KR101677568B1 - Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101677568B1
KR101677568B1 KR1020090021359A KR20090021359A KR101677568B1 KR 101677568 B1 KR101677568 B1 KR 101677568B1 KR 1020090021359 A KR1020090021359 A KR 1020090021359A KR 20090021359 A KR20090021359 A KR 20090021359A KR 101677568 B1 KR101677568 B1 KR 101677568B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pvc
core
resin
composition
coating
Prior art date
Application number
KR1020090021359A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20100103008A (ko
Inventor
여문기
윤수형
Original Assignee
(주)엘지하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘지하우시스 filed Critical (주)엘지하우시스
Priority to KR1020090021359A priority Critical patent/KR101677568B1/ko
Publication of KR20100103008A publication Critical patent/KR20100103008A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101677568B1 publication Critical patent/KR101677568B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
    • C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Abstract

본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함하는 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
상술한 본 발명은, 상대적으로 적은 양의 내열성 가소제를 사용하여, 저온 충격성이 우수한 제품을 얻을 수 있고, 상기 내열성 가소제 사용량을 줄여, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수하다. 또한, 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하고, 상기 엠보싱 효과와 촉감 등의 감성품질은 물론 내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치 등의 내구성능을 향상시킴으로써 최종적으로는 담가 등의 안전성능을 대폭 향상시킬 수 있는 효과가 현저하다.
PVC 컴파운드, 코어/쉘, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체, 트리멜리테이트, Ba-Zn

Description

ＰＶＣ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법{Polyvinyl Chloride Compound Composition and Manufacturing Method Thereof}
본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 상기 PVC 컴파운드 조성물은 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하여 저온 충격성과 가소제 이행성을 현저히 줄이고, 고온 가공성과 장기 내구성을 월등히 높인 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 파우더 슬러쉬 몰딩공법(Powder Slush Molding)은 기존의 진공성형 공법에 비하여 의장형상, 엠보싱 효과를 충실히 전사시킬 수 있다는 장점이 있어, 고급 자동차의 계기판에는 주로 파우더 슬러쉬 몰딩공법을 통하여 생산한 성형스킨을 적용하여 왔으나, 최근에는 중소형 차종으로 확산 적용되고 있고, 적용부위 또한 계기판에서 하부패널, 기아박스, 도아 트림 등으로 계속 확대되고 있는 추세에 있다.
현재 자동차용 표피재로 사용하고 있는 소재는 열가소성 폴리우레탄, 열가소성 폴리올레핀 및 폴리염화비닐이 주로 사용되고 있으나, 열가소성 폴리우레탄과 폴리올레핀은 가격이 너무 비싸 고급 차종에만 일부 적용이 되고 있는 실정이다, 특히 폴리올레핀은 타 소재 대비 성형성이 떨어져서 불량율 증가에 따른 비용 부담이 과다하여 관련 업체에서 사용을 기피하고 있는 실정이다.
따라서, 감성품질, 내구성능은 물론 성형성이 우수하고, 코스트 경쟁력을 갖춘 폴리염화비닐계 표피재 개발을 절실히 요구하고 있는 실정이나, 폴리염화비닐계 표피제는 자체의 저온 충격성이 좋지 못하고 특히, 장시간 사용 시, 수지 자체의 열화와 가소제 이행에 의해, 저온 에어백 전개 시험에서 크랙의 발생 및 파편이 비산하는 문제점으로 인해, 에어백 일체형 표피재에 적용이 어려움이 있어, 폴리염화비닐계 표피재의 저온 충격성과 가소제 이행성 개선의 필요성이 크게 높아지고 있다.
이와 같은 문제점 해결을 위한 방법으로 일본공개특허 제2005-060466호에는 아크릴계 단량체를 주체로 하고 유화중합한 코어에 아크릴계 단량체가 주체로되는 비닐단량체를 쉘 구조로 유화중합한 뒤 코폴리머 혼합한 수지가 개시되어 있다. 그러나, 상기 기술에서는 코어가 아크릴계 단량체이므로 표피재에 적합하지 않은 문제점이 있다.
또한, 일본공개특허 제1998-0607810호에는 현탁중합으로 아크릴레이트 및 폴리카르본산 비닐 에스테르의 코어층을 형성한 뒤 비닐에스테르 및 자기가소성을 갖는 PVC 코폴리머로 코어를 코팅한 기술을 기재하고 있다. 그러나, 상기 기술에서는 코어의 조성물이 PVC가 아니고, 코어를 자기가소성 PVC 코폴리머로 코팅한 것으로서 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.
또한, 일본공개특허 제1995-188492호에는 아크릴레이트를 주성분으로 하는 코어재의 표면 부분인 쉘이 폴리염화비닐계 수지와 상용성이 우수한 수지로 되는 코어/쉘 형의 라텍스 고무와 자기가소성을 갖는 PVC 코폴리머의 혼합 수지가 개시되어 있다. 그러나, 코어/쉘의 주성분이 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.
또한, 미국등록특허 제6,031,047호에는 브틸아크릴레이트 중합단위인 가교 폴리머의 코어에 아크릴레이트 주체의 쉘을 혼합하여 코어/쉘 구조를 형성하고, 자기가소성 PVC 수지를 혼합한 기술이 기재되어 있다. 그러나, 코어/쉘의 주체가 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.
또한, 한국공개특허 제2004-0047510호에는 유화중합으로 방향족 비닐 단량체 및 알킬 아크릴레이트 포함하는 코어를 제조하고, 메틸메타크릴레이트 단량체 주성분으로하고 비닐 단량체 및 불포화 유기산을 포함하는 쉘을 코어/쉘 형태의 분말로 제조하여 이를 염화비닐수지 제조시 첨가한 가공 보조제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 상기 조성물은 코어/쉘의 주체가 PVC가 아니므로 코스트 경쟁력이 떨어지고 가소제 이행성을 줄이지 못하는 문제점이 남아 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 종래의 PVC 컴파운드의 가소제 이행성과 저온충격성이 큰 문제를 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드로 해결한 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
상술한 바와 같은 목적을 해결하기 위하여 본 발명은 PVC 컴파운드 조성물로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함하는 PVC 컴파운드 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 PVC 컴파운드 조성물 제조방법으로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물 제조방법은
현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어를 형성하는 단계;
에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 형성하는 단계;
상기 PVC 코어에 상기 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하는 단계; 및
상기 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하는 단계;를 포함하는 PVC 컴파운드 조성물 제조방법을 제공한다.
본 발명의 PVC 컴파운드 조성물 및 그 제조방법은 가소제를 줄이고 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하므로 상대적으로 적은 양의 내열성 가소제를 사용하여, 저온 충격성이 우수한 제품을 얻을 수 있고, 상기 내열성 가소제 사용량을 줄여, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수하다.
또한, 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하고, 상기 엠보싱 효과와 촉감 등의 감성품질은 물론 내한성, 내열노화성, 내광성, 스크래치 등의 내구성능을 향상시킴으로써 최종적으로는 담가 등의 안전성능을 대폭 향상시킬 수 있는 효과가 현저하다.
본 발명은 PVC 컴파운드 조성물로서, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함한다.
구체적으로, 상기 PVC 컴파운드 조성물은 에어백 일체형 자동차 표피재를 생산하기 위한 파우더 슬러쉬 몰딩(Powder Slush Molding) 공법에서 사용하기 위해 가소제 함량을 줄이면서 내열성 가소제와 고내열 안정제를 투입한 PVC 코어/쉘 구조로 이루어진 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합한 PVC 컴파운드를 제조하므로 저온 충격성과 가소제가 자동차 표피재로 밀려나오는 가소제 이행성이 현저히 감소하고, 고온 가공성이 월등하고, 장기 내구성이 우수한 PVC 컴파운드 조성물이다.
즉, 상기 코어/쉘 구조를 가지는 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체의 혼합물인 상기 PVC 컴파운드는 성형시 뜨거운 금형에 닿아 겔링(gelling)될 때 코어와 쉘 각각의 겔링 온도가 달라 다시 상기 PVC 분말을 회수할 때 파우더 절단(cutting)성이 좋아 균일한 두께의 성형물을 제작하는 데 유리하고, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체에 의해, 상대적으로 적은 양의 가소제 함량에서도 높은 저온 충격성을 지니며, 가소제 이행을 원천적으로 억제할 수 있다.
상기 코어용 PVC 조성물은 현탁 중합으로 제조하고 상기 코팅용 PVC 수지는 에멀젼 중합으로 제조하는 것이 바람직하다. 상기 코어용 PVC 조성물은 그 입자크기가 110 내지 200 ㎛가 적합하고, 입자모양이 구형이며, 내부의 기공이 충분히 발달한 것이 유리하다.
현탁 중합으로 중합한 PVC 수지를 코어용 PVC 수지로 사용할 경우, 상기 코팅용 PVC 수지는 그 입자크기가 상기 코어용 PVC 수지의 1/10 이하인 것이 유리하다. 따라서 작은 입자크기의 제조에 유리한 에멀젼 중합을 이용한 수지를 코팅용 PVC 수지로서 사용한다.
이때, 상기 코어용 PVC 조성물은 코어용 PVC 수지 100 중량부에 50 내지 100 중량부의 내열성 가소제, 2 내지 8 중량부의 고내열 안정제, 0.2 내지 3 중량부의 활제, 및 0.1 내지 0.5 중량부의 광안정제를 포함한다.
상기 코어용 PVC 수지 제조방법은 우선 현탁 중합으로서 비닐클로라이드 단량체와 이에 용해되는 개시제를 사용하여 이들을 물속에 넣고 격렬하게 교반시키면 개시제가 녹아 들어간 상기 비닐클로라이드 단량체가 작은 유적으로 분산되고, 그 유적 중에서 중합이 시작되며 나중에 중합체의 소입자로 물속에 분산되고, 최종적으로 진주와 같은 아름다운 구 형태로서 중합도 800 내지 1700의 스트레이트(Straight) 수지인 코어용 PVC 수지를 얻는다. 상기 유적이 뭉치는 것을 방지하기 위해 현탁된 분산계를 안정화시키는 안정제가 사용된다. 또한, 코어용 PVC 수지의 연화를 위하여 가소제를 사용한다.
이때, 상기 코어용 PVC 수지는 중합도 800 내지 1700의 스트레이트(Straight) 수지를 단독 또는 혼합 사용한다.
스트레이트 수지란 현탁 중합으로 만들어진 PVC 수지로 일반적으로 널리 사용되고 있다.
상기 코어용 PVC 수지의 공극은 20 내지 30% 이다.
공극율이 상기 범위 내에서 높을수록 상기 코어용 PVC 수지 제조에 유리하다.
또한, 상기 내열성 가소제는 트리멜리테이트계 고분자 가소제에 지방족 2염기 에스터계, 폴리에스터계, 또는 프탈산 에스터계 가소제 중 어느 하나 이상의 가소제를 혼용한다.
여기서, 상기 가소제는 고온과 저온에 적용되는 내열성이 있는 가소제이다.
상기 내열성 가소제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 상기 코어용 PVC 조성물이 유연하지 못하여 부러지는 문제점이 발생하고, 상기 내열성 가소제의 함량이 상기 범위를 초과할 경우 배합공정도 힘들 뿐 아니라 성형 후 표면으로 배어 나오는 가소제 이행(migration) 현상의 문제점이 발생한다.
또한, 상기 고내열 안정제는 바륨-아연(Ba-Zn)계 안정제에 칼슘-아연(Ca-Zn)계, 칼슘-마그네슘(Ca-Mg)계, 주석(Tin)계, 또는 인(P)계 안정제 중 어느 하나 이상의 안정제를 혼용한다.
상기 고내열 안정제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 고온 안정성이 떨어지고, 상기 고내열 안정제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 가소제 이행 발생, 겔링 저하 등의 문제점이 발생한다.
또한, 상기 활제는 스테아릭산(Stearic acid), 지방산 에스터(Fatty aicd ester), 지방산 아미드(Fatty acid amide)를 포함한다.
상기 활제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 윤활성이 감소하고, 상기 활제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 용융 점도가 내려가는 문제점이 있다.
상기 광안정제는 HALS계(입체장애 효과지닌 유기아민계 화합물; Hindered Amine Light Stabilizer)와 UV 안정제를 병용 사용할 수 있다.
상기 광안정제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 내후성이 떨어지고, 상기 광안정제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 색이 변색되는 문제점과 푸석해지는 문제점이 있다.
또한, 안정제, 활제 등의 첨가제가 과량일 경우 적정량의 처방시보다 물성 향상에 미치는 영향보다 이행 발생, 겔링 저하 등 그 부수적인 악영향이 더 크게 작용하게 된다.
여기서, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 형성한다.
또한, 상기 코팅용 PVC 수지를 에멀젼 중합으로서 비닐클로라이드 단량체, 물, 개시제, 유화제가 있는 중합계에서 중합시킨다.
에멀젼 중합은 수용성 개시제(예 H2O2, K2S2O8 등)를 사용하여 수상에서 중합하는 것으로서, 물속에 존재하는 유화제의 미셀(micelle)속에서 중합이 일어난다. 유화제의 수용액 중에 물에 녹지 않는 단량체를 넣으면 단량체 분자는 미셀의 친유성 부분의 내부에 들어간다. 이렇게 생긴 무수히 많은 미소단량체 입자가 수중에 분산하여 마치 물속에 녹아들어간 것 같이 보인다. 이를 가용화(solubilization)되었다고 하고, 에멀젼 중합에서는 유화제의 농도 즉, 분산되어 있는 미셀 입자수를 변화시켜 분자량과 반응속도를 조절할 수 있다. 사용되는 유화제로는 음이온성 또는 비이온성 등이 있고, 중합이 끝난 상태는 유탁액, 즉 에멀젼 상태 소위, 라텍스(latex)라 불리우는 상태로 된다. 에멀젼 상태에서 중합체를 분리하려면 염석, 수세, 여과, 건조 등의 많은 공정을 필요로 하므로, 많은 경우 중합체를 분리하지 않고 에멀젼 상태로 이용되고 있다.
상기 에멀젼 중합으로서 상기 코팅용 PVC 수지를 에멀젼 상태로 얻는다.
상기 코팅용 PVC 수지로서 중합도 1000 내지 1300의 페이스트(Paste) 수지를 단독 또는 혼합 사용한다.
그런 다음, 상기 에멀젼 상태의 상기 코팅용 PVC 수지에 상기 PVC 코어를 넣어 흔들어 주면서 상기 PVC 코어를 상기 코팅용 PVC 수지로 코팅한다.
여기서, 상기 코팅용 PVC 수지는 상기 코어용 PVC 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 코팅된다.
상기 코팅용 PVC 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 상기 PVC 코어/쉘 구조가 형성되기 어려워 가소제 이행성이 증가되는 문제점이 있고, 상기 코팅용 PVC 수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 상기 PVC 코어 주위에 충분이 코팅되고 남은 양이 전체 분말의 입도 분포에서 미분으로 작용해 분말의 흐름성을 방해할 뿐 아니라 성형 작업 시 많이 날려 금형 오염의 원인이 된다.
상기 PVC 코어에 코팅된 상기 코팅용 PVC 수지는 상기 PVC 코어를 둘러싸는 쉘의 형태를 갖는 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 수지를 형성한다.
상기 PVC 코어/쉘 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성한다.
그런 다음, PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 얻는다.
상기 자기가소성을 가지는 PVC 공중합체는 상기 코어용 PVC 수지 주쇄에 아크릴 에스터 고무(Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는 비닐 아세테이트(Vinyl Acetate;VAc) 중 어느 하나 이상을 공중합한 수지로서 상기 코어용 PVC 조성물 100 중량부에 대하여 2 내지 50 중량부이다.
상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체는 스스로 유연성이 있는 공중합체로서 고무 성분과 아세테이드 성분에 의하여 자기가소성을 갖는다.
상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체의 함량이 상기 범위 미만인 경우 자기가소성이 줄어들어 상기 내열성 가소제를 많이 사용해야 하는 문제점이 있고, 상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 상기 내열성 가소제의 흡수량이 크게 줄어들어, 상기 내열성 가소제의 의한 저온 연화 효과를 기대하기 힘들다.
상기 PVC 컴파운드는 코어/쉘 구조, PVC 수지의 입도와 공극, 가소제 처방과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체와의 블렌딩 등의 구성이 복합적으로 작용함으로써, 파우더 슬러쉬 몰딩공정에서 최종 성형품의 탈형이 용이하고, 적정 중량 유지, 이면부 겔링성 향상, 내열 변색 방지 및 기포와 핀홀 등의 발생을 감소시켜 성형품의 표면특성을 개선시킨다. 더 나아가 엠보전사 효과가 좋고 성형틀의 형태에 구애 받지 않고 자유자재로 성형이 가능하다.
특히 상기 PVC 컴파운드는 자동차의 에어백 일체형 인스투르먼트 패널의 표피재 제조에 적합하다.
또한, 본 발명의 PVC 컴파운드 제조방법은,
현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어를 형성하는 단계;
에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 형성하는 단계;
상기 PVC 코어에 상기 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하는 단계; 및
상기 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하는 단계;를 포함한다.
구체적으로, 상기 PVC 컴파운드 조성물 제조방법은 현탁 중합으로 코어용 PVC 수지를 제조하고, 여기에 내열성 가소제, 고내열 안정제, 활제, 및 광안정제를 포함하여 상기 코어용 PVC 조성물을 제조한 후, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 제조한다. 또한, 에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 제조한 후, 상기 PVC 코어를 에멀젼 상태의 코팅용 PVC 수지에 넣어 상기 PVC 코어를 코팅하여 표면에 쉘을 형성하여 상기 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성한다. 그런 다음, PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 얻는다.
여기서, 상기 코어용 PVC 조성물의 성분과 함량, 상기 코팅용 PVC 수지, 상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체의 함량에 대한 기재는 앞의 기재를 원용한다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 ~ 2, 비교예 1 ~ 2
하기 표 1에 나타낸 조성으로서 현탁 중합으로 코어용 PVC 수지를 제조하였다. 여기에 내열성 가소제, 고내열 안정제, 활제, 및 광안정제를 포함하여 상기 코어용 PVC 조성물을 제조한 후, 상기 코어용 PVC 조성물을 배합하고 혼합하고 혼련하고 펠렛을 만들어 상기 PVC 코어를 제조하였다.
또한, 에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 제조한 후, 상기 PVC 코어를 에멀젼 상태의 코팅용 PVC 수지에 넣어 상기 PVC 코어를 코팅하여 표면에 쉘을 형성하여 상기 PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 수지를 염석, 수세, 여과, 건조시킨 후 분말화하여 상기 PVC 코어/쉘 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하였다.
그런 다음, PVC 코어/쉘의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체 [예를 들어, ACR (Acrylic ester rubber)을 포함하여 공중합된 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체 또는 EVA (Ethylene-vinyl Acetate)를 포함하여 공중합된 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체]를 혼합하여 상기 PVC 컴파운드 조성물을 제조하였다.
구분 원료명 비교예 1 비교예 2 실시예 1 실시예 2
수지 코어용 PVC 수지 100.00 100.00 95.00 95.00
ACR로 공중합된 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체 　0 0　 0　 5.00
EVA로 공중합된 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체 0　 0　 5.00 　0　
수지 코팅용 PVC 수지 15.00 15.00 15.00 15.00
가소제 트리멜리테이트 100.00 80.00 80.00 80.00
폴리에스터계 5.00 5.00 5.00 5.00
안정제 고내열 안정제 7.30 7.30 7.30 7.30
UV안정제 0.7 0.7 0.7 0.7
활제 1.70 1.70 1.70 1.70
합계 229.70 209.70 209.70 209.70
결과 시간 60분 45분 50분 50분
수율 80.0% 98.9% 99.0% 99.0%
유하성 39" 34" 33" 34"
내한성 ◎ △ ◎ ◎
담가 3.4% 0.8% 0.8% 0.7%
상기 실시예 1은 수율이 99.0%이고, 내한성과 담가가 우수하고, 상기 실시예 2는 수율이 99.0%이고, 역시 내한성과 담가가 우수하나, 상기 비교예 1은 수율이 80.0%로 낮으며 담가가 크고, 상기 비교예 2는 내한성이 떨어진다.
이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어에 에멀젼 중합으로 이루어진 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 형성한 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말과, 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체가 혼합된 것을 포함하며,
    상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체는, 코어용 PVC 수지 주쇄에 아크릴 에스터 고무(Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는 비닐 아세테이트(Vinyl Acetate;VAc) 중 어느 하나 이상을 공중합한 수지인 것이고,
    상기 코팅용 PVC 수지는 상기 코어용 PVC 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 코팅되는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 코어용 PVC 조성물은 코어용 PVC 수지 100 중량부에 50 내지 100 중량부의 내열성 가소제, 2 내지 8 중량부의 고내열 안정제, 0.2 내지 3 중량부의 활제, 및 0.1 내지 0.5 중량부의 광안정제를 포함하며,
    상기 내열성 가소제는 트리멜리테이트계 고분자 가소제에 지방족 2염기 에스터계, 폴리에스터계, 또는 프탈산 에스터계 가소제 중 어느 하나 이상의 가소제를 혼용하는 것이고,
    상기 고내열 안정제는 바륨-아연(Ba-Zn)계 안정제에 칼슘-아연(Ca-Zn)계, 칼슘-마그네슘(Ca-Mg)계, 주석(Tin)계, 또는 인(P)계 안정제 중 어느 하나 이상의 안정제를 혼용하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 코어용 PVC 수지는 중합도 800 내지 1700의 스트레이트(Straight) 수지를 단독 또는 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 코어용 PVC 수지의 공극은 20 내지 30%인 것을 특징으 로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 코팅용 PVC 수지로서 중합도 1000 내지 1300의 페이스트(Paste) 수지를 단독 또는 혼합 사용하는 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  8. 삭제
  9. 제1항에 있어서, 상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체는 상기 코어용 PVC 조성물 100 중량부에 대하여 2 내지 50 중량부인 것을 특징으로 하는 PVC 컴파운드 조성물.
  10. 현탁 중합으로 제조된 코어용 PVC 조성물로 이루어진 PVC 코어를 형성하는 단계;
    에멀젼 중합으로 코팅용 PVC 수지를 형성하는 단계;
    상기 PVC 코어에 상기 코팅용 PVC 수지를 코팅하여 PVC 코어/셀의 구조를 갖는 PVC 분말을 형성하는 단계; 및
    상기 PVC 분말과 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체를 혼합하는 단계;를 포함하며,
    상기 자기가소성을 갖는 PVC 공중합체는, 코어용 PVC 수지 주쇄에 아크릴 에스터 고무(Acrylic Ester Rubber;ACR), 에틸렌 비닐 아세테이트(Ethylene-vinyl Acetate;EVA), 또는 비닐 아세테이트(Vinyl Acetate;VAc) 중 어느 하나 이상을 공중합한 수지인 것이고,
    상기 코팅용 PVC 수지는 상기 코어용 PVC 조성물 100 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부로 코팅되는 것을 특징으로 하는, PVC 컴파운드 조성물 제조방법.
KR1020090021359A 2009-03-12 2009-03-12 Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법 KR101677568B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090021359A KR101677568B1 (ko) 2009-03-12 2009-03-12 Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020090021359A KR101677568B1 (ko) 2009-03-12 2009-03-12 Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100103008A KR20100103008A (ko) 2010-09-27
KR101677568B1 true KR101677568B1 (ko) 2016-11-18

Family

ID=43007852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090021359A KR101677568B1 (ko) 2009-03-12 2009-03-12 Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101677568B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102321312B (zh) * 2011-07-29 2013-08-07 广东若天新材料科技有限公司 一种pvc管材用环保钙锌稳定剂及其制备方法
KR101535943B1 (ko) 2013-12-09 2015-07-10 한화케미칼 주식회사 Pvc계 컴파운드 조성물
KR102318518B1 (ko) * 2018-09-28 2021-10-27 (주)엘엑스하우시스 자동차 내장재용 표피재 및 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010004658A1 (en) 1999-12-07 2001-06-21 Axel Stieneker Process for preparing thermoplastic molding compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2782805B2 (ja) * 1989-07-07 1998-08-06 三菱化学株式会社 塩化ビニル系共重合体の製造方法
KR100283026B1 (ko) * 1998-12-31 2001-03-02 정명식 광생물반응기

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010004658A1 (en) 1999-12-07 2001-06-21 Axel Stieneker Process for preparing thermoplastic molding compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20100103008A (ko) 2010-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5840236A (en) Slush molding process
TWI547513B (zh) 輔塑化劑系統
KR102395037B1 (ko) 개선된 프탈레이트 미함유 폴리염화비닐 플라스티졸 조성물
CN102272215A (zh) 包含对苯二甲酸酯的聚合物组合物
JP2014189688A (ja) トリメリット酸トリエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
KR101972119B1 (ko) 친환경 셀룰로오스 아세테이트 컴파운드의 제조방법
KR101677568B1 (ko) Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법
KR950006532B1 (ko) 분말 성형용 폴리염화비닐 수지 조성물
KR101957854B1 (ko) 아크릴계 가공조제 및 이를 포함하는 염화비닐계 수지 조성물
CN113493588A (zh) 一种高柔软耐低温的聚氯乙烯搪塑粉及其应用
JP3874540B2 (ja) 部分架橋塩化ビニル系樹脂組成物
KR101905183B1 (ko) 열경화형 실리콘 고무 조성물 및 그 제조방법
JP3367124B2 (ja) アクリル酸エステル系共重合体プラスチゾル組成物
KR101267767B1 (ko) 파우더 슬러쉬 몰딩용 폴리염화비닐 분말
JP4169427B2 (ja) プラスチゾル組成物
JP4588915B2 (ja) アクリル樹脂プラスチゾル及びアクリル樹脂成形品
EP0510521A2 (en) A method of preparation of foamed articles of polyvinyl chloride resins
JPH075809B2 (ja) 粉体成形用塩化ビニル系樹脂組成物
JP3296044B2 (ja) 合成レザーの製造方法
JP4619591B2 (ja) プラスチゾル組成物及びそれを含有してなる成形品
JP7367305B2 (ja) 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体
JP2017137391A (ja) 低粘度の可塑剤を配合した塩化ビニル系ペーストゾル組成物
JP2017082135A (ja) １，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JP2017043553A (ja) １，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジエステルを含有する塩化ビニル系樹脂用可塑剤
JPS6047046A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190829

Year of fee payment: 4