JPH04132755A - 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は自動車用途等の成形体に用いる粉末成形用塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。

〈従来の技術及び発明が解決しようとする課題〉近年、
自動車内装材としてのクラッシュパッド、アームレスト
、ヘッドレスト、コンソール、メーターカバー或いはド
アトリムなどのカバーリング材料は、軽量で、かつ、ソ
フト感に優れ、しかも高級感のある皮しぼ模様やステッ
チ模様などを施したものが求められるようになってきた
。

このようなカバーリング材料の製造方法として最近粉末
成形法が脚光を浴びてきている。

粉末成形法には一般には流動浸漬法、静！塗装法、粉末
溶射法、粉末回転成形法またはスラッシュ成形法などが
あるが、特に自動車内装材のカバーリング材料には粉末
回転成形法または粉末スラッシュ成形法が適している。

粉末成形用組成物は塩化ビニル系樹脂と可塑剤、安定剤
、顔料などを加熱用ジャケットのついたブレンダーや高
速回転型ミキサーを使ってドライフレンドして得られる
。

粉末成形法は、高温の金型に粉末系組成物を溶着させて
成形することから、成形ショット回数が増加するにつれ
、配合剤等が金型に付着累積し、次第に金型が汚染され
る。

この汚染が進行すると、金型に彫刻されている皮シボ模
様が汚染物で埋められる、いわゆるシボ浅現象が起こり
、成形したカバーリング材料に艶が発生してくる。この
様に艷の発生したカバーリング材料は、付属部品等と同
し色調に調合していたものが、光沢度の遅いによって、
異なった色調に見え、自動車のデザイン・品質がそこな
われる。

また、クランシュパッドやメーターカバー等に使用され
る場合は、太陽光の反射等により、運転者および対向車
に対して、安全上好ましくない。

金型の汚染物を除去するためにアルカリ洗浄液、酸洗浄
液、ハロゲン系炭化水素溶剤等の薬剤を使用して金型を
洗浄したり、あるいは、これらの洗浄では対応が困難な
場合は粉末状アルミナやガラスピーズを強制的に空気と
共に噴射させて汚染物を削りおとすという機械的なブラ
ッシング方法が行われる。これらの方法は、成形を一時
中断させたり、予備の金型を用意しておくことから、生
産性、コストの面で悪化させ、さらに薬剤使用時は、そ
の作業環境や廃液処理が問題となる。また、機械的なブ
ラッシング方法を頻繁に行うとシボ模様の摩耗によるシ
ボ浅現象や金型の寿命を短くすることにつながる。

従って、成形時に金型を汚染させない材料、即ち耐金型
汚染性に優れた粉末成形用樹脂組成物を開発することが
工業的にも経済的にも極めて重要なこととなってくる。

しかしながら、耐金型汚染性に優れた粉末成形用樹脂組
成物とすると金型と成形品との離型性が悪化するために
成形品の変形や破損が起こるという不都合を有する。離
型性を改良する手段として、事前に金型面にシリコン系
、フッ素系等の離型剤を塗布する方法があるが、この方
法では作業性や成形品に離型剤が転写し、艶が発生する
等の問題がある。また、耐金型汚染性と離型性を改良す
る樹脂組成物が提案されている（特開平１−２１５８４
５号公報）。

該組成物では、アルキル基の炭素数が５〜８である脂肪
酸、芳香族有機酸及びナフテン酸から選ばれる酸の亜鉛
塩又はバリウム塩が配合されるが、この添加剤は可塑剤
との相溶性が良好であるため、粉末成形用組成物を高温
の金型に付着熔融させた場合、可塑剤が金型面にプレー
トアウトするとともに添加剤も同伴して金型に付着する
。

したがって長期の繰り返し成形においては、金型に添加
剤が累積し、結果として成形品に艶が発生する。また、
離型性の改善のために使用されるポリアクリル酸系化合
物も同様に金型に累積するため熱による変質、硬化を起
こし、後々の金型洗浄において除去しにくいという問題
点も有する。

〈課題を解決するための手段〉 かかる事情に鑑みて、本発明者らは耐金型汚染性と離型
性という従来相反する特性を満足すべく鋭意検討を重ね
た結果、特定の添加剤を配合することにより耐金型汚染
性と離型性に優れた粉末成形用樹脂組成物を見出し、本
発明を完成させた。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂および可塑剤、
安定剤等をドライブレッドしてなる粉末樹脂組成物にお
いて、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、融点が
２５０″Ｃ以上を示すカルボン酸のバリウム塩を０．０
５〜５重量部、および炭素数が１０以上である脂肪酸の
亜鉛塩を０．０１〜５重量部配合することを特徴とする
耐金型汚染性と離型性に優れた粉末成形用塩化ビニル系
樹脂組成物を提出するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

粉末成形法は、金型の温度が通常１８０〜２５０℃の範
囲で、粉末成形用樹脂組成物を金型に付着、溶融させる
。金型の温度が通常１８０℃未満の場合は、粉体の溶融
が不十分となり、成形品に欠肉やピンホールが発生し、
また金型の温度が通常２５０℃を超えた場合は、成形品
が著しく変色したり、熱分解を起こし、好ましくない。

本発明に使用するカルボン酸のバリウム塩は、融点が２
５０℃以上を示すものであり、成形時に可塑剤がプレー
トアウトすることによって金型面に付着するのを防止す
るため耐金型汚染性を向上させる。

本発明に使用するカルボン酸のバリウム塩としては、例
えば、シュウ酸バリウム、マロン酸バリウム、マイレン
酸バリウム、酒石酸バリウム、安息香酸バリウム、ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸ハリウム、コハク酸バリウム、グル
タル酸バリウム、アジピン酸バリウム、ピメリン酸バリ
ウム、スペリン酸バリウム、アゼライン酸バリウム、セ
バシン酸バリウム、ブドウ酸バリウム、リンゴ酸バリウ
ム、アクリル酸バリウム、メタクリル酸バリウム、フタ
ル酸バリウム、イソフタル酸バリウム、テレフタル酸バ
リウム、サリチル酸バリウム、アントラニル酸バリウム
、ケイ皮酸バリウム、マンデル酸バリウム、α−ナフト
エ酸バリウム、β−ナフトエ酸バリウム等が挙げられる
。

カルボン酸のバリウム塩の使用量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して０．０５〜５重量部であり、好ま
しくは０．１〜３重量部である。使用量が０．０５重量
部未満の場合には、成形時の耐熱性が不足しており、ま
た５重量部を超えた場合には、成形材の強度が低下し、
実用に供することができない。

本発明に使用する脂肪酸の亜鉛塩（以下、亜鉛石けんと
称する）は炭素数が１０以上である脂肪酸の亜鉛塩であ
り、好ましくは炭素数が１０〜２ｏである脂肪酸の亜鉛
塩である。

本発明に使用する亜鉛石けんとしては、例えばカプリン
酸亜鉛、ウンデシル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、トリデシ
ル酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ペンタデシル酸亜鉛、パ
ルミチン酸亜鉛、ヘプタデシル酸亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸亜鉛、リノール酸亜鉛、リルン酸亜鉛、
リシノール酸亜鉛等が挙げられる。

亜鉛石けんの使用量は塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．０
１〜３重量部である。その使用量が０．０１重量部未満
の場合には、離型性の効果が発揮せず、また５重量部を
超えた場合には、耐金型汚染性の悪化や熱安定性の悪化
、さらにはプルーミングが起こり好ましくない。

本発明に用いる塩化ビニル系樹脂としては、懸濁重合法
、塊状重合法及び乳化重合法で作られた塩化ビニル重合
体または塩化ビニルと共重合し得るエチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニル、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレートなどの共重合体あるいはエチレンと酢酸ビニ
ルとの共重合体への塩化ビニルのグラフト共重合体およ
びこれらの二種以上の重合体の混合物も含まれるが、必
ずしもこれに限定されるものではない。

本発明に用いる可塑剤とは、ジイソデシルフタレート、
ジイソウンデシルフタレート、アルキル基の炭素数が９
〜１１のジアルキルフタレートなどのフター弗酸エステ
ル類、トリオクチルトリメリテート、トリ２−エチルへ
キシルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、ア
ルキル基の炭素数が７〜９或いは７〜１１のトリアルキ
ルトリメリテートなどのトリメリット酸エステル類が挙
げられる。

また、エポキシ系可塑剤、ポリエステル糸回が剤などを
少量使うことも含まれるが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。

本発明の組成物には酸化マグネシウム、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト類化合物、酸化亜鉛、酸化バ
リウム、酸化カルシウム、燐酸バリウム等の安定剤を添
加することもできる。更に、フェノール系及びチオエー
テル系酸化防止剤、ヒンダードアミン系及びホスファイ
ト類化合物、ジケト化合物やサリチル酸エステル系、ベ
ンゾフェノン系或いはベンゾトリアゾール系の如き紫外
線吸収剤及びエポキシ化大豆油、ビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとの合成でつくられるエポキシ化合物
などを使用することもできる。特に亜鉛とバリウムの複
合塩にハイドロタルサイト類化合物を併用するとウレタ
ン貼合時の耐熱性が向上するので好ましい。

本発明の粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物には可塑剤
、安定剤の他に必要に応じて顔料、充填剤、発泡剤、各
種助剤を加えることができる。

なお、本発明の塩化ビニル系樹脂１００重量部とは、ド
ライブレッド前に添加される塩化ビニル系樹脂とドライ
ブレッド完了後に添加される微粒の塩化ビニル系樹脂の
合計重量を示す。

〈発明の効果〉 以上、詳述したように、本発明は特定の添加剤を配合す
ることにより、耐金型汚染性と離型性とを同時に兼ね備
えた粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物が得られる。

〈実施例〉 以下、実施例及び比較例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

実施例１〜５ スーパーミキサーに塩化ビニル樹脂（住人化学工業■製
スミリッ）＠５ｘ−８Ｇ重合度８００）　９０重量部を
充填し、加熱しながら一定回転速度で撹拌し、樹脂温度
が８０℃になったところで、可塑剤（ジイソデシルフタ
レート）７０重量部、エポキシ化大豆油２重量部、顔料
少量、および表−１に示す種類、添加量の安定剤を添加
してドライブレッドを実施した。

組成物の温度が１２０℃に達した時点で冷却を行い、５
０℃以下の温度に冷却された後、微粒の塩化ビニル樹脂
（住人化学工業■製スミリッ）＠Ｐｘ−Ｑ、重合度１３
００）　１０重量部を均一に分散させ、粉末成形用塩化
ビニル系樹脂組成物を得た。

比較例１ 室温（２５℃）で液体のオクタン酸バリウムと炭素数が
８であるオクタン酸亜鉛を表−１に示す量でそれぞれ用
いた以外は実施例１と同様にして組成物を得た。

比較例２ 実施例２のラウリン酸亜鉛の代わりに、炭素数が７であ
る安息香酸亜鉛を表−１に示す量で用いる以外は、実施
例２と同様にして組成物を得た。

比較例３ 離型剤としてポリアクリル酸系化合物（アデカアーガス
製　ＬＳ−５）を表−１に示す量で用いる以外は、比較
例２と同様にして組成物を得た。

比較例４ 実施例２のラウリン酸亜鉛の代わりに、炭素数が８であ
るオクタン酸亜鉛を表−１に示す量で用いる以外は、実
施例２と同様にして組成物を得た。

比較例５ 実施例２のラウリン酸亜鉛を用いない以外は、実施例２
と同様にして組成物を得た。

比較例６ 実施例５のマイレン酸バリウムとステアリン酸亜鉛を表
−１に示す量で用いた以外は、実施例５と同様にして組
成物を得た。

続いて、実施例１〜５、比較例１〜６により得られた組
成物をそれぞれ以下の方法により評価した。

（１）耐金型汚染性の評価 １００閣×１００■、厚さ３閣のニッケル製シボ付き金
型を２５０″Ｃに調整された電熱式ホットプレート台上
にて加熱し、金型温度が２３０℃になった時点で、調整
された粉末樹脂組成物をふりかけ、１０秒間付着させた
後、該粉末樹脂組成物の未溶融粉末を排出し、粉末接着
金型を再びホットプレート台上に置き、３０秒間加熱熔
融させた。その後、金型を水冷、離型し、この操作を８
００回繰り返した。

その時の金型の汚れ度合を観察し、評価した。

結果を表−１に示す。

（２）離型性の評価 １５０　ｍＸ３００膳、厚さ３閣のニッケル製シボ付き
金型を金型温度が２３０℃になる様に加熱し、この金型
に直ちに調整された粉末樹脂組成物をふりかけ、１０秒
間付着させた後、該粉末樹脂組成物の未熔融粉末を排出
し、粉末融着金型を雰囲気２８０℃の加熱炉中で１分間
、加熱溶融させた。その後、金型温度を７０℃まで冷却
し、離型を行った。この操作を１０回繰り返し、１０回
目の離型時にバネばかりを用いて、成形品と金型の離型
強度（剥離強度）を測定した。

結果を表−１に示す。

手続補正書（自発） 平成３年　６月７７日 事件の表示 平成２年特許願第２５６４４８号 発明の名称 粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　大阪市中央区北浜四丁目５番３３号名　称　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　　森　　　英
　雄

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル系樹脂および可塑剤、安定剤等をドライブレ
   ッドしてなる粉末樹脂組成物において、塩化ビニル系樹
   脂１００重量部に対して、融点が２５０℃以上を示すカ
   ルボン酸のバリウム塩を０．０５〜５重量部、および炭
   素数が１０以上である脂肪酸の亜鉛塩を０．０１〜５重
   量部配合することを特徴とする耐金型汚染性と離型性に
   優れた粉末成形用塩化ビニル系樹脂組成物。