JPH09509373A

JPH09509373A - 図形転写物品

Info

Publication number: JPH09509373A
Application number: JP51856095A
Authority: JP
Inventors: エス．スティールマン，ロナルド; アール．シュレーダー，ローレン
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1994-01-07
Filing date: 1995-01-06
Publication date: 1997-09-22
Also published as: CA2179511A1; ES2120724T3; DE69504811T2; MX9602597A; DE69504811D1; BR9506601A; DK0738216T3; AU689849B2; CN1137774A; WO1995018720A1; AU1521995A; NZ278776A; KR100333941B1; CN1116182C; US5681631A; CA2179511C; EP0738216A1; KR970700599A; EP0738216B1

Abstract

(57)【要約】図形画像オーバーレイ複合体は、プレマスク層（12）および保護層（14）を含み、このプレマスク層は、取扱い性を付与し、保護層は、プレマスク層が除去されたとき、画像担持複合体を環境から保護するものであり、必要により、積層条件下において変形可能であり、それにより図形画像オーバーレイ複合体が画像担持受容体（45）に積層可能となって、図形転写物品、又は図形画像アップリケ（40）を形成し、これらのいづれも、非通常受容体に積層され、画像担持複合体を形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】図形転写物品技術分野本発明は、図形画像（graphics）を受容体に転写するために用いられる図形転写物品、このような複合物品から図形を受容体に転写する方法、および得られた画像受容物に関するものである。背景技術初期の図形転写は、湿式うつし絵法により行われた（例えば米国特許第 3,065 ,120号を参照のこと）。湿式転写うつし絵法は、転写可能な水不溶性ラッカーおよび／又はインク画像を担持するための水溶性組成物により被覆された剥離性裏張層(release liner)を用いるものである。この水不溶性画像は、うつし絵全体を水中に浸けて水溶性中間皮膜の結着力を弱化させ、水不溶性図形画像を剥離性裏張層から分離させ、この分離した画像を受容体に押しつけることにより、剥離性裏張層から受容体に転写される。湿式転写うつし絵法の使用は、感圧性図形転写物品（例えば米国特許第 3,065 ,120号、第 3,276,933号、第 3,574,049号および第 3,708,320号を参照のこと）の出現とともに衰退した。熱硬化性図形転写物品もまた特定目的に対して使用されている（例えば米国特許第 3,907,974号および第 3,938,710号を参照のこと）。種々の図形転写法が、小さな図形画像に対しては、かなりよく使用されるけれども、大寸法の図形画像は、新らたな問題を生ずる傾向があり、その一つは、このような大寸法の図形画像を基体に適用する場合である。拡大写真複写物は、写真のビジュアルサイン伝達(signage)を形成するために、宣伝および商業的図形産業において、広く使用されている。これらの複写された写真は、一般に、図形画像を表示するために、ポリカーボネートのような構造材料のシート上に固定される。このような写真表示は専門的な外観を提供するが、これらは、高価であり、嵩高であり、構造材料から画面の剥離を生じ、退色（写真染料は、紫外線に曝露すると退色する傾向がある）を生じ、また写真に示された正確な主題の表示に限界があるなどの傾向を有している。さらに、この方法は、大きな資本を要する設備を必要とし、またそれ故に、限られた数の業者により実施されているだけである。コンピューターデジタル化された写真およびその他のアートワークの静電気を利用するプリンティングは、宣伝および商業的図形画像表示産業のビジュアルサイン伝達形成方法を、革命的に変化させつつある。写真のようなアートのワークは、デジタル化されたカラー再生を行うために、走査されている。デジタル再生画像は、ビデオモニター上で見ることができ、所望に応じて、容易に編集（検討）することができる。このデジタル化された再生画像は、静電気カラー又はインクジェットプリンターを用いることにより、迅速かつ効果的にプリントすることができる。このような静電気を利用して形成された画像は、最終受像フィルム中に直接プリントされてもよく、或は転写媒体上にプリントされ、次に、この転写媒体から、被覆されたビニールフィルムのような選択された受容体上に転写されてもよく、最終的には、掲示板、或は、セミトレイラーの側面のような表示面上に画像形成ラミネートを固定する。このような静電気的に形成された図形画像は、妥当なコストにおいて、所望により迅速かつ容易に改変することができ、また、専門的ビジュアルサイン伝達を形成することができる。この図形画像を受像している受容体は、輸送および貯蔵を容易にするように、ロールに巻くことができる。加えて、適当な感圧性接着剤の使用により、固定された図形画像は、もはや表示面から、引き剥がしたり又は離層したりすることができなくなる。外装表示用の図形画像は、しばしば、保護皮膜により被覆され、この図形画像を環境的損傷、例えば紫外線曝露による退色、水分又は湿分に起因する離層、空気中の粒子による傷つけ、汚染物に起因する黄変、破壊などから遮蔽する。透明な被覆が、図形画像の有効寿命の長さを延長するのに著しく有効であることが見出され、産業界において広く用いられている。このような保護被覆は、一般に「透明被覆」と称されており、これは、完成した図形画像を透明被覆ポリマーの溶剤を基本とする溶液をもって塗布被覆し、溶剤を蒸発することにより形成することができる。しかしながら、透明被覆を行う溶剤を基本とする方法は、透明被覆溶液から溶剤を除去することが必要であり、この必要により生ずる重大な欠点があり、この欠点は、画像の作成における著しい時間の遅れ、および潜在的に危険な溶剤の使用および貯蔵に包含される種々の自然環境および職場環境の問題などを包含する。透明被覆フィルム透明な感圧性フィルムが透明保護被覆を形成するために使用されている。しかし、このようなフィルムには、それらが、フリーフィルムとして取扱われるため、きわめて厚いものになる傾向がある。さらに、これらのフィルムは、しばしば特殊な剥離性裏張層を必要とし、また、しばしば、使用時に補助用プレマスクを必要とし、これらは、追加の製造工程を含むことになるので、これらのフィルムは、より高価なものになっている。図形転写物品および転写技法の耐久性および／又は生産効率をさらに向上させる努力が、水を媒体とするポリマー又は耐久性延長材料を用いる材料の開発に焦点をあてて行われているが、しかし、これらはすべて消費者に追加の製造工程を要求するものである。上記の代りに、透明被覆を、米国特許第 4,737,224号に述べられている方法を用いて形成することができ、この方法において、透明被覆は、乾式熱転写可能なインク組成物からなる。この透明被覆は、透明被覆組成物を真空フレーム上に置き、この透明被覆層と、受容体との間の界面から空気の実質的全部を除去することにより転写される。圧力を維持し、透明被覆組成物を、それが軟化するのに十分に加熱し（一般に 167°Ｆ〜 230°Ｆの範囲）、この組成物を受容体に融合する。プレマスキング工程図形画像がいずれかの画像形成法により形成された後、これらの図形画像に、通常、“プレマスク”を積層する。このプレマスクは、通常、感圧性接着剤コート紙からなるものである。この紙は、よりよい視観性を有し、かつ低コストであるために、半透明であることが理想的である。このプレマスクの目的は、図形画像の使用を容易にするためにその剛度を向上させることである。よって、商業的に許容される図形画像を、図形転写物品から広い範囲の受容体材料上に転写することを可能にし、かつ、同時に転写工程に用いられる揮発性溶剤の使用を減少させ、使用者により要求される工程の数を最少にするような図形転写物品および転写加工技法に対して、前記プレマスクが実質的に必要とされている。発明の開示図形画像のオーバーレイ本発明の一形態において、プレマスク層および保護層を含む図形画像オーバーレイ（上掛け層）複合体が形成される。このような図形画像オーバーレイ複合体は、保護層（また耐久性透明被覆層とも称される）およびプレマスクの両者を、同時に、従来の積層装置を用いて、画像を受容しているフィルム上に接着することを可能にする。通常、保護層は大気温度において非粘着性である。この保護層は、添付図面に示されているように単一層であってもよく、或は、多層構造、多相構造、又は多成分構造を包含するように構成されていてもよい。図形画像オーバーレイ複合体は、保護層を付着する際の危険な溶剤の使用を不要にし、また別の透明被覆層および応用テープ（また、「プレマスク又はプレスペーステープ」として知られている）を使用するのに必要な加工工程を不要にするという利点がある。さらに、前記積層工程は、従来の透明被覆に必要な長いオーブン乾燥時間又は長いベークサイクルにくらべて、数秒間内に完了することができる。図形転写物品本発明の他の形態において、図形画像オーバーレイ複合体の保護層の外表面上にプリントされた画像を含む図形転写物品が提供される。保護層とプレマスク層との間の界面結合強度は、画像を有する保護層が適当な受容体に適切に接着されたときに、大気条件下において、プレマスク層が、保護層から離層することを許すのに十分な程度でなければならない。図形転写物品は、画像（例えば、静電プリンターから形成された画像）を、もとの画像担持転写シートから図形画像オーバーレイ複合体に転写することにより、或は、インクジェットにより直接プリントすることにより製造されてもよい。この転写は、例えばプレマスク層／保護層／画像を含む図形物品を作成する。図形画像のアップリケ本発明の更に他の形態において、図形画像オーバーレイ複合体を画像担持感圧性受容体フィルムに適用することによる図形画像アップリケの製造に、図形画像オーバーレイ複合体が用いられてもよい。画像は、スクリーンプリント、インクジェットプリント、熱転写その他の直接プリント法のいづれかにより形成することができる。本発明の図形画像アップリケは、感圧性接着剤層／受容基体／画像／保護層／プレマスク層を含むものである。別に図形画像アップリケは、図形転写物品を、画像担持感圧性フィルム上に合体することにより製造されてもよい。例えば、画像を、米国特許第 5,106,710号に記載されている技法（この記載は、参照先行技術として本明細書の開示に含まれるものである）のような積層技法により感圧性フィルムに転写することができる。このような技法は、例えば下記の順：感圧性接着剤層／受容体フィルム／画像／保護層／プレマスクの積層構造を有する物品を作製する。画像担持複合体本発明の更に他の形態において、受容体がアクリル、ポリカーボネート、ビニル又は金属のような非通常の受容体であるとき、超高品質の画像担持受容体を、この図形転写物品を用いて製造することができる。本発明の図形転写物品を、前記非通常受容体に、例えば、熱／加圧積層装置を用いて付着させ、次に、保護層からプレマスク層を剥離することによる、積層複合体からのプレマスク層および接着剤の除去により、上記非通常受容体に画像を付与することができる。図面の簡単な説明図１は、図形画像オーバーレイ構造物の側面図である。図2Aは、図形転写物品の側面図である。図2Bは、非通常受容体上に積層されている図形画像オーバーレイの側面図である。図３は、図形画像アップリケ構造体の側面図である。図４は、通常の受容体上に積層されている図形画像アップリケの側面図である。発明を実施するための最良の形態構成図形画像オーバーレイ図１〜４において、図示されている図形画像オーバーレイ複合体（10）はプレマスク層（12）および保護層（14）を含むものである。よってこの図形画像オーバーレイ複合体（10）は、従来の積層装置を用いて、画像を担持しているフィルム上に、保護層（またこれは、耐久性透明被覆層とも称される）およびプレマスクの両方を同時に接着することを可能にするものである。この図形画像オーバーレイ複合体（10）は、保護層の付着において危険な溶剤の使用を不要にし、また、別の透明被覆層および応用テープ（これはまた、プレマスクテープとしても知られている）の適用に必要な加工工程を不要にするという利点を有する。図１には、単一層が図示されているが、保護層（14）が、多層複合体、多相層、および／又は熱可塑性材料と非熱可塑性層との混合層である場合も本発明の範囲内にある。例えば多層複合体の場合において、この複合体は、個々の層が必要な保護特性を提供しない場合でも保護層として機能するように作製することができる。他の例としては、多相複合層があり、この場合、この層は、熱可塑性材料を含み、これはプレマスク層（12）に隣接する表面が耐久性のある透明な表面であるように処理され、一方、保護層（14）の外表面は、積層条件下においては変形可能なものである。１以上の層又は１以上の相を有する保護層（14）を有する本発明の態様のすべてにおいて、耐久性透明被覆層は、プレマスク層（12）に最も近い関係にある層又は相であることが好ましい。例えば、多相複合体の場合、それは感圧性接着剤層上に耐久性透明層を有するものであり、この場合、耐久性透明層は、プレマスク層と感圧性接着剤層との間にある。或は、熱可塑性層上に、耐久性透明層が配置される。プレマスク層と熱可塑性層の間に、又は図形画像オーバーレイ複合体（10）中の層の間に、結着層、障壁層、その他を有すること、および多相複合体が透明な保護層を有することは、許されることであり、またそれは本発明の範囲内にある。好ましくないことではあるが、プレマスク層（12）および耐久性透明被覆層（14）を含む図形画像オーバーレイ複合体（10）を有することは、本発明の範囲内にあり、この場合、熱可塑性層が対応物品上に形成されており、この図形画像オーバーレイ複合体（ 10）を用いるいずれかの積層工程中に、その接着が行われる。プレマスク層プレマスク層（12）は本発明の薄いフィルム複合体に剛性を付与するものである。このように増大した剛性は複合体の輸送、貯蔵および取扱いを容易にする。プレマスク層（12）のタイプは、図形画像複合体の最終用途に応じて選択される。プレマスク層（12）は、単一層であってもよく、又は多層体であってもよい。多層構造体は、紙被覆ポリエチレン、剥離面を有する熱可塑性フィルムを含むことができ、この剥離面は使用される熱可塑性樹脂の特性によるものであってもよく、或は従来の剥離剤、例えばポリプロピレン、ポリエチレンの被覆により形成されたものであってもよくこの場合、フィルム層（12 ）と保護層（14）との間の界面の接着剤結合強度は、最終使用時点まで取扱いを可能にするが、しかし、最終製品が得られたときには剥離が可能になる程度である。本発明の図形画像アップリケおよび図形転写物品を、波板およびリベットのような起伏のある、又は非平坦表面に対して適用するためには、前記複合体が、それが適用される表面の形状に過度のゆがみを生ずることなしに適合し得るように、適度に伸縮し得ることが要求される。一般に図形画像複合体が約10％より大きく伸長すると、その結果、画像に形成されるゆがみはそれが観察面に直角でない限り、目立つものとなる。所望の適度の伸長性を得るために、プレマスク層は、ASTM D882による測定において、10,000〜2,000,000psi、好ましくは30,000〜1,000,000psiの弾性率を有していなければならない。10,000未満の弾性率を有するプレマスク裏打層は、適用される図形画像を適切に補張することができない。また上記よりも高い弾性率を有するプレマスク層は、上記形状に適合せず、又は過度にもろくなる。また、プレマスク裏打層の厚さは、プレマスクとして使用するときのプレマスク裏打ち層の使用の容易さ、および適合性の一ファクターである。使用中に与えられた力により伸長できるプレマスク裏打ち層は利用可能なものである。同様に、プレマスク裏打ち層は、使用に対し適度の剛性を与えるのに十分な厚さを有していなければならない。厚さが、 0.001〜0.015 インチ、好ましくは 0.002〜0.010 インチのプレマスク裏打ち層は、利用可能なものである。プレマスク裏打ち層のモジュラスおよび／又はプレマスク裏打ち層の厚さを、プレマスク裏打ち層の所望の便利さが得られように定めることができる。非剛性プラスチックおよびエラストマー含浸紙は、この用途に有効である。プレマスク裏打ち層の伸度は、使用中に、付与されたマークが外観上ゆがまない程度に制限されなければならない。同様この裏打ち層は、複合体表面に使用し得るものでなければならない。この裏打ち層を伸長するために要求される力は、この裏打ち層のモジュラスおよび厚さの関数である。裏打ち層を 1／2 ％伸長するのに要する力は、幅１インチ当り 0.3〜52ポンドであるべきである。この値が低い程、複合体表面に対する適用がより容易になり、また、それが高い程、平坦な表面上に外観上のゆがみを生ずることなしに容易に適用できるようになる。好ましいプレマスク層材料は、透明又は半透明であって、適用のための同定や方向性の確認を予備的に行うために、図形画像がプレマスク層を通して、肉眼により観察できるようなものである。本発明の複合体中のプレマスクとして使用するのに好適な材料、すなわち所望の剛性および引張り伸度特性を有する材料は、特にポリエチレン、２軸延伸されたポリプロピレン、未延伸ポリプロピレン、ポリエステルテレフタレート、ポリエチレンにより被覆された紙、例えば94# BL Poly Silk# 8027（H．P．Smith，C hicagoより入力可能）、アクリル樹脂含浸紙例えばIA680-045 paper（Monadnock から入力可能）などを包含するが、しかしこれらに限定されるものではない。これらの材料のいくつかの選択された引張りおよび伸長特性を下記表１に示す。剥離剤被覆層プレマスク層の保護層に対する接着の強さは、早期離層を防止するのに十分高いものでなければならず、しかし、受容体に適用した後は、複合体からプレマスク層を除去し得るように十分低いものでなければならない。換言すれば、プレマスク層と、熱可塑性フィルムとの間の結合の強さは、複合体と、それが載置される基体との間の接合強度を含めて、複合体中の他の層のすべての間の接合強度よりも実質的に弱くなければならない。プレマスク層と熱可塑性フィルムとの間の結合の強さは、約50〜700 ｇ／インチ幅でなければならず、好ましくは約 100〜400 ｇ／インチ幅であり、この結合の強さは、 180度剥離法（ASTM D-1000）により１分間当り12インチの速度で測定をする。約 100ｇ／インチ幅未満の結合の強さでは、プレマスク層の熱可塑性層からの早期離層を生ずる傾向があり、また約 400ポンド／インチ幅より大きな結合の強さでは、通常、プレマスク層を熱可塑性フィルムから剥離するために過大な力を必要とし、或は、感圧性接着剤層を剥離する傾向があり、またそれにより複合体の他の層に対して利用可能な材料の種類を制限することになる。保護層と接触しているプレマスク層の表面の過半分が、必要により、プレマスク層と保護層との間の結合の強さを低下させる目的で、剥離剤皮膜により被覆されていてもよい。剥離性皮膜として用いるのに適した材料は、プレマスク層と保護層との間の結合の強さを上記に特定した範囲内に規制するを可能にする材料である。剥離剤皮膜として用いるのに適した材料の選択は、プレマスク層および保護層が構成される特定材料を包含する。いくつかのファクターに依存するものであるが、広い範囲の熱可塑性材料、又は熱可塑性様の特性を有する材料に対して、有効な剥離性皮膜を形成するのに好適なものとして一般に知られている材料、特にポリジメチルシロキサン、有機シランなどのようなシリコーン基本材料、およびエチレンアクリル酸、ポリエチレン、ポリプロピレン、ワックス、テトラフルオロエチレンフルオロカーボンポリマー(TFE)、ふっ素化エチレン−プロピレン(FEP)ポリマー、およびTRE とFEP との共重合体などのような低表面エネルギーオレフィンなどを包含するが、しかしこれらに限定されるものではない。保護層図形画像オーバーレイ複合体（10）の保護層（14）は、美観および／又は耐久性のような多数の最外側層特性を提供するものである。保護層（14）の表面（13 ）、すなわち最終使用の後、プレマスク層（12）が除去されたときに露出する表面は、一般に、使用温度において、より硬く、耐久性を有する表面であり、以下、これを「硬質コート表面」と記すことにする。「使用温度」とは、最終製品が供される温度であると定義され、例えば、車両の側面に付され図形画像の使用温度は０°Ｆ未満（アラスカ気候条件）乃至 150°Ｆ以上の温度（アリゾナ砂漠の条件）の範囲を有する。特に、有用な表面特性は、（１）光沢又は艷消しコントロール、（２）耐溶剤性、（３）耐UV性、（４）耐久性（耐摩擦性、耐候性）、および（５）耐摩耗性を包含するが、これらに限定されるわけではない。好ましい実施態様において、保護層（14）は、硬質コート表面（13）および表面（15）を有し、この表面（15）は、プレマスク層（12）から最も遠く離間している表面であり、それは変形可能又は流動可能な接着剤表面があり、これを「軟質コート表面」と称することができる。この軟質コート表面は積層条件より下の条件では、変形可能又は流動可能なものである。これは、保護層（14）が所望の特性を持ち得るようにしたもの、すなわち１表面が硬質コート表面であり、他の表面が軟質コート表面であるような両特性を有する単一層であり得るようにしようとしたものである。或は保護層（14）は、下記に述べるように多層式、又は多相式のものであってもよい。軟質コート成分（接着性成分）軟質コート表面は、図形画像オーバーレイ複合体中の保護層の一層又は一部分であり、これは画像担持受容体に結合して、代表表面(typical surface)用図形画像アップリケを形成する。このような層は、熱可塑性フィルムであってもよく、また、それはもとのプリントされた転写シートから、カラー画像を取り上げる図形転写物品の層でもあり、或は、インクジェット画像に対しては受容層として機能し、受容層に結合して代表表面用図形画像アップリケを形成するものでもある。その結果、前記熱可塑性フィルムは、画像および受容体の両者にしっかりと接着する。着色剤および受容体に対し、必要な結合特性を有する熱可塑性フィルムは、一般に、約−112 °Ｆ〜240 °Ｆの間に軟化温度又は変形温度を有するものである。約90°Ｆより低い軟化温度を有するサーモプラスチックスは、例えば感圧接着剤組成物のように室温において軟質性を示す傾向のある材料である。このようなプラスチックスは、積層が容易であるが、しかし、これらは、紫外線、電子線、加熱などによって後架橋化されない限り、摩耗およびその他の損傷を、硬質材料よりも一層受け易いものである。約 250°Ｆより高い軟化点を有するサーモプラスチックスは、それを接着剤結合するのに過度に高い温度を必要とするために、着色剤および／又は受容体を損傷する傾向がある。有用なサーモプラスチックスは、特に、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、アクリル酸、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソ−オクチルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレートのような材料を含むアクリルコポリマーおよびホモポリマー；ポリウレタンポリマーおよびコポリマー；ビニルコポリマー、例えば塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー；ワックス類；並びにウレタン／アクリレートコポリマーなどを包含するが、これらに限定されるわけではない。加熱被覆成分上述のように保護層は、その下に配置されている図形（画像）を種々の環境状態から保護する。この保護層は、（ｉ）光沢又は外観調整性、（ii）耐溶剤性、（iii）耐水性、（iv）耐紫外線性、（ｖ）耐酸化性、および（vi）耐摩耗性の１以上を提供するものである。保護層又は、この保護層の少なくとも１部分が熱可塑性材料からなる場合、この熱可塑性材料は、もとのプリントされた転写シートからトナーを取り上げ得るものであることが好ましい。工業界において広く多種の保護材料がよく知られており、これには特に、アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、ウレタン樹脂、フルオロポリマー、およびアルキッド樹脂などが含まれるが、これらに限定されるわけではない。図形転写機能および保護機能の両方を提供する材料は、 110〜240 °Ｆの軟化温度を有し、大気条件下において硬化して軟質、非粘着性固体を形成するサーモプラスチックスを包含する。有用なサーモプラスチックス又は熱可塑性様の特性を有する材料は、特に、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エチレンメタクリル酸、エチレンアクリル酸、アクリル酸、エチルアクリレート、メチルアクリレート、およびブチルアクリレートのような材料を含むアクリルコポリマー又はホモポリマー；ポリウレタンポリマーおよびコポリマー；アクリル／ポリウレタン熱可塑性コポリマー、ビニルコポリマー、例えば塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー；ワックス類；ウレタン／アクリレートコポリマーなどを包含するが、これらに限定されるわけではない。或は、保護機能を提供する別の硬質被覆層を設けてもよい（これも耐久性透明層と称される）。このような別の層の使用は、周知の保護層のすべてを、当該材料と印刷インキ又はトナーとの相容性、又は融点に拘らず、使用可能にするものである。この複合体の積層順序は、プレマスク層／保護層／熱可塑性フィルムである。若し必要ならば、互に相容するフィルム（「結合層」）を、保護層と熱可塑性フィルムとの間に用いて、これら２層の完全密着性を確実にすることができる。また、プレマスク層と保護層との間に結合層又は剥離層を含ませることも許される。多相式（Multi-Phased）保護層さらに他の態様において、保護層は単一層であってもよく、この場合、その組成又は次の処理の故に、保護層は、１より多い相を有する単一層を形成するが、これはこれらの相の間に認識可能な界面の有無には無関係である。このような層の利点は、工程効率、資源原料の保守その他などを包含する。このような多相型単一層組成物は、例えば部分的に相容性のおよび／又は非相容性のポリマー又はコポリマーを包含し、このポリマー又はコポリマーが、層の片側に移動する傾向があるときは、異なる特性を有する二つの主表面が得られる。同様の方式において、分子量の異なる材料の混合は、異なる表面特性を得るために用い得るものである。部分的に相容性および／又は非相容性のポリマーの代りに、単一層の表面を、異なる表面特性を得る方法によって処理することができる。このような処理法は、例えば放射線処理、表面グラフティング、およびその他の類似方法を包含する。図形転写物品図2Bにおいて、図形転写物品（20）が示されており、これは図１の図形画像オーバーレイ複合体（10）を含み、この複合体において第１サイド（軟質接着剤サイド）上に画像（22）を担持している。保護層（14）とプレマスク層（12）との間の界面結合の強さは、プリントされた保護層が適当な受容体に適宜に接着されたときに、プレマスク層（12）を保護層（14）から、大気条件下において、離層し得る程度のものである。画像（22）は、図形画像オーバーレイ複合体（10）上に画像を直接に、例えばインクジェットプリンターを用いてプリントすることにより、或は、トナー画像をもとの画像担持転写シートから、図形画像オーバーレイ複合体に、例えばScolchprint(商標)Electric Graphics System（３Ｍより入手可能）を用いて転写することにより形成されてもよい。この転写製品は、少なくとも１個のプレマスク層（12）と、１個の熱可塑性保護層（14）と、１個の画像層（22）とを有する。図形転写物品（20）である。図形画像図形画像は、染料、インク、ペイント、顔料およびトナーを包含する周知の着色剤のいずれによってプリントされてもよい。着色剤の選択は、プリントされる材料の種類、および図形物品の所望用途、および画像付与の方法を包含する数個のファクターに依存する。本発明の複合体の製造に有用な着色剤の供給源は複数個あり、例えば３Ｍより3900，6600および7000シリーズスクリーンプリント用インク、および8700シリーズのトナーなどが供給されている。着色剤は、静電プリント法、グラビヤプリント法、オフセットプリント法、ペイント−オン−ペーパー法、スクリーンプリント法、インクジェットプリント法などを包含する周知の印刷法又は図形転写法のいずれかにより、転写シートにプリントされてもよく、或は、本発明の図形転写物品の画像受容体フィルム上に直接にプリントされてもよい。静電トナー特に有用な着色剤は静電トナーである。要約して述べるならば、静電トナーは、会合した電荷を有する着色粒子の集合物である。このようなトナーは自由流動粉末として、又は分散液として利用可能である。図形画像は、プリントされるべき表面上において、画像を帯電させ、次にこの潜像を静電トナーと接触させることによりプリントされる。着色粒子は、前記表面の、トナーの電荷と反対の電荷を担持している領域のみに付着する。或る装置においては、トナーは直ちにプリントされた表面から、画像を担持する材料に転写され、前記プリントされた表面は各画像に再使用される。画像担持複合体図2Bにおいて、画像担持受容体（30）は、受容体（32）がアクリル、ポリカーボネート、ビニル、又は金属のような非通常受容体である場合、図形転写物品（ 20）を用いて作製することができるものである。この非通常受容体（32）には、図形転写物品（20）を、加熱／加圧積層設備を用いて、この非通常受容体（32）に付着し、次に得られた積層複合体から、プレマスク層（12）を、このプレマスク層（12）を保護層（14）から引きはがすことにより、除去することによって、画像を付与することができる。受容体前記非通常受容体（32）は、図形画像を支持し、表示するために用いられる周知の構造材料のいずれであってもよい。数種の広いカテゴリーの受容体を用いることができ、これらには、メタクリレート類、およびポリカーボネート類などのような剛性プラスチック、類、ビニルのような屈曲自在なプラスチック類、アルミニウムおよびスチールのような金属類、ポリプロピレンフィルムのようなオレフィン類、ガラス繊維、およびガラスなどが包含される。インクジェットプリンターを用いて画像が形成される場合には、この受容体上に商業的に受け入れられる画像を得るために、多くの受容体は、トップ層により被覆されなければならない。最も多くの場合、インクジェットプリンターを用いて、うまく画像形成ができる材料を、インクを吸収し、インクのブリード（にしみ出し）を防止し、かつ画像を摩耗から保護できる層により被覆する。この層は、通常きわめて吸湿性であり、耐久性がないと考えられている。さらに、このインク受容体層により被覆されている基体材料は、シート被覆操作において通常必要とされる要件が求められる。すなわち、この材料は、薄く、かつ屈曲自在であって、通常のウエブコーターを通して搬送し得るものでなければならない。バッチ工法のタイプによっては、個々のシートを被覆することが、通常実行可能ではない場合がある。よって厚いアクリル、ポリカーボネート、ビニル、および金属材料の被覆は、通常なされていない。静電法を用いるトナーを用いて、或は、静電電荷を受容することができる層を用いて画像が形成される場合、この受容体上に、商業的に受け入れられる画像を得るために多数の受容体は、トップ層により被覆されなければならない。上記電荷受容層は、きわめて臨界的な特性を有しており、高度に制御された条件下において取り扱われなければならない。この操作は、通常、被覆重量を正確に維持することが可能なコーターを用いるウエブ被覆法によりなされる。繰り返えすならば、厚い材料は、ウエブ被覆法により被覆することはできない。しかしながら、厚い材料、特にアクリル、ポリカーボネート、ビニル、および金属材料は、商業的ビジュアルサイン伝達用に、好ましい受容体材料である。これらの受容体材料は、静電トナーにより直接に画像形成がなされるとき、又はインクジェットプリンターにより直接にプリントされるときには、商業的に受け入れられる画像を形成し得ないものであって、これは非通常受容体と称され、前述の受容体材料のすべて（但し、画像受容性において特殊なトップ層を除く）を包含する。ビニル材料は、上記トナー画像の転写については、やや良好ではあるが、しかし、許容できないものである。改良されたトナー受容体静電トナーは、ビニルのようなポリマーフィルムに、或る程度の成功の可能性をもって、転写し得るものである。このフィルムの耐熱性は通常の使用、および暖い日における取扱い特性に関して必要なものであって、これはフィルムの軟化を防止して、トナーとの結合を好適にする。さらに、トナーは、きわめて低い内部結合強度を有し、かつトナーを受容体にしっかりと結合するのに必要な限定された量の熱可塑性バインダーを含んでいる。本願譲受人の米国特許第 5,106,710号には、トナーの転写および接着性を向上させるような受容体シート上の被覆層の特性が記述されている。図形画像アップリケ図３において、図形画像オーバーレイ複合体（10）を図形画像アップリケ（30 ）を作成するために用いてもよく、そのために、この図形画像オーバーレイ複合体（10）を、剥離裏張層（48）により裏打ちされた感圧性接着剤の層（46）を有する屈曲性フィルム（44）上に画像（42）を有する画像担持感圧性受容体フィルム（45）に付着する。態様によっては、画像受容体層（43）が設けられることがあるが、これは一つの制限事項として解されるべきである。或は、図形画像アップリケ（40）は、図形転写物品（20）を、感圧性フィルム（44，46，88、必要により43）上に付着することにより作製されてもよい。このような付着により、剥離裏打層（48）、感圧性接着剤層（46）、屈曲性フィルム（44）、画像（42）、保護層（14）およびプレマスク（12）を含む物品が作製される。画像担持複合体図４において、図形画像アップリケ（40）を、受容体（52）に付着して、画像担持複合体（50）を提供することができる。受容体（52）は、図形画像を支持し表示するのに用いられ、よく知られた構造材料のいすれであってもよい。数種の広いカテゴリーの受容体を用いてもよく、これらはアクリレート類、およびポリカーボネート類などのような剛性プラスチックス、ビニルのような屈曲性プラスチックス、アルミニウムおよびスチールのような金属、ガラス繊維、およびガラスを包含する。製造方法図形画像オーバーレイ図形画像オーバーレイは、熱可塑性層又は保護層の薄い被覆層をプレマスク層上に沈着させ、次に、この被覆層を硬化させることにより、便利に作製することができる。この被覆層を、使用された被覆系のタイプ（これは冷却法、溶剤又は担体の蒸発法および／又は放射線照射法などを包含する）に応じて、数種の可能な技法のいずれかにより硬化することができる。前記熱可塑性層および／又は保護層は、プレマスク層上によく知られた薄いフィルムの付着技法（これは押出法、溶剤を基本とする液体被覆法、成形法、印刷法、スプレー法などを包含する）のいずれかにより、沈着されてもよい。被覆層の乾燥厚さは、通常0.0002〜0.04 インチの範囲内にある。或は、前記熱可塑性層は、プレマスク層上に積層された、予じめ成形されたフィルム（a free standing film）からなるものであってもよい。図形転写物品図形転写物品は、下記方法により便利に作製される。（ｉ）着色剤又は画像を、もとのプリントされた転写シートから図形画像オーバーレイに、加熱ニップローラーのような標準的積層技法を用いて転写する技法。又は、（ii）図形画像オーバーレイの熱可塑性フィルムに直接画像を形成する技法。上記第１の方法は、図形画像オーバーレイに静電法により付着せしめられたトナー画像により、或はペイント−オン−ペーパー法により、画像形成する目的に好ましいものであり、これに対して、上記第２の方法は、図形画像オーバーレイ上に、シルクスクリーンプリント法又はインクジェットプリント法により画像形成するのに好ましいものである。スクリーンプリント法又は他のプリント法が用いられたときには、熱可塑性層、又は保護層の一部は、画像の接着性および／又は粘着性の不足分を補うことができるものでなければならない。或は、熱可塑性の軟質層を受容体上に設けることができる。図形画像アップリケ図形画像アップリケは、図形画像オーバーレイ又は、図形転写物品を感圧性フィルムに積層することにより作製することができる。このような積層操作において、感圧性接着剤／受容体／画像／熱可塑性層／プレマスクの順次積層体が作製される。繰り返えすならば、上記積層操作は、加熱ニップローラーのような標準積層設備を用いて実施してもよい。画像担持複合体すぐれた品質を有する画像担持非通常受容体は、図形転写物品を、直接に非通常受容体に、標準積層設備を用いて、単純に積層し、次にこの積層複合体からプレマスク層をはぎとることにより作製することができる。ニップローラーにより種々の複合体にかけられる温度および圧力は、図形画像アップリケ中の特定熱可塑性材料、受容体材料、使用される着色剤、およびラミネーター中のローラーの種類および位置に応じて変化する。非通常受容体は通常剛性体であって、その剛性は、ラミネーター中の下部ゴムローラーが、ラミネーターのニップにおいて加圧面積又は時間の増大にきわめて小さな影響しか与えない程度のものである。同様に、上部スチールローラーは、半剛性材料と接触している。その結果、きわめて高い加圧および短い滞在時間が得られる。或は、加熱された上部ゴムローラーを使用してもよい。このような条件下においては、滞在時間が長くなり、前記半剛性受容体に対するローラーの追随性が向上し、平方インチ当りの実働圧力ポンドが減少する。これらの条件は、いずれも、許容できる結果をもたらし得るものである。一般に１分当り１〜３フィートの速度において、長さ１インチ当り約30〜100 ポンドの圧力、および約 180°Ｆ〜 250°Ｆの温度によって、所望の結合を有効に達成することができる。ラミネーター中には、最小ラミネーター開口を保持するためのスペーサーが含まれていてもよい。高圧高温、又は長い滞在時間は、一般に、画像の転写を改善するものである。図形画像アップリケの適用図形画像アップリケを、適当な表面に下記方法により付着させる。（ｉ）剥離裏張層を除去して画像担持受容体上に被覆された感圧性接着剤を露出させる。（ii）アップリケを装飾すべき表面上に位置ぎめし、アップリケの１コーナー又は１縁辺を押圧して、前記表面に接着合体させる。（iii）アップリケの残余の部分を最初に結合させたコーナー又は縁辺から始まるスムースなストロークをもって、しっかりと押圧して、装飾すべき表面に接着合体させる。（iv）そして、プレマスク層を付着したアップリケから引きはがす。上記工程（iii）におけるアップリケの接着結合を助け、かつ空気気泡をすべて除去するために、プラスチックス製圧搾機又はその類似工具を使用することができる。本発明の目的および利点を下記実施例によりさらに説明する。但し、これらの実施例に記載された具体的材料およびその量；並びに条件および明細は、本発明を不当に限定するものと解するべきではない。すべての材料は、特に記述され、又は別に明らかである場合を除き、商業的に入手可能、又は当業者に既知のものである。積層方法および装置一般に、ラミネーターは、硬質（スチール）ロールおよび軟質（ゴム）ロールとからなり、或は或る場合には、２個の軟質ロールからなるものである。金属ロールが好ましく、これは、金属ロールが熱をより効率的に伝導することができ、またより高い圧力を、過度なしわを形成することなく供給できるからである。実際的転写圧力および滞在時間は、一次的に、実際のロール圧力および通過速度に依存する。しかし、これらのファクターは、ロールの硬度によっても制御される。ニップ圧力が増大すると、軟質ロールが変形し、圧力がより広い面積にわたって分布する。よって実効圧力は、全負荷圧力（通常、水圧により測定される）と同じ様には急速に増大せず、また間隙中の滞在時間は、接触面積に比例して長くなる。直径９インチのスチールロール、58のショアＤ硬度を有するゴムロール、５インチの直径を有するエアシリンダー、および45インチの幅を有するラミネーターに対して実験的に下記関係式が得られており、これが一例として用いられる。（スチールロールの重量がかかるから、インターセプト（押圧幅）はゼロではない。）実施例下記の実施例は、本発明の代表的工程を示すものであり、本発明は明らかに上記工程を規定しており、かつ適切な薬剤の選択によって、本明細書に記載され、かつこの記載の準拠する請求の範囲に記載された総括的群の化合物の製造を可能にし得るものと信じられる。実施例１（剥離層被覆プレマスク） Dow Chemical社により入手したエチレンアクリル酸を厚さ２ミル(mil)の延伸されたポリエステル担持体シート上に押出し、これを冷却して、前記担持体シート上に厚さ２ミル(mil)のエチレンアクリル酸フィルムを形成した。3000平方フィート当り43ポンドの重量を有するシート、すなわちIA 630-045ペーパー（アクリル含浸、基紙、MonadnocK 社より入手可能）を前記担持体フィルム上のエチレンアクリル酸フィルムに重ね、この重ねられた複合物を、加熱されたニップロール中に、60psi の圧力下、 205°Ｆの温度、および３秒間の滞在時間において通すことによって積層した。エチレンアクリル酸フィルムは、ニップローラーにおいて軟化され、Mondanock IA 630-045（商標）ペーパーに結合した。次にポリエステル担持体シートを引きはがして、剥離層被覆プレマスクを形成した。前記エチレンアクリル酸を前記ペーパー上に直接押出すことにより、同様の材料を作製することができる。実施例２（図形画像オーバーレイ） 100ｇのＲ−9000（商標、アクリル／ポウウレタンコポリマーラテックス、米国、Massachusetts 州、Wilmington，Zeneca Resims 社製）、100ｇのＲ−9013 （商標、アクリル／ポリウレタンコポリマーラテックス、米国、Massachusetts 州、Wilmington，Zeneca Resims 社製）、および融合助剤として20ｇのTexanol （Eastman Che mical 社製）、溶剤混合物）をガラスビンに入れ、第一混合物を形成した。この第一混合物を均一になるまで約５分間撹拌し、次にこれを、実施例１において形成したプレマスク上に、ノッチバーにより被覆を施した。このノッチバーは、その被覆表面に 0.004インチの隙間を有するものであった。この被覆されたプレマスクを対流オーブンを用いて、 180°Ｆの温度で５分間乾燥し、プレマスクのエチレンアクリル酸剥離層上に、厚さ１ミル(mil)のプラスチックフィルムが被覆されている図形画像オーバーレイを形成した。実施例３（図形画像オーバーレイ）ガラスビン中に、30ｇのXK−90（商標、アクリレートラテックス、米国、Mass achusetts 州、Wilmington，Zeneca Resims 社製）、および30ｇのＡ−1052（商標、アクリレートラテックス、米国、Massachusetts 州、Wilmington，Zeneca R esims 社製）を入れて第一混合物を形成した。この第一混合物を均一になるまで約５分間撹拌し、次にこれを、厚さ 3.5ミル(mil)の成形ポリプロピレンプレマスク上にノッチバーにより被覆を施した。このノッチバーは、被覆表面上に 0.0 04インチの隙間を有するものであった。この被覆されたプレマスクを対流オーブン内で 180°Ｆの温度で乾燥して、プレマスクを裏打層として含み、その上に被覆された厚さ１ミル(mil)のサーモプラスチックフィルムを有する図形画像オーバーレイを形成した。実施例４（図形画像オーバーレイ）機械的撹拌機を装備した槽中に、 96.72ポンドのAcryloid Ｂ−84（商標、40 ％のメチルメタクリレートコポリマー樹脂のトルエン溶液、Rohm & Hass 社製）および3.28ポンドのSanticizer 160（商標、ブチルベンジルフタレート、Monsanto社製）を入れて第一混合物を形成した。この混合物を、均一になるまで約10分間撹拌し、これを厚さ２ミル(mil)の２軸延伸されたポリプロピレンプレマスク上にノッチバーにより被覆した。このノッチバーは、 0.005インチに設定された隙間を有するものであった。この被覆されたプレマスクを通気オーブン中において 150°Ｆの温度で10分間乾燥し、前記プレマスク上に積層された、厚さ１ミル(mil)の非粘着性サーモプラスチックフィルムを有する図形画像オーバーレイを形成した。実施例５（図形画像オーバーレイ）機械的撹拌機を装着した槽中に、 100ポンドのAcryloid Ｂ−84（商標、メチルメタクリレートコポリマー樹脂のトルエン溶液、Rohm & Hass 社製）と、50ポンドのメチルエチルケトン(MEK)と、7.94ポンドのSartomer resinより得られた１，６−ヘキサンジオールジアクリレートと、0.53ポンドのIrgacure 651（商標、光反応開始剤、Ciba Geigy社製）を入れて第一混合物を形成した。この第一混合物を、均一になるまで約15分間撹拌し、次にこれを、厚さ２ミル(mil)のコロナ処理された２軸延伸ポリエステルプレマスク上にノッチバーにより被覆した。このノッチバーは、 0.005インチに設定された隙間を有するものであった。この被覆されたプレマスクを、通風オーブン中において、 150°Ｆの温度で10分間乾燥し、前記プレマスク上に積層された、厚さ１ミル(mil)のわずかに粘着性を示すサーモプラスチックフィルムを有する図形画像オーバーレイを形成した。前記サーモプラスチックフィルムは、指の爪で容易に傷つけることができるものであった。実施例６（図形画像オーバーレイ）機械的撹拌機を装着した槽中に、70ポンドのUCAR 882（商標、反応性アクリレート系、Union Carbide社製）、30ポンドのUCAR 883（商標、反応性アクリレート系、Union Carbide社製）、および 6.5ポンドのUCAR 888（商標、反応性アクリレート系、Union Carbide 社製）を入れて第一混合物を形成した。この第一混合物を、均一になるまで、約10分間撹拌し、次にこれを厚さ 3.5ミル(mil)の成形ポリプロピレンプレマスク上にノッチバーを用いて被覆した。このノッチバーは、 0.002インチに設定された隙間を有するものであった。この被覆されたプレマスクを、通風オーブン中において、 150°Ｆの温度で２分間乾燥して、アクリレートを完全には架橋することなく溶剤を除去した。第一混合物から得られたフィルムは、厚さ 0.7ミル(mil)のものであった。機械的撹拌機を装着した第二槽中に、 100ポンドのAcryloid Ｂ−84（商標、 40％メチルメタクリレートコポリマーのトルエン溶液、Rohm & Hass 社製）、3. 39ポンドのSanticizer 160（商標、ブチルベンジルフタレート、Monsanto社製）、および50ポンドのMEK を入れて第二混合物を形成した。この第二混合物を均一になるまで約10分間撹拌し、次にこれを、前記ポリプロピレンプレマスク上の前記第一フィルム上に、ノッチバーを用いて被覆した。このノッチバーは、 0.003 インチに設定された隙間を有していた。２回被覆されたプレマスクを、通風オーブン中において、 150°Ｆの温度で10分間乾燥し、第二混合物から溶剤を揮発させた。得られた第二混合物フィルムは、厚さが 0.7ミル(mil)のものであった。得られた複合物は、大気条件下で１週間自然硬化され、プレマスク／架橋結合されたポリマー／サーモプラスチックポリマーの順次積層体が得られた。実施例７（図形画像オーバーレイ）実施例１と同様の工程により、エチレンアクリル酸被覆プレマスクを形成した。但しエチレンアクリル酸中には、 2.0部のUV吸収剤、 1.5部のヒンダードアミン光安定剤および 0.1部の抗酸化剤からなる 3.6部の耐候安定剤系が含まれていた。前記エチレンアクリル酸フィルム上に、Elvax 150(商標、Dupont Polymer Pro ducts 社より入手）の15固形％溶液を、 0.005インチに設定された隙間を有するノッチバーを用いて、ノッチバー被覆した。このElvax(商標)により被覆されたプレマスクを、対流オーブン中において、 150°Ｆの温度で乾燥して、ポリエステルプレマスク上のエチレンアクリル酸層上に積層された厚さ 0.4ミル(mil)のプラスチックフィルムを有する図形画像オーバーレイを形成した。実施例８（図形画像オーバーレイ）機械的撹拌機を装着した槽中に、 100ポンドのAcryloid Ｂ−84（商標、40％メチルメタクリレートコポリマー樹脂のトルエン溶液、Rohm & Hass 社製）、50 ポンドのMEK 、および５ポンドのPiccolastic Ｄ−125(粘着性テルペン樹脂、He rcules Inc，Resins Groop製)を入れて、第一混合物を形成した。この第一混合物を均一になるまで約30分間撹拌し、次にこれを厚さ３ミル(mil)のポリエステルプレマスク上に、 0.005インチに設定された隙間を有するノッチバーを用いて被覆した。実施例９（図形画像アップリケ）実施例２の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルム上に加熱積層した。この画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を有していた。この重ね合わされた複合体を、加熱された45インチ幅のニップローラー（一方はスチール製、他方はショアＤ硬度58のゴム製）に通し、このニップローラーをインチ幅当り55ポンドの合計圧力下において、 205°Ｆの温度に加熱されたスチールローラーを用いて、プレスした。この複合体を前記ニップに 1.5フィート／分の速度で供給し、その滞在時間は3.13秒とした。前記サーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、スクリーンプリントされた画像および軟化したビニルフィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／剥離被覆／サーモプラスチックフィルム／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を有していた。前記プレマスクおよび剥離裏張り層を除去した後、前記図形画像アップリケを ASTM D882 に従ってテストし、その破断引張り強度および伸度は、剥離裏張り層の除去後の、非被覆の、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルムの破断引張り強度および伸度に匹敵することを見出した。前記透明被覆層の接着強度を ASTM D 3359によりテストした。その結果は完全5A級であった。実施例10 （図形画像アップリケ）実施例３の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルムに加熱積層した。この画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を含んでいた。このような重ねられた複合体を加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度５８のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧においてプレスした。このとき、スチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体を前記ニップに、 1.5フィート／分の速度で供給し、その滞在時間を3.13秒とした。サーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／サーモプラスチックフィルム／画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を包含していた。ポリプロピレンプレマスクを除去すると、前記ポリプロピレンプレマスク上の仕上げに由来する前記プラスチックフィルム上の高光沢仕上げが現われる。実施例11 （図形画像アップリケ）実施例４の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルムに加熱積層した。一枚の感圧性ビニルフィルムを3M3900（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてポリ塩化ビニルコポリマー）を用いてプリントし、他のフィルムを3M6600（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてアクリル）を用いてプリントした。得られた画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏打の順次に積層された層を有していた。この重ね合わされた複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度か５８のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの圧力で通した。このとき、スチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体を前記ニップに、 1.5フィート／分の速度で供給し、その滞在時間が3. 13秒となるようにした。サーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／サーモプラスチックフィルム／画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次配列層を有していた。実施例12 （図形画像アップリケ）実施例４の図形画像オーバーレイを、米国特許第 5,106,710号に記載された方法に従って、予じめ画像を付与された、感圧性被覆を施されたビニルフィルム受容体に加熱積層した。得られた画像担持ビニルフィルムは、トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏打の順次配置層を有していた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度５８のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通し、このときスチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体は、前記ニップに 1.5フィート／分の速度で供給され、その滞在時間を3.13秒になるようにした。サーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／サーモプラスチックフィルム／トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏打の順次に積層された層を含むものであった。実施例13 （図形画像アップリケ）実施例５の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧ビニルフィルムに加熱積層した。感圧ビニルフィルムの一つは、3M3900（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてポリ塩化ビニルコポリマー）によりプリントされたものであり、他のフィルムは3M6600（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてアクリル樹脂）によりプリントされていた。得られた画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏打ちの順次に積層された層を含んでいた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通した。このとき、スチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体を前記ニップに、 1.5 フィート／分の速度で供給し、滞在時間が3.13秒になるようにした。サーモプラスチックフィルムは、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／サーモプラスチックフィルム／画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を含んでいた。このアップリケを通常の蛍光灯に２日間連続曝露し、その後、プレマスクを除去したところサーモプラスチック層は硬く傷つけにくいことが見出された。実施例14 （図形画像アップリケ）実施例６の図形画像オーバーレイを、米国特許第 5,106,710号に記載された方法に従って、もとのプリントされた転写ペーパーから静電トナーを加熱転写することにより、予じめ画像付与された感圧性被覆を施されたビニルフィルム受容体に加熱積層した。得られた画像担持ビニルフィルムは、トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次配置層を有していた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通し、このときスチールローラーを 205 °Ｆの温度に加熱した。この複合体は、前記ニップに 1.5フィート／分の速度で供給され、その滞在時間が3.13秒になるようにした。この２層型サーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、トナー画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／架橋されたフィルムサーモプラスチックフィルム／トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に積層された層を含むものであった。実施例15 （図形画像アップリケ）実施例６の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルムに加熱積層した。この感圧ビニルフィルムは、3M3900（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてポリ塩化ビニルコポリマー）および3M 6600（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてアクリルを基本とするインク）によりプリントされていた。この画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に配置された層を含んでいた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通した。このとき、スチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体は前記ニップに、 1.5フィート／分の速度で供給され、滞在時間が3.13秒になるようにした。サーモプラスチックフィルムは、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／架橋されたフィルム／サーモプラスチックフィルム／画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に結合した層を含んでいた。プレマスクを除去したところサーモプラスチック層は硬く傷つけにくいことが見出された。実施例16 （図形画像アップリケ）実施例７の図形画像オーバーレイを、米国特許第 5,106,710号に記載された方法に従って、もとのプリントされた転写ペーパーから静電トナーを加熱転写することによって、予じめ画像付与された感圧性被覆を施されたビニルフィルム受容体に加熱積層した。この画像担持ビニルフィルムは、トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次配置層を有していた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通し、このときスチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体は、ニップに 1.5フィート／分の速度で供給され、その滞在時間が3.13秒になるようにした。このサーモプラスチックフィルムは、ニップローラーにおいて軟化し、トナーおよびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／保護被覆層／接着層／トナー画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に結合された層を含むものであった。実施例17 （図形画像アップリケ）実施例７の図形画像オーバーレイを、スクリーンプリントされた感圧性ビニルフィルムに加熱積層した。感圧性ビニルフィルムの一つは、3M3900（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてポリ塩化ビニルコポリマー）によりプリントされたものであり、他のフィルムは3M6600（商標）シリーズのスクリーンプリント用インク（主としてアクリル）によりプリントされていた。この画像担持ビニルフィルムは、画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に配置された層を含んでいた。この積層複合体を、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供し、インチ幅当り55ポンドの線圧下に通した。このとき、スチールローラーを 205°Ｆの温度に加熱した。この複合体は前記ニップに、 1.5フィート／分の速度で供給され、滞在時間が 3.13秒になるようにした。サーモプラスチックフィルムは、スクリーンプリントされた画像およびビニル基体フィルムに結合した。得られた図形画像アップリケは、プレマスク／保護層／結合層／画像／ビニル／感圧性接着剤／剥離裏張りの順次に結合された層を含んでいた。実施例18 （インクジェット図形画像）下記：95ｇの脱イオン水および５ｇのPolyox Ｎ−3000（商標、Union Carbid e 社製）、により溶液を調製した。この溶液により、 0.004インチに設定された隙間を有するノッチ付バーを用いて、３ミル(mil)のポリエチレンを被覆し、 250°Ｆにおいて５分間乾燥した。この乾燥したシート材料上に、標準HPインクカートリッジを含むHewlett Packar d Desk Jet Plus プリンターを用いて、画像を形成した。その観察検査の結果において、良好な品質および濃さ(density)の画像が得られたことが示された。この画像担持シートを、Controltac（商標）ビニルフィルムシリーズ 180-10 に、加熱されたニップローラー（その一つはスチール製、他の一つは、ショアＤ硬度58のゴム製）を通して、インチ幅当り55ポンドの線圧下に、 205°Ｆの温度に加熱されたスチールローラーを用いて、加熱積層した。この複合体は、前記ニップに、 1.5フィート／分の速度で供給され、滞在時間が3.13秒になるようにした。得られた画像担持フィルムは、裏張りから除去することができ、通常の受容体基体に用いることができた。前記画像は透明被覆層により保護されており、この被覆層はインクのよごれを減少した。（インクは、この透明被覆層の保護なしではきわめて容易に汚される。）しかし、この画像は、水に対して敏感であった。このサンプルは、インクを幾分保護する外表面を有していた。実施例19 （インクジェット図形画像） 75ｇの水、５ｇのPolyox Ｎ−3000（商標、Union Carbide 社製）、および20 ｇのエタノール、により溶液を調製した。この溶液により 6.7ミル厚さのポリエステル基体フィルムを被覆し、湿潤塗布層の厚さを５ミル(mil)とした（乾燥被覆層厚さは 0.1ミル(mil)）。この被覆されたフィルムに標準HPインクカートリッジを用いるHP Peskwriter 550Cを用いて画像を付与した。前記被覆されたフィルムのインク受容性は、紙のそれに匹敵した。この画像を、実施例18に記載したScotchcal 180-10白色フィルムに転写した。転写された画像は感水性であった。実施例20 （インクジェット図形画像） 95ｇの脱イオン水、５ｇのPolyox Ｎ−3000（商標、Union Carbide 社製）、および 2.2ｇのポリウレタンラテックスＲ−9000（Zeneca Chemicals社製）により、溶液を調製した。実施例18の記載と同様にしてこの溶液を被覆し、画像を形成転写した。ビニルフィルムはUVプレサイズ被覆層（組成、材料等不詳）により前被覆されていた。観察検査によれば、画像は、良好にプリントされ転写されていた。この画像はウレタン添加物を含まない材料よりも傷つけにくいものであった。実施例21 （インクジェット図形画像） 70ｇのMEK,30ｇのUCAR VYHH（Union Carbide社より商業的に入手できる）により溶液を調製した。この溶液により、厚さ 6.7ミル(mil)のポリエステル基体を湿潤厚さが５ミル( mil)になるように被覆した。その乾燥被覆層の厚さは 0.7ミル(mil)であった。その上表面上に実施例19において調製した溶液を被覆した。このサンプルに実施例19に記載されているようにして画像を形成転写した。この画像は、もはや感水性ではなく、水に15分間浸漬した後でも、画像は影響を受けていなかった（観察検査）。実施例22 （インクジェット図形画像）アクリル樹脂ラテックス分散液（Ａ−1052，Zeneca Chemicals製）を、３ミル (mil)に設定された湿潤隙間を有するノッチ付きバーを用いて、厚さ８ミル(mil) の成形ポリプロピレンフィルム上に被覆し、 250°Ｆにおいて３分間乾燥し、ほぼ 1.0ミルの厚さの乾燥被覆層を形成した。実施例18により調製した溶液を前記アクリル樹脂ラテックス分散液の乾燥された層の上表面上に被覆した。この乾燥されたシート材料に、実施例18に記載のようにして、画像の形成、転写およびテストを行った。観察検査によれば、良好な品質および濃度の画像が得られていた。さらに、この画像は、耐摩耗性であり、水中に浸漬しても、ビニル層から剥離することなく耐水性を示すことができた。実施例23〜26および比較例Ｃ23〜26 ３Ｍ社のScotchprint(商標)トナー8704，8703，8702および8702として、それぞれ頒布されているブラック、シアン、マゼンタ、およびイエローの分離した縞模様を３Ｍ Scotchprint（商標）9511プリンターを用いて、Scotchprint(商標)T ransfer Media 8601 に静電的に付着した。このトナー画像は、前記もとの画像担持転写シートから、実施例３の方法に従って作製された図形画像オーバーレイに、この画像担持転写シートと図形画像オーバーレイとを重ね合わせ、この重複組合せ物を、加熱されたニップローラー（一方はスチール製、他はショアＤ硬度58のゴム製）に供して、インチ幅当り55ポンドの線圧下に、 205°Ｆの温度に加熱されたスチールローラーを用いてプレスすることにより、転写された。前記転写シートを積層体から引きはがし、四色縞模様の図形転写物品を作製した。トナー画像は、図形転写物品から、表２に記載された受容体材料の各々に、図形転写物品と受容体材料とを重ね合わせ、画像を受容体材料に接触させ、この重複組合せ物を加熱されたニップローラー（一方はスチール製、他方はショアＤ硬度58のゴム製）に、表２に記載の温度に加熱されたスチールローラーを用い、インチ幅当り55ポンドの線圧下に、１分当り 1.0フィートの速度で供することにより、転写された。ローラーベアリング間にスペーサーを挿入して、間隙を、受容体の厚さよりほぼ0.025 インチだけ狭く維持した。この差は、インチ幅当り55ポンドの線圧を用いたときとほぼ等しい積層力を生ずるが、しかし、重い材料のラミネーターへの供給を容易にする。比較のために、トナー画像を図形転写物品から受容体材料に転写するために用いられる方法と同一の方法を用いて、トナー画像を前記もとの画像担持転写シートから、受容体材料の各々に、転写した。受容体に転写されたトナーの量を、Ｘ−Rite Model 404，Ｘ−Rite，Inc，Gra ndville，MI をこの製造者の使用指示書に従って用いて、反射光学濃度により測定した。その測定結果を表2A〜2Dに示す。反射光学濃度(ROD)が高い程、転写がより良好であり、形成した画像の品質がより高い。画像担持転写シート上のすなわち転写前のトナーのROD を、表２に示す。本発明の図形転写物品を使用することにより、転写されたトナーのROD を向上させることができることに注目すべきである。これらのサンプルの結果は、本発明の図形画像オーバーレイを用いることにより、受容体に静電付着法によりトナーを、もとの画像転写シートから受容体に直接トナーを転写する場合にくらべて、より効率よく転写することが、達成できたことを示している。また、この結果は、本発明の図形画像オーバーレイが用いられる場合には、受容体へのトナーの転写における積層温度に対する依存性がより少なくなることを示している。実施例27 リーム（3000平方フィート）当り94ポンドの坪量を有し、その両面が、但し、その光沢面には13ポンドの、またその艷消し面には11 ポンドの、高密度ポリエチレンにより被覆された紙（HP Smith社より商業的に入手可能）からなるプレマスク層を、最初に表３に記載された組成から本質的になる組成物の層により被覆し、二番目に、表４に記載された組成物の層により被覆することにより、図形画像オーバーレイ複合体を作製した。前記最初の層は、平方メートル当り 4.5ｇの乾燥被覆重量が得られるように被覆された。前記第二番目の層は、10.3ｇ／ｍ²の乾燥被覆重量が得られるように被覆された。上表中、Acryloid A-11 は、Rohm & Hass 社より市販のメチルメタクリレートコポリマーであり、VAGHは、ヒドロキシル(2.3％)官能基を有する塩化ビニル（9 0％）／酢酸ビニル（40％）を含むターポリマーであって、UCAR VAGH の商標によりUnion Carbide 社から市販されており、また、Uniflex 312 は、Union Camp ．より市販されている可塑剤である。上表中、VYESは、ヒドロキシル（３％）官能基を有する塩化ビニル（67％）／酢酸ビニル（11％）を含むターポリマーであって、Union Carbide 社よりUCAR V YES の商標で市販されており、Hydrin CG(商標)70ゴムは、溶液エピクロロヒドリン溶液ゴムであって、Zeon Chemical 社より市販されており、またPalatinol 711-P は、Ｃ₇〜Ｃ₁₁フタレートエステル可塑剤であって、BASF社より市販されている。画像担持受容体を、表５に記載された成分を表５に記載の量でブレンドすることにより調製した。このブレンドを、二酸化チタニウム、Miles 社のBayhydrol( 商標)123、およびZenaca Chemical 社のＲ−9000の33／45／22の割合の組成物から本質的になる感圧性接着フィルム上に被覆した。得られた受容層の被覆重量は、19.4ｇ／ｍ²であった。上表中、Acryloid Ｂ−44は、メタルメタクリレートコポリマーであって、Ro hm & Hass 社より市販されており、VYHHは、塩化ビニル（86％）／酢酸ビニル（ 14％）含有ターポリマーであって、Union Carbide 社より、UCAR VYHH の商標で市販されており、VYNCは、塩化ビニル（60％）／酢酸ビニル（32％）含有ターポリマーであって、Union Carbide 社より、UCAR VYNC の商標で市販されており、これは、酢酸イソプロピル中の40％固体濃度溶液として供給されており、Hydrin CG（商標）7 0ゴムは、溶液エピクロロヒドリン溶液ゴムであって、Zeon Chemical 社より市販されており、また、Palatinol 711-P はＣ₇〜Ｃ₁₁フタレートエステル可塑剤であってBASF社より市販されている。画像担持受容体を図形画像オーバーレイ複合体と接触させ、下記のように操作されるホットロールラミネーターに通した。９インチスチールロール１本ショアＤ硬度58の９インチゴムロール１本インチ幅当り55ポンドの線圧１分当り46cmの速度得られた複合体を、屈曲性ポリビニル被覆布に、下記工程：（１）感圧性接着層を保護している裏張りを除去し、（２）前記接着層を前記ポリビニル被覆布に接触させ、（３）前記感圧性接着層を前記ポリビニル被覆布に、しっかりと押圧することにより、前記屈曲性ポリビニル被覆布に、図形画像を、付着させ、そして（４）前記プレマスク裏打ちを除去して、前記屈曲性ポリビニル被覆布上に透明被覆層を有する仕上がり図形画像が残るようにする、ことによって、付着させた。本発明の種々の改変および代替は、本発明の範囲および要旨を逸脱することなく、当業者に明白なことであり、本発明は上述の説明のための実施態様に不当に限定されるべきでないということを理解すべきである。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年１月１７日【補正内容】請求の範囲１．プレマスク層（12）を有する図形画像オーバーレイ（10）の画像担持保護層（14）から本質的になり、前記プレマスク層（12）が、ASTM D882 により測定された、10,000〜2,000,00 0psiの弾性率を有し、前記保護層（14）は最内側表面および最外側表面を有し、（ｉ）画像（22）が、前記保護層（14）の最外側表面上にプリントされており、かつ（ii）前記図形画像オーバーレイ複合体（10）の保護層（14）とプレマスク層（12）との間の結合強度が、前記画像（22）および保護層（14）が図形画像受理性受容体（32）に結合された後、大気条件下において、前記保護層（14）から前記プレマスク層の離層を許すために有効な程度であり、そして前記プレマスク層（12）と保護層（14）との間の結合強度が、ASTM D 1000 により測定された約50〜700 グラム／インチ幅の接着強度を有する、図形転写物品（20）。２．前記プレマスク層（12）と保護層（14）との間の結合強度が、ASTM D 100 0 により測定された約 100〜400 グラム／インチ幅の接着強度を有する、請求の範囲第１項に記載の図形転写物品。３．前記画像（22）が静電トナーの層からなる、請求の範囲第１項に記載の図形転写物品。４．（ａ）少なくともプレマスク層（12）および保護層（14）の順次に積層された層を含む図形画像オーバーレイ複合体（10）、およびこれに積層された、（ｂ）（ｉ）画像（42）；および（ii）剥離裏打層（48）により裏打ちされた感圧性接着剤の層（46）を有する屈曲自在なフィルム（42）を含む画像担持感圧性受容体フィルム（45）。を含む図形画像アップリケ（40）。５．アクリル、ポリカーボネート、ビニールおよび金属からなる群から選ばれた受容体（52）に、図形画像アップリケ（40）を積層する工程を含み、前記図形画像アップリケが互に接着積層された画像担持保護層（14）およびプレマスク層（12）を有する図形転写物品（20）を含み、前記保護層（14）とプレマスク層（ 12）との間の接着が、前記画像（42）および保護層（14）が受容体（52）に結合された後、大気条件下において、前記保護層（14）から前記プレマスク層（14）および接着剤の離層を許すのに有効な程度になされる、画像担持複合体（50）を作製する方法。６．前記画像（42）が、静電気的に形成されたトナー画像である、請求の範囲第５項に記載の方法。７．前記画像（42）が、インクジェット画像である、請求の範囲第５項に記載の方法。８．請求の範囲第５〜７項のいずれか１項に記載の方法により作製された画像担持複合体（50）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者シュレーダー，ローレンアール. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133−3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】１．プレマスク層および保護層を含む、図形画像オーバーレイ複合体。２．前記保護層が耐久性硬質被覆層である、請求の範囲第１項に記載の図形画像オーバーレイ複合体。３．前記保護層が、耐久性硬質被覆層からなる最内側表面および、積層条件下において、流動可能な又は変形可能な最外側表面を有する、請求の範囲第１項に記載の図形画像オーバーレイ複合体。４．前記保護層が最内側層と最外側層とを含み、この最内側層が耐久性硬質被覆層であり、前記最外側層が、積層条件下において、流動可能又は変形可能である、請求の範囲第３項に記載の図形画像オーバーレイ複合体。５．前記最外側表面上に積層された剥離性裏張りを更に含む、請求の範囲第３項に記載の図形画像オーバーレイ。６．順次に積層された（ａ）画像担持受容体フィルム、（ｂ）順次に積層された、少なくとも１層のプレマスク層、および保護層を含む図形画像オーバーレイ複合体、を含み、前記図形画像オーバーレイ複合体が前記画像担持受容体フィルム上に接着されている、図形画像アップリケ。７．プレマスク層および最内側表面および最外側表面を有する保護層を有する図形画像オーバーレイ複合体に接着積層された画像担持保護層から本質的になり、（ｉ）画像が前記保護層の最外側表面上にプリントされており、そして（ii）前記図形画像オーバーレイ複合体の保護層とプレマスク層との間の結合強度が、画像および保護層が図形画像受容性受容体に結合された後に、大気条件下において、プレマスク層が保護層から離層することを許すのに有効なものである、図形転写物品。８．前記プレマスク層が、ASTM D882 により測定されたとき、10,000〜2,000, 000psiの間の弾性率を有する、請求の範囲第７項に記載の図形転写物品。９．前記プレマスク層と保護層との間の結合強度が、ASTM D 1000 により測定されたとき、約50〜700 ｇ／インチ幅の接着強度に相当する、請求の範囲第７項に記載の図形転写物品。 10．前記プレマスク層と保護層との間の結合強度が、ASTM D-1000 により測定されたとき、約 100〜400 ｇ／インチ幅の接着強度に相当する、請求の範囲第７項に記載の図形転写物品。 11．前記画像が、静電トナーの層からなる、請求の範囲第７項に記載の図形転写物品。 12．（ａ）順次に積層されたプレマスク層および保護層を含む図形画像オーバーレイ複合体、（ｂ）この複合体に積層され、（ｉ）画像、および（ii）剥離裏張層により裏打された感圧性接着剤の層を有する屈曲性フィルムを含む画像担持感圧性受容体フィルム、を含む図形画像アップリケ。 13．アクリル、ポリカーボネート、ビニルおよび金属からなる群から選ばれた受容体と、図形転写物品とを積層することにより製造された画像担持受容体を含み、但し、前記図形転写物品が、プレマスク層に接着積層された画像担持保護層を有し、この保護層とプレマスク層との間が、前記画像および保護層が、前記受容体に結合された後に、大気条件下において、保護層からプレマスク層および接着剤の積層を可能にするのに有効な程度に接着されている、画像担持複合体。 14．前記画像が静電気法により形成されたトナーの画像である、請求の範囲第 13項に記載の画像担持複合体。 15．前記画像がインクジェットの画像である、請求の範囲第13項に記載の画像担持複合体。