JP2010502777A - 酢酸ビニルポリマー組成物中の可塑剤としてのテレフタレート - Google Patents

Abstract

酢酸ビニルポリマーおよび式（Ｉ）（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、独立に、炭素原子４〜８個の、飽和の直鎖または分岐鎖の非置換のアルキル基またはシクロアルキル基からなる群から選択される）を有する可塑剤を含む水性組成物接着剤組成物である。

Description

本発明は、ビニルエステルポリマー組成物に関し、特に、酢酸ビニルポリマー（一般的に「ビニルポリマーエマルション」という）および１種以上のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む水性組成物に関する。

酢酸ビニルポリマーを含む水性組成物は、接着剤およびコーティング剤の領域において広範な用途を有する。例えば、酢酸ビニルポリマーを含む安定化された水性ポリマー組成物は、紙の包装および加工、木材、ビニルラミネート、織布および不織布、フィルム、金属箔および金属化フィルム、ならびにフレキシブル気泡材料（ポリウレタンフォームまたはスポンジゴム等）のための接着剤としての用途を有する。接着剤はしばしばエマルション重合を用いて合成されたポリマーを有して製造され、そのようなものは、一般に「ポリマーエマルション」と称する。水性媒体の蒸発または除去の際、組成物は室温で硬化しまたは固まって、望ましくは高強度および耐熱性、耐湿性および耐水性で特徴付けられる結合を形成する。酢酸ビニルポリマー水性エマルション組成物の幾つかの例は、米国特許第５，５７１，８６０号、６，８０３，４０３号および６，７６２，２３９号に見出すことができる。

可塑剤等の添加剤は、例えば、より低いガラス転移温度、より低い最低フィルム形成温度、およびより高粘度を与えるために、酢酸ビニルポリマー接着剤組成物とともに有用である。しかし、このような用途のための新たな可塑剤に対する継続したニーズがある。

発明の要約
本発明は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよび少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む水性組成物である。本発明は、本発明の接着剤を含む物品を更に含む。本発明は、本発明の接着剤を製造および使用する方法を更に含む。

よって、本発明は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよび少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む少なくとも１種の可塑剤を含み、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが組成物の総乾燥成分基準で少なくとも６％の量で存在する水性組成物を提供する。幾つかの態様において、この組成物は、水性溶液中の安定エマルション中に懸濁された粒子を含む水性溶液を含む接着剤組成物である。粒子は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよび少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含み、そしてＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは組成物の総乾燥成分基準で少なくとも６％の量で存在する。

本発明は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよびジ−ｎ−ブチルテレフタレートを含む水性組成物を更に提供する。幾つかの態様において、この組成物は、水性溶液中の安定エマルション中に懸濁された粒子を含む水性溶液を含む接着剤組成物である。粒子は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよびジ−ｎ−ブチルテレフタレートを含む。

本発明は、本発明の組成物の１種以上を製造する方法を更に提供する。幾つかの態様において、該方法は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーを含む水性溶液（ポリマーを含む粒子の安定エマルション等）をＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートと組合せることを含む。

本発明は、本発明の組成物の任意のものを含む物品を更に提供する。

発明の詳細な説明
本明細書では、１種以上の酢酸ビニルポリマーおよび１種以上のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む接着剤水性組成物を開示する。この組成物は、木材、紙の包装および加工、ビニルラミネート、金属の木への接着剤、真空成形接着剤、ならびに種々の紙基材および不織基材の結合等の多様な接着剤用途を有する。本発明は、本発明の組成物を含む物品を更に提供する。本発明は、本発明の接着剤を製造および使用する方法を更に含む。本発明は、本発明の組成物である接着剤を適用する方法を更に含む。

本発明の組成物
本発明の組成物は、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよび少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む水性組成物である。「水性組成物」または「水性溶液」により、組成物が水を少なくとも２５質量％の量で含むことが意味される。幾つかの態様において、水は、少なくとも４０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、水は３５〜５５質量％の量で存在する。幾つかの態様において、水は４０〜５０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、水性組成物は、酢酸ビニルポリマーおよびＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む粒子の安定エマルションである。「安定エマルション」により、典型的には安定化化合物または乳化化合物の存在によって粒子が標準圧力（１気圧）および室温（２２℃）での分離を避けるための撹拌または加熱を必要としないことが意味される。酢酸ビニルポリマーの幾つかの安定エマルションが当該分野で公知である。幾つかの態様において、この組成物は空気硬化性であり、これはこれらが組成物中の水の蒸発によって、化学硬化プロセスを起こさせる加熱または照射を何ら必要とせずに室温および標準圧力で硬化することを意味する。

幾つかの態様において、酢酸ビニルポリマーは、組成物中に、３０〜６５質量％の範囲、またはより狭い３５〜６０％、３０〜４０％、５０〜６０％、５５〜６０％、５５〜６５％等の小範囲内の固形分レベルの水性分散体の形で存在する。幾つかの態様において、酢酸ビニルポリマーは、非溶媒（すなわち乾燥）配合物の１００部当たり５０〜９０質量部％、またはより狭い小範囲（例えば６０〜８０％）のレベルで存在する。

幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、接着剤組成物の０．０１〜３０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、３〜３０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも３質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、０．０１〜１０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、３〜１０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、３〜１５質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、１０〜３０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、８〜２０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、６〜３０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、８〜３０質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、５〜８質量％の量で存在する。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも３質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも４質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも５質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも６質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも７質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも８質量％の量である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、少なくとも１０質量％の量である。テレフタレートの任意の有用な質量範囲を使用できる。よって、態様は、このようなパーセントが組成物の総質量（すなわち水または任意の他の溶媒を含む質量）を基準とする上記の質量パーセントの各々について存在する。しかし、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが接着剤組成物の総乾燥質量（すなわち水および任意の他の液体溶媒の質量を除く）基準の上記質量範囲の各々で存在する態様もまた存在する。よって、総質量および乾燥質量の組合せもまた存在する。例えば、幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、組成物の総質量基準で少なくとも３質量％、および乾燥質量基準で少なくとも６質量％；組成物の総質量基準で少なくとも５質量％、および乾燥質量基準で少なくとも６質量％；組成物の総質量基準で少なくとも５質量％、および乾燥質量基準で少なくとも１０質量％；組成物の総質量基準で少なくとも７質量％、および乾燥質量基準で少なくとも１０質量％、等の量で存在する。

Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレート
本件を通じて用いる「Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレート」は式Ｉ：

（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、各々分岐または非分岐の飽和および非置換の炭素原子４〜８個のアルキル基またはシクロアルキル基であり、Ｒ₁およびＲ₂は、上記を満たす同一または異なる構造を有することができる）
で表される構造を有する化合物を意味する。任意の好適なアルキル基またはシクロアルキル基を使用できるが、幾つかの例としては、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、２−メチルペンチル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル等が挙げられる。任意のこのようなアルキル基またはシクロアルキル基を使用できる。種々の態様において、テレフタレートは、テレフタレートのより小さい群、例えばＣ₄〜Ｃ₇アルキルテレフタレート、Ｃ₄〜Ｃ₆アルキルテレフタレート、Ｃ₆〜Ｃ₈アルキルテレフタレートまたはＣ₅〜Ｃ₈アルキルテレフタレート、または更により小さい群、例えばＣ₄〜Ｃ₅アルキルテレフタレート、Ｃ₅〜Ｃ₆アルキルテレフタレート、Ｃ₆〜Ｃ₇アルキルテレフタレートまたはＣ₇〜Ｃ₈アルキルテレフタレートから選択できる。幾つかの態様において、Ｒ₁およびＲ₂はいずれもｎ−ブチル基であり、テレフタレートはジ−ｎ−ブチルテレフタレートとなる。幾つかの態様において、Ｒ₁およびＲ₂はいずれもイソブチル基であり、テレフタレートはイソブチルテレフタレートとなる。幾つかの態様において、Ｒ₁およびＲ₂はいずれも２−エチルヘキシル基であり、テレフタレートはビス２−エチルヘキシルテレフタレートとなり、これは一般的にジ−２−エチルヘキシルテレフタレート（ＤＥＨＴ）またはジオクチルテレフタレート（ＤＯＴＰ）ともいい、これはＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な１６８Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒの成分である。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、ジ−ｎ−ブチルテレフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレートおよびこれらの混合物から選択される。幾つかの態様において、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートは、ジ−ｎ−ブチルテレフタレート、ジイソブチルテレフタレートおよびこれらの混合物から選択される。

酢酸ビニルポリマー
本件を通じて用いる「酢酸ビニルポリマー」は、酢酸ビニルを含むモノマーの重合の反応生成物である任意のポリマーを意味し、よって、酢酸ビニルモノマーの重合残基である繰り返しモノマーを含み、酢酸ビニルポリマーのモノマーの少なくとも８０質量％が、酢酸ビニルモノマーの残基であり、または酢酸ビニルモノマーとエチレンモノマーとの残基の組合せである。酢酸ビニルポリマーとしては、酢酸ビニルモノマーのみから形成されるホモポリマー、および酢酸ビニルモノマーと１種以上の他のモノマーとの反応生成物であるポリマー（例えば、コポリマー、ターポリマー等）が挙げられる。幾つかの態様において、ポリマーは、ポリマーの総質量基準で５０〜１００質量％の酢酸ビニルモノマー残基を有する。本発明の幾つかの態様において、ポリマーは、ポリマーの総質量基準で６５〜１００質量％の酢酸ビニルモノマー残基を有する。

幾つかの態様において、ポリマーは、ポリマーの総質量基準で８０〜１００質量％の酢酸ビニルモノマー残基を有する。幾つかの態様において、酢酸ビニルモノマー残基は、ポリマーの総質量基準で８０〜９８質量％の量でポリマー中に存在する。幾つかの態様において、酢酸ビニルモノマー残基は、ポリマーの総質量基準で８０〜９３質量％の量でポリマー中に存在する。幾つかの態様において、酢酸ビニルモノマー残基は、ポリマーの総質量基準で８０〜９０質量％の量でポリマー中に存在する。幾つかの態様において、ポリマーは、８０質量％以下の他のエチレン性不飽和共重合性モノマーの残基を含む。例えば、幾つかの態様において、モノマーとしては、アルファ−オレフィンの１種以上の残基、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンまたはノネンが挙げられる。幾つかの態様において、モノマーとしては、エチレン性不飽和エステル、例えばエチルヘキシルアクリレートまたはジブチルマレエート、の１種以上の残基が挙げられる。幾つかの態様において、モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、またはマレイン酸、の１種以上の残基が挙げられる。幾つかの態様において、モノマーとしては、１種以上のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルバレレート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルイソオクタノエート、ビニルノノエート、ビニルデカノエート、ビニルピバレート、またはビニルバーサテートの残基が挙げられ、各々の場合でシスおよびトランスの異性体ならびにこれらの組合せを意味する。幾つかの態様において、ポリマーは上記モノマーの２種以上の組合せの残基を含む。

幾つかの態様において、ポリマーは、エチレンと酢酸ビニルとから形成されるコポリマーである。用いるエチレンの実際の量は、組成物の具体的な最終用途に応じて変化し、そして任意の量が本発明の範囲内である。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で２〜５０質量％の量でコポリマー中に存在する。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で２〜２０質量％の量でコポリマー中に存在する。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で７〜２０質量％の量でコポリマー中に存在する。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で９〜２０質量％の量でコポリマー中に存在する。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で１０〜２０質量％の量でコポリマー中に存在する。幾つかの態様において、エチレンモノマー残基は、コポリマーの総質量基準で１０〜４０質量％の量でコポリマー中に存在する。

幾つかの態様において、ポリマーは、架橋性モノマーの残基を含む。任意の効果的な型の架橋剤を使用でき、例えば重合の間に架橋するものまたは重合後に架橋するものが挙げられる。重合の間に反応する型の架橋剤の幾つかの例としては、ジビニルアジペート、およびジビニルサクシネート、ジビニルエーテル、ジアリルエーテル、トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、トリアリルシトレート、およびジアリルマレエート、ならびに他のジ−またはトリ−アリル化合物、例えばジアリルメラミンが挙げられる。後反応型の架橋剤の幾つかの例は、グリシジル化合物、例えばアリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルビニルエーテル等；Ｎ−メチロール化合物、例えばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびこれらのアルキルエーテル、例えばこれらのメチルエーテルまたはブチルエーテルである。

本発明の幾つかの態様において、酢酸ビニルポリマーは、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、カルボン酸基を有するモノマー、スルホン酸基を含むモノマー、リン酸基を含むモノマー、または窒素含有モノオレフィン性不飽和モノマーの残基を含むこともできる。カルボン酸含有モノマーの幾つかの例としては、Ｃ₃〜Ｃ₁₀アルケン酸、およびα−β−不飽和Ｃ₄〜Ｃ₁₀アルケンジオン酸が挙げられる。スルホン酸官能化モノマーの幾つかの例としては、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびビニルスルホン酸ナトリウムが挙げられる。リン酸官能化モノマーの幾つかの例としては、スチレンリン酸、ナトリウムビニルホスホネート、およびＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）ＣＯＯ（ＣＨ₂）ＮＯＰＯ₃Ｈ（式中ｎは２〜４である）が挙げられる。窒素含有モノオレフィン性不飽和モノマーの幾つかの例としては、ニトリル、アミド、Ｎ−メチロールアミド、Ｎ−メチロールアミドのＣ₁〜Ｃ₄アルコールエーテル、アリルカルバメート、およびＮ−メチロールアクリルアミドの低級アルキルエーテルまたは低級アルカン酸エステルが挙げられる。

ポリマーは、組成物の安定性に役立つモノマーの残基を含むこともできる。幾つかの例としては、ビニルスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩が挙げられる。

組成物中の他の成分
本発明の組成物は、酢酸ビニル系またはエチレン−酢酸ビニル系の接着剤において従来用いられる任意の可塑剤から選択される第２の可塑剤も含むことができる。接着剤組成物中に用いられる第２の可塑剤の幾つかの例としては、例えば、アセチルトリブチルシトレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジブチルフタレート、グリセロールトリアセテート（トリアセチン）、ジブチルセバケート、ジエチルフタレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコール、アルキルベンゾエート、エチルフタリルエチルグリコレート、エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ヘキシレングリコール、エチルフタリルエチルグリコレート、ポリオキシエチレンアリールエーテル、ジイソブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、トリブトキシエチルフタレート、トリエチレングリコールジベンゾエート、フタル酸、またはこれらの任意の２種以上の組合せ（例えば、トリアセチンと２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートとの組合せ）が挙げられる。液体ポリエステルまたはスルホネート化型の可塑剤もまた使用できる。幾つかの態様において、第２の可塑剤は、接着剤組成物中に存在する可塑剤の総質量の６０質量％未満の量で存在する。幾つかの態様において、第２の可塑剤は、接着剤組成物中の可塑剤の総質量の２０質量％未満の量で存在する。幾つかの態様において、第２の可塑剤は、接着剤組成物中の可塑剤の総質量の１０質量％未満の量である。

酢酸ビニル分散体は、ポリビニルアルコールを任意に含んでもよい。幾つかの態様において、ポリビニルアルコールは、組成物の総質量基準で０．１〜１０部のレベルで使用する。幾つかの態様において、ポリビニルアルコールは、組成物の総質量基準で０．５〜５．０部のレベルで使用する。幾つかの態様において、ポリビニルアルコールは、組成物の総質量基準で１〜６部のレベルで使用する。ポリビニルアルコールは、幾つかの態様において安定剤として作用できる。

本発明の組成物は、任意の他の所望のまたは有用な成分、例えば乳化剤、粘着付与剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、界面活性剤、フィラー、保湿剤等を含んでもよい。好適な粘着付与剤の幾つかの例としては、クマロン−インデン、エステルゴム、ゴムロジン、炭化水素レジン、水素化ロジン、フェノール変性炭化水素レジン、ロジンエステル、トール油ロジン、フェノール性テルペン、テルペンレジン、トルエン−スルホンアミドホルムアルデヒドレジン、およびウッドロジンが挙げられる。好適な増粘剤の幾つかの例としては、オリジネート、ベントナイト、カゼイン、ヒュームドシリカ、グアーガム、トラガカントゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩（アンモニウム、カリウム、ナトリウム）、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、およびスターチが挙げられる。好適なフィラーの幾つかの例としては、ベントナイト、炭酸カルシウム、カルシウムシリケート、クレー、マイカ、ナッツ殻粉、シリカ、タルク、生スターチ、および木粉が挙げられる。好適な保湿剤の幾つかの例としては、塩化カルシウム、ジエチレングリコール、グリセリン、へキシレングリコール、プロピレングリコール、塩化マグネシウム、硝酸ナトリウム、ソルビトール、スクロースおよび尿素が挙げられる。アニオン性乳化剤の幾つかの例としては、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ヒドロキシアルカノールのスルフェート、アルキルジスルホネートおよびアルキルアリールジスルホネート、スルホン化脂肪酸、ポリエトキシル化されたアルカノールおよびアルキルフェノールのスルフェートおよびホスフェート、更にスルホコハク酸のエステルが挙げられる。好適なノニオン性乳化剤の幾つかの例としては、５〜５０モルのエチレンオキサイドが炭素原子６〜２２個の直鎖および分岐鎖のアルカノールに付加された付加生成物、またはアルキルフェノール、または高級脂肪酸、または高級脂肪族アミド、または１級および２級の高級アルキルアミン；更にプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとのブロックコポリマーならびにこれらの混合物が挙げられる。

物品
本発明は更に、本発明の組成物を含む物品を包含する。物品は、例えば、本発明の組成物が、２つ以上の物品または物品の部品の接着剤として適用された物品を含むことができる。幾つかの例としては、紙、ボール紙、および包装材料が挙げられる。

方法
本発明は、本発明の組成物を配合する方法を更に包含する。幾つかの態様において、該方法は、少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーと組合せることを含む。幾つかの態様において、該方法は、酢酸ビニルポリマー粒子の安定エマルションの粘度を向上させる方法であり、少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートをそのようなエマルションと組合せることを含む。

組成物を用いる方法もまた本発明の範囲内である。幾つかの態様において、組成物を物品、物品内の開口、または２つ以上の物品間もしくは物品の部品間の連結部、接合部、または接続部に適用する。いずれの効果的な方法も使用でき、幾つかは当該分野で公知である。

以下に示す具体的な例によって本発明をより詳細に説明する。これらの例は例示の態様であって発明の限定を意図せず、むしろ添付の特許請求の範囲の範囲および内容の範囲内で広く解釈すべきであることを理解すべきである。本明細書に示す全ての特許、特許出願、公開公報および参考文献は、本発明の実施に関連する任意の開示について参照によりその全部を組み入れる（参照によるそのような組み入れが本明細書において規定するいずれの用語の意味も変えない限り）。例における全ての部およびパーセントは、特記がない限り質量基準である。

例
５００グラムの酢酸ビニルおよびエチレン−酢酸ビニル接着剤配合物は、電動ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ ＬＣミキサーを用いて形成した。以下に説明する市販で入手可能な接着剤（表１中の酢酸ビニル組成物；表２中のエチレン−酢酸ビニル組成物）を用いた。表１および表２の「商号」欄は、製造者の製品名を示す。「Ｍｆｇ．」欄は製造者名を示す。「Ｆｏｒｂｏ」はＦｏｒｂｏ接着剤ＬＬＣ，５２３ Ｄａｖｉｓ Ｄｒｉｖｅ，Ｓｕｉｔｅ ４００，Ｄｕｒｈａｍ，ＮＣ ２７７１３ ＵＳＡを示し；「Ｃｅｌａｎｅｓｅ」はＣｅｌａｎｅｓｅ Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ Ｇｍｂｈ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙを示し；「Ｖｉｎａｖｉｌ」はＶｉｎａｖｉｌ ＳｐＡ，Ｖｉｌｌａｄｏｓｓｏｌａ Ｉｔａｌｙを示し；「Ｓｙｎｔｈｏｍｅｒ」はＳｙｎｔｈｏｍｅｒ Ｌｔｄ．，Ｅｓｓｅｘ， ＵＫを示し；そして「Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」はＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ ＫＧ，Ｊｏｈａｎｎｅｓ−Ｈｅｓｓ−Ｓｔｒ．２４，８４４８９ Ｂｕｒｇｈａｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙを示す。

可塑剤化合物を含む組成物は、約２分間に亘って常時撹拌しながら可塑剤を各々の接着剤にピペットで添加することによって調製した。以下の可塑剤を用いた：
ＤｎＢＴ：少なくとも９６質量％のジ−ｎ−ブチルテレフタレート、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む組成物；
ＤＩＢＰ：ジイソブチルフタレート，ＢＡＳＦグレードによるＰＡＬＡＴＩＮＯＬ ＩＣ（Ｓａｍｕｅｌ Ｂａｎｎｅｒ Ｌｔｄ，Ｈａｍｐｔｏｎ Ｃｏｕｒｔ，Ｔｕｄｏｒ Ｒｏａｄ，Ｍａｎｏｒ Ｐａｒｋ，Ｒｕｎｃｏｒｎ．Ｃｈｅｓｈｉｒｅ，ＷＡ７ １ＴＵ，ＵＫから入手可能）；
２０８８：ＢＥＮＺＯＦＬＥＸ ２０８８，ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエートおよびトリエチレングリコールジベンゾエートのブレンド物、Ｖｅｌｓｉｃｏｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，１０４００ Ｗ．Ｈｉｇｇｉｎｓ Ｒｏａｄ Ｓｕｉｔｅ ６００，Ｒｏｓｅｍｏｎｔ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ ６００１８−３７１３，ＵＳＡ）から入手可能；および
ＴＸＩＢ：ＥＡＳＴＭＡＮ ＴＸＩＢ，２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートを含む可塑剤製品で、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ ＵＳＡから入手可能。

各配合物を約２０００ｒｐｍでブレンドした。５％充填量または１０％表示にて可塑剤を組成物中に混ぜ入れた。例えば、１０％添加では５０グラムの可塑剤を４５０グラムの組成物に添加することになる。加えて、０．１％の消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ ＣＦ １６，Ｂｌａｃｋｂｕｒｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）および０．１％の殺生物剤（Ａｃｔｉｃｉｄｅ ＳＰＸで入手可能）を各混合にて含ませた。次いで、可塑化組成物の粘度を、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を用いて２３℃および２０ｒｐｍで評価した。粘度はセンチポイズ（ｃｐｓ）単位で記録する。

結果を以下の表３および４に示す。測定していないデータ点は「ｎｍ」で示している。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ１０８４によって評価した。Ｋｏｎｉｇフィルム硬さは、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ４３６６によって評価した。最低フィルム形成温度（ＭＦＦＴ）は、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ２３５４によって評価した。溶液は水性であるため、摂氏ゼロ度未満で記録されたいずれのＭＦＦＴ値も摂氏ゼロ度で表されている。加えて、ＭＦＦＴについて「ｎｍ＊」とマークした値は、これらの実験の間としては測定しなかったが、他の入手可能なデータで同様の組成物についてのＭＦＦＴが摂氏ゼロ度以下であったことを示す。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｍｅｔｈｏｄ Ｄ３４１８によって評価し、そして組成物の２回目の加熱時に評価した。

本発明を詳細に説明してきた。本明細書に開示および記載される本発明の範囲および精神から逸脱することなく本発明の種々の側面に変更をなすことができることが当業者には明らかであろう。従って、本発明の範囲が、示されそして説明される詳細な態様に限定されることを意図せず、むしろ本発明の範囲が添付の特許請求の範囲およびその均等物によって決定されることを意図する。更に、本明細書に示す全ての特許、特許出願、公開公報および参考文献は、本発明の実施に関連する任意の開示について参照によりその全部を組み入れる（参照によるそのような組み入れが本明細書において規定するいずれの用語の意味も変えない限り）。

Claims (24)

1. ａ）少なくとも１種の酢酸ビニルポリマー、および
   ｂ）少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む少なくとも１種の可塑剤を含み、該Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが組成物の乾燥質量基準で少なくとも６％の量で存在する、水性組成物。
2. 酢酸ビニルポリマーが酢酸ビニル残基のホモポリマーである、請求項１に記載の水性組成物。
3. 酢酸ビニルポリマーが、エチレンおよび酢酸ビニルの残基のコポリマーである、請求項１に記載の水性組成物。
4. 酢酸ビニルポリマーが、エチレンおよび酢酸ビニルの残基ならびに少なくとも１種の追加のモノマーの残基のコポリマーである、請求項１に記載の水性組成物。
5. 組成物の乾燥質量の少なくとも６質量％の少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含む、請求項１に記載の水性組成物。
6. 少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが、ジ−ｎ−ブチルテレフタレートである、請求項１に記載の水性組成物。
7. ３５〜５５質量％の水を含む、請求項１に記載の水性組成物。
8. アセチルトリブチルシトレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、ジブチルセバケート、ジエチルフタレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールジベンゾエート、エチルフタリルエチルグリコレート、エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、へキシレングリコール、エチルフタリルエチルグリコレート、ポリオキシエチレンアリールエーテル、トリブトキシエチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、トリアセチン、トリエチレングリコールジベンゾエートおよびフタル酸、またはこれらの２種以上の組合せから選択される少なくとも１種の追加の可塑剤を更に含む、請求項１に記載の水性組成物。
9. トリアセチン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートまたはこれらの組合せを更に含む、請求項１に記載の水性組成物。
10. ａ）少なくとも１種の酢酸ビニルポリマー、および
    ｂ）ジ−ｎ−ブチルテレフタレート
    を含む水性組成物。
11. 酢酸ビニルポリマーが、酢酸ビニル残基のホモポリマーである、請求項１０に記載の水性組成物。
12. 酢酸ビニルポリマーが、エチレンおよび酢酸ビニルの残基のコポリマーである、請求項１０に記載の水性組成物。
13. 酢酸ビニルポリマーが、エチレンおよび酢酸ビニルの残基ならびに少なくとも１種の追加のモノマーの残基のコポリマーである、請求項１０に記載の水性組成物。
14. 水性組成物の乾燥質量の少なくとも６％のジ−ｎ−ブチルテレフタレートを含む、請求項１０に記載の水性組成物。
15. ３５〜５５質量％の水を含む、請求項１０に記載の水性組成物。
16. アセチルトリブチルシトレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、ジブチルセバケート、ジエチルフタレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールジベンゾエート、エチルフタリルエチルグリコレート、エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、へキシレングリコール、エチルフタリルエチルグリコレート、ポリオキシエチレンアリールエーテル、トリブトキシエチルフタレート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、トリアセチン、トリエチレングリコールジベンゾエートおよびフタル酸、またはこれらの２種以上の組合せから選択される少なくとも１種の追加の可塑剤を更に含む、請求項１０に記載の水性組成物。
17. トリアセチン、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートまたはこれらの組合せを更に含む、請求項１０に記載の組成物。
18. ａ）水性溶液、および
    ｂ）水性溶液中の安定エマルション中に懸濁した粒子
    を含み、該粒子が、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーおよび少なくとも１種のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを含み、そして該Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが接着剤組成物の総乾燥成分基準で少なくとも６％の量で存在する、接着剤組成物。
19. Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが、ジ−ｎ−ブチルテレフタレートである、請求項１８に記載の組成物。
20. ａ）水性溶液中の、少なくとも１種の酢酸ビニルポリマーを含む粒子の少なくとも１種の安定エマルションを準備すること、および
    ｂ）該安定エマルションと十分量のＣ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートとを組合せて、Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートを生成エマルションの総乾燥成分基準で少なくとも６％の量で含む生成エマルションを形成すること、
    を含む方法。
21. Ｃ₄〜Ｃ₈アルキルテレフタレートが、ジ−ｎ−ブチルテレフタレートである、請求項１８に記載の組成物。
22. 請求項１に記載の組成物を含む物品。
23. 請求項１０に記載の接着剤組成物を含む物品。
24. 請求項１８に記載の接着剤組成物を含む物品。