CN101511958A - 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯 - Google Patents

乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯 Download PDF

Info

Publication number
CN101511958A
CN101511958A CNA2007800321956A CN200780032195A CN101511958A CN 101511958 A CN101511958 A CN 101511958A CN A2007800321956 A CNA2007800321956 A CN A2007800321956A CN 200780032195 A CN200780032195 A CN 200780032195A CN 101511958 A CN101511958 A CN 101511958A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
acid
vinyl acetate
waterborne compositions
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800321956A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101511958B (zh
Inventor
M·J·斯廷普森
M·S·霍尔特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Chemical Co filed Critical Eastman Chemical Co
Priority to CN201210254504.7A priority Critical patent/CN102850968B/zh
Publication of CN101511958A publication Critical patent/CN101511958A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101511958B publication Critical patent/CN101511958B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

水性组合物粘合剂组合物，包括乙酸乙烯酯聚合物和具有式(I)的增塑剂，其中R1和R2独立地选自具有4至8个碳原子的饱和直链或支链和未取代的烷基或环烷基。

Description

乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯
技术领域
本发明涉及乙烯基酯聚合物组合物，特别是含有乙酸乙烯酯聚合物(通常称为“乙烯基聚合物乳液”)和一种或多种对苯二甲酸C4至C8烷基酯的水性组合物。
发明背景
包含乙酸乙烯酯聚合物的水性组合物在粘合剂和涂料领域中具有广泛应用。例如，含有乙酸乙烯酯聚合物的稳定化水性聚合物组合物具有作为纸张包装和加工、木制品、乙烯基层压、织物和非织造织物、薄膜、金属箔和喷涂金属薄膜，以及例如聚氨酯泡沫或海绵橡胶的柔性多孔材料的粘合剂的应用。粘合剂经常利用使用乳液聚合法合成的聚合物来制备，并且因而通常被称为“聚合物乳液”。在蒸发或去除水性介质时，该组合物在室温下固化或硬化形成理想地特征在于高强度以及耐热、湿气和水性的粘合体。乙酸乙烯酯聚合物水性乳液组合物的一些实例可以在US 5,571,860、6,803,403和6,762,239中得到。
例如增塑剂的添加剂可用于乙酸乙烯酯聚合物粘合剂组合物，例如提供较低的玻璃化转变温度、较低的最小成膜温度和较高的粘度。但是，对用于此类应用的新的增塑剂存在持续需求。
发明内容
本发明为包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯的水性组合物。本发明进一步包括包含本发明粘合剂的制品。本发明进一步包括制备和使用本发明粘合剂的方法。
因此，本发明提供包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种增塑剂的水性组合物，所述增塑剂包括至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯，其中对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于组合物的全部干燥组分至少6％的量存在。在一些实施方案中，该组合物为包括水溶液的粘合剂组合物，所述水溶液含有悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒。该颗粒包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯，并且对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于组合物的全部干燥组分至少6％的量存在。
本发明进一步提供包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸二正丁酯的水性组合物。在一些实施方案中，该组合物为包括水溶液的粘合剂组合物，所述水溶液含有悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒。该颗粒包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸二正丁酯。
本发明进一步提供制备一种或多种本发明的组合物的方法。在一些实施方案中，该方法包括使包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物(例如含有聚合物的颗粒的稳定乳液)的水溶液与对苯二甲酸C4至C8烷基酯混合。
本发明进一步提供包含任一种本发明的组合物的制品。
发明详述
在此公开粘合剂水性组合物，其含有一种或多种乙酸乙烯酯聚合物和一种或多种对苯二甲酸C4至C8烷基酯。该组合物具有多种粘合剂应用，包括木材加工、纸张包装和加工、乙烯基层压、金属与木材粘合剂、真空成型粘合剂及粘合各种纸和非织造基材。本发明进一步提供包括本发明的组合物的制品。本发明进一步包括制备和使用本发明粘合剂的方法。本发明进一步包括施用粘合剂的方法，所述粘合剂为本发明的组合物。
本发明的组合物
本发明的组合物为包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯的水性组合物。“水性组合物”或“水溶液”表示组合物含有至少25wt％的水。在一些实施方案中，水以至少40wt％的量存在。在一些实施方案中，水以35至55wt％的量存在。在一些实施方案中，水以40至50wt％的量存在。在一些实施方案中，水性组合物为含有乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸C4至C8烷基酯的颗粒的稳定乳液。“稳定乳液”表示在标准压力(1大气压)和室温(22℃)下，颗粒不需要搅拌或加热来避免分离，通常是由于存在稳定化或乳化化合物。乙酸乙烯酯聚合物的几种稳定乳液在本领域中是已知的。在一些实施方案中，该组合物是可空气固化的，表示它们在室温和标准压力下借助于蒸发组合物中的水而固化，不需要任何为引起化学固化过程的加热或辐射。
在一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以固体水平为30-65wt％，或例如35-60wt％、30-40wt％、50-60wt％、55-60wt％、55-65wt％等的窄子范围的水性分散体的形式存在于组合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以每100份未溶剂化的(即干燥)配方，50至90wt％或窄子范围(例如60至80wt％)的水平存在。
在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以粘合剂组合物的0.01至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以3wt％至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少3wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以0.01至10wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以3至10wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以3至15wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以10至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以8wt％至20wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以6至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以8至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以5wt％至8wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少3wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少4wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少5wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少6wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少7wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少8wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以至少10wt％的量存在。可以使用对苯二甲酸酯的任何可用重量范围。因此，对于上述重量百分比的每一个存在实施方案，其中这种百分比基于组合物的总重量(即重量包括水或任何其它溶剂)。但是，也存在以下实施方案，其中对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于粘合剂组合物的全部干重(即排除水和任何其它液态溶剂的重量)上述重量范围的每一个存在。因此，同样存在全部和干重的组合。例如，在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于组合物总重量至少3wt％，和基于干重至少6wt％；基于组合物总重量至少5％和基于干重至少6％；基于组合物总重量至少5wt％，和基于干重至少10wt％；基于组合物总重量至少7wt％，和基于干重至少10wt％等等的量存在。
对苯二甲酸C4至C8烷基酯
如贯穿该申请使用的，“对苯二甲酸C4至C8烷基酯”表示具有由式I所述结构的化合物：
Figure A200780032195D00081
其中R1和R2各自为4至8个饱和及未取代碳原子的支化或未支化烷基或环烷基，且其中R1和R2可以具有满足上述说明的相同或不同结构。可以使用任何合适的烷基或环烷基，但是一些实例包括2-乙基己基、正辛基、2-甲基戊基、异丁基、正丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、异庚基等。可以使用任何这种烷基或环烷基。在各种实施方案中，对苯二甲酸酯可以选自对苯二甲酸酯的较小基团，例如对苯二甲酸C4至C7烷基酯、对苯二甲酸C4至C6烷基酯、对苯二甲酸C6至C8烷基酯或对苯二甲酸C5至C8烷基酯，或甚至更小基团，例如对苯二甲酸C4至C5烷基酯、对苯二甲酸C5至C6烷基酯、对苯二甲酸C6至C7烷基酯或对苯二甲酸C7至C8烷基酯。在一些实施方案中，R1和R2都为正丁基，使对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二正丁酯。在一些实施方案中，R1和R2都为异丁基，使对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二异丁酯。在一些实施方案中，R1和R2都为2-乙基己基，使对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二2-乙基己酯，同样通常称为对苯二甲酸双2-乙基己酯(DEHT)或对苯二甲酸二辛酯(DOTP)，其是购自Eastman Chemical Company的168增塑剂的一个组分。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯选自对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二2-乙基己酯及其混合物。在一些实施方案中，对苯二甲酸C4至C8烷基酯选自对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二异丁酯及其混合物。
乙酸乙烯酯聚合物
如贯穿本申请使用的，“乙酸乙烯酯聚合物”表示其是包括乙酸乙烯酯并因此含有乙酸乙烯酯单体聚合残基的重复单体的单体聚合反应产物的任何聚合物，其中乙酸乙烯酯聚合物的单体的至少80wt％为乙酸乙烯酯单体残基或为乙酸乙烯酯单体和乙烯单体残基的组合。乙酸乙烯酯聚合物包括仅由乙酸乙烯酯单体形成的均聚物和作为乙酸乙烯酯单体以及一种或多种其它单体的反应产物的聚合物(例如共聚物、三聚物等)。在一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量50至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在本发明的一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量65至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在本发明的一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量80至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至98wt％的量存在于聚合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至93wt％的量存在于聚合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至90wt％的量存在于聚合物中。
在一些实施方案中，聚合物包括最多至80wt％的其它烯属不饱和可共聚单体的残基。例如，在一些实施方案中，单体包括一种或多种α-烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯或壬烯的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种烯属不饱和酯，例如丙烯酸乙基己酯或马来酸二丁酯的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基-己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯或支链烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate)的残基，在所有情况下涉及顺反异构体及其组合。在一些实施方案中，聚合物包括两种或多种上述单体的组合的残基。
在一些实施方案中，聚合物为由乙烯和乙酸乙烯酯形成的共聚物。使用的乙烯的精确量可以根据组合物的特定最终用途来改变，并且任何量都在本发明范围内。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量2至50wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量2至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量7wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量9wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量10wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量10wt％至40wt％的量存在于共聚物中。
在一些实施方案中，聚合物包括可交联单体的残基。可以使用交联剂的任何有效型式，包括聚合过程中交联或聚合后交联的那些。聚合中反应型交联剂的一些实例包括己二酸二乙烯酯和琥珀酸二乙烯酯，乙烯醚，二烯丙基醚，氰脲酸三烯丙酯，富马酸二烯丙酯，柠檬酸三烯丙酯，和马来酸二烯丙酯，和其它二-或三-烯丙基化合物，例如二烯丙基三聚氰胺。后反应性型交联剂的一些实例为缩水甘油基化合物，例如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚等；N-羟甲基化合物，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺及其烷基醚，例如它们的甲基或丁基醚。
在本发明的一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物也可以包括丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、具有羧酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含磷酸基团的单体或含氮单烯属不饱和单体的残基。含羧酸单体的一些实例包括C3-C10链烯酸，和α，β-不饱和C4-C10链烯二酸(alkenedioic acid)。磺酸官能化单体的一些实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯基磺酸钠。磷酸官能化单体的一些实例包括苯乙烯磷酸、乙烯基膦酸钠和CH2＝C(CH3)COO(CH2)NOPO3H，其中n为2至4。含氮单烯属不饱和单体的一些实例包括腈、酰胺、N-羟甲基酰胺、N-羟甲基酰胺的C1-C4醇醚、氨基甲酸烯丙酯和N-羟甲基丙烯酰胺的低级烷基醚或低级链烷酸酯。
聚合物也可以包括有助于组合物稳定性的单体残基。一些实例包括乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐。
组合物中的其它组分
本发明的组合物也可以包含选自通常用于乙酸乙烯酯基或乙烯-乙酸乙烯酯基粘合剂的任何增塑剂的次级增塑剂。用于粘合剂组合物的次级增塑剂的一些实例包括例如柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、甘醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、三乙酸丙三醇酯(三乙酸甘油酯)、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、二丙二醇、苯甲酸烷基酯、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸二异丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、二苯甲酸三甘醇酯、邻苯二甲酸，或上述任何两种或多种的组合(例如三乙酸甘油酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯的组合)。也可以使用液态聚酯或磺化型增塑剂。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中存在的增塑剂总重量的低于60wt％的量存在。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中的增塑剂总重量的低于20wt％的量存在。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中的增塑剂总重量的低于10wt％的量存在。
乙酸乙烯酯分散体可以任选含有聚乙烯醇。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量0.1至10份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量0.5至5.0份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量1至6份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇可以起稳定剂的作用。
本发明的组合物可以含有任何其它需要的或有用的组分，例如乳化剂、增粘剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、表面活性剂、填料、润湿剂等。合适的增粘剂的一些实例包括苯并呋喃-茚、酯胶、松香、烃树脂、氢化松香、酚改性烃树脂、松香酯、妥尔油松香、萜烯酚、萜烯树脂、甲苯-氨磺酰甲醛树脂和木松香。合适的增稠剂的一些实例包括oliginates、斑脱土、酪蛋白、煅烧二氧化硅、瓜尔胶、黄蓍胶、羟乙基纤维素、刺槐豆胶、甲基纤维素、聚丙烯酸盐(铵、钾、钠)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠和淀粉。适合的填料的一些实例包括斑脱土、碳酸钙、硅酸钙、粘土、云母、坚果壳粉、二氧化硅、滑石、生淀粉和木屑。合适的润湿剂的一些实例包括氯化钙、二甘醇、丙三醇、己二醇、丙二醇、氯化镁、硝酸钠、山梨糖醇、蔗糖和脲。阴离子乳化剂的一些实例包括烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、羟基链烷醇的硫酸盐、烷基和烷基芳基二磺酸盐、磺化脂肪酸、聚乙氧基化链烷醇和烷基酚的硫酸盐和磷酸盐，以及磺基琥珀酸的酯。合适的非离子型乳化剂的一些实例包括5至50摩尔环氧乙烷加成至6至22个碳原子的直链和支链链烷醇，或烷基酚，或高级脂肪酸，或高级脂肪酰胺，或伯和仲高级烷基胺的加成产物；以及环氧丙烷与环氧乙烷的嵌段共聚物及其混合物。
制品
本发明进一步包括包含本发明组合物的制品。该制品可以包括例如本发明的组合物已经作为粘合剂施涂至两种或多种制品或制品部件的制品。一些实例包括纸、卡片和包装材料。
方法
本发明进一步包括配制本发明组合物的方法。在一些实施方案中，该方法包括混合至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯和至少一种乙酸乙烯酯聚合物。在一些实施方案中，该方法为一种增强乙酸乙烯酯聚合物颗粒的稳定乳液粘度的方法，并且包括混合至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯和这种乳液。
使用该组合物的方法也在本发明内。在一些实施方案中，组合物被施涂至制品、制品中的开口，或两种或多种制品之间的接合处、连接处或接头，或制品的部件。可以使用任何有效的方法，并且一些是本领域中已知的。
本发明通过以下给出的具体实施例加以更详细地说明。应理解这些实施例为说明性实施方案，并不拟限制本发明，而是应概括视为在所附权利要求的范围和内容内。为了任何公开内容与本发明的实践相应，将在此给出的所有专利、专利申请、公开和参考文献全部引入作为参考，除了这种引入参考不应改变本申请中定义的任何术语的含义。实施例中的所有份数和百分比按重量计，除非另有说明。
实施例
使用电动DISPERMAT LC混合器制备500g乙酸乙烯酯和乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂配方。使用如以下规定的市售粘合剂(表1中的乙酸乙烯酯组合物；表2中的乙烯-乙酸乙烯酯组合物)。表1和2中的“商品名”栏表示厂家的产品名称。“厂家”栏表示厂家名称。“Forbo”表示ForboAdhesives LLC，523 Davis Drive，Suite 400，Durham，NC 27713 USA；“Celanese”表示Celanese Emulsions Gmbh，Frankfurt，德国；“Vinavil”表示Vinavil SpA，Villadossola意大利；“Synthomer”表示Synthomer Ltd.，Essex，UK；和“Air Products”表示Air Products Polymers GmbH & Co KG，Johannes-Hess-Str.24，84489 Burghausen，德国。
经由吸移管向每个粘合剂添加增塑剂，在大约2分钟内不断搅拌，制备含有增塑剂化合物的组合物。使用以下增塑剂：
DnBT：含有至少96wt％对苯二甲酸二正丁酯，对苯二甲酸C4至C8烷基酯的组合物。
DIBP：邻苯二甲酸二异丁酯，根据BASF等级的PALATINOL IC(购自Samuel Banner Ltd，Hampton Court，Tudor Road，Manor Park，Runcorn，Cheshire，WA7 1TU，UK)；
2088：BENZOFLEX 2088，二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯和二苯甲酸三甘醇酯的共混物，购自Velsicol Chemical Corp.，10400W.Higgins Road Suite600，Rosemont，Illinois 60018-3713，USA；和
TXIB：EASTMAN TXIB，含有2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯的增塑剂产品，购自Eastman Chemical Company，Kingsport，TN USA。
以大约2000rpm混合每个配方。以5％填充量，或当指明时以10％填充量将增塑剂混合进组合物中。例如，以10％加入量将50克增塑剂加入到450克组合物中。另外，每个混合物中包括0.1％消泡剂(AntifoamCF16，购自Blackburn Chemicals)和0.1％杀菌剂(Acticide SPX，购自)。然后使用布鲁克菲尔德粘度计在23℃和20rpm测定增塑的组合物的粘度。粘度以厘泊(cps)报告。
结果在以下表3和4中给出。未测量的数据点表示为“nm”。布鲁克菲尔德粘度根据ASTM法D1084测定。Konig薄膜硬度根据ASTM法D4366测定。最低成膜温度(MFFT)根据ASTM法D2354测定。因为溶液是水性的，所以记录的低于零摄氏度的任何MTFT值表示为零摄氏度。另外，对于MFFT标记为“nm*”的值在这些实验过程中并未测量，但是其它可用数据表示类似组合物的MFFT将等于或低于零摄氏度。玻璃化转变温度(Tg)根据ASTM法D3418测定并且在第二次加热组合物时测定。
表1
用于测试的聚乙酸乙烯酯组合物
Figure A200780032195D00141
表2
用于测试的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物
Figure A200780032195D00142
表3
聚(乙酸乙烯酯)组合物的结果
 
粘度cps1天 Konig硬度波动 MFFT℃ Tg℃第二次加热
P1单独(对照) 3660 142 18 40
P1与2088(5％) 6080 99 5 29
P1与2088(10％) 10740 38 0 18
P1与DIBP(5％) 6240 100 5 29
P1与DIBP(10％) 10900 30 0 16
P1与TXIB(5％) 6080 72 4 25
P1与TXIB(10％) 8240 63 3 11
P1与TXIB/2088 50:50(5％) 5550 77 4 28
P1与TXIB/2088 50:50(10％) 10820 22 0 13
P1与DnBT(5％) 5630 83 4 26
P1与DnBT(10％) 9360 24 0 11
P1与DnBT:TXIB30:70(5％) 5980 78 4 26
P1与DnBT:TXIB 30:70(10％) 9880 28 0 10
P2单独(对照) 2770 150 15 43
P2与2088(10％) 3800 42 0 19
P2与DIBP(10％) 3890 34 0 17
P2与TXIB(10％) 4200 65 2 11
P2与TXIB/2088 50:50(10％) 3950 24 0 13
P2与DnBT(10％) 3810 22 0 12
P3单独(对照) 3720 146 14 40
P3与2088(10％) 5800 32 0 15
P3与TXIB(10％) 6450 50 2 11
P3与DnBT(10％) 5900 21 0 8
P4单独(对照) 2640 144 18 43
P4与2088(5％) 5020 91 7.6 29
P4与2088(10％) 10700 29 0.5 18
P4与DIBP(5％) 5040 72 5.7 27
P4与DIBP(10％) 11360 14 0 12
P4与TXIB(5％) 5380 75 6.4 28
P4与TXIB(10％) 11740 41 5.4 13
P4与DnBT(5％) 5190 79 7.2 27
P4与DnBT(10％) 10760 19 1.3 14
P4与Eastman 168(5％) 4970 119 16.9 39
P4与Eastman 168(10％) 6740 72 17.2 35
P5单独(对照) 49600 nm 14 37.5
P5与DIBP(5％) 68800 nm 2 21.0
P5与DIBP(10％) 105200 nm 0 3.5
P5与DIBP(15％) 121800 nm 0 -9.7
P5与DnBT(5％) 69000 nm 3 16.9
P5与DnBT(10％) 95400 nm 0 4.0
P5与DnBT(10％) 95400 nm 0 4.0
P6单独(对照) 41600 nm 15 38.7
P6与DIBP(5％) 58400 nm 7 25.2
P6与DIBP(10％) 108200 nm 0 8.1
P6与DIBP(15％) 158600 nm 0 0.5
P6与DnBT(5％) 63200 nm 7 24.3
P6与DnBT(10％) 103200 m 0 12.1
P6与DnBT(10％) 103200 nm 0 12.1
表4
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物E1和E2的结果
 
粘度cps1天 Konig硬度波动 MFFT℃ Tg℃，第二次加热
E1单独(对照) 2230 10 nm* 7.4
E1与2088(5％) 5150 7 nm* -1.0
E1与2088(10％) 11540 8 nm* -8.4
E1与DnBT(5％) 5500 9 nm* -0.3
E1与DnBT(10％) 13350 9 nm* -12.0
E1与DIBP(5％) 5550 8 nm -3.5
E1与DIBP(10％) 13100 9 nm -14.3
E1与TXIB(5％) 5800 8 nm -4.2
E1与TXIB(10％) 15300 11 nm -17.6
E1与Eastman 168(5％) 3636 10 nm -3.7
E1与Eastman 168(10％) 4640 10 nm -13.6
E2单独(对照) 2620 7 0 6
E2与2088(5％) 4420 6 0 -2
E2与2088(10％) 9000 5 0 -9
E2与DnBT(5％) 4680 6 0 -6
E2与DnBT(10％) 9220 6 0 -15
E2与DIBP(5％) 4390 6 0 -3
E2与DIBP(10％) 9200 6 0 -12
E3单独(对照) 7100 nm nm nm
E3与2088(5％) 9500 nm nm nm
E3与2088(10％) 18200 nm nm nm
E3与DnBT(5％) 10100 nm nm nm
E3与DnBT(10％) 19350 nm nm nm
E3与DIBP(5％) 10600 nm nm nm
E3与DIBP(10％) 19500 nm nm nm
E3与TXIB/2088 50:50(5％) 10700 nm nm nm
E3与TXIB/2088 50:50(10％) 18700 nm nm nm
E3与TXIB/DnBT 50:50(5％) nm nm nm nm
E3与TXIB/DnBT 50:50(10％) nm nm nm nm
E4单独(对照) 5150 nm nm nm
E4与2088(5％) 9200 nm nm nm
E4与2088(10％) 17100 nm nm nm
E4与DnBT(5％) 9250 nm nm nm
E4与DnBT(10％) 18100 nm nm nm
E4与DIBP(5％) 9600 nm nm nm
E4与DIBP(10％) 16700 nm nm nm
E4与TXIB/2088 50:50(5％) 9600 nm nm nm
E4与TXIB/2088 50:50(10％) 19000 nm nm nm
E4与TXIB/DnBT 50:50(5％) nm nm nm nm
E4与TXIB/DnBT 50:50(10％) nm nm nm nm
E5单独(对照) 2150 nm nm nm
E5与2088(5％) 3250 nm nm nm
E5与2088(10％) 5250 nm nm nm
E5与DnBT(5％) 3650 nm nm nm
E5与DnBT(10％) 6850 nm nm nm
E5与DIBP(5％) 2800 nm nm nm
E5与DIBP(10％) 5050 nm nm nm
E5与TXIB/2088 50:50(5％) 3150 nm nm nm
E5与TXIB/2088 50:50(10％) 5250 nm nm nm
E5与TXIB/DnBT 50:50(5％) nm nm nm nm
E5与TX1B/DnBT 50:50(10％) nm nm nm nm
已经详细地描述本发明，本领域技术人员应理解在不脱离在此公开和描述的本发明的范围和精神下，可以对本发明的各个方面加以改进。因此并不希望将本发明的范围限制在说明和描述的具体实施方案，而是希望由所附权利要求及其等同物来确定本发明的范围。此外，为了任何公开内容与本发明的实践相应，将在此给出的所有专利、专利申请、公开和参考文献全部引入作为参考，除非它们将改变在此定义的任何术语的含义。

Claims (24)

1.一种水性组合物，包括：
a)至少一种乙酸乙烯酯聚合物；和
b)包括至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯的至少一种增塑剂，其中该对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于组合物干重至少6％的量存在。
2.权利要求1的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙酸乙烯酯残基的均聚物。
3.权利要求1的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基的共聚物。
4.权利要求1的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基以及至少一种另外的单体残基的共聚物。
5.权利要求1的水性组合物，其中至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯构成组合物干重的至少6wt％。
6.权利要求1的水性组合物，其中至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯为对苯二甲酸二正丁酯。
7.权利要求1的水性组合物，其中该组合物包括35wt％-55wt％的水。
8.权利要求1的水性组合物，进一步包括至少一种另外的增塑剂，选自柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、甘醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、三乙酸甘油酯、二苯甲酸三甘醇酯和邻苯二甲酸，或上述两种或多种的组合。
9.权利要求1的水性组合物，进一步包括三乙酸甘油酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯或其组合。
10.一种水性组合物，包括：
a)至少一种乙酸乙烯酯聚合物；和
b)对苯二甲酸二正丁酯。
11.权利要求10的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙酸乙烯酯残基的均聚物。
12.权利要求10的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基的共聚物。
13.权利要求10的水性组合物，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基以及至少一种另外的单体残基的共聚物。
14.权利要求10的水性组合物，其中对苯二甲酸二正丁酯构成水性组合物干重的至少6wt％。
15.权利要求10的水性组合物，其中该组合物包括35wt％-55wt％的水。
16.权利要求10的水性组合物，进一步包括至少一种另外的增塑剂，选自柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、甘醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、三乙酸甘油酯、二苯甲酸三甘醇酯和邻苯二甲酸，或上述两种或多种的组合。
17.权利要求10的组合物，进一步包括三乙酸甘油酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯或其组合。
18.一种粘合剂组合物，包括：
a)水溶液；和
b)悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒，
其中该颗粒包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C4至C8烷基酯，并且该对苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于粘合剂组合物的全部干燥组分至少6％的量存在。
19.权利要求18的组合物，其中所述对苯二甲酸C4至C8烷基酯为对苯二甲酸二正丁酯。
20.一种方法，包括：
a)提供至少一种颗粒在水溶液中的稳定乳液，其中该颗粒包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物；和
b)混合该稳定乳液和充足量的对苯二甲酸C4至C8烷基酯以形成最终乳液，该最终乳液含有基于最终乳液的全部干燥组分至少6％的量的对苯二甲酸C4至C8烷基酯。
21.权利要求18的组合物，其中所述对苯二甲酸C4至C8烷基酯为对苯二甲酸二正丁酯。
22.包括权利要求1的组合物的制品。
23.包括权利要求10的粘合剂组合物的制品。
24.包括权利要求18的粘合剂组合物的制品。
CN2007800321956A 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯 Active CN101511958B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210254504.7A CN102850968B (zh) 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84107306P 2006-08-30 2006-08-30
US60/841,073 2006-08-30
PCT/US2007/019004 WO2008027435A1 (en) 2006-08-30 2007-08-29 Terephthalates as plasticizers in vinyl acetate polymer compositions

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210254504.7A Division CN102850968B (zh) 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101511958A true CN101511958A (zh) 2009-08-19
CN101511958B CN101511958B (zh) 2012-09-05

Family

ID=38895662

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210254504.7A Active CN102850968B (zh) 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯
CN2007800321956A Active CN101511958B (zh) 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210254504.7A Active CN102850968B (zh) 2006-08-30 2007-08-29 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8088854B2 (zh)
EP (2) EP2377905A1 (zh)
JP (3) JP5781728B2 (zh)
CN (2) CN102850968B (zh)
CA (1) CA2661168C (zh)
DK (1) DK2057241T3 (zh)
ES (1) ES2391866T3 (zh)
PL (1) PL2057241T3 (zh)
WO (1) WO2008027435A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103975010A (zh) * 2012-10-10 2014-08-06 Lg化学株式会社 增塑剂、增塑剂组合物、耐热树脂组合物及其制备方法
CN104284932A (zh) * 2012-08-23 2015-01-14 Lg化学株式会社 增塑剂组合物
CN106661269A (zh) * 2014-07-08 2017-05-10 巴斯夫欧洲公司 包含脂族二羧酸酯及对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8372912B2 (en) * 2005-08-12 2013-02-12 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride compositions
WO2008027463A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Eastman Chemical Company Sealant compositions having a novel plasticizer
EP2377905A1 (en) 2006-08-30 2011-10-19 Eastman Chemical Company Terephthalates as plasticizers in vinyl acetate polymer compositions
US7361779B1 (en) * 2007-04-18 2008-04-22 Eastman Chemical Company Low-melting mixtures of di-n-butyl and diisobutyl terephthalate
US9101131B2 (en) 2007-12-03 2015-08-11 Valent U.S.A., Corporation Seed treatment formulations
EP2358801A1 (en) * 2008-12-18 2011-08-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions comprising terephthalates
US8791185B2 (en) 2010-06-21 2014-07-29 Basf Se 2-ethylhexyl methyl terephthalate as plasticizer in adhesives and sealants
ES2525292T3 (es) * 2010-06-21 2014-12-19 Basf Se Tereftalato de 2-etilhexil-metilo como plastificante en adhesivos y sellantes
KR101536380B1 (ko) * 2011-09-30 2015-07-14 주식회사 엘지화학 에스터 가소제 조성물
JP2013173887A (ja) * 2012-02-27 2013-09-05 Henkel Japan Ltd 水分散型接着剤
KR101569560B1 (ko) * 2012-10-10 2015-11-16 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 제조 방법 및 내열 수지 조성물
US9085670B2 (en) * 2012-10-10 2015-07-21 Lg Chem, Ltd. Plasticizer, plasticizer composition, heat-resistant resin composition and method for preparing the same
MX356109B (es) * 2012-10-12 2018-05-15 3M Innovative Properties Co Articulos multicapas.
MX371531B (es) 2013-02-22 2020-01-30 Valent Usa Corp Formulaciones para el tratamiento de semillas.
US9796827B2 (en) 2013-07-03 2017-10-24 Lg Chem, Ltd. Ester plasticizer composition
TW201619120A (zh) * 2014-10-09 2016-06-01 巴斯夫歐洲公司 包含飽和二羧酸之環烷基酯及對苯二甲酯之塑化劑組成物
KR101799588B1 (ko) 2015-01-15 2017-11-21 한남대학교 산학협력단 사출이 용이한 연성 친환경 조성물
KR101929898B1 (ko) * 2015-11-20 2018-12-18 주식회사 엘지화학 가소제, 가소제 조성물, 내열 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
KR101731366B1 (ko) * 2016-09-20 2017-04-28 애경유화주식회사 복합 가소제 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용한 고분자 수지 조성물
KR101742923B1 (ko) 2016-11-01 2017-06-01 주식회사 엘지화학 에스테르계 조성물의 제조방법
EP3438179B1 (en) * 2016-12-12 2022-02-02 LG Chem, Ltd. Plasticizer composition and resin composition including same
KR101992960B1 (ko) * 2018-12-07 2019-06-26 주식회사 엘지화학 가소제 조성물 및 이들의 제조 방법
EP3990534A1 (en) * 2019-06-26 2022-05-04 Eastman Chemical Company Mixed ester terephthalate compositions useful as plasticizers
WO2021086329A1 (en) 2019-10-29 2021-05-06 Wacker Chemie Ag High solids pigmented latex composition comprising a vinyl acetate ethylene dispersion

Family Cites Families (148)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2217163A (en) * 1939-03-07 1940-10-08 Du Pont Plastic composition
US2360306A (en) * 1939-06-29 1944-10-10 Monsanto Chemicals Plastic polyvinyl acetal compositions
US2459955A (en) * 1945-10-17 1949-01-25 Shawinigan Chem Ltd Polyvinyl acetate emulsion adhesive
US2628207A (en) 1949-09-14 1953-02-10 Standard Oil Dev Co Terephthalate esters as plasticizers for polyvinyl resins
NL200307A (zh) 1954-09-09
GB851753A (en) * 1956-11-23 1960-10-19 Union Carbide Corp Vinyl chloride resin compositions
US3224995A (en) 1961-02-16 1965-12-21 Ethyl Corp Polyvinyl chloride plasticized with dialkoxyalkyl homoterephthalates
US3431239A (en) 1965-03-29 1969-03-04 Prod Res & Chem Corp Mercaptan terminated polyethers
US3764374A (en) 1970-07-21 1973-10-09 Eastman Kodak Co Process for placing modifiers within polyester fibers and films
US3725311A (en) 1972-05-15 1973-04-03 Thuron Industries Low temperature extrudable odor-neutralizing composition
JPS5610349B2 (zh) * 1973-09-19 1981-03-07
US4082712A (en) 1975-03-03 1978-04-04 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Process for curing sulfhydryl-terminated thioether polymers
US4015044A (en) 1975-03-27 1977-03-29 Union Carbide Corporation Process of bonding polyurethane-sealants and caulks
US4110261A (en) 1975-09-18 1978-08-29 W & F Mfg. Co., Inc. Fragrance-emitting article having a polymer-petroleum wax composition
JPS53117035A (en) * 1977-03-23 1978-10-13 Kuraray Co Ltd Pressure-sensitive
US4221688A (en) 1978-04-28 1980-09-09 Dow Corning Corporation Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation
US4331579A (en) 1979-10-04 1982-05-25 Congoleum Corporation Adhesive to adhere impervious and felt backed vinyl sheet material to damp concrete
US4253898A (en) 1979-12-17 1981-03-03 The B. F. Goodrich Company Bonding composition and microwave process for bonding together plastic components
US4362783A (en) 1980-08-26 1982-12-07 Western Electric Company, Incorporated Polymer coatings and methods of applying same
US4366307A (en) 1980-12-04 1982-12-28 Products Research & Chemical Corp. Liquid polythioethers
US4376144A (en) 1981-04-08 1983-03-08 Monsanto Company Treated fibers and bonded composites of cellulose fibers in vinyl chloride polymer characterized by an isocyanate bonding agent
US4414267A (en) 1981-04-08 1983-11-08 Monsanto Company Method for treating discontinuous cellulose fibers characterized by specific polymer to plasticizer and polymer-plasticizer to fiber ratios, fibers thus treated and composites made from the treated fibers
US4401720A (en) 1981-06-24 1983-08-30 Eastman Kodak Company Poly(vinyl chloride) plastisol compositions
JPS58141225A (ja) 1982-02-16 1983-08-22 Takasago Corp 芳香材用樹脂組成物
US4605465A (en) 1982-04-26 1986-08-12 W. R. Grace & Co. UV and thermally curable, thermoplastic-containing compositions
JPS60163981A (ja) * 1984-02-03 1985-08-26 Sumitomo Chem Co Ltd 接着剤組成物
JPS60203658A (ja) 1984-03-28 1985-10-15 Toyoda Gosei Co Ltd ポリ塩化ビニル樹脂組成物
US4654390A (en) 1984-08-10 1987-03-31 The Dow Chemical Company Monomeric plasticizers for halogen-containing resins
JPS6155104A (ja) 1984-08-24 1986-03-19 Toho Titanium Co Ltd オレフィン類重合用触媒成分
US4666765A (en) 1985-10-02 1987-05-19 Caldwell James M Silicone coated fabric
US4764449A (en) 1985-11-01 1988-08-16 The Chromaline Corporation Adherent sandblast photoresist laminate
DE3783078D1 (de) 1986-05-27 1993-01-28 Ici Plc Dichtungszusammensetzung auf wasserbasis.
GB8707890D0 (en) 1987-04-02 1987-05-07 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
US4792464A (en) 1987-06-01 1988-12-20 Martenson Irvin W Corrosion coating composition
US5179138A (en) 1988-01-25 1993-01-12 Chisso Corporation Process for producing a vinyl chloride resin composition for powder molding
US4900771A (en) 1989-01-26 1990-02-13 Aster, Inc. Hot applied plastisol compositions
US5071690A (en) 1989-02-01 1991-12-10 Diafoil Company, Limited Moldable biaxially stretched polyester film
CA2015736A1 (en) 1989-05-11 1990-11-11 Diane G. Schmidt Perfume particles for use in cleaning and conditioning compositions
US5236883A (en) 1989-12-05 1993-08-17 Oji Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
IE911429A1 (en) 1990-05-03 1991-11-06 Westhulme Developments Ltd Printing inks, and methods of printing
AU1904692A (en) 1991-04-16 1992-11-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Improvements in coated perfume particles
CA2041532C (en) 1991-04-30 2002-01-01 Hamdy Khalil Urethane sealant having improved sag properties
JP2999577B2 (ja) 1991-06-07 2000-01-17 サンスター技研株式会社 ポリ塩化ビニルプラスチゾル系シーラー組成物
US5458953A (en) 1991-09-12 1995-10-17 Mannington Mills, Inc. Resilient floor covering and method of making same
AU2877792A (en) 1991-10-22 1993-05-21 Dap Products Inc. Moisture curable silicone-urethane copolymer sealants
US5367734A (en) 1991-11-04 1994-11-29 Terry; Raymond Pliable abrasive pellet for abrading fabrics
US5698621A (en) 1992-03-06 1997-12-16 Achilles Usa, Inc. Printable self-clinging polyvinyl chloride film and methods relating thereto
US5401708A (en) 1992-05-19 1995-03-28 Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. Heat-sensitive recording material
US6323275B2 (en) 1992-05-28 2001-11-27 Toagosei Co., Ltd. Cyanoacrylate adhesive composition
US5454801A (en) 1992-10-09 1995-10-03 Mcneil-Ppc, Inc. Printed polymer coatings and method for making same
DE4235151A1 (de) * 1992-10-19 1994-04-21 Hoechst Ag Polyvinylacetale, die emulgatorfreie wäßrige Dispersionen und redispergierbare trockene Pulver bilden können, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH06258772A (ja) * 1993-03-08 1994-09-16 Fuji Photo Film Co Ltd ロールフィルムの接合方法及び接合解除方法
US5366550A (en) 1993-04-02 1994-11-22 Tec Incorporated Latex modified cement-based thin set adhesive
DE4415888A1 (de) 1993-05-14 1994-11-17 Basf Ag Schnell abbindende, zweikomponentige Dichtungs- oder Spachtelmassen
CN1035060C (zh) * 1993-05-22 1997-06-04 连云港中金医药包装有限公司 一种铝塑热熔粘合剂的制作方法
USRE36233E (en) 1993-08-03 1999-06-22 Osi Specialties, Inc. Use of softening additives in polyurethane foam
ZA945718B (en) 1993-08-03 1995-03-09 Osi Specialties Inc Process for forming polyurethane foam using mechanical cooling and an additive
US5489618A (en) 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
AU689849B2 (en) 1994-01-07 1998-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphics transfer article
JPH07286153A (ja) * 1994-04-20 1995-10-31 Sekisui Chem Co Ltd 接着剤組成物及び該接着剤組成物を用いた紙管
AU672159B2 (en) 1994-06-14 1996-09-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation High performance PVOH stabilised EVA adhesives
JP3465355B2 (ja) * 1994-07-11 2003-11-10 大日本インキ化学工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物、粘着剤および粘着基材
US5492960A (en) 1994-10-28 1996-02-20 Eastman Kodak Company Method of making polymeric particles
GB9424246D0 (en) 1994-12-01 1995-01-18 Dow Corning Sa Moisture curable compositions
JP3496992B2 (ja) 1994-12-08 2004-02-16 株式会社ユポ・コーポレーション 一軸延伸多層フィルム及びそれを用いた航空タッグ
TW424105B (en) 1994-12-09 2001-03-01 Witco Vinyl Additives Gmbh Stabilized polvvinvl chloride
US5476889A (en) 1995-01-05 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable sealer and/or adhesive composition, and a method for coating same in a dry state with automotive paint, and coated substrates formed therewith
US5534609A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Osi Specialties, Inc. Polysiloxane compositions
US5519072A (en) 1995-02-15 1996-05-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Aqueous adhesive compositions for use in binding books
CA2222097C (en) 1995-06-07 2009-03-24 Nike International Ltd. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
US5523344A (en) 1995-06-07 1996-06-04 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics
US5900464A (en) 1995-07-25 1999-05-04 Fmc Corporation Processes for making methacrylate and acrylate polymers
US5750278A (en) 1995-08-10 1998-05-12 Westinghouse Electric Corporation Self-cooling mono-container fuel cell generators and power plants using an array of such generators
DE69735206T2 (de) 1996-07-19 2006-09-21 Kureha Corp. Gasundurchlässige Verbundfolien
GB2315754A (en) 1996-07-30 1998-02-11 Courtaulds Coatings Curable acrylic polymer compositions and their preparation
US5856369A (en) 1996-07-30 1999-01-05 Osi Specialties, Inc. Polyethers and polysiloxane copolymers manufactured with double metal cyanide catalysts
WO1998012237A1 (en) 1996-09-18 1998-03-26 Eastman Chemical Company Self-crosslinking aqueous dispersions
US5869589A (en) 1997-07-17 1999-02-09 Raynolds; Peter Webb Self-crosslinking aqueous dispersions
US6284077B1 (en) 1997-08-29 2001-09-04 Dap Products Inc. Stable, foamed caulk and sealant compounds and methods of use thereof
WO1998032773A1 (en) 1997-01-28 1998-07-30 Stepan Company Improved emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6136884A (en) 1997-02-04 2000-10-24 Eastman Chemical Company Hair care compositions
US6858260B2 (en) 1997-05-21 2005-02-22 Denovus Llc Curable sealant composition
US6187125B1 (en) 1997-09-05 2001-02-13 Arnco Method for producing a deflation-proof pneumatic tire and tire filling composition having high resilience
US6749836B1 (en) 1998-01-30 2004-06-15 Eastman Chemical Company Hair care compositions
US6638992B1 (en) 1998-01-30 2003-10-28 Eastman Chemical Company Hair care compositions
US6291536B1 (en) 1998-02-07 2001-09-18 Dap Products Inc. Foamed caulk and sealant compounds
WO1999043719A1 (fr) 1998-02-27 1999-09-02 Kaneka Corporation Polymere et composition solidifiable
CN1294171C (zh) 1998-06-19 2007-01-10 钟渊化学工业株式会社 支链聚合物的制备方法和聚合物
DE69940561D1 (de) 1998-08-20 2009-04-23 Kaneka Corp Harzzusammensetzung, polymer und verfahren zu seiner herstellung
EP1109468B1 (en) 1998-09-11 2006-11-02 Nike International Ltd Flexible membranes
US6127026A (en) 1998-09-11 2000-10-03 Nike, Inc. Flexible membranes
EP1138704B1 (en) 1998-09-14 2005-04-27 Kaneka Corporation Curable compositions
JP3014094B1 (ja) 1998-09-28 2000-02-28 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン樹脂系スラッシュ成形用材料
US6958149B2 (en) 1998-10-06 2005-10-25 Stryker Corporation Repair of larynx, trachea, and other fibrocartilaginous tissues
DE69925644T2 (de) 1998-10-08 2006-04-27 Kaneka Corp. Polymere und vernetzbare zusammensetzungen
US6034168A (en) 1998-10-23 2000-03-07 Ato Findley, Inc. Hot melt adhesive having controllable water solubility
DE19855599A1 (de) 1998-12-02 2000-06-08 Basf Ag Formmassen auf Basis von Poly-C¶2¶-¶6¶-alkylenterephthalaten
EP1036807B1 (en) 1999-03-18 2007-12-12 Kaneka Corporation Curable composition
US6231849B1 (en) 1999-03-25 2001-05-15 George A. Schiller Simulated seminal fluid
JP3921324B2 (ja) 1999-04-01 2007-05-30 三洋化成工業株式会社 ポリウレタンペースト組成物及びシーリング材
US6303184B1 (en) 1999-05-14 2001-10-16 Eastman Kodak Company Method of forming a discontinuous polymer overcoat for imaging elements
US6414077B1 (en) 1999-07-29 2002-07-02 Schnee-Morehead, Inc. Moisture curable acrylic sealants
DE60037755T2 (de) 2000-01-28 2008-12-24 Kaneka Corp. Härtbare zusammensetzung
US7208464B2 (en) 2000-06-02 2007-04-24 The Procter & Gamble Company Fragrance compositions
DE10015981A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Beiersdorf Ag Herstellung von Acrylat-Schmelzhaftklebern aus wässrigen dispersen Systemen
US6656998B1 (en) 2000-05-01 2003-12-02 Air Products Polymers, L.P. Glossy paints containing emulsion polymers of vinyl acetate
US6809147B1 (en) 2000-05-16 2004-10-26 Sunstar Giken Kabushiki Kaisha Thermosetting composition
EP1292643A2 (en) 2000-05-19 2003-03-19 Henkel Loctite Corporation Impregnation sealants utilizing hydrosilation chemistry
US6977277B2 (en) 2000-07-18 2005-12-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Polyvinyl chloride resins
US20020042475A1 (en) 2000-07-18 2002-04-11 Patil Abhimanyu Onkar Novel polyvinyl chloride resins
US6706399B1 (en) 2000-08-29 2004-03-16 Eastman Chemical Company Non-blocking polymeric articles
US6670419B2 (en) 2000-09-14 2003-12-30 Rohm And Haas Company Method of toughening thermoplastic polymers and thermoplastic compositions produced thereby
US6762239B1 (en) 2000-11-21 2004-07-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Highly functionalized ethylene-vinyl acetate emulsion copolymers
FR2819816B1 (fr) 2001-01-19 2003-04-11 Solvay Compositions de polymeres comprenant des telomeres qui ont un degre de telomerisation moyen en nombre inferieur ou egal a 8 et articles ou parties d'articles fabriques en utilisant ces compositions
JP2002256154A (ja) 2001-03-02 2002-09-11 Shinto Fine Co Ltd 良好な造膜性を持つエマルション樹脂組成物
US6846929B2 (en) 2001-04-02 2005-01-25 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole/hals molecular combinations and compositions stabilized therewith
US6675560B2 (en) 2001-06-29 2004-01-13 Eastman Chemical Company PVC food wrap formed from dioctyl terphthalate plasticizer, method of forming same and method of wrapping food therewith
US6749861B2 (en) 2001-06-29 2004-06-15 Lenco Laboratories, Llc Fragrance-containing insect repellant compositions
JP4211605B2 (ja) * 2001-07-16 2009-01-21 小野薬品工業株式会社 プロスタノイドアゴニストとしての２ピロリドン誘導体
US7012148B2 (en) 2001-09-25 2006-03-14 Trustees Of Dartmouth College Compositions and methods for thionation during chemical synthesis reactions
EP1432758B1 (en) 2001-09-25 2008-11-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Plasticised polyvinyl chloride
US6855765B2 (en) 2001-12-12 2005-02-15 National University Of Singapore Heat and hot water resistant polyurethane sealant
US6849675B2 (en) 2002-01-23 2005-02-01 Acushnet Company Golf ball comprising a plasticized polyurethane
AU2003235873A1 (en) 2002-05-07 2003-11-11 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Novel raw material composition
US6887964B2 (en) 2002-05-31 2005-05-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6833423B2 (en) 2002-06-18 2004-12-21 Bayer Polymers Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6946509B2 (en) 2002-09-20 2005-09-20 Resolution Specialty Materials Llc Acrylate-functional alkyd resins having improved dry time
KR100452329B1 (ko) 2002-10-04 2004-10-12 삼성전자주식회사 반도체 코팅설비의 포토레지스트 퍼지 제어장치
AU2003304398A1 (en) 2002-10-16 2005-02-25 Board Of Regents, The University Of Texas System Methods and compositions for increasing the efficacy of biologically-active ingredients
AU2003284676A1 (en) 2002-12-02 2004-06-23 Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Curable urethane resin composition
US6825278B2 (en) 2003-01-16 2004-11-30 Resolution Specialty Materials Llc Modified pressure sensitive adhesive
US6960619B2 (en) 2003-03-06 2005-11-01 Acryfoam Ltd. Foamable photo-polymerized composition
US7998403B2 (en) 2003-05-05 2011-08-16 The Proctor & Gamble Company Method of freshening air
RU2006129918A (ru) 2004-01-21 2008-02-27 Фирмениш Са (Ch) Прозрачная свеча и способ ее получения
JP4794171B2 (ja) 2005-01-13 2011-10-19 株式会社カネカ 硬化性組成物
CN1314530C (zh) 2005-02-06 2007-05-09 马兴祥 用pvc树脂生产电缆或光缆托架组件的方法
US7343834B2 (en) 2005-07-15 2008-03-18 Howlett Marc K Beverage holder
US8372912B2 (en) 2005-08-12 2013-02-12 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride compositions
ES2449515T3 (es) 2005-10-06 2014-03-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Reducción de la transferencia de vibraciones
US7758885B2 (en) 2005-11-14 2010-07-20 Coloplast A/S Cleansing lotion with moisturising, protecting and odor controlling agents and cloth comprising said lotion
US7754198B2 (en) 2005-12-02 2010-07-13 Whitehead Kenneth R Aroma-releasing polymeric gel matrix
DE102006001795A1 (de) 2006-01-12 2007-07-19 Oxeno Olefinchemie Gmbh Terephthalsäuredialkylester und deren Verwendung
MX2008011848A (es) 2006-03-14 2008-09-29 Procter & Gamble Lampara decorativa.
DE102006037317A1 (de) 2006-08-08 2008-02-14 Celanese Emulsions Gmbh Vinylestercopolymer-Dispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
EP2377905A1 (en) 2006-08-30 2011-10-19 Eastman Chemical Company Terephthalates as plasticizers in vinyl acetate polymer compositions
EP2063857A2 (en) 2006-08-30 2009-06-03 Eastman Chemical Company Fragrance fixatives
WO2008027463A1 (en) 2006-08-30 2008-03-06 Eastman Chemical Company Sealant compositions having a novel plasticizer
US7361779B1 (en) 2007-04-18 2008-04-22 Eastman Chemical Company Low-melting mixtures of di-n-butyl and diisobutyl terephthalate

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104284932A (zh) * 2012-08-23 2015-01-14 Lg化学株式会社 增塑剂组合物
CN104284932B (zh) * 2012-08-23 2016-08-24 Lg化学株式会社 增塑剂组合物
CN103975010A (zh) * 2012-10-10 2014-08-06 Lg化学株式会社 增塑剂、增塑剂组合物、耐热树脂组合物及其制备方法
CN103975010B (zh) * 2012-10-10 2016-04-20 Lg化学株式会社 增塑剂、增塑剂组合物、耐热树脂组合物及其制备方法
CN106661269A (zh) * 2014-07-08 2017-05-10 巴斯夫欧洲公司 包含脂族二羧酸酯及对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN102850968B (zh) 2015-09-09
US8088854B2 (en) 2012-01-03
CA2661168C (en) 2011-11-08
ES2391866T3 (es) 2012-11-30
EP2057241B1 (en) 2012-08-01
CN101511958B (zh) 2012-09-05
EP2377905A1 (en) 2011-10-19
DK2057241T3 (da) 2012-10-22
JP2010502777A (ja) 2010-01-28
JP5715105B2 (ja) 2015-05-07
US20080058450A1 (en) 2008-03-06
JP5781728B2 (ja) 2015-09-24
JP2013049861A (ja) 2013-03-14
EP2057241A1 (en) 2009-05-13
CN102850968A (zh) 2013-01-02
CA2661168A1 (en) 2008-03-06
JP2015083690A (ja) 2015-04-30
WO2008027435A1 (en) 2008-03-06
PL2057241T3 (pl) 2012-12-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101511958B (zh) 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯
CA2878415C (en) Two component cement composition
EP0894120A1 (en) Water dispersible adhesive
EP1047730B1 (de) Polymerzusammensetzung zur verwendung als wässriger fussbodenklebstoff
JP2008525558A (ja) 瀝青組成物の調製及び処理
US20140024740A1 (en) Carpet backing compositions prepared from recycled paint
HU225429B1 (en) Gluing, sealing and coating compound
CN102224116A (zh) 多元醇和环己烷多甲酸衍生物用于从化学建筑产品中除尘的应用
US20170210895A1 (en) Forming freeze-thaw-stable aqueous dispersions
CN101663435A (zh) 地毯底布组合物
KR20090023676A (ko) 바닥 마감재용 접착제
DE102005011692A1 (de) Plastisch verformbare Masse
CN104837898A (zh) 可再分散聚合物粉末
KR100510324B1 (ko) 내수성 및 부착성이 우수한 세라믹 타일 접착용 수성에멀젼 접착제
EP1508602A1 (de) Montagekleber auf Basis einer wässrigen Polymer-Dispersion
WO2017201308A1 (en) Carbohydrate-based formaldehyde-free binder for engineered wood products
US11001735B2 (en) Low emission aqueous dispersion adhesive
EP1474493B1 (de) Emissionsarmer wässriger dispersions-klebstoff
CN105385391A (zh) 耐高温白乳胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant