JPS6047046A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 動 水元ψ１は、自・車の内装材、オートバイの座席、一般
家庭の内装材、家具表装材等の成形品の成形に用いて、
特にウレタン樹脂との複合体となる成形品の成形に好適
な塩化ビニル樹脂組成物に係る。

従来、自動車の内装材、例えばクラッシュパッド、アー
ムレスト、ヘッドレスト、天井、ドア、グロフ盃ツクス
リッド、リヤーパーセル等に軟質、半硬質の塩化ビニル
樹脂が多用されている。特に軟質塩化ビニル樹脂成形品
は、安全性と柔軟性を増すために、内部を発泡軟質ウレ
タンにしたウレタン樹脂との複合体にして用いられる。

このウレタン樹脂が塩化ビニル樹脂に接触した状態にお
いてはウレタン樹脂が接触していない場合と比較して、
塩化ビニル樹脂の熱劣化、光劣化が促進される現象が起
き、使用中に亀裂変色等が生じ、内装材として充分な性
能を発揮しているとは云い難い。

先、 特許出願人は、０に特願昭５７−／り、２ｇ７号にて、
フォギング性の改良、ウレタン樹脂複を 合体としたときの耐熱性、耐光性の改良Ｏ目的として、
アニオン界面活性剤及び過酸化水素触媒の存在下に水性
乳化重合まだは微細懸濁重合したペースト用塩化ビニル
系重合体にポリオキシエチレンユニットを有するノニオ
ン界面活性剤及びエポキシレジンを含有せしめた内装材
用ゾル組成物に関する発明を提案したが、本発明者らは
、通常の重合法によって製造された塩化ビニル系（α１
脂に可塑剤、安定剤等を配合して塩化ビニル系樹脂組成
物を調製する際に、丈述のノニオン界面活性剤を添加す
ることなく、単にアルキル硫酸またはその塩を添加する
ことによって、自動車等内装材の低フォギング性を損な
うことなく、ウレタン樹脂との複合体における耐熱性及
び耐光性を改良しうろことを見いだし、本発明を完成す
るに到った。

すなわち、本発明の目的は、ノニオン界面活性剤の添加
がなくても低フォギング性が保たれかつウレタン樹脂と
接触しても熱劣化、光劣化が促進されず、使用中に亀裂
、変色等が生じない塩化ビニル樹脂組成物を提供するに
ある。

しかして、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂を主体と
した組成物に、塩化ビニノし系樹脂７００重量部当ジア
ルキル硫酸寸だはその）９Ｎをθ、０ＩＩ−〜乙重量部
配合せしめた塩”化ビニル樹脂組成物に存する。

本発明の詳細な説明する。

本発明の塩化ビニル樹脂ｍ酸物に用いられる塩化ビニル
系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビ系 ニルとそれに６重合可能なコモノマーの混合物を懸濁重
合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化型合法等
通常の方法によって製造されだものすべてが用いられ、
懸濁重合法１／と′は塊状重合法によって製造されたも
のは、可塑剤、安定剤等をホットトライブレンドした塩
化ビニル樹脂組成物にして、または上述のホットトライ
ブレンドした組成物に流動性改良剤を添加して粉体成形
用塩化ビニル樹醋組成物にして、また乳化重合丑た（は
微細懸濁重合法によって製造されたものは、可塑剤、安
定剤等を均一に混合したプラスチゾルまだはオルガノゾ
ルにして使用される工しかして、塩化ビニルに共重合可
能なコモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロヒオ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルニス−７−ル
３’Ｊ４　、メチルアクリレート、エチルアク１）Ｖ−
ｈ、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタク
リル酸エステル類、シフチルマレエート、ジエチルマレ
エート等のマレイン酸エステル類、ジグチルフマレート
、ジエチルマレエ−ト等のフタル酸エステル類、ヒ＝　
／ｌ／　メｆルエーテル、ビニルフチルエーテル、ビニ
ルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニル類、エ
チレン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィン類、
塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロ
ゲン化ビニリゾ／−またけハロゲン化ビニル類が挙げら
れ、これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構成成分
中３０Ｍ量係以下、好捷しくは２脂重量％以下の範囲で
用いられる。勿論、コモノマーは、上述のものに限定さ
れるものではない。

塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物には、通常塩化ビ
ニル樹脂に使用される添加剤、例えば可塑剤、安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填拐、着色剤、離型剤等
が併用されることが多い。

可塑剤Ｕ　％例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジー、２−エチルヘキシル
、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、
フタル酸ジインデシル、フタル酸ブチルベンジル、イソ
フタル酸ジーーーエチルヘキシル、または炭素原子数／
／〜’３８にの高級アルコールのフタル酸エステル等の
フタル酸系可塑剤、トリメリット酸ｎ−オクチルーｎ−
デシル、トリメリット酸トリー２−エチルヘキシル、ト
リメリット酸トリインデシル、トリメリット酸トリーｎ
−オクチル等のトリメリット酸系可塑剤、アジピン酸ジ
ーλ−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、ア
ジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジー！−エチル−
・キシル、セバシン酸ジＯチル、七ノ（シン酸ジー２−
エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸ト
リブチル、リン酸トリー　２−ｘ　チルヘキシル、リン
酸−ノーエチルへキシルジフェニル、リン酸トリクレジ
ル等のリン酸ニスデル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、エポキシ化１・−ル油脂肪酸−２−
エチルヘキシル等のエポキシ系ｒｉＪ　塑剤ｔたは液状
のエポキシレジン等があげられ、これら一種まだは二種
以上を混合して使用する。本発明の組成物では揮発性の
低いトリメリット酸系可塑剤丑たは高級アルコールとフ
タル酸とのエステル可塑剤が好ましい。

上述の液状のエポキシレジンは、工゛ポキシ化大豆油な
どの二次可塑剤とは若干異なるが、エポキシ化大豆油等
のエポキシ系可塑剤と同降に熱安定性に寄与し、かつ液
状であるので、本発明の組成物においてはエポキシ系可
塑剤の範叱′ｉに含めるものとした。

そして、エポキシレジ−としては、例えば分子内に２個
のエポキシ基を有する樹脂でビスフェノールＡ型のもの
、環状脂肪族のもの、ポリブタジェンから誘導されるも
の、あるいは／分子当り７個以上のエポキシ基を有する
エポキシノボラック樹脂が用いられる。エポキシ当量は
、普通エポキシ化大豆油よりも高く、一般にｉｏｏ〜ｌ
夕ｏｏ、好寸しくは／タ０〜７００程度のものが使用さ
れる。

しかして、可塑剤の使用量は、組成物の成形Ｉ生、加工
性、作業性、成形品の用途などＶこよって適宜選択され
るが一般に塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して３０
−≠ＯＯ重量部、好ましくは！０−２０．０重量部の範
囲である。また、本発明の組成物は、上述の可塑剤の一
部をエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、またはエ
ポキシレジンなどのエポキシ系可塑剤、特ニエポキシ化
アマニ油またはエポキシレジンｏ３〜２０重量部、好ま
しくは／〜、！重量部の範囲で置換することにより、フ
ォギング性能を劣化させることなく、ウレタン樹脂複合
体としたときの塩化ビニル樹脂組成物の耐熱性、耐光性
に分満足しつる効果が得られ難く、一方２０重量部より
多いとエポキシ系可塑剤がブリードし易く、成形品に粘
着性を生ずるという不都合が生じ、また組成物がゾルの
場合ゾルの粘度が高くなって加工性が低下する。

ゾル組成物の場合、可塑剤の一部をテキサノールイソプ
チレート、ドデシルベンゼン、ケロシン等の稀釈剤、す
るいはトルエン、キシレン等の塩化ビニル系樹脂を膨潤
させる有機溶剤に換えることができ、オルガノゾルの形
態にして用いてもよい。稀釈剤、有機溶剤の添加量は、
用途により適宜決定される。

安定剤は、錫脂肪酸塩、錫メルカプタイド等錫系のもの
を使用するよりも、バリウム−亜鉛（Ｂａ−Ｚｎ）系、
カルシウム−亜鉛（Ｏａ−Ｚｎ’、）系、マグネシウム
−亜鉛（Ｍｇ−Ｚｒｒ　）系等の非錫系金属、安定剤を
使用した方が、ウレタン樹脂と接触した状態での熱及び
光による硬化、ブリード、プルーム等の現象が押えられ
る。安定剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂７００重量部
当９０．７〜１０重量部、好ましくは／〜ｊ重量部置部
囲１あ■が好まし−ヵ てあり、アルキル基は分岐鎖を有していてもよい。７　
／ｌ／キル基の具体例としてはデシル基、イソデシル基
、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基等が挙げられる
。アルキル硫酸は□　粘稠な液体であシ、酸性を呈し、
使用時には塩基と併用してア。ルキル硫酸塩として用い
ることが多い。この場合水が生成し、組成物の中に含ま
れる可能性があり、組成物の成形法に工夫する必要があ
るので、むしろアルキル硫酸塩として使用するのが望ま
しい。アルキル硫酸塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩等が挙げられ、入手の容易さ、経済性の点か
らナトリウム塩の形で用いるのが好ましい。アルキル硫
酸塩（は、常温で固体であり、市販品としては粉末状、
顆粒状、゛溶液状のものがある。溶液状のものはゾル組
成物への分散は容易であるが、ゾル組成物中に水分ある
いは成分不明の溶剤が混入することＶＣなるので粉末状
または顆粒状のアルキル硫酸塩を使用するのが望ましい
。勿論、アルキル（ｊｆ酸寸〕こばその塩の使用（ｄｌ
一種類に限定されるものではなく、二種類以上を混合し
て用いても」：い。

しかして、アルキル硫酸寸だはその塩の使用量は、塩化
ビニル系樹脂７００重量部当り０．０弘〜乙重量部配合
せしめる必要があり、好捷しくは０．７〜３重量部の範
囲が適当である。

含有量が０゜Ｏ≠重量部より少ないと塩ｆヒビニル樹脂
組成物の成形品がウレタン樹脂と複合されたとき、成形
品の耐熱性及び耐光性を充分に発揮することができず、
また６重量部」こり多くなるとウレタン樹脂接触時の４
熱性、耐光性に良好であるが、成形品からアルキル硫酸
またはその塩がブリードし易くなる。

本発明の塩化ビニル樹脂１組放物は、上述の必須成分ま
たは必要に応じて他の添゛加剤を添加して高速ミキサー
、ニーダ−、リボンプレタンダー　ロール、バンバリー
ミキサー、押出機等の混合撹拌機外た＋ｄ混線機等を用
いて均一に配合する。

例えば、懸濁重合または塊状重合によって得られた塩化
ビニル系重合体から塩化ビニル樹脂組成物を製造するに
は、塩化ビニル系樹脂及びアルキル硫酸またはその塩等
の必須成分、安定剤及び可塑剤等のほかの添加剤を添加
して、リボンブレンダー、高速撹拌機で均一に混合、ド
ライアップし、更に必要ならばロール、・くンノ・リー
ミキザー、押出機等の混線機で加熱溶融してペレット状
としても差支えない、そして該樹脂組成物は、一般に射
出成形法、プロ□−成形法によって成形品にされる。

まだ、粉体成形用の樹脂組成物を製造するには、粒径、
３−０〜／夕０μｍ　程度の塩化ビニル系樹脂をアルキ
ル硫酸またはその塩とともに、可塑剤を均一に混合して
ホットトライブレンドした後、ｊＯ〜７０’Ｑに冷却し
、該温度で粒径０゜００／〜１０μの範囲にある無機化
合物粉末や粉末状熱ｔｉＪ塑性樹脂等からなる流動性改
良剤を添加し、ホットトライブレンドした塩化ビニル系
樹脂の表面に均一に被覆して製造する方法が採用される
。流動性改良剤としては、乳化重合または微細懸濁重合
で製造された塩化ビニル系樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート、スチレン−アクリロニトリル共重合体、微粒子酸
化ケイ素等が挙げられ、その使用量は、粉体成形方法、
成形性、加工性、作業性等（Ｃよって適宜選択されるが
、一般に塩化ビニル系重合体１００重量部に対して５０
重量部以下、好ましくは５〜３０重量部の範囲である。

勿論、粉体成形用の組成物は、単に塩化ビニル系樹脂、
アルキル硫酸塩、安定剤及び可塑剤等をホットトライブ
レンドしただけのもの使用可能であり、流動性改良剤の
添加は必ずしも必要としない。このようにして製造され
た組成物は、エンゲルプロセス、ハイスラープロセス、
ハヤシプロセス、流動浸’Ｉｔ　塗装、静電粉末塗装、
回転成形法等に使用される１、本発明の塩化ビニル樹脂
組成物がゾル組成物の場合、乳化重合または微細懸濁重
合によって製造された塩化ビニル系樹脂に単にアルキル
硫酸塩、安定剤、可塑剤等を添加して高速ミキサー、ニ
ーダ−等の混合撹拌機で均一に混合することによって製
造される。該ゾル組成物・汀、回転成形、スラッシュ成
形等に使用され、具体的には例えば次の様にして成形さ
れる。目的とする表装材成形用金型にゾル組成物を所定
量流し込み、溶融温度、例えば／　ｊ　３’〜２　Ｊ−
ＯＣで約、５′〜２０分間加熱し溶融させ、□次いで冷
却して表装材を金型から取シ出す。更にこの表装材をウ
レタン樹脂加工用型に固定し、裏面にウレタン樹脂を接
合さぜた複合体とする。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物から得られた成形品は強
靭で、それを自動車等の部品として用いた場合、著しく
フォギング現象が少なく、ウレタン樹脂との複合体とし
て用いても、インシアネート、アミンまだはウレタンの
発泡剤として用いた発泡ガスの影響を受けることがなく
、丑だ、耐熱性、耐光性に優れた性能を示し、長期間に
わたって使用しても亀裂、変色等の現象は生じない。し
たがって、本発明の塩化ビニル樹脂２組放物・け、車輌
の天井材、壁材、グ・ｉツクスリッド、リヤーパーセル
、アームレスト、ヘッドレスト、クラッシュバンド等に
、一般Ｗ庭の壁月、天井材、床材等に、家具の表装材等
として極めて有効に利用しうる。

次に、本発明を実施例にて洋述するが、本発明はその要
旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものでは
ない。

なお、実施例中「部」とあるは「重量部」を示す。

また、実施例におけるフォギング性、耐熱性及び耐光性
の試験は次のように行つ／ζ。

く、？オギング性〉 内装材ｊ　ＯＨＸ　／　００　ｒｎｍ　Ｘ　／　４１１
１１１を広口ビンに入れ、透明ガラス板で広口ビンの開
口部を覆った。これをｇＯＣのオイルバス中に、１０時
間保ち、透明ガラス板の曇シ具合を積分球型光度計で測
定した。（日本自動車規格）。

く耐　熱　性〉 ウレタン樹脂複合後の試験片を／１０Ｃのギ寸た′ｌ−
００時間後の変色の程度を！段級に評価した。・ ５級：変色なし、弘級：変色はとんどなし、（以上合格
）、３級若干変色、２級：変色著しい、／級：黒変 〈耐　光　性〉 ウレタン樹脂複合後の試験片（ウレタン樹脂厚み／　０
１１１．１１１　）をサンシャインウェザＯメーター（
スガ試＋！＃　’１ｍ　ｉｊ□□□製）中に入れ、ブラ
ンクパネル涙 ０度をｇ３Ｃとし、変色するに到るまでの時間を測定し
、かつ劣化後の状態を観察した。

実施例／ トリメリット酸トリー！−エチルヘキシルＢａ−Ｚｎ系
安定剤　≠ エポキシ化大豆油　≠ 炭酸カルシウム　／夕 顔旧　ノ．！ ラウリル硫酸ノーダ　所定量 ラウリル硫酸ソーグーの添加量を変えた上記配合組成物
をスーパーミキサーでホットトライブレンドし、これを
ロールを用いてシート化して、ペレタイザーでベレット
化し塩化ビニル樹脂、組成物を得た。該，ｆｉ１１成物
を射出成形によジアームレスト用表装材を成形した後、
この中にウレタン樹脂を注入発泡（ポリオール、ポリイ
ソシアネートを炭酸ガス発泡、触媒アミン使用）して複
合Ｉ／ｌ（とじた。アームレスト用表装材のフォギング
性及び複合体の耐熱性、耐光性を測定し、第１表に示し
た。

第１表 実施例！ 実施例／において塩化ビニル樹脂をペースト用塩化ビニ
ル樹脂（重合度／夕００）に変えだほかｌ”ｌ：ＰＪ−
配合にてプラスチゾル組成物を７１１メこ。

該ゾル組成物を自動車のメーターフード用金型に流し込
み、２！；Ｏ’Ｑで約ｊ分間加熱回転成形し、次いで冷
却して成形品を取り出し、メータ−フード内装材を得た
。これを実施例１と同様にウレタン樹脂複合体とし、実
施例１と同様の試験を行った。

その結果、ラウリル硫酸ソーダＯ部、０゜５部及び７部
用いた場合のそれぞれが実施例１と同じ値となった。

実施例３ 実施例／において塩化ビニル樹脂を重合度様 ７００のものに換えだほかは実施例／と同６にしてホソ
）・トライブレンドし、３−ＯＣに冷却したところで、
流動性改良剤として乳化重合したベースＩ・用塩化ビニ
ル樹脂ｌｊ部を添加し、均一４で１３ｚ打貼着した後グ
コメッシュのタイラー標準篩で篩って大粒子径のものを
除き粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物を得た。該組成物
でクラ試験した。その結果を第２表に示す。

第２表 実施ｆｌＪ≠ 実施例！において、ラウリル硫酸ソーダー／部、錫系安
定剤μ部にしたほかは実施例ノと同様に成形して、試験
を行い、錫（Ｓｎ）　系安定剤とＢａ　−ＺｒＩ系安系
安定化較し、第３表に示した。

第３表 実施例ｊ 実施例／において、ラウリル硫酸ソーダを７部にし、エ
ポキシ系可塑剤を各種変更してフォギング性、耐熱性及
び耐光性の評価を行った。

その結果を第弘表に記した。

第弘表 叫でエポキシレジン：　エピクロルヒドリン−ビスフェ
ノールＡタイプ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物に、塩化ビ
   ニル系樹脂ｉｏｏ重量部当ジアルキル硫酸まだはその塩
   を０．０弘〜６重量部配合せしめた塩化ビニル樹脂組成
   物。
2. （２）塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物がプラスチ
   ゾルまたはオルガノゾルである特許請求の範囲第１項記
   載の塩化ビニル樹脂組成物。
3. （３）塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物が粉体成形
   用樹脂組成物である特許請求の範囲第１項記載の塩化ビ
   ニル樹脂、組成物。
4. （４）塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物に、バリウ
   ム−亜鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤マノζは
   マグネシウム−亜鉛系安定剤を含有ぜしめる特許請求の
   範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。
5. （５）塩化ビニル系樹脂を主体とした組成物に、エポキ
   シ系可塑剤まだはエポキシレジンを含有せしめる特許請
   求の範囲第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。