CN102850968B

CN102850968B - 乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

Info

Publication number: CN102850968B
Application number: CN201210254504.7A
Authority: CN
Inventors: M·J·斯廷普森; M·S·霍尔特
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2006-08-30
Filing date: 2007-08-29
Publication date: 2015-09-09
Anticipated expiration: 2027-08-29
Also published as: US20080058450A1; JP2015083690A; CN101511958A; ES2391866T3; JP2013049861A; JP5715105B2; PL2057241T3; EP2377905A1; CN102850968A; CA2661168C; US8088854B2; JP2010502777A; JP5781728B2; EP2057241B1; CA2661168A1; DK2057241T3; EP2057241A1; WO2008027435A1; CN101511958B

Abstract

本发明涉及乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯。水性组合物粘合剂组合物，包括乙酸乙烯酯聚合物和具有式(I)的增塑剂，其中R₁和R₂独立地选自具有4至8个碳原子的饱和直链或支链和未取代的烷基或环烷基。

Description

乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯

本申请是国际申请号为PCT/US2007/019004、国际申请日为2007年8月29日、发明名称为“乙酸乙烯酯聚合物组合物中作为增塑剂的对苯二甲酸酯”的发明专利申请的分案申请，原申请进入中国国家阶段获得的国家申请号为200780032195.6。

技术领域

本发明涉及乙烯基酯聚合物组合物，特别是含有乙酸乙烯酯聚合物(通常称为“乙烯基聚合物乳液”)和一种或多种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的水性组合物。

发明背景

包含乙酸乙烯酯聚合物的水性组合物在粘合剂和涂料领域中具有广泛应用。例如，含有乙酸乙烯酯聚合物的稳定化水性聚合物组合物具有作为纸张包装和加工、木制品、乙烯基层压、织物和非织造织物、薄膜、金属箔和喷涂金属薄膜，以及例如聚氨酯泡沫或海绵橡胶的柔性多孔材料的粘合剂的应用。粘合剂经常利用使用乳液聚合法合成的聚合物来制备，并且因而通常被称为“聚合物乳液”。在蒸发或去除水性介质时，该组合物在室温下固化或硬化形成理想地特征在于高强度以及耐热、湿气和水性的粘合体。乙酸乙烯酯聚合物水性乳液组合物的一些实例可以在US5,571,860、6,803,403和6,762,239中得到。

例如增塑剂的添加剂可用于乙酸乙烯酯聚合物粘合剂组合物，例如提供较低的玻璃化转变温度、较低的最小成膜温度和较高的粘度。但是，对用于此类应用的新的增塑剂存在持续需求。

发明内容

本发明为包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的水性组合物。本发明进一步包括包含本发明粘合剂的制品。本发明进一步包括制备和使用本发明粘合剂的方法。

因此，本发明提供包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种增塑剂的水性组合物，所述增塑剂包括至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯，其中对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于组合物的全部干燥组分至少6％的量存在。在一些实施方案中，该组合物为包括水溶液的粘合剂组合物，所述水溶液含有悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒。该颗粒包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯，并且对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于组合物的全部干燥组分至少6％的量存在。

本发明进一步提供包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸二正丁酯的水性组合物。在一些实施方案中，该组合物为包括水溶液的粘合剂组合物，所述水溶液含有悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒。该颗粒包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸二正丁酯。

本发明进一步提供制备一种或多种本发明的组合物的方法。在一些实施方案中，该方法包括使包含至少一种乙酸乙烯酯聚合物(例如含有聚合物的颗粒的稳定乳液)的水溶液与对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯混合。

本发明进一步提供包含任一种本发明的组合物的制品。

发明详述

在此公开粘合剂水性组合物，其含有一种或多种乙酸乙烯酯聚合物和一种或多种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯。该组合物具有多种粘合剂应用，包括木材加工、纸张包装和加工、乙烯基层压、金属与木材粘合剂、真空成型粘合剂及粘合各种纸和非织造基材。本发明进一步提供包括本发明的组合物的制品。本发明进一步包括制备和使用本发明粘合剂的方法。本发明进一步包括施用粘合剂的方法，所述粘合剂为本发明的组合物。

本发明的组合物

本发明的组合物为包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的水性组合物。“水性组合物”或“水溶液”表示组合物含有至少25wt％的水。在一些实施方案中，水以至少40wt％的量存在。在一些实施方案中，水以35至55wt％的量存在。在一些实施方案中，水以40至50wt％的量存在。在一些实施方案中，水性组合物为含有乙酸乙烯酯聚合物和对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的颗粒的稳定乳液。“稳定乳液”表示在标准压力(1大气压)和室温(22℃)下，颗粒不需要搅拌或加热来避免分离，通常是由于存在稳定化或乳化化合物。乙酸乙烯酯聚合物的几种稳定乳液在本领域中是已知的。在一些实施方案中，该组合物是可空气固化的，表示它们在室温和标准压力下借助于蒸发组合物中的水而固化，不需要任何为引起化学固化过程的加热或辐射。

在一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以固体水平为30-65wt％，或例如35-60wt％、30-40wt％、50-60wt％、55-60wt％、55-65wt％等的窄子范围的水性分散体的形式存在于组合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以每100份未溶剂化的(即干燥)配方，50至90wt％或窄子范围(例如60至80wt％)的水平存在。

在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以粘合剂组合物的0.01至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以3wt％至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少3wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以0.01至10wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以3至10wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以3至15wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以10至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以8wt％至20wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以6至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以8至30wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以5wt％至8wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少3wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少4wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少5wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少6wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少7wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少8wt％的量存在。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以至少10wt％的量存在。可以使用对苯二甲酸酯的任何可用重量范围。因此，对于上述重量百分比的每一个存在实施方案，其中这种百分比基于组合物的总重量(即重量包括水或任何其它溶剂)。但是，也存在以下实施方案，其中对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于粘合剂组合物的全部干重(即排除水和任何其它液态溶剂的重量)上述重量范围的每一个存在。因此，同样存在全部和干重的组合。例如，在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于组合物总重量至少3wt％，和基于干重至少6wt％；基于组合物总重量至少5％和基于干重至少6％；基于组合物总重量至少5wt％，和基于干重至少10wt％；基于组合物总重量至少7wt％，和基于干重至少10wt％等等的量存在。

对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯

如贯穿该申请使用的，“对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯”表示具有由式I所述结构的化合物：

其中R₁和R₂各自为4至8个饱和及未取代碳原子的支化或未支化烷基或环烷基，且其中R₁和R₂可以具有满足上述说明的相同或不同结构。可以使用任何合适的烷基或环烷基，但是一些实例包括2-乙基己基、正辛基、2-甲基戊基、异丁基、正丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、异庚基等。可以使用任何这种烷基或环烷基。在各种实施方案中，对苯二甲酸酯可以选自对苯二甲酸酯的较小基团，例如对苯二甲酸C₄至C₇烷基酯、对苯二甲酸C₄至C₆烷基酯、对苯二甲酸C₆至C₈烷基酯或对苯二甲酸C₅至C₈烷基酯，或甚至更小基团，例如对苯二甲酸C₄至C₅烷基酯、对苯二甲酸C₅至C₆烷基酯、对苯二甲酸C₆至C₇烷基酯或对苯二甲酸C₇至C₈烷基酯。在一些实施方案中，R₁和R₂都为正丁基，使对笨二甲酸酯为对苯二甲酸二正丁酯。在一些实施方案中，R₁和R₂都为异丁基，使对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二异丁酯。在一些实施方案中，R₁和R₂都为2-乙基己基，使对苯二甲酸酯为对苯二甲酸二2-乙基己酯，同样通常称为对苯二甲酸双2-乙基己酯(DEHT)或对苯二甲酸二辛酯(DOTP)，其是购自Eastman Chemical Company的168增塑剂的一个组分。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯选自对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二2-乙基己酯及其混合物。在一些实施方案中，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯选自对苯二甲酸二正丁酯、对苯二甲酸二异丁酯及其混合物。

乙酸乙烯酯聚合物

如贯穿本申请使用的，“乙酸乙烯酯聚合物”表示其是包括乙酸乙烯酯并因此含有乙酸乙烯酯单体聚合残基的重复单体的单体聚合反应产物的任何聚合物，其中乙酸乙烯酯聚合物的单体的至少80wt％为乙酸乙烯酯单体残基或为乙酸乙烯酯单体和乙烯单体残基的组合。乙酸乙烯酯聚合物包括仅由乙酸乙烯酯单体形成的均聚物和作为乙酸乙烯酯单体以及一种或多种其它单体的反应产物的聚合物(例如共聚物、三聚物等)。在一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量50至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在本发明的一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量65至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在本发明的一些实施方案中，聚合物具有基于聚合物总重量80至100wt％的乙酸乙烯酯单体残基。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至98wt％的量存在于聚合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至93wt％的量存在于聚合物中。在一些实施方案中，乙酸乙烯酯单体残基以基于聚合物总重量80至90wt％的量存在于聚合物中。

在一些实施方案中，聚合物包括最多至80wt％的其它烯属不饱和可共聚单体的残基。例如，在一些实施方案中，单体包括一种或多种α-烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯或壬烯的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种烯属不饱和酯，例如丙烯酸乙基己酯或马来酸二丁酯的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种烯属不饱和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸的残基。在一些实施方案中，单体包括一种或多种乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基-己酸乙烯酯、异辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯或支链烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate)的残基，在所有情况下涉及顺反异构体及其组合。在一些实施方案中，聚合物包括两种或多种上述单体的组合的残基。

在一些实施方案中，聚合物为由乙烯和乙酸乙烯酯形成的共聚物。使用的乙烯的精确量可以根据组合物的特定最终用途来改变，并且任何量都在本发明范围内。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量2至50wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量2至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量7wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量9wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量10wt％至20wt％的量存在于共聚物中。在一些实施方案中，乙烯单体残基以基于共聚物总重量10wt％至40wt％的量存在于共聚物中。

在一些实施方案中，聚合物包括可交联单体的残基。可以使用交联剂的任何有效型式，包括聚合过程中交联或聚合后交联的那些。聚合中反应型交联剂的一些实例包括己二酸二乙烯酯和琥珀酸二乙烯酯，乙烯醚，二烯丙基醚，氰脲酸三烯丙酯，富马酸二烯丙酯，柠檬酸三烯丙酯，和马来酸二烯丙酯，和其它二-或三-烯丙基化合物，例如二烯丙基三聚氰胺。后反应性型交联剂的一些实例为缩水甘油基化合物，例如烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚等；N-羟甲基化合物，例如N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺及其烷基醚，例如它们的甲基或丁基醚。

在本发明的一些实施方案中，乙酸乙烯酯聚合物也可以包括丙烯酸酯单体、甲基丙烯酸酯单体、具有羧酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含磷酸基团的单体或含氮单烯属不饱和单体的残基。含羧酸单体的一些实例包括C₃-C₁₀链烯酸，和α，β-不饱和C₄-C₁₀链烯二酸(alkenedioic acid)。磺酸官能化单体的一些实例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯基磺酸钠。磷酸官能化单体的一些实例包括苯乙烯磷酸、乙烯基膦酸钠和CH₂＝C(CH₃)COO(CH₂)NOPO₃H，其中n为2至4。含氮单烯属不饱和单体的一些实例包括腈、酰胺、N-羟甲基酰胺、N-羟甲基酰胺的C₁-C₄醇醚、氨基甲酸烯丙酯和N-羟甲基丙烯酰胺的低级烷基醚或低级链烷酸酯。

聚合物也可以包括有助于组合物稳定性的单体残基。一些实例包括乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐。

组合物中的其它组分

本发明的组合物也可以包含选自通常用于乙酸乙烯酯基或乙烯-乙酸乙烯酯基粘合剂的任何增塑剂的次级增塑剂。用于粘合剂组合物的次级增塑剂的一些实例包括例如柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、甘醇酸丁基邻苯二甲酰基丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、三乙酸丙三醇酯(三乙酸甘油酯)、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、二丙二醇、苯甲酸烷基酯、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基邻苯二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸二异丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、二苯甲酸三甘醇酯、邻苯二甲酸，或上述任何两种或多种的组合(例如三乙酸甘油酯和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯的组合)。也可以使用液态聚酯或磺化型增塑剂。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中存在的增塑剂总重量的低于60wt％的量存在。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中的增塑剂总重量的低于20wt％的量存在。在一些实施方案中，次级增塑剂以粘合剂组合物中的增塑剂总重量的低于10wt％的量存在。

乙酸乙烯酯分散体可以任选含有聚乙烯醇。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量0.1至10份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量0.5至5.0份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇以基于组合物总重量1至6份的水平使用。在一些实施方案中，聚乙烯醇可以起稳定剂的作用。

本发明的组合物可以含有任何其它需要的或有用的组分，例如乳化剂、增粘剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、表面活性剂、填料、润湿剂等。合适的增粘剂的一些实例包括苯并呋喃-茚、酯胶、松香、烃树脂、氢化松香、酚改性烃树脂、松香酯、妥尔油松香、萜烯酚、萜烯树脂、甲苯-氨磺酰甲醛树脂和木松香。合适的增稠剂的一些实例包括oliginates、斑脱土、酪蛋白、煅烧二氧化硅、瓜尔胶、黄蓍胶、羟乙基纤维素、刺槐豆胶、甲基纤维素、聚丙烯酸盐(铵、钾、钠)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素钠和淀粉。适合的填料的一些实例包括斑脱土、碳酸钙、硅酸钙、粘土、云母、坚果壳粉、二氧化硅、滑石、生淀粉和木屑。合适的润湿剂的一些实例包括氯化钙、二甘醇、丙三醇、己二醇、丙二醇、氯化镁、硝酸钠、山梨糖醇、蔗糖和脲。阴离子乳化剂的一些实例包括烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、羟基链烷醇的硫酸盐、烷基和烷基芳基二磺酸盐、磺化脂肪酸、聚乙氧基化链烷醇和烷基酚的硫酸盐和磷酸盐，以及磺基琥珀酸的酯。合适的非离子型乳化剂的一些实例包括5至50摩尔环氧乙烷加成至6至22个碳原子的直链和支链链烷醇，或烷基酚，或高级脂肪酸，或高级脂肪酰胺，或伯和仲高级烷基胺的加成产物；以及环氧丙烷与环氧乙烷的嵌段共聚物及其混合物。

制品

本发明进一步包括包含本发明组合物的制品。该制品可以包括例如本发明的组合物已经作为粘合剂施涂至两种或多种制品或制品部件的制品。一些实例包括纸、卡片和包装材料。

方法

本发明进一步包括配制本发明组合物的方法。在一些实施方案中，该方法包括混合至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯和至少一种乙酸乙烯酯聚合物。在一些实施方案中，该方法为一种增强乙酸乙烯酯聚合物颗粒的稳定乳液粘度的方法，并且包括混合至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯和这种乳液。

使用该组合物的方法也在本发明内。在一些实施方案中，组合物被施涂至制品、制品中的开口，或两种或多种制品之间的接合处、连接处或接头，或制品的部件。可以使用任何有效的方法，并且一些是本领域中已知的。

本发明通过以下给出的具体实施例加以更详细地说明。应理解这些实施例为说明性实施方案，并不拟限制本发明，而是应概括视为在所附权利要求的范围和内容内。为了任何公开内容与本发明的实践相应，将在此给出的所有专利、专利申请、公开和参考文献全部引入作为参考，除了这种引入参考不应改变本申请中定义的任何术语的含义。实施例中的所有份数和百分比按重量计，除非另有说明。

实施例

使用电动DISPERMAT LC混合器制备500g乙酸乙烯酯和乙烯-乙酸乙烯酯粘合剂配方。使用如以下规定的市售粘合剂(表1中的乙酸乙烯酯组合物；表2中的乙烯-乙酸乙烯酯组合物)。表1和2中的“商品名”栏表示厂家的产品名称。“厂家”栏表示厂家名称。“Forbo”表示ForboAdhesives LLC，523Davis Drive，Suite400，Durham，NC27713USA；“Celanese”表示Celanese Emulsions Gmbh，Frankfurt，德国；“Vinavil”表示Vinavil SpA，Villadossola意大利；“Synthomer”表示Synthomer Ltd.，Essex，UK；和“Air Products”表示Air Products Polymers GmbH&Co KG，Johannes-Hess-Str.24，84489Burghausen，德国。

经由吸移管向每个粘合剂添加增塑剂，在大约2分钟内不断搅拌，制备含有增塑剂化合物的组合物。使用以下增塑剂：

DnBT：含有至少96wt％对苯二甲酸二正丁酯，对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的组合物。

DIBP：邻苯二甲酸二异丁酯，根据BASF等级的PALATINOL IC(购自Samuel Banner Ltd，Hampton Court，Tudor Road，Manor Park，Runcorn，Cheshire，WA71TU，UK)；

2088：BENZOFLEX2088，二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯和二苯甲酸三甘醇酯的共混物，购自Velsicol Chemical Corp.，10400W.Higgins Road Suite600，Rosemont，Illinois60018-3713，USA；和

TXIB：EASTMAN TXIB，含有2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯的增塑剂产品，购自Eastman Chemical Company，Kingsport，TN USA。

以大约2000rpm混合每个配方。以5％填充量，或当指明时以10％填充量将增塑剂混合进组合物中。例如，以10％加入量将50克增塑剂加入到450克组合物中。另外，每个混合物中包括0.1％消泡剂(AntifoamCF16，购自Blackburn Chemicals)和0.1％杀菌剂(Acticide SPX，购自)。然后使用布鲁克菲尔德粘度计在23℃和20rpm测定增塑的组合物的粘度。粘度以厘泊(cps)报告。

结果在以下表3和4中给出。未测量的数据点表示为“nm”。布鲁克菲尔德粘度根据ASTM法D1084测定。Konig薄膜硬度根据ASTM法D4366测定。最低成膜温度(MFFT)根据ASTM法D2354测定。因为溶液是水性的，所以记录的低于零摄氏度的任何MTFT值表示为零摄氏度。另外，对于MFFT标记为“nm^*”的值在这些实验过程中并未测量，但是其它可用数据表示类似组合物的MFFT将等于或低于零摄氏度。玻璃化转变温度(Tg)根据ASTM法D3418测定并且在第二次加热组合物时测定。

表1

用于测试的聚乙酸乙烯酯组合物

表2

用于测试的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物

表3

聚(乙酸乙烯酯)组合物的结果

表4

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物E1和E2的结果

已经详细地描述本发明，本领域技术人员应理解在不脱离在此公开和描述的本发明的范围和精神下，可以对本发明的各个方面加以改进。因此并不希望将本发明的范围限制在说明和描述的具体实施方案，而是希望由所附权利要求及其等同物来确定本发明的范围。此外，为了任何公开内容与本发明的实践相应，将在此给出的所有专利、专利申请、公开和参考文献全部引入作为参考，除非它们将改变在此定义的任何术语的含义。

Claims

1.一种包括在两个或多个制品之间或同一制品的两个或多个部件之间形成粘合剂结合的方法，所述方法包括：

将水性组合物施涂至一个或多个制品、一个或多个制品中的开口，两个或多个制品之间的接合处、连接处或接头，一个或多个制品的两个或多个部件之间的接合处、连接处或接头，或前述中的两种或多种的组合；并且

通过蒸发水性组合物中的水使水性组合物空气固化，从而形成所述的粘合剂结合；

其中该水性组合物包括：

a)至少一种乙酸乙烯酯聚合物；和

b)包括至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的至少一种增塑剂，其中该对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于组合物干重至少6％的量存在。

2.一种包括在两个或多个制品之间或同一制品的两个或多个部件之间形成粘合剂结合的方法，所述方法包括：

将组合物施涂至一个或多个制品、一个或多个制品中的开口，两个或多个制品之间的接合处、连接处或接头，一个或多个制品的两个或多个部件之间的接合处、连接处或接头，或前述中的两种或多种的组合；并且

通过蒸发水性组合物中的水使组合物空气固化，从而形成所述的粘合剂结合；

其中该组合物包括：

a)水溶液；和

b)悬浮在水溶液中的稳定乳液中的颗粒，

其中该颗粒包括至少一种乙酸乙烯酯聚合物和至少一种包括至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯的增塑剂，并且该对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯以基于组合物的干重的至少6％的量存在。

3.权利要求2的方法，其中至少一种对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯为对苯二甲酸二正丁酯。

4.一种包括在两个或多个制品之间或同一制品的两个或多个部件之间形成粘合剂结合的方法，所述方法包括：

其中该水性组合物包括：

a)至少一种乙酸乙烯酯聚合物；和

b)对苯二甲酸二正丁酯。

5.权利要求4的方法，其中对苯二甲酸二正丁酯构成组合物干重的至少6％。

6.权利要求1-5任一项的方法，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙酸乙烯酯残基的均聚物。

7.权利要求1-5任一项的方法，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基的共聚物。

8.权利要求1-5任一项的方法，其中乙酸乙烯酯聚合物为乙烯和乙酸乙烯酯残基以及至少一种另外的单体残基的共聚物。

9.权利要求1-5任一项的方法，其中该组合物包括35wt％-55wt％的水。

10.权利要求1-5任一项的方法，其中该组合物进一步包括至少一种另外的增塑剂，选自柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、三乙酸甘油酯、二苯甲酸三甘醇酯和邻苯二甲酸，或上述两种或多种的组合。

11.权利要求1-5任一项的方法，进一步包括三乙酸甘油酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯或其组合。

12.通过权利要求1-2中任一项的方法制得的制品，其中所述对苯二甲酸C₄至C₈烷基酯是指具有由式I所述结构的化合物：

其中R₁和R₂各自为4至8个饱和及未取代碳原子的支化或未支化烷基。

13.通过权利要求3-5中任一项的方法制得的制品。

14.权利要求12或13的制品，其中所述组合物进一步包括至少一种另外的增塑剂，选自柠檬酸乙酰基三丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、丁基邻苯二甲酰基甘醇酸丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、乙基-对甲苯磺酰胺、己二醇、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯、聚氧乙烯芳基醚、邻苯二甲酸三丁氧基乙酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、三乙酸甘油酯、二苯甲酸三甘醇酯和邻苯二甲酸，或上述两种或多种的组合。

15.权利要求12或13的制品，其中所述组合物进一步包括2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯、三乙酸甘油酯，或其组合。