CN104284932B - 增塑剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种增塑剂组合物，其包含酯类增塑剂及醚化合物，且可加工性及加热减量的改善与醚化合物的含量成比例。

Description

增塑剂组合物
技术领域
本发明涉及一种增塑剂组合物，具体而言，涉及一种包含酯类增塑剂及醚化合物，且可加工性及加热减量的改善与醚化合物的含量成比例的增塑剂组合物。
背景技术
通常情况下，增塑剂一般通过酸与醇之间的酯化反应制备而成。此时，作为酯化反应中通常使用的催化剂，可以列举出：包括钛类化合物、锡类化合物等在内的有机金属化合物；离子交换树脂；、沸石；杂多酸；硫酸以及对甲基苯磺酸等。
在上述的多种催化剂中，催化剂分别在特性、反应速度及副产物产生等方面存在有差异，考虑到这一点，需要采用最佳催化剂来实施用于合成增塑剂的酯化反应。在这种催化剂的选择中，不仅需要考虑反应速度，而且还需要考虑精制工艺中的易去除性及工艺稳定性等因素来进行选择。实际上，在固体催化剂的情况下，具有精制工艺中通过简单过滤而简化产品精制过程的优点，并且在均匀催化剂的情况下，具有加快反应速度的优点。然而，在选定催化剂时，需要考虑上述的全部因素的影响，来选择符合实际情况的最佳催化剂而实施。
最近，在催化剂的选定过程中，也在努力开发和应用能够确保环境友好的制备工艺的催化剂，并且正在持续进行与其相关的研究。
在催化剂的开发过程中，焦点集中在了增加反应速度、减少副产物及简化精制工艺方面。而且预测将继续需要如下的研究，即，当应用多种催化剂时，在增加反应速度且副产物不会影响产品质量的范围内，确保最佳的增塑剂合成条件的研究。
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明人在继续进行与增塑剂相关的研究的过程中，完成了本发明。即，本发明的目的在于，提供一种酯类增塑剂中含有醚化合物的增塑剂组合物，所述增塑剂组合物能够确保可加工性及加热减量等物性。
用于解决课题的方法
为了实现如上所述的目的，本发明所涉及的增塑剂组合物，其特征在于，
包含酯类增塑剂及醚化合物，且所述醚化合物以增塑剂组合物的总重量为基准，在0.01～20重量％的范围内。
以下，对本发明进行详细说明。
首先，本发明所具备的技术特征在于，提供一种以特定的含量范围包含酯类增塑剂及醚化合物的增塑剂组合物。
具体而言，所述醚化合物以增塑剂组合物的总重量为基准，可以是0.01～20重量％、0.1～9.5重量％、或1.5～6.5重量％。在上述的范围内，能够改善组合物的熔融性(可加工性)及加热减量。
在所述醚化合物的气相色谱分析中，如果色谱峰的保留时间由醚化合物的沸点及极性来决定，则所述醚化合物的色谱峰的保留时间在酯生成物的色谱峰的保留时间与醇的色谱峰的保留时间之间。作为参考，如果使用碳原子数为10以上的脂肪醇、芳香醇，则保留时间可能延后，而如果使用碳原子数为8以下的脂肪醇、芳香醇，则保留时间可能相对提前，另外还可能因G.C.分析条件而发生改变。
举例说明，所述醚化合物在使用产品名称为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，可以得到保留时间为6.5分钟～14分钟、或者6.8～13分钟的色谱峰。
所述醚化合物可能源自通过酯化反应而得到的生成物，或者单独制备的醚化合物本身。另外，所述醚化合物可能具有酯类增塑剂的烷基，或者与酯类增塑剂的酯化反应中所加入的醇中的烷基同种或异种的烷基。作为具体示例，所述醚化合物可能为，选自含有C1-C20烷基的脂肪族化合物、含有C1-C20烷基的芳香族化合物、及同时具备含有C1-C20烷基的脂肪族部分和含有C1-C20烷基的芳香族部分的化合物中的至少一种。
作为另一示例，所述醚化合物可以选自如下化合物，即，选自含有C1-C20烷基的脂肪族化合物中的至少一种化合物、含有C1-C20烷基的芳香族化合物中的至少一种化合物、及同时具备含有C1-C20烷基的脂肪族部分和含有C1-C20烷基的芳香族部分的化合物中的至少一种化合物。
另一方面，所述酯类增塑剂在使用产品名称为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，可以得到保留时间为15分钟～20分钟、16分钟～19分钟或者17分钟～19分钟的色谱峰。
所述酯类增塑剂可能源自酸与醇在酯化催化剂条件下发生酯化反应而得到的生成物，或者单独制备的酯类增塑剂本身。作为具体示例，所述酯类增塑剂可以为，选自含有C1-C20烷基的脂肪族化合物、含有C1-C20烷基的芳香族化合物、及同时具备含有C1-C20烷基的脂肪族部分和含有C1-C20烷基的芳香族部分的化合物中的至少一种。
举例说明，所述酸可以为，选自对苯二甲酸(terephthalic acid)、(间)苯二甲酸((iso)phthalic acid)、邻苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、环氢化邻苯二甲酸酯(hydrocyclic phthalate)、琥珀酸(succinic acid)、柠檬酸(citric acid)、偏苯三甲酸(trimellitic acid)、(异)丁酸((iso)butyric acid)、马来酸酐(maleicanhydride)、2-乙基己酸(2-ethylhexanoic acid)、苯甲酸(benzoic acid)、己二酸(adipic acid)、壬二酸(azelic acid)等羧酸、磷酸(phosphoric acid)及亚磷酸(phosphorous acid)等中的至少一种。
举例说明，所述醇可以为，选自含有C1-C20烷基的脂肪醇及含有C1-C20烷基的芳香醇中的至少一种。
具体示例为，所述醇在使用产品名为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，可以得到保留时间为1～6.4分钟、或者1～6分钟的色谱峰。
作为另一示例，所述醇可以为，选自甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇及其异构醇、正己醇及其异构醇、正庚醇及其异构醇、正辛醇及其异构醇、正壬醇及其异构醇、正癸醇及其异构醇、正十一醇及其异构醇、正十二醇及其异构醇等含有C1-C20烷基的一元至三元脂肪醇及其异构醇，或者苯酚、苄醇、对苯二酚等含有C1-C20烷基的一元至三元芳香醇或具备烃链的芳香醇中的至少一种。
作为又一示例，所述醇可以由10～40重量％的含有C3-C4烷基的脂肪醇或芳香醇和90～60重量％的含有C8-C10烷基的脂肪醇或芳香醇组成。
举例说明，所述催化剂可以为，选自硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲基苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、烷基磺酸等酸催化剂；乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝等金属盐；杂多酸等金属氧化物；天然/合成沸石；阳离子及阴离子交换树脂；四烷基钛酸酯(tetra alkyltitanate)及其聚合物等有机金属中的至少一种。
具体示例为，所述催化剂在以液态形式应用选自由对甲基苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸及丁磺酸组成的磺酸类催化剂中的至少一种催化剂时，可以改善酯化反应时的反应速度，并降低反应温度，同时抑制反应器内的腐蚀，而且减少发粘的粘性，从而能够改善处理性。
所述磺酸类催化剂可以与非磺酸类催化剂中的至少一种交替或同时进行使用。举例说明，所述非磺酸类催化剂可以为，硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、烷基磺酸、乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝、杂多酸的金属氧化物、天然/合成沸石、阳离子及阴离子交换树脂、四烷基钛酸酯(tetra alkyl titanate)及其聚合物。作为一示例，所述催化剂的使用量，在为均匀型催化剂的情况下，以100重量份的酸为基准，可以为0.001～5重量份，而在非均匀型催化剂的情况下，以100重量份的酸为基准，可以为5～200重量份。
举例说明，所述酯化反应可以在80～300℃的温度范围内，使用间歇式反应器、混合流反应器或管式反应器而实施。
具体示例为，所述酯化反应可以在100～300℃的温度下，实施2～14小时。
在小于所述温度范围时，由于反应速度过于缓慢而可能导致效率低下，而超过所述温度范围时，可能导致生成物发生热分解，而使生成物的颜色劣化。另一示例为，所述反应温度可以为130～280℃，或者130～240℃。
另外，在小于所述时间范围时，可能会因反应不充分而使转化率及收率降低，而超过所述时间范围时，由于几乎达到了热力学上可能的转化率，因此继续反应变得没有意义。具体示例为，所述反应时间可以为4.5～8小时。
在所述酯化反应中，还可以包含夹带剂(entrainer)，所述夹带剂为，起到向反应系统外部排出在酯化反应过程中所生成的水的作用的物质。具体示例为，相对于共100重量份的酯化反应物，可以添加1～20重量份的液态夹带剂，或者以反应器体积的0.1～100倍/小时使气态夹带剂流入，从而使其进行反应。
举例说明，所述夹带剂可以使用包含正己烷、甲苯、二甲苯(xylene)的有机溶剂，或如氮气那样的惰性气体。
举例说明，在所述酯化反应结束后，可以通过减压蒸馏等方式未反应原料去除，并使用NaOH、KOH、Na2CO3水溶液等中和碱性溶液。在对所述中和物进行水洗之后，经过选择性的减压脱水、干燥，之后加入吸附剂并进行过滤。
举例说明，所述增塑剂组合物可以使用分别制备各个成分并进行混合而得到的混合物，也可以使用适当的醇混合物与对苯二甲酸进行酯化反应，使用反应后得到的混合物本身。
具体示例为，所述醚化合物可以为，选自二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚及二丁醚中的至少一种。
另一示例为，所述醚化合物可以为，包含20～70wt％或40～70wt％的二(2-乙基己基)醚、10～70wt％或10～50wt％的丁基(2-乙基己基)醚、及0.1～50wt％或10～20wt％的二丁醚的醚组合物。
另外，举例说明，所述酯类增塑剂可以为，选自对苯二甲酸酯类、邻苯二甲酸酐类、柠檬酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸酯类、磷酸酯类、亚磷酸酯类、壬二酸酯类及偏苯三酸酯类中的至少一种。
具体示例为，所述酯类增塑剂可以为，由如下式1表示的对苯二甲酸酯增塑剂。
【化学式1】
举例说明，所述酯类增塑剂可以通过如下方法制备：即，将醇溶剂与对苯二甲酸混合的步骤；在所述混合物中添加催化剂，并在氮气氛围下使其发生反应的步骤；去除未反应的醇，并中和未反应的酸的步骤；及减压蒸馏而进行脱水，并进行过滤，从而得到对苯二甲酸酯化合物的步骤。
所述醇溶剂可以为，如2-丙基庚基醇的C10醇、如2-异壬基醇的C9醇、或者如2-乙基己醇的C8醇。所述酸可以为对苯二甲酸，也可以同时使用羧酸、多元羧酸或其酸酐。
作为另一示例，所述酯类增塑剂可以为，包含20～70wt％的由如下式1表示的对苯二甲酸酯化合物、0.1～50wt％的由如下式2表示的对苯二甲酸酯化合物、及10～70wt％的由如下式3表示的对苯二甲酸酯化合物的增塑剂组合物。
【化学式1】
【化学式2】
【化学式3】
举例说明，所述酯类增塑剂可以通过如下方法制备。即，在醇的混合溶剂存在下混合对苯二甲酸的步骤；在所述混合物中添加催化剂，并在氮气氛围下使其发生反应的步骤；去除未反应的醇，并中和未反应的酸的步骤；及减压蒸馏而进行脱水，并进行过滤，从而得到包含由所述式1表示的对苯二甲酸酯化合物、由所述式2表示的对苯二甲酸酯化合物、及由所述式3表示的对苯二甲酸酯化合物的对苯二甲酸酯组合物。
具体示例为，所述醇混合溶剂可以由10～80wt％的如正丁醇的C3-C4醇及90～20wt％的如2-乙基己醇的C8-C10醇组成，并且所述酸可以是对苯二甲酸，也可以同时使用羧酸、多元羧酸或其酸酐。通过调节所述醇的摩尔比，能够调节生成物的含量比，例如化学式1:化学式2:化学式3的重量比可以是40～70:5～10:10～50。
根据本发明的增塑剂组合物相对于树脂100重量份，含量可以是5～150重量份，或者10～100重量份。举例说明，所述树脂可以为，选自乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体、聚乳酸等树脂中的至少一种。
根据需要，所述树脂组合物可以含有0.5～7重量份的稳定剂、0.5～3重量份的润滑剂、以及选自其他增塑剂、阻燃剂、交联剂、如碳黑等的填充剂等添加剂中的至少一种。
此时，所述树脂组合物可以采用混合物配方或者片材配方，并且所述树脂组合物能够具备与所述组合物中所包含的醚含量成比例的、适用于电线、汽车内饰材料、薄膜、片材或者管材等产品制造的加热减量和可加工性。
有益效果
根据本发明，能够提供一种组成中包含酯类增塑剂及醚化合物且可加工性及加热减量得到了改善的增塑剂组合物。
具体实施方式
以下，为了便于理解本发明而示出了优选实施例，然而以下实施例仅用于例示本发明，并不对本发明进行限定。
实施例1
在装备有搅拌器、用于去除生成水的分离柱及冷凝器的2升四口圆底烧瓶中，加入对苯二甲酸332.2g和2-乙基己醇781.2g，并加入对甲基苯磺酸8.1g，之后，以100ml/min的速度通入氮气，同时升温至200℃，实施酯化反应，从而得到了反应生成物。
总反应时间为约6小时，通过GC-Mass分析仪(Gas Chromatography-Mass，气相色谱-质谱分析仪)(Agilent 7890，在初始温度70℃下停留3分钟，之后以每分钟10℃的速度升温至280℃，之后停留5分钟。色谱柱：HP-5，载气：氦气)对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由3.358％的二(2-乙基己基)醚、和96.642％的由如下化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
【化学式1】
此外，当利用安捷伦(Agilent)公司的气相色谱仪(产品名：Agilent 7890GC，色谱柱：HP-5，载气：氦气)对反应生成物进行分析时，确认了保留时间分别为5.36分钟、10.30分钟、18.13分钟的色谱峰。上文所述的保留时间为5.36分钟的色谱峰被确认为反应中所使用的2-乙基己醇的色谱峰，上文所述的保留时间为18.13分钟的色谱峰被确认为经过酯化反应生成的酯反应物的色谱峰，从而上文所述的保留时间为10.30分钟的色谱峰被确认为反应过程中所生成的醚化合物的色谱峰。
实施例2
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸的使用量替换成16.2g之外，重复相同的工艺。
反应结束后，总反应时间为4.5小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由3.505％的二(2-乙基己基)醚、和96.495％的由所述化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
实施例3
除了将所述实施例2中的对甲基苯磺酸替换成甲磺酸之外，重复相同的工艺。
总反应时间为10小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由6.563％的二(2-乙基己基)醚、和93.437％的由如下化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
实施例4
在装备有搅拌器、用于去除生成水的分离柱及冷凝器的3升四口圆底烧瓶中，加入对苯二甲酸332.2g和2-乙基己醇1300g，并加入对甲基苯磺酸32.6g，之后，升温至200℃，实施酯化反应。
总反应时间为24小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由9.562％的二(2-乙基己基)醚、和90.438％的由如下化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
实施例5
在装备有搅拌器、用于去除生成水的分离柱及冷凝器的5升四口圆底烧瓶中，加入对苯二甲酸332.2g和2-乙基己醇2600g，并加入对甲基苯磺酸65.2g，之后，升温至200℃，实施酯化反应。
总反应时间为24小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由17.852％的二(2-乙基己基)醚、和82.148％的由如下化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
实施例6
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸替换成四异丙基钛酸酯(TiPT)4.0g(0.36％)，实施反应2小时，之后添加1％的甲磺酸之外，重复相同的工艺。
总反应时间为6小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由0.72％的二(2-乙基己基)醚、和99.28％的由如下化学式1表示的对苯二甲酸二辛酯化合物组成。
实施例7
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸替换成四异丙基钛酸酯(TiPT)4.0g(0.36％)之外，重复相同的工艺。
总反应时间为8小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物中包含不足0.01％的极微量的二(2-乙基己基)醚，其余为由化学式1表示的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯化合物。另外，加入二(2-乙基己基)醚化合物，从而使最终产物中的二(2-乙基己基)醚的浓度为3.5％。
实施例8
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸替换成四异丙基钛酸酯(TiPT)4.0g(0.36％)之外，重复相同的工艺。
总反应时间为8小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物中包含不足0.01％的极微量的二(2-乙基己基)醚，其余为由化学式1表示的对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯化合物。另外加入二(2-乙基己基)醚化合物，从而使最终产物中的二(2-乙基己基)醚的浓度为6.56％。
实施例9
在装备有温度传感器、机械式搅拌器、冷凝器、分离器(Decantor)及氮气注入装置的五口圆底烧瓶中，使用32g的70％的甲磺酸(methane sulfonicacid)，与440g的对苯二甲酸、302g的正丁醇及530g的2-乙基己醇在140～200℃下发生反应，之后使用Na2CO3进行中和，并水洗一次，之后减压加热而脱醇，从而得到了生成物。
总反应时间为约5小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由3.2％的三种醚，即二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚和二丁醚，以及96.8％的由如下化学式1、2、3表示的三种对苯二甲酸酯化合物组成。
二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚和二丁醚的重量比为60:10:30，由如下化学式1、2、3表示的化合物的重量比为40:10:50。
【化学式1】
【化学式2】
【化学式3】
此外，利用安捷伦公司的气相色谱仪(产品名：Agilent 7890 GC，色谱柱：HP-5，载气：氦气)对反应生成物进行分析，确认了保留时间为6.8分钟、8.9分钟及10.30分钟的色谱峰为反应过程中所生成的三种醚化合物的色谱峰。
实施例10
除了在实施例9中替换成对苯二甲酸498.3g、正丁醇111.0g及2-乙基己醇976.5g，并从140℃缓慢升温至180℃而使其发生酯化反应之外，重复与实施例9相同的工艺，从而得到了生成物。
总反应时间为约5小时，利用GC-Mass分析仪对生成物进行分析的结果，确认了所述生成物由3.5％的三种醚，即二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚和二丁醚，以及96.5％的由如下化学式1、2、3表示的三种对苯二甲酸酯化合物组成。
二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚和二丁醚的重量比为60:10:30，而由如下化学式1、2、3表示的化合物的重量比为19.2:5.1:75.7。
比较例1
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸替换成四异丙基钛酸酯(TiPT)4.0g(0.36％)，实施反应2小时，之后添加1％的甲磺酸之外，重复相同的工艺。总反应时间为8小时，通过气相色谱确认了醚化合物的含量为不足0.01％的极微量。而且确认了所生成的微量醚为二(2-乙基己基)醚。
利用安捷伦公司的气相色谱仪(产品名：Agilent 7890 GC，色谱柱：HP-5，载气：氦气)对所得到的反应生成物进行分析，确认了保留时间分别为5.36分钟、18.13分钟的色谱峰。所述的保留时间为5.36分钟的色谱峰被确认为反应中所使用的2-乙基己醇的色谱峰，所述的保留时间为18.13分钟的色谱峰被确认为经过酯化反应而生成的酯化反应生成物的色谱峰，因此，与醚化合物的含量为不足0.01％的极微量的结果一致。
比较例2
除了将实施例1中的对甲基苯磺酸替换成四异丙基钛酸酯(TiPT)4.0g(0.36％)之外，重复相同的工艺。
总反应时间为8小时，通过气相色谱而确认了醚化合物的含量为不足0.01％的极微量。而且确认了所生成的微量醚为二(2-乙基己基)醚。其中，又添加了二(2-乙基己基)醚，以使在最终产物中二(2-乙基己基)醚的含量为25％。
利用所述实施例1～10及比较例1～2的增塑剂组合物而制作试片，并实施了物性测试。此时，为了确定醚含量对最终产品的品质所产生的影响，通过吸收速度(熔合试验(Fusion test))对可加工性进行了测定，并且分别通过如下方式对高温下的加热减量进行了测定。
<吸收速度(熔合试验,sec)>：将混炼机温度预先设置为80℃，之后加入定量的树脂，混合5分钟。之后，加入预定量的增塑剂，对增塑剂完全被吸收的时间进行了测定。
<高温下的加热减量(％)>：将实施例及比较例的产物与树脂一同进行加工，从而制作了1mm厚度的试片，之后，在100℃下168小时后测定减量程度，结果示于下表中。
【表1】
类别 吸收速度(sec) 加热减量(％)
实施例1 143 0.48
实施例2 121 0.48
实施例3 108 0.50
实施例4 96 1.05
实施例5 82 3.26
实施例6 140 0.46
实施例7 125 0.50
实施例8 115 0.42
实施例9 110 0.53
实施例10 88 2.56
比较例1 145 0.48
比较例2 75 无法测定
如表1所示，结果证实，实施例1～10中，随着醚含量的增加，可加工性(熔合试验结果)得到了改善。
另一方面，确认了如下情况，即，对于加热减量而言，在实施例1～3、实施例6中几乎相同，而在实施例4及5中尽管可加工性较优异，但加热减量相对增大。
此外，对于依次使用两种不同的催化剂的实施例6而言，能够提供适当范围内的醚含量。而且确认了如下结果，即，对于分别混合了酯类增塑剂及醚化合物的实施例7及实施例8而言，在本发明中所提供的范围内，加热减量和可加工性得到了改善。
另一方面，发现了如下情况，即，对于由三种酯类增塑剂与三种醚化合物组成的实施例9和10而言，与实施例3进行比较时，即使在醚含量较少的情况下也表现出了相似或较快的吸收速度。此情况可视为含有丁醇或分子量较低的醇的醚的影响。
相反，对于醚含量为极微量的比较例1而言，尽管与实施例1～3的加热减量相比没有较大差异，但在可加工性方面表现不佳。此情况可视为醚含量相对较少的原因，且可以说明醚对可加工性产生的影响。
此外，对于醚含量超过重量百分比20％的比较例2而言，由于醚化合物的沸点与组成酯类增塑剂的酯化合物相比显著低，因此树脂加工过程中的气化量增大，从而使得产品质量本身难以得到满足，甚至达到了无法对加热减量进行测定的程度。而且，可能在制备产品工艺中带来由迁移(migration)及渗出(bleeding)等导致的耐候性的下降。
总而言之，确认了如下事实，即，如果将醚的含量调节至最佳，则不会对加热减量产生影响，且与单一酯产品相比，能够使可加工性得到提高。

Claims (17)

1.一种增塑剂组合物，其特征在于，
包含酯类增塑剂和醚化合物，其中，所述醚化合物为选自二(2-乙基己基)醚、丁基(2-乙基己基)醚及二丁醚中的至少一种，且所述醚化合物的含量，以增塑剂组合物的总重量为基准，在0.01～20重量％的范围内。
2.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醚化合物在使用产品名为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，在保留时间6分钟～14分钟处具有色谱峰。
3.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醚化合物的含量，以增塑剂组合物的总重量为基准，为0.1～9.5重量％。
4.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醚化合物为，通过酸与醇在酯化催化剂存在下的酯化反应得到的生成物中包含的化合物，其中，所述醇为选自正丁醇和2-乙基己醇的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂为，选自含有C1-C20烷基的脂肪族化合物、含有C1-C20烷基的芳香族化合物、及同时具备含有C1-C20烷基的脂肪族部分和含有C1-C20烷基的芳香族部分的化合物中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂在使用产品名为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，在保留时间15分钟～20分钟处具有色谱峰。
7.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂为，通过酸和醇在酯化催化剂存在下的酯化反应得到的生成物。
8.根据权利要求4或权利要求7所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醇在使用产品名为Agilent 7890 GC的气相色谱仪，且在色谱柱为HP-5、载气为氦气的条件下进行分析时，在保留时间1～6.4分钟处具有色谱峰。
9.根据权利要求7所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醇为，选自含有C1-C20烷基的脂肪醇及含有C1-C20烷基的芳香醇中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醇包括10～80重量％的含有C3-C4烷基的脂肪醇或芳香醇，以及90～20重量％的含有C8-C10烷基的脂肪醇或芳香醇。
11.根据权利要求4或权利要求7所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酸为，选自对苯二甲酸(para-phthalic acid)、间苯二甲酸(meta-phthalicacid)、邻苯二甲酸(ortho-phthalic acid)、邻苯二甲酸酐、环氢化邻苯二甲酸酯、琥珀酸、柠檬酸、偏苯三甲酸、异丁酸、丁酸、马来酸酐、2-乙基己酸、苯甲酸、己二酸、壬二酸、磷酸及亚磷酸中的至少一种。
12.根据权利要求4或权利要求7所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯化催化剂为，选自对甲基苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、烷基磺酸、乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝、杂多酸、天然沸石、合成沸石、阳离子交换树脂、阴离子交换树脂及四烷基钛酸酯中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂为，选自对苯二甲酸酯类、邻苯二甲酸酐类、柠檬酸酯类、苯甲酸酯类、己二酸酯类、磷酸酯类、亚磷酸酯类、壬二酸酯类及偏苯三酸酯类中的至少一种增塑剂。
14.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂为，由如下式1表示的对苯二甲酸酯增塑剂：
【化学式1】
15.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述酯类增塑剂包含：20～70wt％的由如下式1表示的对苯二甲酸酯化合物；0.1～50wt％的由如下式2表示的对苯二甲酸酯化合物；及10～70wt％的由如下式3表示的对苯二甲酸酯化合物：
【化学式1】
【化学式2】
【化学式3】
16.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述醚化合物为，包含20～70wt％的二(2-乙基己基)醚、10～70wt％的丁基(2-乙基己基)醚、及0.1～50wt％的二丁醚的醚组合物。
17.根据权利要求1所述的增塑剂组合物，其特征在于，
所述增塑剂组合物被应用于选自乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体及聚乳酸中的至少一种树脂中。
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