CN101238175A - 聚氯乙烯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含有聚氯乙烯树脂和酯类增塑剂的聚氯乙烯组合物，该酯类增塑剂选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯或它们的混合物。

Description

聚氯乙烯组合物
发明领域
[0001]本发明有关于新型聚氯乙烯组合物。更具体地说，本发明有关于含有聚氯乙烯和酯类增塑剂密切混合物的新型组合物。更具体地说，本发明有关于含有选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯及其混合物的增塑剂的聚氯乙烯组合物。
发明背景
[0002]聚氯乙烯(通常称为″PVC″)多年来被用于制造食品包装用的软性、柔性膜，模塑硬质产品(如管、纤维、家具被覆材料和硬纤维)以及各种其它产品，包括电线和电缆的蒙皮、用于纺织品的薄膜饰面、雨衣、带子、垫片和鞋底。过去常用各种增塑剂来制造软聚氯乙烯制品。这些增塑剂化合物在许多方面是不同的，但是它们全体必须具有某些特性。例如，该增塑剂化合物必须可与PVC树脂相容，并且使PVC更加柔韧和/或柔软。在PVC中，增塑剂还能帮助PVC配制料的融合来制造最终制品。在通常的融合过程中，PVC树脂粒熔化和/或分裂，和所有其它添加剂混合来制造最终的均一混合料。那些用于PVC树脂，能导致快速融合，具有高亲合性的增塑剂被称作高融合增塑剂。在干燥共混物中的融合通过应力和温度的综合作用实现。在塑料溶胶中的融合主要通过温度发生。有许多化学品类型的高融合增塑剂，如苯甲酸酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二己酯等等。高融合增塑剂提供更快的融合，从而使得在较低温度下发生融合或在给定温度下更快地融合。对于塑料溶胶不利的是高融合增塑剂相比通用型增塑剂不够稳定而提高粘度。
发明概述
[0003]我们发现对苯二甲酸二丁酯(DBTP)和对苯二甲酸二异丁酯(DIBTP)可用于PVC树脂的高融合增塑剂，当它们被引入到PVC树脂中时能提供相比其它高融合增塑剂的优点。含DBTP的PVC组合物具有较好的低温性能并显示出相当于用苯甲酸酯类(真正的耐蚀性增塑剂)增塑的PVC的耐蚀性，并且比其它高融合增塑剂要好，如邻苯二甲酸丁基苄基酯。同时含DBTP的塑料溶胶的粘度较低，而且随着塑料溶胶的老化还能保持该差异。因此本发明提供一种新型PVC组合物，其包含含有增塑量的对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯或它们的混合物的PVC树脂。本发明的PVC组合物具有各种用途，例如用于粘合剂和密封剂、漆布、电线与电缆的涂层、泡沫体、胶鞋、衬垫、油墨、化妆品和卫生器材。基于PVC的应用包括地板覆盖材料、壁纸、屋顶膜、管材、油墨和压延膜。
详细叙述
[0004]本发明的组合物包含PVC树脂和选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯或它们的混合物的增塑剂。在这里使用的术语″PVC树脂″是指聚氯乙烯树脂的均聚物、聚氯乙烯树脂的共聚物和它门的混合物。氯乙烯的共聚物通过氯乙烯和其它单体或单体共混物的共聚形成。合适的单体包括乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、马来酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、高级醇乙烯基酯、脲烷、氯化脲烷、甲基丙烯酸甲酯和它们的混合物。单体共混物的例子包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物和它们的混合物。该单体或单体共混物的存在量至多可以是百分之10份树脂(在这里使用的术语″百分之几份树脂″是指各组分基于树脂重量的量，缩写为″PHR″)。
[0005]本发明的PVC树脂组分具有650～1600，优选900～1100的聚合度(DP)，和0.5～1.4的特性粘度(IV)(根据ASTM D-1243)。本发明基于PVC的树脂可以用单一PVC树脂或两种或多种不同PVC树脂的混合物配制。当使用两种或多种不同的PVC树脂时，这些PVC树脂优选具有数值相对近似的聚合度。
[0006]在PVC组合物中，对苯二甲酸二丁酯和/或对苯二甲酸二异丁酯增塑剂化合物可以单独或同时使用，或者和另外的增塑剂组合使用。这些另外的增塑剂的例子包括但不限于邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、十一烷基酯、邻苯二甲酸二-线性十一烷基酯、邻苯二甲酸双十一酯、邻苯二甲酸二异癸酯、C6-C10直链邻苯二甲酸酯、C7线性邻苯二甲酸酯、C9线性邻苯二甲酸酯、C11线性邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸双十三烷酯、邻苯二甲酸十一烷基十二烷基酯、二(邻苯二甲酸2-丙基庚基酯)、邻苯二甲酸壬基十一烷基酯、邻苯二甲酸texanol苄基酯、聚酯邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、正丁基邻苯二甲酰-正丁基glycosate、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁基环己基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁辛酯、对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异壬(diisonyl)酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二-十三烷基酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸二丁氧基乙氧基酯、己二酸二(正辛基(noctyl)，正癸基(ndecyl))酯、聚酯己二酸酯、聚甘醇己二酸酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正己酯、壬二酸二辛酯、戊二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁氧基乙基酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三-正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正己基酯、柠檬酸正丁基三-正己基酯、苯甲酸异壬基酯、苯甲酸异癸基酯、二苯甲酸1，4-环己烷二甲醇酯、二苯甲酸2，2，4三甲基-1，3-戊二醇酯、二苯甲酸2，2-二甲基-1，3丙二醇酯、C10-C21链烷烃苯酚酯或苯酚烷基磺基酯、使用充分硬化蓖麻油的醋酸反应产物、四苯甲酸季戊四醇酯、三苯甲酸甘油酯、二苯甲酸聚丙二醇酯、磷酸三芳酯、环己烷-1，2-二羧酸二异壬基酯、己二酸/邻苯二甲酸酯/己二酸酯/癸二酸酯/和二醇并通常用酸终止的聚合物、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸烷基苄基酯、邻苯二甲酸C7-C9丁酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、苯甲酸2-乙基己基酯、苯甲酸texanol酯、二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、邻苯二甲酸二-庚基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物。本发明组合物中增塑剂的存在量为20～800PHR，更典型地为40～120PHR，最优选为40～80PHR。在组合物的所有增塑剂中，对苯二甲酸二丁酯和/或对苯二甲酸二异丁酯的量为10～100wt％，优选25～100wt％。
[0007]本发明的组合物可以含有一种或多种稳定剂例如金属皂、有机亚磷酸酯、环氧化合物、锡稳定剂和它们的混合物。这些稳定剂可以防止不充分的PVC均聚和共聚作用，并且可以避免或延缓聚合物的降解。组合物中稳定剂的总量为0.1～10PHR，优选1～7PHR，最优选2～5PHR。优选该稳定剂是金属皂和环氧化合物的混合物，或金属皂、环氧化合物和有机亚磷酸酯的混合物。
[0008]金属皂稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸镉、蓖麻油酸钡、油酸钙、月桂酸钙、辛酸锌和它们的混合物。优选金属皂稳定剂是硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸镉的混合物。优选的硬脂酸钡/硬脂酸锌混合物是Bearlocher出售的(Chemgrade UBZ-791)，优选的硬脂酸钙/硬脂酸锌和硬脂酸钡/硬脂酸镉混合物是Azko Interstab出售的(分别是CZ-19A和BC-103L)。环氧化合物稳定剂包括环氧大豆油，例如Srapex 6.8，ESO，环氧基亚麻子油、环氧基聚丁二烯、环氧基甲基硬脂酸酯、环氧硬脂酸酯、环氧基乙基己基硬脂酸酯、环氧基硬脂基硬脂酸酯、环氧基丙基异氰酸酯3-(2-壳INO)-1，2-环氧丙烷、双酚A二缩水甘油醚、乙烯基二环己烷双环氧化合物、2，2-双-(4-羟基苯酚)丙烷和表氯醇缩合共聚物和它们的混合物。有机亚磷酸酯稳定剂包括亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-壬基苯基酯、亚磷酸三-硬脂基酯、亚磷酸辛基二苯基酯和它们的混合物。锡稳定剂包括二月桂酸锡、马来酸二丁基锡、硫醇有机锡盐和磺酸酰胺有机锡以及它们的混合物。
[0009]上述稳定剂可以单独或任意组合使用。优选该稳定剂是硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙和环氧化合物的混合物。优选的环氧稳定剂是环氧大豆油。另外有机亚磷酸酯可以与硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镉和环氧化合物的混合物共同使用。特别优选的稳定剂混合物是硬脂酸钡/硬脂酸锌和环氧大豆油，硬脂酸钙/硬脂酸锌和环氧大豆油，以及硬脂酸钡/硬脂酸镉和环氧大豆油的混合物。
[0010]除了PVC或基于PVC的树脂、作为主增塑剂的对苯二甲酸二丁酯和/或对苯二甲酸二异丁酯增塑剂和任选的稳定剂，本发明的组合物可以包含另外的添加剂，例如抗静电剂、防翳剂、紫外线抑制剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、颜料和它们的混合物。这些添加剂通常是本领域已知的，其在组合物中的存在量为足以带来所需性能的量(一般低于10PHR)。能被使用的抗静电剂和防翳剂包括例如，失水山梨糖醇脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸甘油酯和蒸馏过的单酸甘油脂。
[0011]已经发现对苯二甲酸二丁酯(DBTP)和对苯二甲酸二异丁酯(DIBTP)是用于PVC和基于PVC的聚合物材料的高融合增塑剂。相比通用型增塑剂例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)和邻苯二甲酸二(异壬基)酯(DINP)，高融合增塑剂例如邻苯二甲酸丁基苄基酯可以以更快的速率/较低的温度熔化。塑料溶胶是那些从很小到中等粒度，例如1～100微米平均粒度的聚氯乙烯树脂在液体增塑剂中的分散体。干燥增塑PVC组合物一般用来制备大粒度的PVC树脂，例如100～400微米的平均粒度。粘度是塑料溶胶PVC组合物加工的一个重要性能。该应用经常指示绝对值。过高的粘度可以引起抽吸和填充模具特征(features)的问题。过低的粘度可能导致材料逸出并产生太细的部件或制品。粘度稳定性也是重要的，因为如果粘度提高太快，使用塑料溶胶的时间可能会不够。由塑料溶胶的高粘度产生的问题包括差的填模、难以涂敷成指定厚度、不能抽吸塑料溶胶和组合物最终过早的凝胶化。当部件是根据体积来制造时，较低的密度是有利的，因为单位重量的PVC可以制造更多的部件。
[0012]我们的新型组合物的塑料溶胶配制料可以通过使用高强度混合器例如考尔混合器，或低强度混合器例如霍巴特混合器一起混合液体成分来制备。该PVC树脂和其它固体组分在短时间内添加，在高或低强度混合器中混合，所形成的分散体经常在真空或其它条件下脱气。然后可以将塑料溶胶在许多不同的加热条件下熔化，例如刀涂敷到某一厚度并在烘箱中在变化的温度下熔合，在热模具中，在随后被加热的冷模具中，以及类似的方法。一旦熔合，就决定了该塑料溶胶的物理性能。
[0013]PVC组合物的干燥配制料可以通过混合固体成分并将它们在亨舍尔混合器混合来制备。然后慢慢地添加液体成分。将混合物共混直到温度达到约88℃，在该温度下PVC低于其熔化温度。该过程制造的PVC颗粒的易流动性粉末含有在其中被吸收的其它成分。然后可以将该易流动性粉末在二辊式破碎机中在约140～150℃下熔化来制造熔合的聚氯乙烯片。
实施例
[0014]本发明提供的组合物的制备和性能通过下列实施例1-3进一步说明。通过使用高强度混合器例如考尔混合器，或低强度混合器例如霍巴特混合器同时混合液体成分，并充分混合以制造基本上均匀的混合物来制备下列实施例的组合物。该PVC树脂和其它固体组分在短时间内添加，在高或低强度混合器中混合，所形成的分散体经常在真空或其它条件下脱气。将该塑料溶胶置于1778微米(70密耳)的模具，并在烘箱中在175～190℃下熔化，并从熔化的片材上切下测试条
[0015]根据ASTM D142测量弹性模量和拉伸强度。根据ASTM D 2538进行融合(融合性能和凝胶性能取决于这次测试)。根据ASTM D412测量伸长率、弹性模量和拉伸强度。根据ASTM D624测量抗撕裂性，根据ASTM D746测量脆性温度。布络克菲尔德粘度(厘泊)根据ASTM D1824测定，一般在环境温度或25℃下，除非另有规定，在布络克菲尔德粘度测量中使用#5轴。根据ASTM D624测量抗撕裂性，根据ASTM D746测量脆性温度，化学提取是根据D1239，碳提取根据D1203，比重根据D792，肖氏A硬度根据D2240。
实施例1和对比实施例C-1
[0016]使用上述步骤，由PVC(Oxychem提供的Oxy 75HC树脂)、70PHR增塑剂、2PHR环氧化大豆油(Crompton-Witco提供的Drapex 6.8)和2PHR混合金属稳定剂(Akros Chemicals提供的Akcrostab LT 4798)制得两种组合物。在第一组合物中，该增塑剂是75∶25(重量)的对苯二甲酸二辛酯(DOTP)和DBTP的共混物(实施例1)。在第二组合物中，该增塑剂是75∶25(重量)的DOTP和二苯甲酸二甘醇酯的共混物(实施例C-1)。
[0017]测定该两种组合物的布络克菲尔德粘度、融合和凝胶性能，列于表I中。布络克菲尔德粘度在2.5转/分(RPM)和20RPM下测量1小时和24小时。该粘度值单位是厘泊，该融合和胶凝时间以分：秒给出，融合和凝胶温度以/℃给出，融合和凝胶扭矩以米*克给出。
表I：
  实施例   C-1   1
  布络克菲尔德粘度
  2.5RPM下1小时   3680   2240
  20RPM下1小时   2400   1700
  2.5RPM下24小时   7450   6650
  熔融时间   18:00   18:23
  融合温度   266/130   269/131
  融合扭矩   815   761
  胶凝时间   8:45   9:11
  凝胶温度   161/72   165/74
  凝胶扭矩   11   11
使用上述步骤测定该两种组合物的各种物理性能，这些物理性能列于表II中。括号中的数值是标准误差。
表II
  实施例   C-1   1_
  拉伸强度，MPa   8.6(2.1)   12.4(1.4)
  100％伸长的模量，MPa   5.1(0.2)   5.0(0.1)
  断裂伸长率，％   198(64)   345(53)
  肖氏A硬度   64(2)   65(1)
  抗撕裂性，kN/M   40.7(3.9)   43.8(2.3)
  比重，g/cm3   1.205(0.003)   1.1856(0.001)
  脆性温度，℃   -41   -46
  棉子油提取，％损失   21.3(0.6)   17.9(0.9)
  己烷提取，％损失   34.6(3.2)   27.4(1.4)
  1％肥皂水提取，％损失   2.9(0.5)   -0.2(0.2)*
  碳提取，％损失   2.5(0.1)   5.5(1.3)
实施例2和对比实施例C-2和C-3
[0018]使用上述步骤，由两种不同PVC树脂的70∶30(重量)混合物：70份Oxy 6547树脂和30份Oxy 625树脂，70PHR增塑剂、3PHR环氧化大豆油(Drapex 6.8)和2PHR混合金属稳定剂(Akcros Chemicals提供的Akcrostab 4398)制得三种组合物。该Oxy230PVC粉末具有0.95的内部粘度IV，68的分子量因数K。在第一组合物中，增塑剂是DBTP(实施例二)；在第二组合物中，增塑剂是二苯甲酸二甘醇酯(实施例C-2)；在第三组合物中，增塑剂是邻苯二甲酸丁基苄基酯(实施例C-3)。
[0019]测定该两种组合物的布络克菲尔德粘度、融合和凝胶性能，列于表III中。布络克菲尔德粘度在2.5RPM和20RPM下测量1小时和24小时。该粘度值单位是厘泊，该融合和胶凝时间以分：秒给出，融合和凝胶温度以/℃给出，融合和凝胶扭矩以米*克给出。
表III
  实施例   2   C-2   C-3
  布络克菲尔德粘度
  2.5RPM下1小时   1650   2550   1950
  20RPM下1小时   1368   2531   1837
  2.5RPM下24小时   3300   5400   3000
  20RPM下24小时   2493   4800   2625
  熔融时间   10:09   10:02   10:12
  融合温度   178/81   176/80   179/82
  融合扭矩   821   956   857
  胶凝时间   5:42   5:17   6:20
  凝胶温度   126/52   120/49   133/56
  凝胶扭矩   5   5   5
使用上述步骤测定三种组合物的各种物理性能。这些物理性能列于表IV中。
表IV
 实施例   2   C-2   C-3
 拉伸强度，MPa   11.7(0.4)   14.6(0.4)   15.7(1.1)
 100％伸长的模量，MPa   4.5(0.5)   5.3(0.1)   5.4(0.2)
 断裂伸长率，％   361(36)   401(10)   383(18)
 肖氏A硬度   53(3)   67(1)   56(4)
 抗撕裂性，kN/M   32.9(2.6)   43.1(1.6)   41.0(4.4)
 比重，g/cm3   1.228(0.009)   1.292(0.001)   1.278(0.006)
 撕裂力，N   45(10)   31(6)   53(9)
 脆性温度，℃   -45   -24   -28
实施例3和对比实施例C-4
[0020]使用上述步骤，由两种不同PVC树脂的80∶20(重量)混合物：80份Oxy 75HC树脂和20份Oxy 625树脂、60PHR增塑剂、3PHR环氧化大豆油(Drapex 6.8)和2PHR混合金属稳定剂(Akrostab 4398)来制备两种组合物。在第一组合物中，增塑剂是DBTP(实施例3)，在第二组合物中，增塑剂是邻苯二甲酸丁基苄基酯(实施例C-4)。
[0021]测定该两种组合物的布络克菲尔德粘度、融合和凝胶性能，列于表V中。布络克菲尔德粘度在2.5RPM和20RPM下测定1小时。该粘度值单位是厘泊，该融合和胶凝时间以分：秒给出，融合和凝胶温度以/℃给出，融合和凝胶扭矩以米*克给出。
表V
  实施例   3   C-4
  布络克菲尔德粘度
  2.5RPM下1小时   3920   4720
  20RPM下1小时   1880   2990
  熔融时间   7:56   8:04
  融合温度   163/73   161/72
  融合扭矩   2033.4   1821.0
  胶凝时间   4:43   5:23
  凝胶温度   119/48   126/52
  凝胶扭矩   16   15
使用上述步骤测定两种种组合物的各种物理性能。这些物理性能列于表VI中。
表VI
 实施例   实施例3   实施例C-4
 拉伸强度，MPa   14.51(1.067)   16.62(1.512)
 100％伸长的模量，MPa   4.48(0.068)   5.65(0.150)
 断裂伸长率，％   401.5(24.28)   351.1(32.69)
 肖氏A硬度   61(2)   60(2)
 抗撕裂性，kN/M   39.7(1.90)   49.7(3.38)
 比重，g/cm3   1.2302(0.00251)   1.2719(0.00322)
 撕裂力，N   45.1(3.33)   39.3(4.55)
 棉子油提取，％损失   3.5(0.3)   1.6(0.4)
 己烷提取％损失   15(3)   6(2)
 1％肥皂水提取，％损失   0.70(0.02)   0.64(0.30)
 碳提取，％损失   8.2(0.7)   2.6(0.1)
实施例4和5以及对比实施例C-5
[0022]使用上述步骤，由PVC树脂(Oxy 240F)、50PHR增塑剂、2PHR环氧化大豆油(Drapex 6.8)和2PHR混合金属稳定剂(Across LT 4798)制备三种组合物。在第一组合物中，增塑剂是75∶25(重量)的DOTP和二苯甲酸二甘醇酯(来自Velsicol的Benzoflex 2-45)的共混物(实施例C-5)；在第二组合物中，增塑剂是75∶25的DOTP和DBTP的共混物(实施例4)；在第三组合物中，增塑剂是75∶25的DOTP和DIBTP的共混物(实施例5)。
[0023]测定该三种组合物的布络克菲尔德粘度、融合和凝胶性能，列于表VII中。该粘度值单位是厘泊，该融合和胶凝时间以分：秒给出，融合和凝胶温度以/℃给出，融合和凝胶扭矩以米*克给出。
表VII
  实施例   实施例C-5   实施例4   实施例5
  熔融时间   6:46   6:25   6:13
  融合温度   277/136   277/136   276/135
  融合扭矩   899   839   845
  胶凝时间   2:35   3:07   2:58
  凝胶温度   263/128   264/129   265/129
  凝胶扭矩   408   467   479
使用上述步骤测定该两种组合物的各种物理性能。这些物理性能列于表VIII中。
表VIII
 实施例   实施例C-5   实施例4   实施例5
 拉伸强度，MPa   19.79(0.826)   19.16(0.661)   18.31(0.857)
 100％伸长的模量，   11.02(0.133)   10.20(0.217)   13.08(0.848)
 断裂伸长率，％   307.7(30.58)   327.0(20.70)   197.0(12.15)
 肖氏A硬度   77(2)   77(3)   78(2)
 撕裂力，N   123.0(4.29)   127.3(9.85)   128.5(13.69)
 抗撕裂性，kN/M   76.7(2.97)   79.1(4.73)   78.2(6.80)
 比重，g/cm3   1.2516(0.00510)   1.2376(0.00398)   1.2358(0.00237)
 脆性温度，℃   -28   -33   -28
 1％肥皂水提取，％   损失0.42   增加0.02   增加0.04
 棉子油提取，％   损失1.35   损失1.58   损失1.55
 己烷提取，％   损失5.69   损失21.96   损失21.50
 碳提取，％   损失0.56   损失1.52   损失2.12
实施例6以及对比实施例C-6和C-7
[0024]使用上述步骤，从由91.4重量份Oxy 80HC PVC和8.6重量份PVC掺合树脂Oxy 567(两者都由Oxychem提供)组成的PVC树脂共混物、30PHR增塑剂、17PHR TXIB(二异丁酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯)、8PHR矿油精、3PHR聚(乙二醇)400和5PHR混合金属稳定剂(Akrostab 4798)制备三种组合物。在第一组合物中，增塑剂是混合的苯甲酸酯增塑剂共混物(来自Velsicol的Benzoflex 6000)(实施例C-6)；在第二组合物中，增塑剂是邻苯二甲酸丁基苄基酯(Ferro提供的Santicizer 160)(实施例C-7)；在第三组合物中，增塑剂是DBTP(实施例6)。将该塑料溶胶处于508微米(20密耳)的模具中，在烘箱中在20.4℃(400)下熔化2分钟。
[0025]通过往由组合物制备的熔合片材上施加(着色)棕色膏状鞋油，2wt％碘的乙醇溶液和蓝色魔术标记(Magic Marker)来评价组合物的耐蚀性。允许着色材料在熔合片材上保留1小时和24小时，然后通过用棉布和清洗液擦拭除去。对于鞋油和标记，使用矿油精。对于碘，在矿油精后使用异丙醇。然后对保留在熔合片材上的污渍进行评价，根据下列评级体系进行评级：5＝严重的污渍，4＝相当大的污渍，3＝中等的污渍，2＝轻微的污渍和1＝没有污渍。所得到的对于1小时和24小时测试的污渍评价值分别列于表IX和X中。
表IX
  污渍材料   实施例C-6   实施例C-7  实施例6
  鞋油   3   4  4
  碘   3   4  3
  蓝色标记   3   4  3
表X
  污渍材料   实施例C-6   实施例C-7  实施例6
  鞋油   3   4  4
  碘   3   4  3
  蓝色标记   3   4  3

Claims (12)

1、一种聚氯乙烯(PVC)组合物，其包含PVC树脂和增塑剂的混合物，所述增塑剂选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物。
2、根据权利要求1的PVC组合物，其中增塑剂在组合物中的量为每100份PVC树脂20～800份增塑剂。
3、根据权利要求2的PVC组合物，其中增塑剂在组合物中的量为每100份PVC树脂40～120份增塑剂。
4、根据权利要求2的PVC组合物，其进一步包含另外的增塑剂，它选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、十一烷基酯、邻苯二甲酸二-线性十一烷基酯、邻苯二甲酸双十一酯、邻苯二甲酸二异癸酯、C6-C10直链邻苯二甲酸酯、C7线性邻苯二甲酸酯、C9线性邻苯二甲酸酯、C11线性邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸双十三烷酯、邻苯二甲酸十一烷基十二烷基酯、二(邻苯二甲酸2-丙基庚基酯)、邻苯二甲酸壬基十一烷基酯、邻苯二甲酸texanol苄基酯、聚酯邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、正丁基邻苯二甲酰-正丁基glycosate、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁基环己基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁辛酯、对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异壬(diisonyl)酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸二丁氧基乙氧基酯、己二酸二(正辛基(noctyl)，正癸基(ndecyl))酯、聚酯己二酸酯、聚甘醇己二酸酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正己酯、壬二酸二辛酯、戊二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁氧基乙基酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三-正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正己基酯、柠檬酸正丁基三-正己基酯、苯甲酸异壬基酯、苯甲酸异癸基酯、二苯甲酸1，4-环己烷二甲醇酯、二苯甲酸2，2，4三甲基-1，3-戊二醇酯、二苯甲酸2，2-二甲基-1，3-丙二醇酯、C10-C21链烷烃苯酚酯或苯酚烷基磺基酯、醋酸与充分硬化蓖麻油的反应产物、四苯甲酸季戊四醇酯、三苯甲酸甘油酯、二苯甲酸聚丙二醇酯、磷酸三芳酯、环己烷-1，2-二羧酸二异壬基酯、己二酸/邻苯二甲酸酯/己二酸酯/癸二酸酯/与二醇并通常用酸终止的聚合物、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸烷基苄基酯、邻苯二甲酸C7-C9丁酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、苯甲酸2-乙基己基酯、苯甲酸texanol酯、二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、邻苯二甲酸二-庚基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物，并且其中10～100wt％的所述增塑剂是对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯或它们的混合物。
5、根据权利要求4的PVC组合物，其中增塑剂在组合物中的量为每100份PVC树脂40～120份增塑剂，并且其中5～100wt％的所述增塑剂是对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯或它们的混合物。
6、一种聚氯乙烯(PVC)组合物，其包含PVC树脂、增塑剂和稳定化量的稳定剂的混合物，所述增塑剂选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯及其混合物，所述稳定剂选自金属皂、有机亚磷酸酯、环氧化合物、锡稳定剂和它们的混合物。
7、一种聚氯乙烯(PVC)组合物，其包含以下物质的混合物：(i)PVC树脂；(ii)每100份PVC树脂20～800份的增塑剂，选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物；和(iii)稳定剂混合物，选自硬脂酸钡/硬脂酸锌和环氧大豆油、硬脂酸钙/硬脂酸锌和环氧大豆油以及硬脂酸钡/硬脂酸镉和环氧大豆油。
8、根据权利要求7的PVC组合物，其中该增塑剂进一步包括另外的增塑剂，它选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、邻苯二甲酸二-线性壬基酯、十一烷基酯、邻苯二甲酸二-线性十一烷基酯、邻苯二甲酸双十一酯、邻苯二甲酸二异癸酯、C6-C10直链邻苯二甲酸酯、C7线性邻苯二甲酸酯、C9线性邻苯二甲酸酯、C11线性邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸双十三烷酯、邻苯二甲酸十一烷基十二烷基酯、二(邻苯二甲酸2-丙基庚基酯)、邻苯二甲酸壬基十一烷基酯、邻苯二甲酸texanol苄基酯、聚酯邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、正丁基邻苯二甲酰-正丁基glycosate、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸丁基环己基酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁辛酯、对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二-2-乙基己基酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己基酯、己二酸二异壬(diisonyl)酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、己二酸二丁氧基乙酯、己二酸二丁氧基乙氧基酯、己二酸二(正辛基(noctyl)，正癸基(ndecyl))酯、聚酯己二酸酯、聚甘醇己二酸酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己基酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异壬酯、偏苯三酸三异癸酯、偏苯三酸三正己酯、壬二酸二辛酯、戊二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二丁氧基乙基酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三-正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正丁基酯、柠檬酸乙酰基三正己基酯、柠檬酸正丁基三-正己基酯、苯甲酸异壬基酯、苯甲酸异癸基酯、二苯甲酸1，4-环己烷二甲醇酯、二苯甲酸2，2，4三甲基-1，3-戊二醇酯、二苯甲酸2，2-二甲基-1，3-丙二醇酯、C10-C21链烷烃苯酚酯或苯酚烷基磺基酯、醋酸与充分硬化蓖麻油的反应产物、四苯甲酸季戊四醇酯、三苯甲酸甘油酯、二苯甲酸聚丙二醇酯、磷酸三芳酯、1，2二羧酸二异壬基环己烷酯、己二酸/邻苯二甲酸酯/己二酸酯/癸二酸酯/与二醇并通常用酸终止的聚合物、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸烷基苄基酯、邻苯二甲酸C7-C9丁酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、苯甲酸2-乙基己基酯、苯甲酸texanol酯、二苯甲酸乙二醇酯、二苯甲酸丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、邻苯二甲酸二-庚基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物，并且其中10～100wt％的所述增塑剂选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物。
9、根据权利要求8的PVC组合物，其中增塑剂在组合物中的量为每100份PVC树脂40～120份增塑剂，并且其中25～100wt％的所述增塑剂选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物。
10、一种聚氯乙烯(PVC)组合物，其包含以下物质的混合物：(i)PVC树脂；(ii)每100份PVC树脂20～800份的增塑剂，选自对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二异丁酯和它们的混合物；和(iii)稳定剂混合物，选自硬脂酸钡/硬脂酸锌和环氧大豆油、硬脂酸钙/硬脂酸锌和环氧大豆油以及硬脂酸钡/硬脂酸镉和环氧大豆油。
11、根据权利要求10的PVC组合物，其中增塑剂在组合物中的量为每100份PVC树脂40～120份增塑剂。
12、一种包含权利要求1～11中任一项组合物的制品，其中该制品选自粘合剂、密封剂、漆布、线缆涂层、电缆涂层、泡沫体、胶鞋、衬垫、油墨、化妆品、医疗器材、地板覆盖材料、壁纸、屋顶膜、管材、油墨和压延膜。
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