm。当阳极氧化膜的厚度小于0.3μm时，抵抗注入的阻隔性能可能较低，可能无法实现足够的效果。当阳极氧化膜的厚度大于15μm时，容易因反复使用而导致残留电势上升。
可以对导电性基体4进行酸性水溶液处理或勃姆石处理。使用含有磷酸、铬酸和氢氟酸的酸性处理液的处理进行如下：将磷酸、铬酸和氢氟酸混合以制备酸性处理液，混合比例优选是：10重量％～11重量％的磷酸；3重量％～5重量％的铬酸；以及0.5重量％～2重量％的氢氟酸。酸组分的总浓度优选是13.5重量％～18重量％。
处理温度优选是42℃～48℃，通过保持较高的处理温度，与处理温度低于以上范围的情况相比，可以更快地获得更厚的膜。该膜的厚度优选是0.3μm至15μm。当该膜的厚度小于0.3μm时，抵抗注入的阻隔性能可能较低，可能无法实现足够的效果。当该膜的厚度大于15μm时，因反复使用而导致的残留电势可能上升。
勃姆石处理可通过将基体在温度为90℃～100℃的纯水中浸渍5分钟至60分钟，或将其与温度为90℃～120℃的热水蒸汽接触5分钟至60分钟来进行。膜厚优选是0.1μm～5μm。还可以进一步使用例如己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐的溶液等不易溶解该膜的电解质溶液对该膜进行阳极氧化处理。
<底涂层>
底涂层1包含例如含有无机颗粒的粘合剂树脂。
无机颗粒优选具有大约102Ω·cm～1011Ω·cm的粉末电阻(体积电阻率)，以便底涂层1可以获得足够的电阻，从而获得耐漏性和载流子阻隔性能。如果无机颗粒的电阻值低于该范围的下限，则可能无法获得足够的耐漏性，而如果高于该范围的上限，则可能导致残留电势的上升。
具有以上电阻值的无机颗粒的优选实例包括氧化锡、氧化钛、氧化锌和氧化锆的无机颗粒，最优选的是氧化锌。
该无机颗粒可以是经过表面处理的无机颗粒。可以合用两种以上的经过不同的表面处理的颗粒或者具有不同的粒径的颗粒。
无机颗粒的体积平均粒径优选是50nm～2000nm，更优选是60nm～1000nm。
优选使用具有10m2/g以上的比表面积(以BET分析法测得)的无机颗粒。当其比表面积低于10m2/g时，容易导致带电性降低，可能无法获得有利的电子照相特性。
通过包含无机颗粒和接受性化合物，可以获得电特性的长期稳定性优异且载流子阻隔性能优异的底涂层。可以使用能够获得所需特性的任何接受性化合物，但其优选实例包括电子输送性物质，例如醌类化合物，如氯醌和溴醌；四氰基苯醌二甲烷类化合物；芴酮化合物，如2，4，7-三硝基芴酮和2，4，5，7-四硝基-9-芴酮；噁二唑类化合物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑、2，5-双(4-萘基)-1，3，4-噁二唑和2，5-双(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑；咕吨酮类化合物；噻吩化合物；和联苯醌化合物，如3，3’，5，5’-四叔丁基联苯醌，特别优选的是具有蒽醌结构的化合物。更优选的实例是具有蒽醌结构的接受性化合物，例如羟基蒽醌类化合物、氨基蒽醌类化合物和氨基羟基蒽醌类化合物，其具体实例包括蒽醌、茜素、醌茜、蒽绛酚和红紫素。
接受性化合物的含量可以在能够获得所需特性的范围内适当地确定，但鉴于防止电荷积聚和无机颗粒的凝集，相对于无机颗粒的含量优选为0.01重量％～20重量％，更优选为0.05重量％～10重量％。无机颗粒的凝集可能导致导电通路的不规则形成、反复使用时可能导致例如残留电势上升等维持性的劣化或例如黑点等图像缺陷。
受体化合物可以简单地在涂布底涂层时添加，也可以预先附着于无机颗粒的表面。作为将受体化合物附着于无机颗粒的表面的方法，可以举出干法和湿法。
当根据干法进行表面处理时，在用具有高剪切力的混合机等搅拌无机颗粒的同时，通过将受体化合物直接或以溶解在有机溶剂中的溶液的形式滴加到无机颗粒中，或与干燥空气或氮气一起将受体化合物喷射到无机颗粒上，由此可以对颗粒进行处理而不会导致不规则形成。所述添加或喷射优选在低于溶剂沸点的温度下进行。如果该喷射在不低于溶剂沸点的温度下进行，则存在这样的不利之处：该溶剂可能在无机颗粒被搅拌至均匀之前蒸发，受体化合物可能局部地凝结，使得难以进行均匀的处理，这是不优选的。在添加或喷射受体化合物之后，还可以进一步在100℃以上的温度对无机颗粒进行焙烤处理。该焙烤可以在能够获得所需的电子照相特性的温度和时机下适当地进行。
当根据湿法进行表面处理时，可通过搅拌机、超声波、砂磨机、磨碎机或球磨机等将无机颗粒分散在溶剂中，然后将受体化合物加入，进一步将混合物搅拌或分散，然后除去溶剂，由此该颗粒可在不造成差异的情况下进行表面处理。该溶剂可通过过滤或蒸馏而除去。在除去溶剂之后，可在100℃以上的温度对颗粒进行焙烤处理。该焙烤可以在能够获得所需的电子照相特性的任何温度和时机下适当地进行。在湿法中，可以在添加表面处理剂之前除去无机颗粒中所含的水分。所述的水分可通过例如在用于表面处理的溶剂中搅拌和加热颗粒而除去，或者通过与该溶剂的共沸而除去。
可在添加受体化合物之前对无机颗粒进行表面处理。该表面处理剂可以是能够获得所需特性的任何试剂，可选自公知的物质。其实例包括硅烷偶联剂、钛酸酯类偶联剂、铝类偶联剂和表面活性剂。其中，鉴于可提供有利的电子照相特性，硅烷偶联剂是优选使用的，其优选实例是具有氨基的硅烷偶联剂，具有氨基的硅烷偶联剂可将有利的阻隔性能赋予底涂层1。
具有氨基的硅烷偶联剂可以是能够获得所需的电子照相特性的任何化合物。其具体实例包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷和N，N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷，但并不局限于此。
硅烷偶联剂可以单独使用或其中两种以上组合使用。可以与上述具有氨基的硅烷偶联剂组合使用的硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N，N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷，但本发明不限于此。
该表面处理方法可以是任何公知的干法或湿法。受体的添加与使用例如偶联剂等表面处理剂的表面处理可以同时进行。
硅烷偶联剂相对于底涂层1中所含的无机颗粒的含量可以在可以得到所需电子照相特性的范围内适当地确定，但从改善分散性的角度考虑，该含量优选是0.5重量％～10重量％。
此外，可以在底涂层1中包含粘合剂树脂。
作为包含在底涂层1中的粘合剂树脂，可使用可形成良好的膜并可获得所需特性的任何公知树脂。其实例包括公知的聚合物树脂化合物，例如缩醛树脂，如聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇树脂、酪蛋白、聚酰胺树脂、纤维素树脂、明胶、聚氨酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐树脂、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂和氨基甲酸酯树脂；具有电荷输送性基团的电荷输送性树脂；以及例如聚苯胺等导电性树脂。特别优选的实例是不溶于上层用涂布溶剂的树脂，具体是酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂等。当这些树脂两种以上组合使用时，可根据情况适当地确定混合比。
在底涂层形成用涂布液中，可以在能够得到所需的电子照相感光体特性的范围内适当地确定表面添加有受体化合物的无机颗粒(被赋予了受体性质的金属氧化物)相对于粘合剂树脂的比率，或者无机颗粒相对于粘合剂树脂的比率。
可将各种添加剂用于底涂层1中以改善电特性、环境稳定性或图像品质。添加剂的实例包括公知物质，例如多环稠合型或偶氮类电子输送性颜料、锆螯合物化合物、钛螯合物化合物、铝螯合物化合物、钛醇盐化合物、有机钛化合物和硅烷偶联剂。也可以将已用于金属氧化物的表面处理的硅烷偶联剂添加到该涂布液中作为添加剂。
作为添加剂的硅烷偶联剂的具体实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N，N-双(β-羟基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷。锆螯合物化合物的实例包括锆丁醇盐、乙酰乙酸乙酯锆、三乙醇胺锆、乙酰丙酮锆丁醇盐、乙酰乙酸乙酯锆丁醇盐、乙酸锆、草酸锆、乳酸锆、膦酸锆、辛酸锆、环烷酸锆、月桂酸锆、硬脂酸锆、异硬脂酸锆、甲基丙烯酸锆丁醇盐、硬脂酸锆丁醇盐和异硬脂酸锆丁醇盐。
钛螯合物化合物的实例包括钛酸四异丙基酯、钛酸四正丁基酯、钛酸丁基酯二聚物、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙酰丙酮钛、聚乙酰丙酮钛、亚辛基乙醇酸锆(titanium octylene glycolate)、乳酸钛铵盐、乳酸钛、乳酸乙酯钛、三乙醇胺合钛和多羟基硬脂酸钛。
铝螯合物化合物的实例包括异丙醇铝、单丁氧基二异丙氧基铝、丁醇铝、二(乙酰乙酸乙酯)二异丙氧基铝和三(乙酰乙酸乙酯)铝。
这些化合物可单独使用，或者作为其中两种以上的化合物的混合物或缩聚物进行使用。
用于制备底涂层形成用涂布液的溶剂可以适当地选自公知的有机溶剂，例如醇类、芳香族、卤化烃类、酮类、酮醇类、醚类和酯类溶剂。其实例包括普通有机溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯。
这些分散体用溶剂可单独使用或作为其中两种以上的混合物进行使用。当它们混合时，可以使用能够溶解粘合剂树脂的任何混合溶剂。
为了在制备底涂层形成用涂布液时分散无机颗粒，可以使用例如利用辊磨机、球磨机、振动球磨机、磨碎机、砂磨机、胶体磨或涂料混合机等的公知方法。
此外，作为在提供底涂层1时的涂布方法，可使用例如刮刀涂布法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等普通方法。
通过使用由上述方法获得的涂布液在导电性基体上形成底涂层1。
该底涂层1的维氏硬度优选为35以上。底涂层1的厚度可以在能够获得所需特性的范围内任意确定，但优选为15μm以上，更优选为15μm～50μm。
当底涂层1的厚度小于15μm时，可能得不到足够的耐漏性能，而当底涂层1的厚度大于50μm时，在长期操作中往往会留下残留电势，并导致图像浓度上的缺陷。
底涂层1的表面粗糙度(不平度的十点高度)可调节至(1/4)nλ至(1/2)λ(其中λ表示曝光用激光的波长，n表示上层的折射率)，以防止形成波纹图像。还可以将树脂等的颗粒添加到底涂层中，以调节其表面粗糙度。树脂颗粒的实例包括硅树脂颗粒和经交联的聚甲基丙烯酸甲酯树脂颗粒。
可以对底涂层进行研磨，以调节其表面粗糙度。可使用例如软皮研磨(buffing)、喷砂处理、湿式珩磨和磨削处理等方法来进行研磨。
可通过将涂布在导电性基体4上的底涂层形成用涂布液干燥来获得底涂层1，干燥通常在能够蒸发溶剂且能够成膜的温度进行。
<电荷产生层>
电荷产生层2含有电荷产生材料和粘合剂树脂。
电荷产生材料的实例包括：偶氮颜料，例如双偶氮和三偶氮颜料；稠合芳香族颜料，例如二溴蒽嵌蒽醌(dibromoantanthrone)；苝颜料；吡咯并吡咯颜料；酞菁颜料；氧化锌；和三方硒。对于近红外区中的激光曝光，电荷产生材料的优选实例是金属酞菁颜料或无金属酞菁颜料，更优选的是，日本特开平5-263007号公报和特开平5-279591号公报中所披露的羟基镓酞菁、日本特开平5-98181号公报中所披露的氯镓酞菁、日本特开平5-140472号公报和5-140473号公报中所披露的二氯锡酞菁以及日本特开平4-189873号公报中所披露的钛氧基酞菁。对于近紫外区激光曝光，电荷产生材料的优选实例是例如二溴蒽嵌蒽醌等稠合芳香族颜料、硫靛类颜料、紫菜嗪化合物、氧化锌、三方硒和日本特开2005-181992号公报中披露的双偶氮颜料。
电荷产生层2中所用的粘合剂树脂可广泛地选自各种绝缘性树脂，也可选自有机光导电性聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选实例包括聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(双酚和芳香族二元羧酸的缩聚物等)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂和聚乙烯吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂可单独使用或其中两种以上组合使用。电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比率按重量比计优选为10/1至1/10。
术语“绝缘性”是指体积电阻率为1013Ωcm以上。
电荷产生层2可通过使用涂布液来形成，该涂布液中，上述的电荷产生材料与粘合剂树脂分散在预定的溶剂中。
用于分散的溶剂的实例包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯和甲苯，这些溶剂可单独使用或其中两种以上组合使用。
为了在溶剂中分散电荷产生材料和粘合剂树脂，可以使用普通方法，例如球磨机分散法、磨碎机分散法和砂磨机分散法。通过使用这些分散方法，可抑制由分散所致的电荷产生材料的晶体的变化。所分散的电荷产生材料的平均粒径优选为0.5μm以下，更优选为0.3μm以下，进一步优选为0.15μm以下。
为了形成电荷产生层2，可以使用常规的方法，例如刮刀涂布法、Meyer棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法。
由上述方法获得的电荷产生层2的膜厚优选是0.1μm～5.0μm，更优选是0.2μm～2.0μm。
<电荷输送层>
电荷输送层3是通过包含电荷输送材料和粘合剂树脂或包含高分子电荷输送材料而形成的。
电荷输送材料的实例包括电子输送性化合物，例如醌类化合物，如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌、四氰基苯醌二甲烷类化合物；芴酮化合物，如2，4，7-三硝基芴酮；咕吨酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物；和空穴输送性化合物，如三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。这些电荷输送材料可以单独使用，或者可以将其中两种以上组合使用，但并不限于此。
从电荷迁移度的角度考虑，电荷输送性材料优选是由下式(a-1)表示的三芳基胺衍生物和由下式(a-2)表示的联苯胺衍生物。
Figure G2009101468713D0000531
在式(a-1)中，R9表示氢原子或甲基；l表示1或2；Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R10)＝C(R11)(R12)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R13)(R14)；R10～R14各自独立地表示氢原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基。
作为以上各基团的取代基，可举出例如卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基和以具有1～3个碳原子的烷基作为取代基的取代氨基。
Figure G2009101468713D0000532
在式(a-2)中，R15和R15’各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基或具有1～5个碳原子的烷氧基；R16、R16’、R17和R17’各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、以具有1个或2个碳原子的烷基作为取代基的氨基、具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C(R18)＝C(R19)(R20)或-CH＝CH-CH＝C(R21)(R22)；R18～R22各自独立地表示氢原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基、或者具有取代基的或不具有取代基的芳基；m和n各自独立地表示0～2的整数。
在由式(a-1)表示的三芳基胺衍生物和由式(a-2)表示的联苯胺衍生物中，具有“-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R13)(R14)”的三芳基胺衍生物和具有“-CH＝CH-CH＝C(R21)(R22)”的联苯胺衍生物是特别优选的，因为它们具有优异的电荷迁移度、对保护层的粘附性和对由在前图像的残余所导致的重影的抑制。
电荷输送层3中所用的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。其中，聚碳酸酯树脂和聚芳酯树脂具有优异的电荷输送性和对电荷输送材料的相容性，所以是优选的。这些粘合剂树脂可单独使用或其中两种以上组合使用。电荷输送材料与粘合剂树脂之间的混合比率按重量比计优选是10∶1至1∶5。
为了在电荷输送层3上设置由含特定的电荷输送材料(a)的组合物的固化膜构成的保护层(最外表面层)，用于电荷输送层3的粘合剂树脂的粘均分子量优选为50000以上，更优选为55000以上。通过使用具有该分子量的粘合剂树脂，在形成保护层(最外表面层)时可获得优异的粘附性和耐开裂性，所以是优选的。
此外，从膜的均一性(液体滴落性)的角度考虑，用于电荷输送层3的粘合剂树脂的粘均分子量的上限值优选是100000。
本实施方式中的粘合剂树脂的粘均分子量是通过毛细管粘度计测得的值。
基于同样的原因，当最外表面层是电荷输送层时，其下层中所含的粘合剂树脂的粘均分子量优选在以上范围内。
作为电荷输送材料，也可以使用高分子电荷输送材料。作为高分子电荷输送材料，可使用具有电荷输送性的公知材料，例如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。特别优选的是日本特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中披露的具有高电荷输送性的聚酯类高分子电荷输送材料。电荷输送性高分子材料可以独自成膜，但也可以与上述粘合剂树脂混合而成膜。
可以使用含有上述成分的涂布液形成电荷输送层3。用于电荷输送层形成用涂布液的溶剂的实例包括普通有机溶剂，例如，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃；如丙酮和2-丁酮等酮类；如二氯甲烷、氯仿和氯化乙烯等脂肪烃卤化物；以及如四氢呋喃和乙醚等环式或直链的醚类。这些溶剂可单独使用或其中两种以上组合使用。可以将公知方法用于分散上述成分。
为了将电荷输送层形成用涂布液涂布在电荷产生层2上，可使用例如刮刀涂布法、Meyer棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法和幕涂法等普通方法。
电荷输送层3的膜厚优选是5μm～50μm，更优选是10μm～30μm。
以下将描述本发明的方案的另一实施方式中的电子照相感光体及其制造方法。
(电子照相感光体及其制造方法)
另一实施方式(以下也称作“该实施方式)所述的电子照相感光体是至少包含导电性基体和设置在该导电性基体上的感光层的电子照相感光体，其中，设置在该导电性基体上的至少一层由含有以上述式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物的固化膜构成。
根据以上结构，该实施方式的电子照相感光体能够增厚设置在导电性基体上的例如感光层等层的厚度，能够抑制电特性和图像特性因长期反复使用所致的劣化，并能获得稳定的图像。
制造该实施方式的电子照相感光体的方法包括以上步骤，即，使用含由式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物，并同时施加热能和光能以固化该组合物，从而获得电子照相感光体。
当聚合性材料聚合时，通常使用例如光聚合引发剂等聚合引发剂。不过，在电子照相感光体中，当通过使由含有聚合引发剂和聚合性材料的组合物构成的膜光固化来形成例如感光层等固化产物时，该膜的增厚往往变得特别困难。其原因可能是因为光被该膜的曝光面附近的光聚合引发剂吸收，光实质上无法到达该膜的内部，因此聚合反应不能充分进行。
然而，在该实施方式中，由于由式(A)表示的电荷输送材料具有特定的结构，因此含有该电荷输送材料的组合物即使在不含聚合引发剂时也能固化。在形成感光层等时，该固化可通过向涂布在导电性基体上的含由式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物(膜)同时施加热能和光能来进行。由于采用该步骤时不仅可通过光能而且可通过热能来获得活化效果，因此即使到达膜内部的光能较弱，反应也可以在热能的作用下充分地进行，可完成感光层的增厚。此外，据推测，抑制了该膜的表面处的光聚合引发剂的光吸收，从而使光易于到达膜的内部。
在该实施方式中，优选使用仅含有例如由式(A)表示的电荷输送材料等具有电荷输送性的聚合性单体的组合物。通过仅使用该具有电荷输送性的聚合性单体，据推测，可确保电荷迁移度，而且感光体的电特性优异。此外，具有电荷输送性的聚合性单体中的官能团的数目优选是三官能，更优选是四官能或更多官能。通过使用具有四官能或更多官能的多官能基团的单体作为具有电荷输送性的聚合性单体，可设法获得高强度和长寿命。
更具体而言，作为式(A)所示的电荷输送材料，优选的是式(A)中的D的总数为大于或等于4，即，所述材料优选为在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物。
由于该材料为在同一分子内具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物，所以可确保合成时的稳定性，并可进行工业规模的制造。此外，当同时施加光能和热能时，该化合物中的双键部位被适度活化，从而可获得兼得足够的机械强度和电特性的感光体。由于可充分地确保感光体的电特性和机械强度，因此从改善阻气性和粘附性的角度，可添加粘合剂树脂和单体。由于在同一分子内具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物具有与不具有电荷输送性的多官能单体不同的电荷输送结构，因此该化合物与不具有反应性基团的常规电荷输送材料的相容性优异，并且能够掺杂不具有反应性基团的常规电荷输送材料以实现电特性的进一步改善。
该实施方式中含有由式(A)表示的电荷输送材料的组合物即使所述组合物在不含聚合引发剂时也能进行聚合反应的机理并不明确已知，但据推测如下。
即，由式(A)表示的电荷输送材料的基本结构部分具有吸收波长为300nm～500nm的光的特性。因此，在利用光能的照射下该基本结构部分被活化，而且，经由键合，式(A)中的D中所含的(甲基)丙烯酰基部分也被活化。据推测，在含有由式(A)表示的电荷输送材料的组合物中，聚合反应很难通过单独施加光能来进行，但通过在施加光能的同时施加热能，该组合物即使不含聚合引发剂，也可充分地活化以进行聚合反应，从而导致聚合反应的推进。
在本发明的说明书中，术语“同时施加热能和光能”是指在固化含有由式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物时，只要存在同时施加热能和光能的时间段即可。也即，关于热能或光能的施加的开始和终止，热能和光能的施加可以同时开始和同时终止，也可以先开始或终止其中之一，再开始或终止另一方。
在该实施方式中，一个优选方案是先开始施加热能，然后在保持施加热能的同时，施加光能。
在该实施方式的制造方法中，在施加热能时，除了利用红外线的加热方法以外，可以使用利用例如IH系统的加热方法。具体地说，优选使用加热器和高温干燥机。
加热时间优选是10秒～60分钟。
固化时感光体表面的温度优选是100℃～180℃。当感光体表面的温度低于100℃时，可能存在固化不能进行和无法得到具有足够硬度的感光体的情况。而当感光体表面的温度超过180℃时，可能存在含有由式(A)表示的电荷输送材料的组合物因为受热而劣化和无法得到足够的硬度的情况。固化时，感光体表面的温度更优选是130℃～170℃，再优选是140℃～160℃。
在该实施方式的制造方法中，优选用例如汞灯、金属卤化物灯、LED、半导体激光或氘灯等已知的曝光光源来进行光的施加。
曝光时间优选是10秒～60分钟。
此外，在该实施方式中固化该组合物时，可在真空或优选为10％以下、更优选为5％以下、再优选为2％以下的低氧气浓度的惰性气体氛围下进行该反应，以便可在所产生的自由基不失活的条件下进行链式反应。
该实施方式中由所述组合物形成的层可以是感光体的最外表面层，或者是导电性基体与最外表面层之间形成的层。
例如，作为该实施方式中由所述组合物形成的层，可以举出例如起到电荷输送层功能的层、起到保护层功能的层和兼具这些功能的层。
在由式(A)所表示的化合物中，作为其中D的总数大于或等于4的化合物，可以举出以下化合物。
Figure G2009101468713D0000591
Figure G2009101468713D0000601
Figure G2009101468713D0000611
Figure G2009101468713D0000621
Figure G2009101468713D0000631
Figure G2009101468713D0000641
以下将参考附图对该实施方式的电子照相感光体的构成进行描述。顺便说一下，在图中，相同或相应的部分由相同的符号来表示，并省略重复性说明。
图10是显示该实施方式的电子照相感光体的一个优选方案的典型的横截面图。图11和12是其他实施方式的电子照相感光体的典型的横截面图。
图10中所示的电子照相感光体7D是被称为功能分离型感光体(或层压型感光体)的电子照相感光体，其具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有电荷产生层2和电荷输送层3A。在电子照相感光体7D中，感光层由电荷产生层2和电荷输送层3A构成。电荷输送层3A被设置成该实施方式所述的“由含有以式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物的固化物构成的层”。
图11中所示的电子照相感光体7E是与图10中所示的电子照相感光体7D相似的功能分离型感光体，其中，功能被分至电荷产生层2和电荷输送层3B和3C，该感光体具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有非交联型电荷输送层3C、电荷产生层2和交联型电荷输送层3B。在电子照相感光体7E中，感光层由电荷输送层3C、电荷产生层2和电荷输送层3B组成。此外，电荷输送层3B被设置成该实施方式所述的“由含有以式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物的固化物构成的层”。
图12中所示的电子照相感光体7F是在同一层(电荷产生/电荷输送层6)中含有电荷产生材料和电荷输送材料的单层型感光体，该感光体具有以下结构：该结构包含导电性基体4，该导电性基体4上具有底涂层1，底涂层1上依次形成有电荷产生/电荷输送层6和保护层5。在电子照相感光体7F中，构造了由电荷产生/电荷输送层6构成的单层型感光层。此外，保护层5被设置成该实施方式所述的“由含有以式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物的固化物构成的层”。
电子照相感光体7D中的电荷输送层3A和电子照相感光体7E中的电荷输送层3B分别为被设置成感光体的最外表面层的层，它们也是具有保护层功能的层。
尽管图中未显示，但也可以在电子照相感光体7D中的电荷产生层2与电荷输送层3A之间设置例如非交联型电荷输送层等其他层。
在图10～12中所示的电子照相感光体中，可以设置底涂层1，也可以不设置底涂层1。
以下将以图10中所示的电子照相感光体7D为代表性实例来说明各要素。
图10中的导电性基体4、底涂层1和电荷产生层2可以按照与前述实施方式中的导电性基体4、底涂层1和电荷产生层2相同的方式制造、使用和适用，此处省去重复的说明，以免赘述。
<电荷输送层>
电荷输送层3A是由电荷输送材料形成的层，而且在该实施方式中，它是作为由含有以式(A)表示的电荷输送材料且不含聚合引发剂的组合物的固化物构成的层而形成的层。
除了由式(A)表示的电荷输送材料之外，还可以在电荷输送层3A中使用在例如日本特开平5-216249号公报、特开2000-206715号公报、特开2004-12986号公报、特开平7-72640号公报、特开2004-302450号公报、特开2000-206717号公报、特开2001-175016号公报和特开2007-86522号公报等前述的专利中所披露的材料。
在电荷输送层形成用涂布液中，基于该涂布液中所有的固体含量，由式(A)表示的电荷输送材料的含量为30重量％～100重量％，优选为40重量％～100重量％，更优选为50重量％～100重量％。
作为电荷输送层形成用涂布液中所含的由式(A)表示的电荷输送材料，对于提高机械强度来说，D的总数大于或等于2的材料(即同一分子内具有大于或等于2个甲基丙烯酰基的那些材料)是优选的。
将在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物用作由式(A)表示的电荷输送材料时，从强度考虑，基于电荷输送层形成用涂布液中所有的固体含量，该化合物的用量优选为5重量％以上，更优选为10重量％以上，再优选为15重量％以上。
除了由式(A)表示的化合物以外，该电荷输送层形成用涂布液还可根据需要包含具有一个反应性基团的电荷输送材料、不具有反应性基团的已知电荷输送材料(下文有时也称为“非交联型电荷输送材料”)或不具有电荷输送性的反应性材料。由于不具有反应性基团的已知电荷输送材料不具有不起到电荷输送作用的反应性基团，所以使用该材料可实质性地提高感光体中的电荷输送组分的浓度，相应地，可有效地进一步改善电特性。使用不具有电荷输送性的反应性材料在调整强度方面也是有效的。
作为具有一个反应性基团的电荷输送材料，可以举出例如以下化合物，但本发明并不限于此。
Figure G2009101468713D0000681
Figure G2009101468713D0000701
作为不具有电荷输送性的反应性材料，可以使用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的单体、低聚物和聚合物，具体地说，可以举出例如以下化合物。
作为单官能单体，可以举出例如丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸乙基卡必醇酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸-2-羟基酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸苯氧基聚乙二醇酯、丙烯酸羟乙基-邻苯基苯酚酯和丙烯酸邻苯基苯酚缩水甘油醚酯。
作为双官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯和二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯。
作为三官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯和脂肪族三(甲基)丙烯酸酯。
作为四官能单体、低聚物和聚合物，可以举出例如四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯和脂肪族四(甲基)丙烯酸酯。
作为五官能或更多官能的单体、低聚物和聚合物，可以使用例如五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，此外还可以使用具有聚酯结构、氨基甲酸酯结构和磷腈结构的(甲基)丙烯酸酯。
这些双官能或更高官能的单体、低聚物和聚合物可以单独使用，或者将其中两种以上作为混合物使用。
相对于该电荷输送层形成用涂布液中所含的具有电荷输送性的化合物的总量，这些单体、低聚物和聚合物的用量为100重量％以下，优选为50重量％以下，更优选是30重量％以下。
此外，出于改善对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性、颗粒分散性、粘度控制、降低扭矩、控制磨损量和延长寿命等目的，可将能够与由式(A)表示的化合物反应的聚合物或不能与其反应的聚合物与该电荷输送层形成用涂布液混合。
作为能够与由式(A)表示的化合物反应的聚合物，可以举出例如日本特开平5-216249号公报、特开平5-323630号公报、特开平11-52603号公报和日本特开2000-264961号公报中披露的聚合物。作为不能与由式(A)表示的化合物反应的聚合物，可以举出例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂和聚苯乙烯树脂等公知树脂。
相对于该电荷输送层形成用涂布液中所含的具有电荷输送性的化合物的总量，这些聚合物的用量优选为100重量％以下，更优选是50重量％以下，再优选是30重量％以下。
作为不具有反应性基团的已知电荷输送材料(非交联型电荷输送材料)，可以举出例如电子输送性化合物，诸如醌类化合物，如对苯醌、氯醌、溴醌和蒽醌；四氰基苯醌二甲烷类化合物；芴酮化合物，如2，4，7-三硝基芴酮；咕吨酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物；和空穴输送性化合物，如三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。
这些非交联型电荷输送材料可以单独使用一种，或者将其中两种以上作为混合物使用，但本发明绝不限于此。
作为非交联型电荷输送材料，从电荷迁移度考虑，由下式(a-1)表示的三芳基胺衍生物和由下式(a-2)表示的联苯胺衍生物是优选的。
Figure G2009101468713D0000721
在式(a-1)中，R9表示氢原子或甲基；l表示1或2；Ar6和Ar7各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C6H4-C(R10)＝C(R11)(R12)或-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R13)(R14)；R10～R14各自独立地表示氢原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基或者具有取代基的或不具有取代基的芳基。
作为以上各基团的取代基的实例，可举出卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基和以具有1～3个碳原子的烷基作为取代基的取代氨基。
Figure G2009101468713D0000722
在式(a-2)中，R15和R15’各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基或具有1～5个碳原子的烷氧基；R16、R16’、R17和R17’各自独立地表示氢原子、卤原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、以具有1个或2个碳原子的烷基作为取代基的氨基、具有取代基的或不具有取代基的芳基、-C(R18)＝C(R19)(R20)或-CH＝CH-CH＝C(R21)(R22)；R18～R22各自独立地表示氢原子、具有取代基的或不具有取代基的烷基、或者具有取代基的或不具有取代基的芳基；m和n各自独立地表示0～2的整数。
此处，在由式(a-1)表示的三芳基胺衍生物和由式(a-2)表示的联苯胺衍生物中，具有“-C6H4-CH＝CH-CH＝C(R13)(R14)”的三芳基胺衍生物和具有“-CH＝CH-CH＝C(R21)(R22)”的联苯胺衍生物在电荷迁移度、对保护层的粘附性和对由在前图像的残像所导致的重像(下文有时称为“重影”)的抑制方面表现优异，所以是优选的。
电荷输送层3A可包含粘合剂树脂。
用于电荷输送层3A的粘合剂树脂的实例包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、甲基丙烯酸类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。这些粘合剂树脂可单独使用或其中两种以上混合使用。电荷输送材料与粘合剂树脂之间的混合比率按重量计优选是10/1至1/5。
粘合剂树脂不受特别限制，但为了能够容易地获得良好的成膜性，优选的是粘均分子量为50000～80000的聚碳酸酯树脂与粘均分子量为50000～80000的聚芳酯树脂中的至少一种。
高分子电荷输送材料可用作电荷输送材料。作为高分子电荷输送材料，可使用具有电荷输送性的公知化合物，例如聚-N-乙烯基咔唑和聚硅烷。特别是，日本特开平8-176293号公报和特开平8-208820号公报中披露的聚酯类高分子电荷输送材料具有比其他种类的材料更高的电荷输送性，所以是特别优选的。可以单独用高分子电荷输送材料进行成膜，但也可以混合上述粘合剂树脂以进行成膜。
电荷输送层3A是由包含前述构成材料的电荷输送层形成用涂布液形成的。
用于电荷输送层形成用涂布液的溶剂的实例包括普通有机溶剂，例如，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯等芳香烃；如丙酮和2-丁酮等酮类；如二氯甲烷、氯仿和氯化乙烯等脂肪烃卤化物；以及如四氢呋喃和乙醚等环式或直链的醚类，而且这些溶剂可单独使用或将其中两种以上混合使用。此外，可以将公知方法用作分散上述构成材料的方法。
作为在电荷产生层2上涂布电荷输送层形成用涂布液的涂布方法，可使用例如刮刀涂布法、mayer棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等普通方法。
电荷输送层3A的膜厚优选是5μm～50μm，更优选是5μm～30μm。
为了控制例如膜的成膜能力、柔性、润滑性和粘附性等性质，本发明的电荷输送层3A还可包含其他偶联剂或氟化合物。这样的化合物的实例包括各种硅烷偶联剂和市售的硅酮类硬涂布剂。
硅烷偶联剂的实例包括乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。市售硬涂布剂的实例包括KP-85、X-40-9740和X-8239(由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd制造)；和AY42-440、AY42-441和AY49-208(由TorayDow Corning Silicone Co.，Ltd.制造)。为了赋予斥水性，可添加含氟化合物，例如(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷和1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。硅烷偶联剂的量可以适当地确定。不过，含氟化合物的量按重量计优选是不含氟的化合物的0.25倍以下。如果含氟化合物的量超出以上范围，则可能损害交联膜的成膜能力。
还可以添加日本特开2001-166510号公报中披露的反应性氟化合物。
出于控制例如对放电气体的耐受性、机械强度、耐刮擦性、颗粒分散性和粘度；降低扭矩；控制磨损量；和延长寿命等目的，可将醇溶性树脂添加至电荷输送层3A中。
当电荷输送层形成用涂布液通过使以上组分反应而制备时，可以简单地混合溶解这些组分，但也可以在室温以上且在100℃以下(优选为30℃～80℃)的温度条件下对它们加热10分钟～100小时(更优选加热1小时～50小时)。此时，还优选使用超声波照射。通过以上处理，据推测可进行部分的反应，涂布液的均化变得更好，易于获得均匀而没有涂布缺陷的膜。
为了防止因充电装置所产生的例如臭氧等氧化性气体造成电荷输送层3A劣化，优选将抗氧化剂添加至电荷输送层3A中。对于表面机械强度增强且使用寿命较长的感光体来说，由于该感光体往往长期暴露在氧化性气体中，因此就需要比以往更强的抗氧化性。抗氧化剂的优选实例包括受阻酚类或受阻胺类抗氧化剂，也可以使用公知的抗氧化剂，例如有机硫类抗氧化剂、亚磷酸盐(酯)类抗氧化剂、二硫代氨基甲酸盐(酯)类抗氧化剂、硫脲类抗氧化剂和苯并咪唑类抗氧化剂。抗氧化剂的含量优选是20重量％以下，更优选是10重量％以下。
作为受阻酚类抗氧化剂，可以举出例如“Irganox 1076”、“Irganox1010”、“Irganox 1098”、“Irganox 245”、“Irganox 1330”、“Irganox 3114”、“Irganox 1076”(由Ciba Japan KK制造)和“3，5-二叔丁基-4-羟基联苯”。
作为受阻胺类抗氧化剂，可以举出例如“Sanol LS2626”、“SanolLS765”、“Sanol LS770”、“Sanol LS744”、“Tinuvin 144”、“Tinuvin 622LD”(由Sankyo Lifetech Co.，Ltd制造)；“Mark LA57”、“Mark LA67”、“MarkLA62”、“Mark LA68”和“Mark LA63”(由Adeka Corporation制造)。作为硫醚类抗氧化剂，可以举出例如“Sumilizer TPS”和“Sumilizer TP-D”(由住友化学株式会社制造)。作为亚硫酸盐(酯)类抗氧化剂，可以举出例如“Mark 2112”、“Mark PEP-8”、“Mark PEP-24G”、“Mark PEP-36”、“Mark329K”和“Mark HP-10”(由Adeka Corporation制造)。
为了降低残留电势或改善强度，电荷输送层3A可包含各种颗粒，例如导电性颗粒和无机颗粒。这些颗粒的一个实例是含硅的颗粒。含硅的颗粒含有硅作为构成元素，其具体实例包括胶态二氧化硅和硅酮颗粒。
用作含硅的颗粒的胶态二氧化硅是：平均粒径为1nm～100nm(优选为10nm～30nm)的二氧化硅在酸性或碱性水分散液中或在例如醇、酮或酯等有机溶剂中的分散体，并可以是市售产品。电荷输送层3A中的胶态二氧化硅的固体含量不受特别限制，但考虑到成膜能力、电特性和强度，相对于电荷输送层3A中的所有固体含量，该含量优选是0.1重量％～50重量％，更优选是0.1重量％～30重量％。
用作含硅的颗粒的硅酮颗粒可以选自硅酮树脂颗粒、硅橡胶颗粒和经硅酮表面处理的二氧化硅颗粒的一般市售产品。这些硅酮颗粒为球形，平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm。由于硅酮颗粒的粒径较小且呈化学惰性，因而可以在树脂中呈现优异的分散性，此外，获得理想特性所需的硅酮颗粒的含量很低，因此，通过使用硅酮颗粒，可在不抑制交联反应的情况下改善电子照相感光体的表面性质。更具体地说，可在不导致不均匀性的情况下向强交联结构中掺入所述颗粒，由此增强电子照相感光体表面的润滑性和斥水性，并可长期保持良好的耐磨损性和耐污着性。
当电荷输送层3A包含硅酮颗粒时，相对于电荷输送层3A中的总固体含量，电荷输送层3A中的硅酮颗粒的含量优选是0.1重量％～30重量％，更优选是0.5重量％～10重量％。
颗粒的其他实例包括：氟颗粒，例如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯等；如“第八届高分子材料论坛讲演予稿集”第89页中所示的颗粒，即由通过将氟碳树脂与含羟基的单体共聚而制备的树脂构成的颗粒；以及半导电性金属氧化物，例如ZnO-Al2O3、SnO2-Sb2O3、In2O3-SnO2、ZnO2-TiO2、ZnO-TiO2、MgO-Al2O3、FeO-TiO2、TiO2、SnO2、In2O3、ZnO和MgO等。出于同样的目的，可添加例如硅油等油。硅油的实例包括：硅油，例如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷和苯基甲基硅氧烷；反应性硅油，例如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、卡必醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酸类改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷和苯酚改性的聚硅氧烷；环式二甲基环硅氧烷，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷；环式甲基苯基环硅氧烷，例如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷和1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷；环式苯基环硅氧烷，例如六苯基环三硅氧烷；含氟的环硅氧烷，例如(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷；含氢甲硅烷基的环硅氧烷，例如甲基氢硅氧烷混合物、五甲基环五硅氧烷和苯基氢环硅氧烷；和含乙烯基的环硅氧烷，例如五乙烯基五甲基环五硅氧烷。
电荷输送层3A可进一步包含金属、金属氧化物和炭黑。所述金属的实例包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢；以及镀覆有这些金属的金属蒸镀塑料颗粒。金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂锑或钽的氧化锡和掺杂锑的氧化锆。这些金属、金属氧化物和炭黑可单独使用，或者以其中两种以上构成的混合物进行使用。当两种以上组合使用时，可以将它们简单地混合，或制成固溶体或熔融物。考虑到保护层的透明性，导电性颗粒的平均粒径优选是0.3μm以下，特别优选是0.1μm以下。
在如同图12中所示的电子照相感光体7F那样的具有单层型感光层(电荷产生/电荷输送层6)的形式中，从强度方面来看，基于电荷产生/电荷输送层形成用涂布液中所有的固体含量，该涂布液中所含的由式(A)表示的电荷输送材料的含量优选是5重量％以上，更优选是10重量％以上，再优选是15重量％以上。
电荷产生/电荷输送层形成用涂布液中的电荷输送材料的总含量优选是5重量％～50重量％。基于电荷产生/电荷输送层形成用涂布液中所有的固体含量，该涂布液中的电荷产生材料的含量是约10重量％～85重量％，优选是20重量％～50重量％。单层感光层6(电荷产生/电荷输送层)是按照与电荷产生层2和电荷输送层3A相同的方式形成的。单层感光层(电荷产生/电荷输送层)6的厚度优选是约5μm～50μm，更优选是10μm～40μm。
设置在电子照相感光体7F中的保护层5具有防止电荷输送层在感光层带电时发生化学分解，并同时维持感光层的机械强度的功能。作为用于保护层的粘合剂树脂，可使用公知树脂，例如聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚酮树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯基酮树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂和聚醚酰亚胺树脂。还可向保护层中添加导电性材料。作为导电性材料，可使用以下材料：例如，金属茂化合物，如N，N’-二甲基二茂铁；芳香胺化合物，如N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-[1，1’-联苯基]-4，4’-二胺；和金属氧化物，如氧化锑、氧化锡、氧化钛、氧化铟和氧化锡-氧化锑。
优选所构成的保护层具有109Ω·cm～1014Ω·cm的电阻。当电阻超过1014Ω·cm时，残留电势上升，所得的复制物出现雾化，而当电阻小于109Ω·cm时，可能发生图像模糊和分辨率下降。此外，所构成的该保护层必须在实质上无法阻碍用作曝光的光线的透射。
保护层的厚度是0.5μm～20μm，优选是1μm～10μm。
作为形成保护层的涂布方法，可使用例如刮刀涂布法、mayer棒涂布法、喷涂法、浸渍涂布法、刮槽涂布法、气刀涂布法或幕涂法等公知方法。
以下将参考图4和图5对本发明方案的成像设备和处理盒进行说明。
(成像设备/处理盒)
图4是显示本发明的一个示例性实施方式所述的成像设备100的示意性构造图。如图4中所示，成像设备100包括处理盒300，该处理盒300配备有电子照相感光体7、曝光装置(静电潜像形成单元)9、转印装置(转印单元)40和中间转印体50。在成像设备100中，配置曝光装置9，使其可通过处理盒300的开口对电子照相感光体7进行照射，配置转印装置40，使其隔着中间转印体50而与电子照相感光体7相对，中间转印体50以部分地与电子照相感光体7接触的方式配置。
图4中的处理盒300在其壳体中一体化地支持电子照相感光体7、充电装置(充电单元)8、显影装置(显影单元)11和清洁装置13。清洁装置13具有清洁刮刀131(清洁部件)。清洁刮刀131以与电子照相感光体7的表面接触的方式配置。
此外，除了可以是清洁刮刀131这样的实施方式之外，该清洁部件还可以是导电性或绝缘性的纤维状部件，该纤维状部件可以单独使用，或者与刮刀合用。
在图4中，显示了作为清洁装置13的一个实例，其配备有将润滑剂14供给到感光体7的表面的纤维状部件132(辊状)，并使用纤维状部件133(平刷状)作为清洁协助器，可以根据需要使用这些部件。
作为充电装置8，例如，可使用采用导电性或半导电性充电辊、充电刷、充电膜、充电橡胶刮刀或充电管等的接触型充电装置。也可以使用已知的充电装置，例如使用充电辊的非接触型辊充电装置、利用电晕放电的栅格式电晕管(scorotron)或电晕管充电装置等。
尽管图中没有显示，但为了改善图像的稳定性，可在电子照相感光体7的四周配置感光体加热部件，由此提高电子照相感光体7的温度，降低其相对温度。
曝光装置9的实例包括可通过用半导体激光、LED或液晶光闸等的光对电子照相感光体7的表面进行曝光以形成所需图像的光学仪器。所用光源的波长处于该感光体的分光感光度区域内。作为半导体激光，主要使用振动波长在780nm附近的近红外光。不过，该光源的波长并不限于上述波长，也可以使用具有约600nm的振动波长的激光和具有400nm～450nm左右的振动波长的蓝色激光。能够进行多光束输出的面发射型激光光源对于形成彩色图像是有效的。
作为显影装置11，例如，可使用普通显影装置，其中，通过接触或不接触磁性或非磁性的单组分或双组分显影剂来进行成像。该显影装置不受特别限制，只要它具有上述功能即可，并可根据优选的用途进行适当的选择。其实例包括使用刷或辊将所述单组分或双组分显影剂施加至感光体7的已知显影装置。其中，使用将显影剂保持在其表面的显影辊的显影装置是优选的。
以下将描述可用于显影装置11的调色剂。
本实施方式的成像设备中所用的调色剂颗粒的平均形状系数(ML2/A×π/4×100，其中ML表示颗粒的最大长度，A表示该颗粒的投影面积)优选为100～150，更优选是100～140。此外，该调色剂颗粒的体积平均粒径优选是2μm～12μm，更优选是3μm～12μm，再优选是3μm～9μm。通过使用具有上述平均形状系数和体积平均粒径的调色剂颗粒，可增强显影性和转印性能，并可获得高品质的图像，即所谓的摄影图像。
制造调色剂的方法不受特别限制，只要所得的调色剂颗粒满足上述平均形状系数和体积平均粒径即可。这些方法的实例包括：捏合粉碎法，其中，将粘合剂树脂、着色剂、防粘剂以及电荷控制剂(必要时添加)等混合捏合、粉碎和分级；使用机械冲击或热能来改变由捏合粉碎法获得的颗粒的形状的方法；乳化聚合凝集法，其中，将通过乳化和聚合粘合剂树脂的聚合性单体而获得的分散液与含有着色剂、防粘剂和电荷控制剂(必要时添加)等试剂的分散液混合，然后凝集、加热并融合以获得调色剂颗粒；悬浮聚合法，其中，将用于获得粘合剂树脂的聚合性单体与含有着色剂、防粘剂和电荷控制剂(必要是添加)等试剂的溶液悬浮在水性溶剂中，并在其中聚合；以及溶解-悬浮法，其中，将粘合剂树脂与含有着色剂、防粘剂和电荷控制剂(必要是添加)等试剂的溶液悬浮在水性溶剂中，以形成颗粒。
此外，还可以使用公知方法，例如制造具有核-壳结构的调色剂颗粒的方法，其中，将凝集颗粒进一步附着于作为核的通过上述方法获得的调色剂颗粒上，然后进行加热融合。作为制造调色剂颗粒的方法，从控制形状和粒径分布的角度考虑，悬浮聚合法、乳化聚合凝集法和溶解悬浮法等在水性溶剂中进行的方法是优选的，乳化聚合凝集法是最优选的。
调色剂母颗粒包含粘合剂树脂、着色剂和防粘剂，如果需要，还可包含二氧化硅或电荷控制剂。
用于调色剂母颗粒的粘合剂树脂的实例包括以下单体的单一聚合物和共聚物：苯乙烯类，例如苯乙烯和氯苯乙烯；单烯烃类，例如乙烯、丙烯和丁烯；二烯烃类，例如异戊二烯；乙烯基酯类，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯；α-亚甲基脂肪族单羧酸酯类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯；乙烯基醚类，例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚；以及乙烯基酮类，例如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮；以及通过将二羧酸与二醇共聚而合成的聚酯树脂。
典型的粘合剂树脂的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯和聚酯树脂。其他实例包括聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和固体石蜡。
典型的着色剂的实例包括磁性粉末，例如磁铁矿和铁氧体、炭黑、苯胺蓝、chalcoyl蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
典型的防粘剂的实例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托合成蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡。
作为电荷控制剂，可以使用公知的试剂，例如偶氮金属络合物化合物、水杨酸金属络合物化合物和具有极性基团的树脂型电荷控制剂。当通过湿法制造调色剂颗粒时，从控制离子强度和减少废水污染的角度考虑，优选使用不易溶解于水的材料。该调色剂可以是含有磁性材料的磁性调色剂或不含磁性材料的非磁性调色剂。
用于显影装置11的调色剂颗粒可通过使用亨舍尔混合机或V型搅拌机等将上述调色剂母颗粒与外部添加剂混合而制得。当调色剂母颗粒用湿法制备时，该外部添加剂可以用湿法添加。
可以将润滑剂颗粒加入到用于显影装置11的调色剂中。润滑剂颗粒的实例包括固体润滑剂，例如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸和脂肪酸金属盐、如聚丙烯、聚乙烯和聚丁烯等低分子量聚烯烃；具有加热软化点的硅酮；脂肪酰胺，例如油酸酰胺、芥子酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、日本蜡和霍霍巴油；动物蜡，例如蜂蜡；矿物蜡和石油蜡，例如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、固体石蜡、微晶蜡和费托合成蜡，以及它们的改性产物。这些可单独使用或其中两种以上组合使用。润滑剂颗粒的体积平均粒径优选是0.1μm～10μm，具有上述化学结构的物质可粉碎成具有相同粒径的颗粒。调色剂中该颗粒的含量优选是0.05重量％～2.0重量％，更优选是0.1重量％～1.5重量％。
出于从电子照相感光体的表面除去附着物或劣化致使物的目的，可将无机颗粒、有机颗粒或复合颗粒(其中无机颗粒附着于有机颗粒上)加入到用于显影装置11的调色剂颗粒中。
合适的无机颗粒的实例包括各种无机氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛和氮化硼。
可用钛偶联剂或硅烷偶联剂对上述无机颗粒进行处理，所述钛偶联剂例如是钛酸四丁基酯、钛酸四辛基酯、异丙基三异硬脂酰基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯和双(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯，所述硅烷偶联剂例如是γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苯甲基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷和对甲基苯基三甲氧基硅烷。
还优选使用由硅油或例如硬脂酸铝、硬脂酸锌和硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐疏水化处理过的上述颗粒。
作为有机颗粒，可使用以下物质的颗粒：石墨、包含键合了氟的石墨的氟化碳、聚四氟乙烯树脂(PTFE)、全氟烷氧基-氟树脂(PFA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、偏二氟乙烯(PVDF)和氟乙烯(PVF)。
基于体积平均粒径的粒径优选是5nm～1000nm，更优选是5nm～800nm，进一步优选是5nm～700nm。当平均粒径小于下限时，该颗粒往往不具有足够的研磨能力。另一方面，当平均粒径大于上限时，该颗粒往往会刮擦电子照相感光体的表面。上述颗粒和润滑剂颗粒的总含量优选是0.6重量％以上。
作为添加至调色剂颗粒的其他无机氧化物，考虑到粉末流动性和电荷控制，优选使用一次粒径为40nm以下的小无机氧化物颗粒，考虑到降低附着力和电荷控制，优选添加粒径比所述小无机氧化物颗粒大的无机氧化物颗粒。可使用公知的无机氧化物颗粒，但为了精密地控制电荷，优选为二氧化硅和氧化钛颗粒的组合。
小无机颗粒的表面处理增强了颗粒的分散性和粉末流动性。此外，还优选添加例如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐以及例如水滑石等无机矿物质，以除去放电产物。
电子照相用彩色调色剂颗粒与载体结合使用。载体的实例包括铁粉、玻璃珠、铁氧体粉末、镍粉和涂布有树脂的这些物质。载体的混合比可适当地确定。
转印装置40的实例包括已知的转印充电装置，例如使用带、辊、膜、橡胶刮刀的接触型转印充电装置，或利用电晕放电的栅格式电晕管转印充电装置和电晕管转印充电装置。
作为中间转印体50，可使用被赋予了半导电性的由聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶等制成的带(中间转印带)。中间转印体50也可以呈鼓形。
除了上述装置之外，成像设备100还可以设置有例如用于对感光体7进行光除电的光除电装置。
图5是显示本发明的另一示例性实施方式所述的成像设备120的示意性构造图。如图5中所示，成像设备120是包含四个处理盒300的串联型全色成像设备。在成像设备120中，四个处理盒300彼此平行配置在中间转印体50上，而且每种颜色使用一个电子照相感光体。成像设备120除了是串联型之外，具有与成像设备100相同的构造。
当本发明的电子照相感光体用于串联型成像设备时，四个感光体的电特性得到稳定化，使得能够长期提供具有优异的色平衡的高图像品质。
在本发明的示例性实施方式所述的成像设备(处理盒)中，显影装置(显影单元)优选包含用作显影剂保持体的显影辊，该显影辊沿着与电子照相感光体的行进方向(旋转方向)相反的方向移动(旋转)。例如，该显影辊具有用于将显影剂保持在其表面上的圆筒状显影套筒，而且该显影装置具有控制部件，该控制部件用于控制供给至显影套筒的显影剂的量。当该显影装置的显影辊沿着与电子照相感光体的旋转方向相反的方向移动(旋转)时，保持在显影辊与电子照相感光体之间的调色剂摩擦该电子照相感光体的表面。
清洁电子照相感光体上的残留调色剂时，为了增强对近似球形的调色剂的清洁效率，通过增加刮刀等的挤压力来强有力地摩擦电子照相感光体的表面。
以往的电子照相感光体因这些摩擦而受到严重的损伤，因此容易产生磨损、刮痕或调色剂成膜，并导致图像劣化。然而，通过形成由本发明的特定的电荷输送性材料(特别是，通过高浓度地含有数量更多的反应性官能团能够获得具有高交联密度的固化膜的材料)的交联物增强并且经过增厚而获得优异电特性的电子照相感光体的表面，可长期保持高图像品质。据认为，可在极长的时间段抑制放电产物的堆积。
此外，在本发明的示例性实施方式所述的成像设备(处理盒)中，从更长时间地抑制放电产物的堆积的角度考虑，显影套筒与感光体之间的间距优选为200μm～600μm，更优选为300μm～500μm。出于相同的考虑，显影套筒与控制刮刀(即用于控制显影剂的量的控制部件)之间的间距优选为300μm～1000μm，更优选为400μm～750μm。此外，从更长时间地抑制放电产物的堆积的角度考虑，显影辊表面的绝对移动速度(处理速度)优选为感光体表面的移动速度的1.5倍～2.5倍，更优选为1.7倍～2.0倍。
在本发明的示例性实施方式所述的成像设备(处理盒)中，显影装置(显影单元)包含具有磁性物质的显影剂保持体，用优选为含有磁性载体和调色剂的双组分显影剂使静电潜像显影。采用该结构时，与使用单组分显影剂特别是非磁性单组分显影剂的其他结构相比，可产生更精细的彩色图像，并可实现更高的品质和更长的寿命。
实施例
下文将引用实施例对示例性实施方式进行更详细的描述。不过，本发明不仅限于这些实施例。
合成例1
化合物(A-4)的合成
Figure G2009101468713D0000851
将以上化合物(1)(10g)、50g的甲基丙烯酸羟基乙酯、20ml的四氢呋喃和0.5g的Amberlyst 15E(由ORGANO CORPORATION制造)投入200ml的烧瓶，于室温搅拌24小时。反应终止之后，将100ml甲醇加入反应溶液，通过倾析取出沉淀出的油状物。通过硅胶柱色谱对该油状物进行精制以获得12g的油状化合物(A-4)。所得的(A-4)的红外光谱显示于图7。
合成例2
化合物(A-17)的合成
Figure G2009101468713D0000861
将以上化合物(2)(36g)、75g的甲基丙烯酸、300ml的甲苯和2g的对甲苯磺酸投入500ml的烧瓶，加热回流10小时。反应终止之后，冷却反应产物，将其倒入2000ml的水中，分离出有机层，并用水进一步洗涤。甲苯层经无水硫酸钠干燥后，通过硅胶柱色谱进行精制以获得30g的化合物(A-17)。所得的(A-17)的红外光谱显示于图8。
合成例3
化合物(A-18)的合成
Figure G2009101468713D0000871
将以上化合物(3)(50g)、107g的甲基丙烯酸、300ml的甲苯和2g的对甲苯磺酸投入500ml的烧瓶，加热回流10小时。反应终止之后，冷却反应产物，将其倒入2000ml的水中，分离出有机层，并用水进一步洗涤。甲苯层经无水硫酸钠干燥后，通过硅胶柱色谱进行精制以获得38g的化合物(A-18)。所得的(A-18)的红外光谱显示于图9。
比较合成例1
将以上化合物(2)(36g)、70g的丙烯酸、300ml的甲苯和2g的对甲苯磺酸投入500ml的烧瓶，加热回流10小时。在反应终止之后，冷却反应产物，将其倒入2000ml的水中，分离出有机层，并用水进一步洗涤。甲苯层经无水硫酸钠干燥后，通过硅胶柱色谱进行精制，但由于溶剂减压蒸馏过程中的凝胶化，无法分离出目标化合物。
比较合成例2
通过向比较合成例1中添加0.5g对苯二酚而进行反应之后，进行与比较合成例1相同的处理，但由于溶剂减压蒸馏过程中的凝胶化，无法分离出目标化合物。
实施例和比较例中所用的原料如下所示。
<颗粒>
胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)
氧化钛(Titone R-1T，由堺化学(株)制造)
PTFE(商品名：Lubron L-2，由大金化学工业社制造)
<聚合物(c)和(d)>
双酚Z聚碳酸酯(PC(Z)，分子量：40000，由三菱瓦斯化学工业社制造)：不能与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(c)
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA，分子量：20000)：不能与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(c)
具有碳碳双键的聚碳酸酯，根据日本特开平5-323630号公报披露的合成例1制备(分子量：20000)：能够与特定的电荷输送材料(a)反应的聚合物(d)
<固化催化剂>
偶氮二异丁腈(AIBN，由大塚化学制造)
Figure G2009101468713D0000881
C(PBC，由日油化学社制造)
OTAZO-15(OTAZO-15，由大塚化学制造)
<能够与特定的电荷输送材料(a)反应的不具有电荷输送性的单体：固化剂>
丙烯酸异丁酯(IBA，由和光纯药制造)
乙氧基化双酚二丙烯酸酯(ABE-300，由新中村化学社制造)
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(THE330，由日本化药社制造)
实施例1
(底涂层的形成)
将100重量份的氧化锌(平均粒径：70nm，由Tayca Corporation制造，比表面积：15m2/g)和500重量份的甲苯一起搅拌混合，向其中添加1.3重量份的硅烷偶联剂(商品名：KBM503，由信越化学社制造)，并搅拌2小时。随后，通过减压蒸馏除去甲苯，然后在120℃的温度进行3小时的焙烤，以获得用硅烷偶联剂表面处理过的氧化锌。
将110重量份的上述经表面处理的氧化锌和500重量份的四氢呋喃一起搅拌混合，向其中添加在50重量份的四氢呋喃中溶解有0.6重量份茜素的溶液，然后在50℃搅拌5小时。随后，通过减压过滤收集添加有茜素的氧化锌，在60℃的温度减压干燥，以获得添加有茜素的氧化锌。
将60重量份的添加有茜素的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯，商品名：Sumidur 3175，由Sumitomo-Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)和15重量份的缩丁醛树脂(商品名：S-Lec BM-1，由积水化学社制造)溶解在85重量份的甲基乙基酮中而制备成溶液，将38重量份的该溶液与25重量份的甲基乙基酮混合。使用含直径为1mm的玻璃珠的砂磨机将该混合物分散2小时，以获得分散液。
将作为催化剂的0.005重量份的二月桂酸二辛基锡和40重量份的硅树脂颗粒(商品名：Tospal 145，由GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)加入该分散液中，以获得底涂层用涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在直径为30mm、长度为340mm且厚度为1mm的铝基体上，然后在170℃的温度干燥固化40分钟，以形成厚度为18μm的底涂层。
(电荷产生层的形成)
使用含直径为1mm的玻璃珠的砂磨机将由作为电荷产生物质的15重量份的羟基镓酞菁(在CuKαX射线的X射线衍射谱中至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.3°、16.0°、24.9°和28.0°处具有衍射峰)、作为粘合剂树脂的10重量份的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名：VMCH，由Nippon UnicarCo.，Ltd.制造)和200重量份的乙酸正丁酯构成的混合物分散4小时。将175重量份的乙酸正丁酯和180重量份的甲基乙基酮加入到所得的分散液中，然后进行搅拌以获得电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布法将该电荷产生层用涂布液涂布在底涂层上，在常温(25℃)干燥以形成膜厚为0.2μm的电荷产生层。
(电荷输送层的形成)
将45重量份的N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-[1，1’]联苯基-4，4’-二胺和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：50000)溶解在800重量份的氯苯中，以获得电荷输送层用涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上，在130℃的温度干燥45分钟，以形成膜厚为15μm的电荷输送层。
(保护层的形成)
通过将30重量份的特定的电荷输送材料(化合物A-4)、0.2重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、30重量份的甲苯、0.1重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.2重量份的偶氮二异丁腈混合来制备保护层形成用涂布液。通过喷涂法将所得涂布液涂布在电荷输送层上，在室温将该涂布层风干30分钟，用30分钟从室温加热至150℃，在150℃热固化处理30分钟，以获得厚度为10μm的保护层。
根据以上方法获得电子照相感光体。取该感光体作为感光体1。
评估
<图像品质的评估>
将如上所述制造的电子照相感光体安装在由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP上，在低温低湿(8℃，20％RH)和高温高湿(28℃，85％RH)下连续进行以下评估。
更具体地说，在低温低湿环境(8℃，20％RH)中进行3000页的成像测试。在3000页的成像测试之后，将该成像设备在低温低湿环境(8℃，20％RH)中放置24小时。对于在3000页的成像测试刚结束后在第3000页上印刷的图像和放置之后在第一页上印刷的图像的图像品质，评估图像品质均一性、雾化、条纹和图像缺失。其结果显示在表4中。
之后，在低温低湿环境中的成像测试后在高温高湿环境(28℃，85％RH)中进行3000页的成像测试。在3000页的成像测试之后，将该成像设备在高温高湿环境(28℃，85％RH)中放置24小时。对于在3000页的成像测试刚结束后在第3000页上印刷的图像和放置之后在第一页上印刷的图像的图像品质，评估图像品质均一性、雾化、条纹和图像缺失。
其结果显示在以下的表5中。
在成像测试中，使用“P”纸(由富士施乐株式会社制造，210mm×297mm，横向进纸)。
<图像品质均一性的评估>
印刷图6中所示的具有文字和30％浓度的黑色区域的图案的图表，目视观察浓度为30％的黑色区域的浓度不均匀性，以此评估图像品质均一性。
A：浓度不均匀为良好至轻微。
B：观察到少许浓度不均匀。
C：清晰地观察到浓度不均匀。
<雾化的评估>
使用与图像品质均一性的评估相同的样品，通过目视观察来评估调色剂对白色区域的附着程度。
A：良好。
B：发生了轻微的雾化。
C：发生了对图像品质有损害效果的雾化。
<条纹的评估>
使用与图像品质均一性的评估相同的样品，通过目视观察来评估条纹的出现。
A：良好。
B：部分出现条纹。
C：出现了对图像品质有损害效果的条纹。
<图像劣化的评估>
使用与以上图像品质评估相同的样品来评估图像劣化，通过目视观察来判断浓度为30％的黑色区域的大量线条是否模糊。
A：良好。
B：该模糊在连续印刷时未出现，但在放置1天(24小时)后产生。
C：甚至在连续印刷时就已出现模糊。
保护层(最外表面层)的评估
按以下方式评估保护层(最外表面层)的粘附性和磨损量
<保护层的粘附性的评估>
在如上所述的低温低湿环境和高温高湿环境中进行了总计6000页的成像测试之后，用切割刀在保护层上切出5×5个2mm见方的切口，贴上胶带(由Sumitomo 3M Limited制造)，然后剥离。以胶带剥离时的残留数来评估保护层的粘附性。
残留数越多，保护层对下层的粘附性越好。
A：残留21个以上。
B：残留11～20个。
C：残留10个以下。
评估结果显示在以下的表4中。
<最外表面层的磨损量的测定>
在低温低湿环境和高温高湿环境中进行了总计6000页的成像测试之后，测定感光层的磨损量，将其作为最外表面层的磨损量。
磨损量越少，最外表面层的机械强度越高。
评估结果显示在以下的表5中。
实施例2～16
按照与实施例1相同的方式制造感光体2～16，并进行评估，不同之处在于，根据表1～3改变特定电荷输送材料(a)、其他电荷输送材料和各种添加剂(颗粒、聚合物、固化剂、抗氧化剂和固化催化剂)的种类和混合量。将各保护层的厚度调整至利用DocuCentre Color 400CP能够获得适当的电位的厚度。
评估结果显示在表4和5中。
实施例17～25
按照与实施例1～9相同的方式分别制造感光体17～25，并按照与实施例1相同的方式进行评估，不同之处在于，将用于形成电荷输送层的粘合剂树脂换成双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：55000)。将各保护层的厚度调整至利用DocuCentre Color 400CP能够获得适当的电位的厚度。
评估结果显示在表4和5中。
实施例26
按照与实施例1相同的方式制造感光体26，并进行评估，不同之处在于，按以下方式改变电荷输送层的形成。评估结果显示在表4和5中。
(电荷输送层的形成)
将具有以下所示的结构的化合物(a)(45重量份)和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：40000)加入800重量份的氯苯中，并溶解以获得电荷输送层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上，并在130℃干燥45分钟，以获得厚度为17μm的电荷输送层。
Figure G2009101468713D0000931
实施例27
按照与实施例1相同的方式制造感光体27，并进行评估，不同之处在于，按以下方式改变电荷输送层的形成。评估结果显示在表4和5中。
(电荷输送层的形成)
将具有以下所示的结构的化合物(b)(50重量份)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：50000)加入800重量份的氯苯中，并溶解以获得电荷输送层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上，并在130℃干燥45分钟，以获得厚度为15μm的电荷输送层。
Figure G2009101468713D0000932
实施例28
按照与实施例1相同的方式制造感光体28，并进行评估，不同之处在于，按以下方式改变电荷输送层的形成。评估结果显示在表4和5中。
(电荷输送层的形成)
将具有以下所示的结构的化合物(c)(50重量份)和50重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：80000)加入800重量份的氯苯中，并溶解以获得电荷输送层形成用涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上，并在130℃干燥45分钟，以获得厚度为15μm的电荷输送层。
实施例29
直至形成电荷产生层都按照与实施例1相同的方式进行。之后，按以下方式形成电荷输送层以制备感光体29，并按照与实施例1相同的方式进行评估。评估结果显示在表4和5中。
(电荷输送层的形成)
将30重量份的特定的电荷输送材料(化合物A-4)、10重量份的化合物(b)、5重量份的PMMA、30重量份的甲苯、0.1重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.2重量份的偶氮二异丁腈混合，由此制备电荷输送层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将所得涂布液涂布在电荷产生层上，在室温将该涂布层风干30分钟，用30分钟从室温加热至150℃，在150℃热固化处理30分钟，以形成厚度为20μm的电荷输送层，并获得实施例29中的感光体。
实施例30
直至形成电荷产生层都按照与实施例1相同的方式进行。之后，按以下方式形成电荷输送层以制备感光体30，并按照与实施例1相同的方式进行评估。评估结果显示在表4和5中。
(电荷输送层的形成)
将30重量份的特定的电荷输送材料(化合物A-17)、10重量份的化合物(c)、5重量份的PC(Z)、30重量份的甲苯、0.1重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.2重量份的偶氮二异丁腈混合，由此制备电荷输送层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将所得涂布液涂布在电荷产生层上，在室温将该涂布层风干30分钟，用30分钟从室温加热至150℃，在150℃热固化处理30分钟，以形成厚度为20μm的电荷输送层，并获得实施例30中的感光体。
实施例31
直至形成电荷输送层都按照与实施例1相同的方式进行。之后，按以下方式形成保护层以制备感光体31，并按照与实施例1相同的方式进行评估。评估结果显示在表4和5中。
(保护层的形成)
将30重量份的特定的电荷输送材料(化合物A-4)、0.2重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、30重量份的甲苯、0.1重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.2重量份的2，4，6-三甲基-苯甲酰基二苯基氧化膦(光固化催化剂x)混合，由此制备保护层形成用涂布液。通过喷涂法将所得涂布液涂布在电荷输送层上，在室温将该涂布层风干30分钟，用金属卤化物灯在照射强度为500mW/cm2且照射时间为300秒的条件下进行用于光聚合固化的光照射，以形成厚度为10μm的保护层，并获得实施例31中的感光体。
实施例32
直至形成电荷输送层都按照与实施例1相同的方式进行。之后，按以下方式形成保护层以制备感光体32，并按照与实施例1相同的方式进行评估。评估结果显示在表4和5中。
(保护层的形成)
将30重量份的特定的电荷输送材料(化合物A-4)、0.2重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、30重量份的甲苯和0.1重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)混合，由此制备保护层形成用涂布液。通过喷涂法将所得涂布液涂布在电荷输送层上，在室温将该涂布层风干30分钟，然后用电子束照射设备进行电子束固化，以形成厚度为10μm的保护层，并获得实施例32中的感光体。
比较例1～3
按照与实施例1相同的方式制造比较感光体1～3，不同之处在于，将用于保护层的特定的电荷输送材料(化合物A-4)分别换成其他电荷输送材料化合物I-8、化合物II-7和化合物III-2，并按照与实施例1相同的方式进行评估。
评估结果显示在表4和5中。
比较例4～6
按照与实施例3相同的方式制造比较感光体4～6，不同之处在于将用于保护层的特定的电荷输送材料(化合物A-5)分别换成其他电荷输送材料化合物I-8、化合物II-7和化合物III-2，并按照与实施例1相同的方式进行评估。
评估结果显示在表4和5中。
比较例7～9
按照与实施例4相同的方式制造比较感光体7～9，不同之处在于将用于保护层的特定的电荷输送材料(化合物A-9)分别换成其他电荷输送材料化合物I-8、化合物II-7和化合物III-2，并按照与实施例1相同的方式进行评估。
评估结果显示在表4和5中。
比较例10～12
按照与实施例14相同的方式制造比较感光体10～12，不同之处在于将用于保护层的特定的电荷输送材料(化合物A-4)分别换成其他电荷输送材料化合物I-8、化合物II-7和化合物III-2，并按照与实施例1相同的方式进行评估。
评估结果显示在表4和5中。
Figure G2009101468713D0000971
Figure G2009101468713D0000981
Figure G2009101468713D0000991
表4
Figure G2009101468713D0001001
表5
如表4和表5中所示，本发明的实施例在图像品质均一性、雾化、条纹和图像劣化方面均优于比较例。
在使用比较例的电子照相感光体的情况中，高温高湿下的成像测试的评估结果劣于低温低湿下的成像测试的评估结果。这是因为空气中的水分被吸收到感光体的表面上，静电潜像在横向上流动，出现紊乱，所受到的影响随构成材料的不同而不同。
合成例4
化合物(IV-4)的合成
Figure G2009101468713D0001021
将以上化合物(1)(10g)、50g的甲基丙烯酸羟基乙酯、20ml的四氢呋喃和0.5g的Amberlyst 15E(由ORGANO CORPORATION制造)投入200ml的烧瓶，于室温搅拌24小时。反应终止之后，将100ml甲醇加入反应溶液中，通过倾析取出沉淀出的油状物。通过硅胶柱色谱对该油状物进行精制以获得12g的油状化合物(IV-4)。所得的(IV-4)的红外光谱显示于图14。
实施例33
(底涂层的制造)
将100重量份的氧化锌(平均粒径：70nm，由TAYCACORPORATION制造，比表面积：15m2/g)和500重量份的甲苯搅拌混合，然后向其中添加1.3重量份的硅烷偶联剂(KBM503，由信越化学社制造)，并搅拌2小时。随后，减压蒸除甲苯，然后将反应产物在120℃焙烤3小时，以获得用硅烷偶联剂表面处理过的氧化锌。
将所述经表面处理的氧化锌(110重量份)和500重量份的四氢呋喃一起搅拌混合，向其中添加通过在50重量份的四氢呋喃中溶解0.6重量份的茜素所得到的溶液，然后将该混合物在50℃搅拌5小时。随后，通过减压过滤收集包覆有茜素的氧化锌，进一步在60℃减压干燥，以获得包覆有茜素的氧化锌。
通过将60重量份的包覆有茜素的氧化锌、13.5重量份的固化剂(封端异氰酸酯，Sumidule 3175，由Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造)和15重量份的缩丁醛树脂(S-LEC BM-1，由积水化学社制造)溶解在85重量份的甲基乙基酮中而获得溶液，将38重量份的该溶液与25重量份的甲基乙基酮混合，在砂磨机中利用直径为1mmφ的玻璃珠将该混合物分散2小时。
将作为催化剂的0.005重量份的二月桂酸二辛基锡和40重量份的硅树脂颗粒(Tospearl 145，由GE Toshiba Silicone Co.，Ltd.制造)加入所得的分散液中，以获得底涂层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将所得的涂布液涂布在直径为30mm、长度为340mm且厚度为1mm的铝基体上，然后在170℃干燥固化40分钟，以获得厚度为18μm的底涂层。
(电荷产生层的制造)
利用直径为1mmφ的玻璃珠以砂磨机将由作为电荷产生材料的15重量份的羟基镓酞菁(在使用CuKαX射线的X射线衍射谱中至少在布拉格角(2θ±0.2°)7.3°、16.0°、24.9°和28.0°的位置具有衍射峰)、作为粘合剂树脂的10重量份的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名：VMCH，由Nippon Unicar Co.，Ltd.制造)和200重量份的乙酸正丁酯构成的混合物分散4小时。将175重量份的乙酸正丁酯和180重量份的甲基乙基酮加入到所得的分散液中，以获得电荷产生层形成用涂布液。通过浸渍涂布法将该电荷产生层形成用涂布液涂布在底涂层上，在室温干燥以获得厚度为0.2μm的电荷产生层。
(电荷输送层的制造)
将80重量份的前述化合物(IV-4)、3重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、15重量份的聚乙烯基苯酚树脂(重均分子量：约8000，由Aldrich Chemical Company制造)、100重量份的单氯苯、作为抗氧化剂的2重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.1重量份的对甲苯磺酸混合，由此制备涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在电荷产生层上，在室温将该涂布层风干30分钟，然后用Uni-Cure系统(由Ushio Inc.制造)在氮气流和在150℃加热的状态下用紫外线照射60秒，以固化该膜，从而获得实施例33的电子照相感光体。
该感光体的电荷输送层的厚度为30μm。
(图像品质的评估)
将由此制得的电子照相感光体安装在DocuCentre Color 400CP(由富士施乐株式会社制造)上，在低温低湿(18℃，20％RH)下连续进行以下评估(重影、雾化和条纹)。
也即，在低温低湿环境(18℃，20％RH)下在100页上进行成像测试，评估第100页的图像品质。随后，在50000页上进行成像测试，评估第50000页的图像品质。这些测试的结果显示在表7中。
<重影的评估>
印刷如图13A中所示的具有字母“G”和黑色区域的图案的图表，目视观察字母“G”出现在纯黑区域中的状态并以此评价重影。评估标准如下。
A：如图13A中所示，其程度为良好至轻微，
B：如图13B中所示，有点明显，
C：如图13C中所示，清晰可见。
<雾化的评估>
使用与重影评估相同的样品，目视观察并判断调色剂对白色区域的附着程度。评估标准如下。
A：良好。
B：发生了轻微的雾化。
C：发生对图像品质发挥不利影响的雾化。
<条纹的评估>
使用与重影评估相同的样品，目视观察并判断条纹。评估标准如下。
A：良好。
B：部分出现条纹。
C：出现了对图像品质发挥不利影响的条纹。
实施例34～39
按照与实施例33相同的方式制造实施例34～39的电子照相感光体，不同之处在于按以下表6所示改变由式(A)表示的化合物和添加剂，并按照与实施例33相同的方式进行评估。评估结果显示于以下的表7中。
实施例40
如下所述，通过在导电性基体上依次层积底涂层、电荷产生层、电荷输送层1和电荷输送层2(该层还具有保护层的功能)来制造实施例40中的电子照相感光体，并按照与实施例33相同的方式进行评估。在电荷输送层2的形成中使用由式(A)表示的化合物。评估结果显示于表7。
(底涂层和电荷产生层的制造)
按照与实施例33相同的方式制造底涂层和电荷产生层。之后，按以下方式在电荷产生层上形成电荷输送层。
(电荷输送层1的制造)
将45重量份的N，N’-二苯基-N，N’-双(3-甲基苯基)-[1，1’]联苯基-4，4’-二胺和55重量份的双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：40000)加入800重量份的氯苯中，并溶解以获得用于电荷输送层1的涂布液。将该涂布液涂布在电荷产生层上，在130℃干燥45分钟，以得到厚度为20μm的电荷输送层1。
(电荷输送层2的制造)
将80重量份的前述化合物(IV-4)、3重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、15重量份的聚乙烯基苯酚树脂(重均分子量：约8000，由Aldrich Chemical Company制造)、100重量份的单氯苯、2重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.1重量份的对甲苯磺酸混合，由此制备涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在电荷输送层1上，在室温将该涂布层风干30分钟，然后利用Uni-Cure系统(由Ushio Inc.制造)在氮气流和在150℃加热的状态下用紫外线照射60秒，以固化和聚合该膜，从而形成电荷输送层2，由此获得实施例40的电子照相感光体。
该感光体的电荷输送层2的厚度为27μm。
实施例41
按照与实施例40相同的方式制造实施例41的电子照相感光体，不同之处在于按以下方式形成电荷输送层2，并按照与实施例33相同的方式进行评估。所得结果显示于表7。
(电荷输送层2的制造)
将80重量份的前述化合物(IV-16)、3重量份的胶态二氧化硅(商品名：PL-1，由扶桑化学工业社制造)、15重量份的聚乙烯基苯酚树脂(重均分子量：约8000，由Aldrich Chemical Company制造)、100重量份的单氯苯、作为抗氧化剂的2重量份的3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)和0.1重量份的对甲苯磺酸混合，由此制备涂布液。通过浸渍涂布法将该涂布液涂布在电荷输送层1上，在室温将该涂布层风干30分钟，然后利用Uni-Cure系统(由Ushio Inc.制造)在氮气流和在150℃加热的状态下用紫外线照射60秒，以固化和聚合该膜，从而获得实施例41的电子照相感光体。
该感光体的电荷输送层2的厚度为32μm。
实施例33～41的评估结果显示于表7。
Figure G2009101468713D0001071
表6中的树脂1、树脂2、颗粒、引发剂1、抗氧化剂1和2的具体情况显示如下。
树脂1：聚乙烯基苯酚树脂(重均分子量：约8000，由Aldrich ChemicalCompany制造)
树脂2：缩丁醛树脂(S-LEC BM-1，由积水化学社制造)
颗粒：PL-1(由扶桑化学工业社制造)，S-1(由Titan Kogyo Ltd.制造)
引发剂1：Irgacure 184(由Ciba Geigy制造)
抗氧化剂1：BHT
抗氧化剂2：Sanol LS770(由Sankyo Lifetech Co.，Ltd.制造)
表7
(低温低湿条件(18℃，20％RH)
Figure G2009101468713D0001081
如表7中所示，可以说，在本发明的实施例中，抑制了由长期反复使用所致的电特性和图像品质的劣化，并获得了稳定的图像。
而且，显而易见，这些实施例在重影、雾化和条纹方面均表现优异。

Claims (16)

1.一种电子照相感光体，所述电子照相感光体至少具有导电性基体和设置在所述导电性基体上的感光层，所述电子照相感光体的最外表面层是以下组合物的固化膜，所述组合物包含至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)是由下式(A)表示的化合物：
其中，Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地表示具有取代基的或不具有取代基的芳基；Ar5表示具有取代基的或不具有取代基的芳基，或者具有取代基的或不具有取代基的亚芳基；D表示-(CH2)d-(O-CH2-CH2)e-O-CO-C(CH3)＝CH2；c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示1或2；k表示0或1；d表示1～5的整数；e表示0或1；D的总数大于或等于4。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有不具有电荷输送性的单体或低聚物(b)，所述单体或低聚物(b)能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应。
4.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有不能与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的聚合物(c)。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的聚合物(d)。
6.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还含有能够与所述在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)反应的化合物(e)，且所有的化合物(e)均具有电荷输送性。
7.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述固化膜是通过将所述组合物热固化而形成的。
8.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物不含聚合引发剂。
9.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述固化膜是通过同时施加热能和光能以固化所述组合物而得到的。
10.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层还含有颗粒。
11.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述最外表面层是保护层。
12.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，与所述最外表面层相邻的下层中所含的树脂的粘均分子量为50000以上。
13.一种制造电子照相感光体的方法，所述方法包括：在所要涂布的表面上涂布包含组合物的涂布液以形成膜，所述组合物含有至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)；以及在100℃～170℃的温度条件下对所述膜进行加热固化以获得最外表面层。
14.一种制造电子照相感光体的方法，所述方法包括：在所要涂布的表面上涂布包含组合物的涂布液以形成膜，所述组合物含有至少一种在同一分子中具有三苯胺结构和大于或等于四个甲基丙烯酰基的化合物(a)，并且不含聚合引发剂；以及在100℃～170℃的温度条件下对所述膜进行加热固化以获得最外表面层。
15.一种处理盒，所述处理盒能够安装在成像设备中且能够从成像设备中拆卸，所述处理盒包含：权利要求1所述的电子照相感光体；以及选自由以下单元组成的组的至少一种单元：充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；显影单元，所述显影单元用调色剂将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影；以及调色剂除去单元，所述调色剂除去单元将残留在所述电子照相感光体的表面上的所述调色剂除去。
16.一种成像设备，所述成像设备包含：权利要求1所述的电子照相感光体；充电单元，所述充电单元对所述电子照相感光体进行充电；静电潜像形成单元，所述静电潜像形成单元在经充电的所述电子照相感光体上形成静电潜像；显影单元，所述显影单元用调色剂将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影，从而形成调色剂图像；以及转印单元，所述转印单元将所述调色剂图像转印至图像接受介质。
CN2009101468713A 2008-12-25 2009-06-17 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备 Active CN101762996B (zh)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102147577A (zh) * 2010-02-10 2011-08-10 富士施乐株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
CN102346385A (zh) * 2010-07-21 2012-02-08 富士施乐株式会社 光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
CN103592829A (zh) * 2013-11-07 2014-02-19 珠海思美亚碳粉有限公司 蓝光固化调色剂及方法
CN107315326A (zh) * 2016-04-27 2017-11-03 京瓷办公信息系统株式会社 醌衍生物及电子照相感光体
CN108107688A (zh) * 2016-11-24 2018-06-01 柯尼卡美能达株式会社 电子照相感光体

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8679709B2 (en) 2007-06-28 2014-03-25 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and film forming coating solution
JP4618311B2 (ja) 2008-03-19 2011-01-26 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5171422B2 (ja) * 2008-06-19 2013-03-27 ルネサスエレクトロニクス株式会社 感光性組成物、これを用いたパターン形成方法、半導体素子の製造方法
JP5428574B2 (ja) * 2009-06-26 2014-02-26 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、画像形成装置、およびプロセスカートリッジ
JP2011008117A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5545081B2 (ja) * 2010-07-05 2014-07-09 コニカミノルタ株式会社 画像形成方法
EP2678744B1 (en) 2011-02-24 2020-04-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Coating for extending lifetime of an organic photoconductor
US8372566B1 (en) * 2011-09-27 2013-02-12 Xerox Corporation Fluorinated structured organic film photoreceptor layers
US9482970B2 (en) 2012-03-30 2016-11-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Organic photoconductors having protective coatings with nanoparticles
US8841053B2 (en) 2012-07-19 2014-09-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Organic photoconductors with latex polymer overcoat layers
US9651878B2 (en) 2014-12-26 2017-05-16 Samsung Electronics Co., Ltd. Organic photoconductor and electrophotographic apparatus and process cartridge including the organic photo conductor
EP3249664B1 (en) * 2015-01-22 2019-12-04 Alps Alpine Co., Ltd. Powder core, method for producing same, electric/electronic component provided with same, and electric/electronic device having said electric/electronic component mounted thereon

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5358813A (en) 1902-01-13 1994-10-25 Fuji Xerox Co., Ltd. Crystals of chlorogallium phthalocyanine and method of preparing them
JP3123185B2 (ja) 1991-04-22 2001-01-09 富士ゼロックス株式会社 クロロガリウムフタロシアニンの新規な結晶、その新規な結晶よりなる光導電材料及びそれを用いた電子写真感光体
JPS62251757A (ja) 1986-04-24 1987-11-02 Hitachi Chem Co Ltd 正帯電型電子写真感光体
JP2909474B2 (ja) 1990-04-04 1999-06-23 旭化成工業株式会社 難燃性接着剤組成物及びフィルム状接着剤
US5290928A (en) 1990-11-22 1994-03-01 Fuji Xerox Co., Ltd. Process for preparing oxytitanium phthalocyanine hydrate crystal
JPH04189873A (ja) 1990-11-22 1992-07-08 Fuji Xerox Co Ltd オキシチタニウムフタロシアニン水和物結晶及びそれを用いた電子写真感光体
JP3166293B2 (ja) 1991-04-26 2001-05-14 富士ゼロックス株式会社 ヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規な結晶、その新規な結晶よりなる光導電材料およびそれを用いた電子写真感光体
US5393629A (en) 1991-04-26 1995-02-28 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor
JP3092270B2 (ja) 1991-11-15 2000-09-25 富士ゼロックス株式会社 新規なジクロロスズフタロシアニン結晶の製造方法及びその結晶を用いた電子写真感光体
US5283145A (en) 1991-05-01 1994-02-01 Fuji Xerox Co., Ltd. Crystals of dichlorotin phthalocyanine, method of preparing the crystal, and electrophotographic photoreceptor comprising the crystal
JPH0540360A (ja) 1991-08-07 1993-02-19 Canon Inc 電子写真感光体
US5308728A (en) 1991-08-16 1994-05-03 Fuji Xerox Co., Ltd. Dichlorotin phthalocyanine crystal, process for producing the same, and electrophotographic photoreceptor using the same
JP3123184B2 (ja) 1991-09-27 2001-01-09 富士ゼロックス株式会社 ジクロロスズフタロシアニンの新規な結晶とその製造方法、およびそれを用いた電子写真感光体
US5338636A (en) 1991-09-27 1994-08-16 Fuji Xerox Co., Ltd. Dichlorotin phthalocyanine crystal electrophotographic photoreceptor using the same, and coating composition for electrophotographic photoreceptor
JP3194392B2 (ja) 1992-01-31 2001-07-30 株式会社リコー 電子写真感光体
JP3166283B2 (ja) 1992-03-31 2001-05-14 富士ゼロックス株式会社 ヒドロキシガリウムフタロシアニンの新規な結晶の製造方法
JP3081705B2 (ja) 1992-05-15 2000-08-28 株式会社リコー 電子写真感光体
DE69320315T2 (de) 1992-12-28 1999-01-21 Canon K.K., Tokio/Tokyo Elektrophotographischer lichtempfindliches Element, elektrophotographischer Apparat und Gerätebauteil die es einsetzen
JP3287678B2 (ja) 1992-12-28 2002-06-04 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置及び装置ユニット
JP3286704B2 (ja) 1993-02-01 2002-05-27 株式会社リコー 電子写真感光体
US5427880A (en) 1993-02-01 1995-06-27 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic Photoconductor
JPH07146564A (ja) 1993-11-24 1995-06-06 Fuji Electric Co Ltd 電子写真感光体
JP2865029B2 (ja) 1994-10-24 1999-03-08 富士ゼロックス株式会社 電荷輸送性ポリエステルを用いた有機電子デバイス
JP2894257B2 (ja) 1994-10-24 1999-05-24 富士ゼロックス株式会社 新規電荷輸送性ポリマー、その製造法およびそれを用いた有機電子デバイス
US5639581A (en) 1994-10-24 1997-06-17 Fuji Xerox Co., Ltd. Charge transporting polymer, process for producing the same, and organic electronic device containing the same
US5654119A (en) 1995-04-06 1997-08-05 Fuji Xerox Co., Ltd. Organic electronic device comprising charge-transporting polyester and image forming apparatus
JPH1152603A (ja) 1997-08-01 1999-02-26 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP3755856B2 (ja) 1998-06-26 2006-03-15 キヤノン株式会社 電子写真感光体
JP4365960B2 (ja) 1998-11-13 2009-11-18 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
DE69927567T2 (de) 1998-11-13 2006-06-14 Canon Kk Elektrophotographisches lichtempfindliches Element, Verfahrenskassette und elektrophotographischer Apparat
JP2000206717A (ja) 1998-11-13 2000-07-28 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカ―トリッジ及び電子写真装置
JP3692822B2 (ja) 1999-03-12 2005-09-07 富士ゼロックス株式会社 電荷輸送性ポリエステル
JP2001125297A (ja) 1999-10-29 2001-05-11 Canon Inc 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP4208367B2 (ja) 1999-12-13 2009-01-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2001175016A (ja) 1999-12-13 2001-06-29 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP3740389B2 (ja) 2000-06-21 2006-02-01 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真装置およびプロセスカートリッジ
DE60134366D1 (de) * 2000-06-21 2008-07-24 Canon Kk Elektrophotographisches photoempfindliches Element, Prozesskartusche und elektrophotographischer Apparat
JP3880457B2 (ja) 2002-06-10 2007-02-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法
JP4172286B2 (ja) 2002-06-19 2008-10-29 三菱化学株式会社 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成方法
JP3818589B2 (ja) 2003-01-24 2006-09-06 株式会社リコー 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法
US7175957B2 (en) 2003-03-20 2007-02-13 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, and image forming process, image forming apparatus and process cartridge for an image forming apparatus using the same
US7179573B2 (en) 2003-03-20 2007-02-20 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, and image forming process, image forming apparatus and process cartridge for an image forming apparatus using the same
JP4145820B2 (ja) 2003-03-20 2008-09-03 株式会社リコー 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ
KR100511784B1 (ko) * 2003-04-18 2005-09-01 삼성전자주식회사 전자사진용 유기감광체
US7276318B2 (en) 2003-11-26 2007-10-02 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and electrophotographic apparatus and process cartridge which make use of the same
US7416823B2 (en) 2004-01-15 2008-08-26 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor, and image formation method, image formation apparatus, and process cartridge for image formation apparatus using the same
EP1734410B1 (en) 2004-03-26 2016-05-11 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotography photosensitive body, method for producing electrophotography photosensitive body, process cartridge, and electrophotograph
JP4144755B2 (ja) 2004-06-24 2008-09-03 株式会社リコー 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ
JP2006084711A (ja) 2004-09-15 2006-03-30 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体用添加物、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2007079008A (ja) 2005-09-13 2007-03-29 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2007086522A (ja) 2005-09-22 2007-04-05 Canon Inc 電子写真感光体並びに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
US8335456B2 (en) 2006-04-17 2012-12-18 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
CN101077860A (zh) * 2006-05-25 2007-11-28 京瓷美达株式会社 三苯胺衍生物、其制造方法以及电子照相感光体
JP4887188B2 (ja) 2007-03-16 2012-02-29 株式会社リコー 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ
JP2008292574A (ja) 2007-05-22 2008-12-04 Canon Inc 電子写真装置
JP2008309902A (ja) 2007-06-12 2008-12-25 Ricoh Co Ltd クリーニング装置、並びに、これを備えた画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP4769848B2 (ja) 2008-07-22 2011-09-07 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真装置、プロセスカートリッジおよび電子写真感光体の製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102147577A (zh) * 2010-02-10 2011-08-10 富士施乐株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
CN102147577B (zh) * 2010-02-10 2013-11-06 富士施乐株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置
CN102346385A (zh) * 2010-07-21 2012-02-08 富士施乐株式会社 光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
CN102346385B (zh) * 2010-07-21 2015-07-22 富士施乐株式会社 光电转换装置、电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
CN103592829A (zh) * 2013-11-07 2014-02-19 珠海思美亚碳粉有限公司 蓝光固化调色剂及方法
CN103592829B (zh) * 2013-11-07 2016-03-30 珠海思美亚碳粉有限公司 蓝光固化调色剂及方法
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