JPH07286153A - 接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた紙管 - Google Patents

接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた紙管

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JPH07286153A
JPH07286153A JP8135094A JP8135094A JPH07286153A JP H07286153 A JPH07286153 A JP H07286153A JP 8135094 A JP8135094 A JP 8135094A JP 8135094 A JP8135094 A JP 8135094A JP H07286153 A JPH07286153 A JP H07286153A
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vinyl acetate
adhesive composition
resin emulsion
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acetate resin
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JP8135094A
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Tatsuo Hayazaki
達夫 早崎
Nobuyuki Okinaga
信幸 沖永
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた初期接着力と耐水性を有する酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンを主成分とする接着剤組成物、及
び該接着剤組成物を用いて製せられた紙管を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 平均重合度が1000〜2000であり、鹸
化度が94モル%以上であるポリビニルアルコールを保
護コロイドとし、過硫酸塩を重合触媒として、酢酸ビニ
ルモノマー単独、もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸
ビニルモノマーと共重合可能なモノマ−とを乳化重合し
て得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを主成分とす
ることを特徴とする接着剤組成物、及び上記接着剤組成
物を用いて製せられた紙管。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、紙管用、紙包装用、
木工用、一般用等に用いられる、酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを主成分とする接着剤組成物、及び該接着剤組
成物を用いて製せられた紙管に関する。
【0002】
【従来の技術】紙管は、帯状紙片を金属心棒に複数層に
巻回し、その帯状紙片の重合部を接着剤で接着すること
により製造されているが、この場合に用いられる接着剤
としては、澱粉、ポリビニルアルコール等の水溶液、及
びポリビニルアルコールを保護コロイドとした酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンなどの1種または2種以上をベー
スとしたものが知られている。
【0003】一方、紙管用接着剤には、金属心棒に巻か
れた帯状紙片の復元力に耐える初期接着力や紙管に製管
したあとの接着力、耐水性、耐圧強度等が要求され、特
に最近では生産性向上を図るため初期接着力に対する要
求がますます強まっている。
【0004】又、一般に紙管用接着剤はロールコーター
で塗布されるが、接着剤の粘度が高すぎると塗布量の調
節が困難になると共に所謂スベリ現象を起こし、製管速
度が低下するという問題点が生じる。
【0005】上記問題点への対応策の一例として、平均
重合度が約200〜800の低重合度のポリビニルアル
コールを保護コロイドとして用い、界面活性剤や可塑剤
等を併用することにより接着剤の低粘度高固形分化と初
期接着力向上を図る酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製
造方法が提案されている(特開昭57−100107号
公報)。
【0006】しかし、上記提案のように低重合度のポリ
ビニルアルコールを保護コロイドとし、界面活性剤や可
塑剤を併用して得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
は、乾燥皮膜の凝集力が弱くなるため、製管された紙管
の接着力や耐水性が著しく劣るという問題点があり、紙
管用接着剤としての実用性に欠ける。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の点に
鑑み、優れた初期接着力と耐水性を有する酢酸ビニル系
樹脂エマルジョンを主成分とする接着剤組成物、及び該
接着剤組成物を用いて製せられた紙管を提供することを
目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】請求項1記載の発明(以
下、「第1発明」と記す)による接着剤組成物は、平均
重合度が1000〜2000であり、鹸化度が24モル
%以上であるポリビニルアルコールを保護コロイドと
し、過硫酸塩を重合触媒として、酢酸ビニルモノマー単
独、もしくは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマ
ーと共重合可能なモノマーとを乳化重合して得られる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンを主成分とすることを特徴
とし、そのことにより上記目的が達成される。
【0009】又、請求項2記載の発明(以下、「第2発
明」と記す)による接着剤組成物は、第1発明による酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分100重量部に対
し、ポリプロピレングリコールモノフェニルエーテルが
2〜20重量部含有されていることを特徴とし、そのこ
とにより上記目的が達成される。
【0010】さらに、請求項3記載の発明(以下、「第
3発明」と記す)による紙管は、帯状紙片が管状に巻回
され、この管状に巻回された帯状紙片の重合部が第1発
明又は第2発明による接着剤組成物により接着されてい
ることを特徴とする。
【0011】第1発明及び第2発明による接着剤組成物
の主成分である酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに用いら
れる酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとして
は、特に限定されるものではないが、(メタ)アクリル
酸、メチル(メタ)アクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレ
ート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グ
リシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール(メ
タ)アクリレート等が挙げられ、これらの1種もしくは
2種以上が好適に用いられる。尚、ここで言う「(メ
タ)アクリル」とは「アクリル」又は「メタアクリル」
を言う。
【0012】第1発明及び第2発明においては、酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン重合時の保護コロイドとして、
平均重合度が1000〜2000であり、鹸化度が94
モル%以上であるポリビニルアルコールを用いることが
必要である。
【0013】上記ポリビニルアルコールの平均重合度が
1000未満であると、得られる酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの乾燥皮膜の凝集力が弱くなり、接着力や耐水
性が低下する。逆にポリビニルアルコールの平均重合度
が2000を超えると、得られる酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの粘度が高くなり過ぎ、初期接着力や塗布作業
性が低下する。又、上記ポリビニルアルコールの鹸化度
が94モル%未満であると、得られる酢酸ビニル系樹脂
エマルジョンの耐水性が低下する。
【0014】又、第1発明及び第2発明においては、酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン重合時の保護コロイドとし
て、上記ポリビニルアルコールと界面活性剤が併用され
ても良い。上記界面活性剤の種類は、特に限定されるも
のではないが、HLB値が14〜20程度のノニオン系
界面活性剤が好ましい。
【0015】第1発明及び第2発明においては、酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン重合時の重合触媒として、過硫
酸塩を用いることが必要である。
【0016】重合触媒として過硫酸塩を用いることによ
り、過酸化水素や酒石酸、蟻酸、修酸等の還元剤の1種
もしくは2種以上を用いる場合に比較し、得られる酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンの低粘度高固形分化が可能と
なるので、初期接着力や塗布作業性が向上する。しか
し、第1発明及び第2発明においては、重合触媒として
過硫酸塩と上記過酸化水素や還元剤が併用されても何ら
支障はない。
【0017】上記過硫酸塩の種類としては、特に限定さ
れるものではないが、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム等、従来公知の各種過硫酸塩が
挙げられ、これらの1種もしくは2種以上が好適に用い
られる。
【0018】上記過硫酸塩の使用量は、特に限定される
ものではないが、酢酸ビニルモノマー100重量部もし
くは酢酸ビニルモノマーと該酢酸ビニルモノマーと共重
合可能なモノマーとの合計量100重量部に対し、0.
01〜2.0重量部程度であることが好ましい。
【0019】第2発明による接着剤組成物においては、
上記により得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固
形分100重量部に対し、ポリプロピレングリコールモ
ノフェニルエーテルが2〜20重量部含有されているこ
とが必要である。
【0020】上記ポリプロピレングリコールモノフェニ
ルエーテルは、下記構造式で表される。式中、nは、特
に限定されるものではないが、1〜3であることが好ま
しい。
【化1】 (式中、nは正の整数を表す)
【0021】上記ポリプロピレングリコールモノフェニ
ルエーテルは、通常用いられるフタル酸ジブチル(DB
P)、フタル酸ジヘプチル(DHP)等の可塑剤に比較
し、酢酸ビニル系樹脂に対する可塑化効率に優れてい
る。従って、少量の添加で酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンの最低造膜温度を下げることが出来るので、酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンの乾燥皮膜の凝集力を殆ど低下さ
せない。
【0022】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分1
00重量部に対する上記ポリプロピレングリコールモノ
フェニルエーテルの含有量が2重量部未満であると、酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンの最低造膜温度が十分下が
らず、逆に20重量部を超えると、過剰添加となり酢酸
ビニル系樹脂エマルジョンの乾燥皮膜の凝集力が弱くな
る。
【0023】第1発明及び第2発明による接着剤組成物
には、界面活性剤、好ましくはHLB値14〜20程度
のノニオン系界面活性剤が含有されていても良いし、本
発明の目的を阻害しない範囲で、粘着付与樹脂、界面活
性剤、可塑剤、充填剤、顔料、染料、消泡剤、防腐剤等
の各種添加剤を必要に応じて含有させても良い。
【0024】又、第1発明及び第2発明による接着剤組
成物は、紙管用に限らず、紙包装用、木工用、一般用等
としても用いられる事は言う迄もない。
【0025】
【作用】第1発明による接着剤組成物は、主成分である
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの乳化重合時の保護コロ
イドとして、平均重合度が1000〜2000であり、
鹸化度が94モル%以上であるポリビニルアルコールを
用い、重合触媒として過硫酸塩を用いるので、低粘度高
固形分化が可能となり、優れた初期接着力と耐水性を発
現すると共に、塗布作業性も良好である。
【0026】又、第2発明による接着剤組成物は、上記
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの固形分100重量部に
対し、ポリプロピレングリコールモノフェニルエーテル
が2〜20重量部含有されているので、低い最低造膜温
度を有すると共に、優れた初期接着力と耐水性を保持す
る。
【0027】
【実施例】本発明をさらに詳しく説明するため、以下に
実施例をあげる。尚、実施例中の「部」は「重量部」を
意味し、「%」は「重量%」を意味する。
【0028】(実施例1)
【0029】(1)接着剤組成物の作成 攪拌機、還流冷却管、温度計及び滴下漏斗を備えた反応
容器に、所定量の水、所定量のポリビニルアルコール
「クラレポバールCST」(平均重合度1700、鹸化
度96モル%、クラレ社製)及び所定量のノニオン系界
面活性剤「ノイゲンYX−400」(HLB値17、第
一工業製薬社製)を仕込み、攪拌しながら90℃で1時
間加熱してポリビニルアルコールと界面活性剤の水溶液
を得た。次に、この水溶液を75℃に冷却し、これに酢
酸ビニルモノマーを所定量の8%及び重合触媒として過
硫酸カリウム(KPS)を所定量の20%投入して初期
重合を行わせた。次いで、酢酸ビニルモノマーを所定量
の92%及び過硫酸カリウムを所定量の80%、3時間
連続滴下して乳化重合を行った後、80℃で1時間熟成
して酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得
た。得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成
物の粘度(30℃)は1500cps、固形分は47%
であった。
【0030】(2)評価 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物の
各種性能を下記の方法により評価した結果は表1に示す
とおりであった。尚、評価は特に記載の無いかぎり20
℃−65%RHの雰囲気下で行った。
【0031】皮膜弾性率 ポリエチレン板上に上記接着剤組成物を塗布し、20℃
−65%RHの雰囲気下で3日間養生させ、得られた3
00〜500μm厚の乾燥皮膜を1号ダンベルで打ち抜
き試験片を作成した。次いで、この試験片を20℃−6
5%RHの雰囲気下で24時間調湿した後、引張り試験
機にセットし、引張り速度10mm/分で引張り、伸び
率10%の時の引張り強度と伸び率から皮膜弾性率(k
g/cm 2 )を求めた。
【0032】初期接着力(材料破壊時間) 20mm×40mmに裁断したB級紙管用原紙(岡山製
紙社製)2枚を試験片とし、一方の試験片の片面に上記
接着剤組成物を塗布面積20mm×30mm、塗布量3
0g/m2 となるように塗布した後、直ちに、この塗布
面に他方の試験片を接着面積が20mm×30mmとな
るように貼り合わせ、この貼り合わせ部分を62.5g
/cm2 の圧力で5秒間圧着して、多数の接着試験片を
作成した。次いで、除圧後10秒毎に接着試験片を手で
剥離し、B級紙管用原紙の接着部分の破壊面積率が10
0%に達する迄の最短時間(秒)を測定した。
【0033】耐水性(落下時間) 25mm×50mmに裁断した上記と同様のB級紙管用
原紙2枚を試験片とし、一方の試験片の片面の半分に上
記接着剤組成物を塗布量0.05g/(25mm)2
塗布し、この塗布面に他方の試験片の片面の半分を互い
違いに貼り合わせ、この貼り合わせ部分を1kg/(2
5mm)2 の圧力で60秒間圧着した後、20℃−65
%RHの雰囲気下で24時間養生して接着試験片を作成
した。この接着試験片の一方の試験片に100gの分銅
を吊り下げた状態で60℃の温水中に浸漬し、試験片が
剥離して落下するまでの時間(時間)を測定した。
【0034】(実施例2)
【0035】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、モノマーとして酢酸ビニルモノマーとエチレング
リコールジメタクリレートを重量比で100:2.5の
割合で用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘度
(30℃)1400cps、固形分47.2%の酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【0036】(実施例3)
【0037】実施例1で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの固形分100部に対し、ポリプロピレングリ
コールモノフェニルエーテル「PHP」(四日市合成社
製)を6.4部と水を添加混合して、粘度(30℃)8
00cps、固形分45%の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物を得た。
【0038】(実施例4)
【0039】実施例2で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの固形分100部に対し、「PHP」を6.4
部と水を添加混合して、粘度(30℃)820cps、
固形分45.4%の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着
剤組成物を得た。
【0040】(比較例1)
【0041】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、平均重合度700、鹸化度88モル%のポリビニ
ルアルコールを用い、界面活性剤を用いなかったこと以
外は実施例1と同様にして、粘度(30℃)1200c
ps、固形分47%の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物を得た。
【0042】(比較例2)
【0043】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、平均重合度2300、鹸化度96モル%のポリビ
ニルアルコールを用い、界面活性剤を用いなかったこと
以外は実施例1と同様にして、粘度(30℃)7000
cps、固形分46.8%の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物を得た。
【0044】(比較例3)
【0045】酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの重合にお
いて、重合触媒として過酸化水素(HPA)と酒石酸
(TA)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、粘
度(30℃)2300cps、固形分47%の酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【0046】(比較例4)
【0047】比較例3で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンの固形分100部に対し、「PHP」を24部
と水を添加混合して、粘度(30℃)2400cps、
固形分47%の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組
成物を得た。
【0048】(比較例5)
【0049】比較例1で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを用いたこと以外は実施例3と同様にして、粘
度(30℃)810cps、固形分45.3%の酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【0050】(比較例6)
【0051】比較例2で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを用いたこと以外は実施例3と同様にして、粘
度(30℃)1200cps、固形分36%の酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【0052】(比較例7)
【0053】比較例3で得られた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを用いたこと以外は実施例3と同様にして、粘
度(30℃)900cps、固形分43.2%の酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【0054】実施例2〜4で得られた酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン接着剤組成物の各種性能を実施例1と同様
にして評価した結果は表1に示すとおりであり、又、比
較例1〜7で得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物の各種性能を実施例1と同様にして評価した
結果は表2に示すとおりであった。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【0057】
【発明の効果】以上述べたように、第1発明及び第2発
明による接着剤組成物は、低粘度高固形分であると共
に、皮膜弾性率も高く、優れた初期接着力、最終接着力
及び耐水性を有する高品質の接着剤である。又、これを
用いた紙管は初期接着力が優れているので、作業性良く
製管出来ると共に、耐圧強度と耐水性を優れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 31/04 LHK C09J 171/02 JFW

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均重合度が1000〜2000であ
    り、鹸化度が94モル%以上であるポリビニルアルコー
    ルを保護コロイドとし、過硫酸塩を重合触媒として、酢
    酸ビニルモノマー単独、もしくは酢酸ビニルモノマーと
    該酢酸ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとを乳化
    重合して得られる酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを主成
    分とすることを特徴とする接着剤組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の酢酸ビニル系樹脂エマル
    ジョンの固形分100重量部に対し、ポリプロピレング
    リコールモノフェニルエーテルが2〜20重量部含有さ
    れていることを特徴とする接着剤組成物。
  3. 【請求項3】 帯状紙片が管状に巻回され、この管状に
    巻回された帯状紙片の重合部が請求項1又は請求項2記
    載の接着剤組成物により接着されていることを特徴とす
    る紙管。
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