HU224159B1 - Poliészter poliolokat tartalmazó anyagokon alapuló poliuretán membránok és eljárás a membránok előállítására - Google Patents

Poliészter poliolokat tartalmazó anyagokon alapuló poliuretán membránok és eljárás a membránok előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU224159B1
HU224159B1 HU9902820A HUP9902820A HU224159B1 HU 224159 B1 HU224159 B1 HU 224159B1 HU 9902820 A HU9902820 A HU 9902820A HU P9902820 A HUP9902820 A HU P9902820A HU 224159 B1 HU224159 B1 HU 224159B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
membrane
polyurethane
weight
layer
membranes
Prior art date
Application number
HU9902820A
Other languages
English (en)
Inventor
Henry W. Bonk
David Goldwasser
Original Assignee
Nike International Ltd.
Tetra Plastics Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/571,160 external-priority patent/US6013340A/en
Application filed by Nike International Ltd., Tetra Plastics Inc. filed Critical Nike International Ltd.
Publication of HUP9902820A2 publication Critical patent/HUP9902820A2/hu
Publication of HUP9902820A3 publication Critical patent/HUP9902820A3/hu
Publication of HU224159B1 publication Critical patent/HU224159B1/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/18—Resilient soles
    • A43B13/20—Pneumatic soles filled with a compressible fluid, e.g. air, gas
    • A43B13/203—Pneumatic soles filled with a compressible fluid, e.g. air, gas provided with a pump or valve
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A43—FOOTWEAR
    • A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/18—Resilient soles
    • A43B13/20—Pneumatic soles filled with a compressible fluid, e.g. air, gas
    • A43B13/206—Pneumatic soles filled with a compressible fluid, e.g. air, gas provided with tubes or pipes or tubular shaped cushioning members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F5/00—Orthopaedic methods or devices for non-surgical treatment of bones or joints; Nursing devices; Anti-rape devices
    • A61F5/01—Orthopaedic devices, e.g. splints, casts or braces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/54—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/12—Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • B29C49/041—Extrusion blow-moulding using an accumulator head
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
    • B29C67/24—Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00 characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0065—Permeability to gases
    • B29K2995/0067—Permeability to gases non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/08—Polymers of acrylic acid esters, e.g. PMA, i.e. polymethylacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2375/00—Polyureas; Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/02—Gloves, shoes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2437/00—Clothing
    • B32B2437/04—Caps, helmets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2479/00—Furniture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2535/00—Medical equipment, e.g. bandage, prostheses, catheter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • B32B2571/02—Protective equipment defensive, e.g. armour plates, anti-ballistic clothing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/12—Ships
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2390/00—Containers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
    • Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nursing (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

A találmány tárgya membrán, amely a következőket tartalmazza:poliészterpoliol-tartalmú poliuretán, amely membrán gázáteresztésisebessége nitrogéngáz esetében 1,5·10–5 m3/m2·24 h vagy ennélkevesebb, ha a membrán átlagos vastagsága kb. 0,5 mm. A találmánytárgya továbbá az ilyen membrán felhasználásával készített tartály éspárnázószerkezet, továbbá hidropneumatikus akkumulátor. A találmánytovábbá eljárást ad a membrán készítésére, amelynek során lamináltmembránt poliészterpoliol-tartalmú uretánból első réteget és ezzelegyütt második anyagból készített réteget extrudálnak, amelynekanyagában hidrogénkötésre alkalmas hidrogénanyagokat tartalmazófunkciós csoportok vannak, amelyek az első réteg anyagánakpoliuretánjához kötődnek.

Description

A találmány alkalmazási területe
Találmány tárgya felfújt tartály, amelynek falai membránt tartalmaznak, amelyek bizonyos kiviteli módozatok esetében arra szolgálnak, hogy szelektíven szabályozzák a gázok diffúzióját.
A találmány háttere
Membránokat és különösen az olyan membránokat, amelyek felhasználhatók fluidumok - beleértve folyadékokat és/vagy gázokat - szabályozott módon való tartására már évek óta fejlesztenek igen sokféle termék számára, amelyek közé tartoznak a felfújható tárgyak tömlői, beleértve a járművek tömlőit és sporteszközök tömlőit például; nehézgépeken alkalmazott akkumulátorokat; lábbeliknél alkalmazható párnázóeszközöket. Függetlenül a szándékolt felhasználástól a membránoknak általában hajlékonyaknak kell lenniük, ellen kell állniuk a környezet okozta lebomlásnak, és a gázáteresztéssel kapcsolatban kitűnő szabályozótulajdonsággal kell rendelkezniük. Gyakori azonban, hogy az olyan anyagok, amelyeknek elfogadható a rugalmassági tulajdonságuk, ugyanakkor elfogadhatatlanul alacsony szintű a gázok áteresztésével szembeni ellenálló képességük. Ezzel szemben vannak olyan anyagok, amelyeknek elfogadható a gázáthatolással szembeni ellenálló képességük, azonban rugalmasságuk elfogadhatatlanul alacsony mértékű.
Az US 5,036,110 számú, Moreaux számára 1991. 06. 30-án kiadott szabadalom kísérletet tett arra, hogy egyszerre foglalkozzon mind a hajlékonyság, mind a gázokkal szembeni áthatolhatatlanság kérdésével, és hidropneumatikus akkumulátorok szereléséhez alkalmas rugalmas membránokat ismertet. Az US 5,036,110 értelmében a membrán ráojtott polimerből képzett filmből áll, amely aromás hőre lágyuló poliuretánnak etilén és vinil-alkohol kopolimerjével történő reakciójának terméke, és amely film egy réteges laminált szerkezetet képez, amelyben hőre lágyuló poliuretánrétegek közé van közrefogva. Míg ez a megoldás a szakterületen ismert rugalmassággal és gázokkal szembeni áthatolhatatlansággal szembeni gondokkal foglalkozik, az adott megoldás hiányossága, hogy az itt ismertetett film hagyományos módszerekkel, például lap extrudálásával nem dolgozható fel. Emiatt a jelen találmánnyal célunk olyan membránok létrehozása, amelyek rugalmasak, jó a gázok áthatolásával szembeni ellenálló képességük, és bizonyos kiviteli változatok esetében hagyományos technológiák alkalmazásával rétegelt anyaggá dolgozhatók fel, és így például lap extrudálása segítségével a rétegek szétbomlásával szemben nagymértékben ellenálló termék nyerhető.
A jelen leírás és az igénypontok áttanulmányozása után a szakember számára világossá válik, hogy a találmány szerinti membránok igen széles területen alkalmazhatók, amelybe korlátozások nélkül beletartoznak a különböző felfújható tárgyak, például rögbilabdák, kosárlabdák, labdarúgáshoz használt labdák belső tömlői; lényegében merev úszóeszközök, például hajótestek; hajlékony úszóeszközök, például tömlők vagy tutajok; orvosi eszközök alkatrészei, például katéterballonok; hajtóanyag-vezetékek és hajtóanyag-tároló tartályok; különböző pámázóeszközök, például lábbelik vagy ruhadarabok egyes beépített részei; bútordarabok, például székek, karosszékek részei, kerékpár vagy nyereg része, védőeszközök, például lábszárvédők, sisakok részei; bútordarabok támasztóelemei, különösen gerinctámaszok; művégtagok vagy ortopédiai eszközök részei; gépjármű abroncsának része, különösen a gumiabroncs külső rétege, továbbá különféle szórakoztatóeszközökbe épített részek, például in-line rendszerű görkorcsolyák kerekei, azonban néhány megnevezett eszközön kívül további alkalmazások is lehetségesek. így például a találmány szerinti membránok igen jól alkalmazhatók olyan akkumulátorok kialakítása során, amelyek nagynyomású környezetben működnek, amilyenek például a hidraulikus akkumulátorok, és amelyet a későbbiekben részletesebben ismertetünk.
Az egyszerűség kedvéért azonban a korlátozás szándéka nélkül a találmány szerinti membránokat a továbbiakban általánosságukban ismertetjük vagy akkumulátorok kapcsán, vagy pedig egy másik, igen kívánatos felhasználási lehetőség kapcsán, nevezetesen lábbelikben alkalmazható párnázóeszközök kapcsán. Annak érdekében, hogy a membránok lábbelipárnázó eszközként való leírását teljes mértékben megvilágítsuk, szükségesnek tartjuk a lábbelik ismertetését.
A lábbelik, vagy pontosabban a cipők általában véve két kategóriába sorolható alkatrészt tartalmaznak, nevezetesen cipőfelsőrészt és -talpat. A cipőfelsőrész általános célja az, hogy szorosan és kényelmesen beburkolja a lábat. Ideális esetben a cipőfelsőrészt esztétikus, nagymértékben tartós, azonban egyúttal kényelmes anyagból vagy anyagok kombinációjából kell kialakítani. A talp ugyancsak egy vagy több tartós anyagból alakítható ki, de különösen arra alakítják ki, hogy tapadást valósítson meg és használat közben védje viselőjének lábát és testét. A sporttevékenység közben keletkező számottevő nagyságú erők megkövetelik, hogy egy atlétacipő talpa a láb szárára nagyobb védelmet és ütéselnyelő képességet nyújtson a láb, a boka és a viselő lába számára. A futás közben ébredő ütések például a személy testsúlyának 2-3-szorosát kitevő erőket hoznak létre, míg más tevékenységek, például kosárlabdajáték közben a személy testsúlyának 6-10-szeresét kitevő erők keletkeznek. Ennek megfelelően igen sokféle és sportcipőket készítenek valamilyen fajtájú rugalmas ütést elnyelő anyaggal ellátva, vagy ütéselnyelő alkatrészekkel, annak érdekében, hogy a megfeszítő sporttevékenység közben kipárnázzák a felhasználó lábát. Ilyen rugalmas ütéselnyelő anyagokat vagy alkatrészeket a cipőiparban az utóbbi időben elterjedten talpbetétnek neveznek. A fenti okokból az iparban egyre nagyobb figyelmet fordítottak olyan talpbetétszerkezetek keresésére, amelyek ütés hatására hatékonyan viselkednek, amelybe beleértendő mind a megfelelő mértékű ütéselnyelés és a rugalmasság, amelyeket megfelelően figyelembe kell venni. Az ilyen rugalmas ütéselnyelő anyagok vagy alkatrészek alkalmazhatók a cipő talpbetétrészében, amely általában úgy határozható meg, hogy ez a cipőnek az a
HU 224 159 Β1 része, amely a láb talpi része alatt közvetlenül helyezkedik el.
Különös figyelmet fordítottak a cipőgyártó iparban olyan szerkezetű talpbetét vagy betét megtalálására, amely alkalmas folyadékok tartására, mind folyékony, mind gáznemű, vagy egyszerre mindkét halmazállapotban. A cipők talpában alkalmazott gázzal töltött szerkezetekre ad példát a „Párnázat lábbelihez című US 900,867 számú és 1908. 10. 13-án Miller számára kiadott szabadalom, a „Párnázat cipők talpához és sarkához” című US 1,069,001 számú 1913. 07. 29-én Guy számára kiadott szabadalom, a „Pneumatikus belső talp” című US 1,304,915 számú 1919. 05. 27-én Spinney számára kiadott szabadalom, a „Boltozatpárnázat’' című US 1,514,468 számú 1924.11.04-én Schopf számára kiadott szabadalom, a „Pneumatikus lábfejtámasz” című US 2,084,469 számú 1937. 05. 18-án Gilbert számára kiadott szabadalom, a „Párnázott belső talp cipőkhöz” című US 2,645,865 számú és 1953. 07. 21-én Towne számára kiadott szabadalom, a „Párnázott belső talp cipőkhöz és eljárás ennek előállítására” című, US 2,677,906 számú 1954. 05. 11-én Reed számára kiadott szabadalom, a „Belső talpszerkezet lábbelitermékekhez” című, US 4,183,156 számú 1980. 01. 15-én Rudy számára kiadott szabadalom, a „Lábbeli” című US 4,219,945 számú 1980. 09. 02-án ugyancsak Rudy számára kiadott szabadalom, a „Levegővel párnázott cipőtalp” című US 4,722,131 számú 1988. 02. 02-án Huang számára kiadott szabadalom és a „Talpszerkezet lábbelihez” című US 4,864,738 számú, 1989. 09. 12-én Horowitz számára kiadott szabadalom leírása. A szakember számára ismert, hogy az ilyen, gázzal töltött szerkezeteket a cipőiparban gyakran „tömlő” elnevezéssel illetik, és ezek tipikusan két tágabb kategóriába esnek, nevezetesen az (1) „állandóan” felfújt rendszerek, mint amilyet az US 4,183,156 és az US 4,219,945 szabadalmak leírásai, valamint a (2) pumpával és szeleppel állítható rendszerek, mint amilyenre példát az US 4,722,131 szabadalom leírása ad. További példaként említjük meg az US 4,182,156 szabadalom leírásában ismertetett sportcipőket, amelyek „állandóan” felfújt tömlőket tartalmaznak, és amelyek „Air-Sole” és az US Oregon államban Beverton városban székelő Nike Inc. más védjegyeivel kereskedelmi sikereket értek el. Mostanáig több millió párnyi sportcipőt adtak el ebből a fajtából az USA és az egész világ területén.
Az állandóan felfújt tömlők hagyományosan olyan módszerrel vannak kialakítva, amelyhez hajlékony hőre lágyuló anyagot alkalmaznak, és amelyet nagymolekulájú, kis oldékonysági együtthatójú gázzal fújnak fel, amelyet egyébként az iparban „szupergáz” jellel jelölnek. Példaként említjük a „Diffúziós pumpáló szerkezet önfelfújó eszköz” című, 1982. 07. 20-án Rudy számára kiadott US 4,340,626 szabadalom leírását, amelynek tartalmát jelen hivatkozás útján jelen bejelentésbe építjük, és amely leírás szelektíven áteresztő filmlapokat ismertet, amelyeket tömlővé alakítanak, majd ezután gázzal vagy gázok keverékével előírt nyomásra fújnak fel, amely előnyösen nagyobb, mint a légköri nyomás. Az alkalmazott gáznak vagy gázoknak ideálisan viszonylag kicsi a diffúziós sebességük a szelektíven áteresztő tömlőn át a külső légtér felé, de eközben a légkörben levő gázok, mint például nitrogén, oxigén és argon viszonylag nagyobb diffúziós sebességgel rendelkezve képesek behatolni a tömlőbe. Ennek eredményeként a tömlőn belüli össznyomás megnövekszik, mivel a légkörből származó nitrogén, oxigén és argon parciális nyomása hozzáadódik a felfújás során kezdetben a tömlőbe bejuttatott gáz vagy gázok parciális nyomásához. Ez a jelenség amelynek értelmében a gázok viszonylag egy irányban adódnak hozzá és ezzel növelik a tömlő össznyomását, „diffúziós pumpálásként” ismeretes.
Az Air-Sole néven forgalmazott sportcipők bevezetése előtt és röviddel utána a cipőiparban alkalmazott rendszerek vonatkozásában megjegyezzük, hogy a talpbetéttömlők közül sok csupán egyetlen réteg gázzáró típusú filmet tartalmazott, amely poli(vinil-klorid)-alapú anyagból, például Sárán anyagból (amely a Dow Chemical Company bejegyzett védjegye) készült, és az ilyen anyagok természetüktől fogva rideg, hőre lágyuló anyagok, amelyek hajlításkori kifáradásuk, hőszigetelésük és rugalmasságuk viszonylag gyenge.
Ezen túlmenően a tömlők filmjének készítésére olyan módszereket alkalmaztak, mint például a laminálás és bevonatolás, amelyekhez egy vagy több záróréteget képező anyagot kell alkalmazni egy rugalmas tömlőanyaggal kombinálva (például különböző hőre lágyuló anyagokat), és ezek potenciálisan igen sok olyan problémát vetnek fel, amelyeket meg kell oldani. Az ilyen összetett szerkezetekkel kapcsolatos problémák közé tartozik a rétegek szétválása, lehámlása, a hegesztéseknél fellépő gázdiffúzió vagy kapillárishatás, kicsi nyúlás, ami a felfújt termék ráncolódásához vezet.
Az elkészített tömlő homályos kinézete a kiakadással szembeni ellenálló képesség és a tépőszilárdság csökkenése a formába fújással történő kialakítás és/vagy a hővel történő lezárással és a rádiófrekvenciás kapcsolatos megmunkálási problémák, a feldolgozás magas költsége, hab befoglalásával és a ragasztásos kötéssel kapcsolatos nehézségek és így tovább.
A korábbról ismert többrétegű tömlőkkel kapcsolatos kérdés továbbá a rögzítőrétegek vagy ragasztók alkalmazása a laminált szerkezet kialakításakor. Az ilyen rögzítőrétegek vagy ragasztók alkalmazása általában véve megakadályozza a gyártás során keletkező hulladék anyag újraőrlését, vagy hasznos termékként történő újbóli hasznosítását, és ezáltal hozzájárul a gyártási költségek és a hulladék arányának növeléséhez. A technika állásával kapcsolatos említett és további hiányosságokat részletesebben ismertetik az US 4,34 0,626, US 4,936,029 és US 5,042,176 szabadalmi leírások, amelyeket jelen hivatkozás útján jelen bejelentésbe kifejezetten beépítünk.
A technika állásából már ismertek azon többrétegű tömlők, amelyek határozottan kiküszöbölik a ragasztós rögzítőrétegek alkalmazását, ismert módon szétválnak, vagyis rétegeik elválnak egymástól, különösen a varratok és a szélek mentén. Az utóbbi időben ezért az ipar3
HU 224 159 Β1 bán arra törekszenek, hogy olyan laminált tömlőket fejlesszenek ki, amelyek csökkentik vagy kiküszöbölik a rétegek szétválását, ideális esetben „rögzítőréteg” alkalmazása nélkül. Ebben a vonatkozásban megemlítjük az EP-A-1214897 és EP-A-699520 szabadalmi 5 dokumentumokban ismertetett párnázószerkezeteket, amelyek kiküszöbölik a ragasztós rögzítőrétegek alkalmazását olyan membránok létrehozása révén, amelyek első réteg hőre lágyuló uretánt és záróképes anyagból, például etilén és vinil-alkohol kopolimerjéből 10 készített második réteget tartalmaznak, és a membrán első és második rétege által képzett részei között hidrogénkötés alakul ki. Az ismertetett membránok véleményünk szerint számottevő továbbfejlesztést jelentenek a vonatkozó szakterületen, azonban a jelen talál- 15 mány kitanítása további továbbfejlesztést jelent.
Az olyan termékek, mint például az Air-Sole cipők nagymértékű kereskedelmi sikerének köszönhetően a
Diffúzió gázmennyiség (cm3) gázáteresztési tényező vagy GTR (m/s)= felület (m\
Áthatolás (átszűrődés)
GTR(m/s) áthatolás (m/(s-Pa)]=nyomáskülönbség (Pa)
Áteresztőképesség
GTR(m/s) vastagság (m) áteresztőképesség (m2/s Pa)=nyomáskülönbség (Pa)
A. fenti összefüggéseket felhasználva a gázáteresztési sebessége kombinálva egy állandó nyomáskülönbséggel és a film vastagságával, meghatározható a vo- 35 natkozó körülmények mellett a gáz mozgása. Cipőalkatrészként használandó párnázóeszköz kialakításához használatos és az igen erős ismétlődő ütések okozta igénybevétel által megkövetelt igen szigorú kifáradással szembeni ellenállás iránti igény esetében, hogy nagyjá- 40 ból 0,5 mm átlagos vastagságú membrán gázáteresztési sebessége (GTR=Gas Transmission Rate) 1,736-10-10 m/s értékű vagy ennél kevesebb nitrogéngáz esetében és az ASTM D-1434-82-V előírás szerint mérve. Még előnyösebb, ha átlagosan 0,5 mm vastagságú membrá- 45 nők GTR-értéke kisebb, mint kb. 0,5787-10-1° m/s.
Ennélfogva a találmánnyal elérendő egyik célunk olyan membránok kialakítása, amelyek mind egyréteges, mind többréteges kialakítás esetén javított rugalmasságot, tartósságot és fluidumok nem kívánt átható- 50 lásával szembeni ellenálló képességet kínálnak.
A találmánnyal további célunk olyan membránok kialakítása, amelyek gázzal, például nitrogénnel felfújhatok, és gázáteresztési sebességük értéke 1,736-10-10 m/s vagy ennél kevesebb, átlagosan 0,5 mm vastagság esetén.
A találmánnyal még további célunk olyan membránok kialakítása, amelyek különösen jól alkalmazhatók pámázóeszközként, és viszonylag nagymértékben átláthatók.
fogyasztók élvezhették a hosszú élettartamú kiváló ütéscsillapító és rugalmasságú elfogadható költségű termékekkel járó előnyöket, amelyek feltújtságának állapota állandó anélkül, hogy ehhez pumpát és szelepet kellene igénybe venni. így tehát a hosszú élettartamú gázzal töltött felfújt tömlők használata révén elért jelentős kereskedelmi elfogadottság és siker tükrében még kívánatosabb az ilyen termékekkel járó előnyök továbbfejlesztése. Ennek során az egyik cél olyan hajlékony, „állandóan felfújt, gázzal töltött cipőpámázó alkatrészek kialakítása, amelyek kielégítően jobbak, mint például a Nike Incorporated által forgalmazott Air-Sole márkanevű sportcipők.
Különböző anyagból készített filmek viszonylagos áteresztésének, áthatolhatóságának és diffúziójának mérésére elfogadott módszereket ismertet az ASTM D-134-82-V jelű eljárás. Az ASTM D-134-82-V értelmében az áthatolás, az áthatolhatóság és a diffúzió a következő kifejezések szerint mérhető:
idő (s)
A találmánnyal további célunk olyan egyrétegű membránok kialakítása, amelyek könnyen feldolgozhatok különféle termékekké.
A találmánnyal még további célunk olyan egyrétegű membránok kialakítása és bizonyos alkalmazások esetében olyan többrétegű membránok kialakítása, amelyek ismételten feldolgozhatok és javíthatók.
A találmánnyal még további célunk olyan membránok kialakítása, amelyek laminált tárgyakká alakíthatók. Ilyenek például többek között a pámázószerkezetek vagy akkumulátorok, és amelyek a rétegek szétválásával szemben nagyobb ellenállást mutatnak, és amelyekhez esetleg nincs szükség kötőrétegre az egyes rétegek között.
A találmánnyal további célunk olyan membránok létrehozása, amelyek különféle technológiák, többek között fújva öntés, csőkészítés, lapextrudálás, vákuumformázás, hővel való ragasztás, öntés, folyékony állapotban történő öntés, alacsony nyomású öntés, centrifugális öntés, reakciós fröccsöntés és rádiófrekvenciás hegesztés.
A találmánnyal még további célunk olyan membránok létrehozása, amelyek megakadályozzák a gáz kiszivárgását laminált kiviteli alakok rétegeinek illeszkedő felülete mentén, és különösen varratok mentén kapillárishatás útján.
A találmánnyal még további célunk olyan membrán kialakítása, amely lehetővé teszi cipőgyártás során tör4
HU 224 159 Β1 ténő felhasználását, például membránnak alakítható anyagba való belefoglalását.
A fent említett célok vezető fonalat adnak arra nézve, hogy melyek a találmány szerinti membránok lehetséges alkalmazási területei és előnyei, azonban a szakember számára nyilvánvaló, hogy a célok megadott felsorolása sem nem teljes, sem nem korlátozó jellegű.
A találmány összefoglalása
Az említett célok elérése érdekében poliészterpoliol-alapú poliuretánmembránt dolgoztunk ki, amely membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében 1.736ΊΟ-10 m/s vagy ennél kevesebb, és poliészterpoliol 6-nál nem több szénatomot tartalmazó karboxilsav és 6-nál nem több szénatomot tartalmazó diói reakciójából kapott termék, amelyben a poliészterpoliolban levő ismétlődő egységekben nyolc vagy ennél kevesebb szénatom van.
Eljárást dolgoztunk ki hajlékony falú, felfújt és zárt tartály előállítására, amelynek során extrudálással membránt készítünk, amelyet zárt tartállyá alakítunk, majd felfújunk. A membrán anyaga poliuretán, amely legfeljebb hat szénatomot tartalmazó karboxilsav és legfeljebb hat szénatomot tartalmazó diói reakciós termékeként előállított poliészterpoliolt tartalmaz. Ennek ismétlődő egysége legfeljebb nyolc szénatomot tartalmaz, és egy átlagosan 0,508 mm vastagságú membrán nitrogéngáz-áteresztési sebessége ASTM D-1434-82-V előírás szerint mérve legfeljebb 1,736-10-10 m/s.
A találmány szerint kialakított membrán előnyösen a következő tulajdonságok közül eggyel vagy többel rendelkezik: (1) megkívánt mértékű hajlékonyság (vagy mereveség); (2) megkívánt mértékű ellenálló képesség nedvesség okozta minőségcsökkenéssel szemben; (3) elfogadható mértékű áthatolhatatlanság fluidumokkal szemben, amelyek halmazállapota lehet gáz, folyadék vagy mindkettő, legfőképpen a termék szándékolt felhasználásától függően; és (4) ellenálló képesség a rétegek szétválásával szemben abban az esetben, ha többrétegű szerkezetként alkalmazzuk. A membrán megvalósítási formájától függetlenül a találmány szerinti kitanítás értelmében minden egyes membrán poliészterpoliol-alapú poliuretánból készített réteget tartalmaz. Ez a réteg továbbá legalább egy záróképes anyagot tartalmaz, amely a következő anyagokat tartalmazó csoportból van kiválasztva: etilén és vinil-alkohol kopolimerjei, polivinilidén-klorid, akril-nitril és metil-acetát kopolimerjei, polietiléntereftalát, alifás és aromás poliamidok, kristályos polimerek és polimer előállítására szolgáló hőre lágyuló anyagok, amelyek a membrán készítése előtt össze vannak keverve a poliuretánnal.
Az alkalmazott poliészterpoliol-alapú uretánok - ha kereskedelemben nem férhetők hozzá - előnyösen (a) egy vagy több, hat vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmazó karboxilsavnak egy vagy több, hat vagy kevesebb szénatomot tartalmazó diollal; (b) legalább egy izocianátnak és/vagy diizocianátnak; és (c) kívánt esetben, de előnyösen egy vagy több szaporítóanyagnak a reakciós termékeként alakíthatók ki előnyösen. A poliészterpoliol tartalmazhat viszonylag kis mennyiségben egy vagy több polifunkciós anyagot, például trióit tartalmazhat, amelyek a reakciós termékek részeként lehetnek jelen. A megadottakon felül a poliészterpoliol-alapú uretánokhoz kívánt esetben a következők közül egy vagy több alkalmazható: (d) hidrolitikus stabilizátorok; (e) lágyítók; (f) töltőanyagok; (g) gyulladásgátlók; és (h) feldolgozási segédanyagok. Az egy vagy több karboxilsavnak egy vagy több diollal történő reakciójának termékeként kialakított poliészterpoliolok előnyösen ismétlődő egységeket tartalmaznak, amelyek nyolc vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmaznak.
Jelen bejelentésben a „karboxilsav” megjelölést egyéb kikötés hiányában előnyösen valamilyen karboxilsavat, még előnyösebben dikarboxilsavat jelent, amely diollal reagáltatva nem tartalmaz hatnál több szénatomot, és az említett reakció során képződő poliészterpoliolban levő ismétlődő egységek nem tartalmaznak nyolcnál több szénatomot.
Jelen bejelentésben más kikötés hiányában a „diói elnevezés előnyösen olyan diolokat jelent, amelyek karboxilsawal reagáltatva nem tartalmaznak hatnál több szénatomot, és az ezen reakció eredményeként képződő poliészterpoliolban levő ismétlődő egységek nem tartalmaznak nyolcnál több szénatomot. A jelen bejelentésben a „poliészterpoliol” elnevezés szándékunk szerint előnyösen olyan polimer poliészterpoliolokat jelent, amelyeknek molekulatömege (az ASTM D-4274 szerinti módszerrel meghatározva) kb. 300 és kb. 4000 közötti tartományba, még előnyösebben kb. 400 és kb. 2000 közé eső tartományba és még ennél is előnyösebben kb. 500 és kb. 1500 közötti tartományba esik.
Jelen bejelentésben a „hőre lágyuló anyag” szándékunk szerint általában véve azt jelenti, hogy a vonatkozó anyag hevítés útján meglágyítható és hűtés útján megkeményíthető egy jellemző hőmérsékletű tartományon belül, és ilyen meglágyított állapotban különféle módszerekkel különböző tárgyakká formálható.
Jelen bejelentésben a „hőre keményedé” anyag szándékunk szerint olyan polimeranyagokat jelent, amelyek a vonatkozó reakció lényegi lezajlása után hő és nyomás hatására nem folynak meg.
A jelen bejelentésben használt „szaporítóanyag” vagy „difunkciós szaporítóanyag” kifejezéseket előnyösen a szakember számára általánosságban elfogadott értelemben használjuk, és ezekbe beleértendők a glikolok, diaminok, amin-alkoholok és hasonlók. Előnyösen bármelyik ilyen szaporítóanyag vagy difunkciós szaporítóanyag a találmány szerinti kitanítás értelmében alkalmazva olyan molekulatömeggel rendelkezik, amely általánosságban véve a kb. 60 és kb. 400 közötti tartományba esik.
A jelen leírásban alkalmazott „lágy szegmens” kifejezés szándékunk szerint általában az összetétel azon komponensét jelenti, amelynek molekulatömege kb. 300-4000 és megközelítőleg kettő vagy aktív hidrogéncsoportot tartalmaz molekulánként, mielőtt még az a reakció lejátszódna, amely megadja az eredményül kapott polimerek elasztomer jellegét.
Az itt ismertetett membránok előnyösen felhasználhatók lábbelik részeiként. Ilyen alkalmazások esetén a membránok előnyösen képesek arra, hogy a bezárt
HU 224 159 Β1 gázt viszonylag hosszú ideig megtartsák. Egy igen előnyös kiviteli alak esetében például a membránon át fellépő nyomásveszteség a gáz kezdeti felfújási nyomásához képest kb. két év időtartam alatt nem csökkenhet többel, mint kb. 20%. Más szavakkal körülírva, az olyan termékeknek, amelyek kezdeti felfújási nyomásának állandósult értéke 137-152 kPa között van, legalább két évig 110-124 kPa körüli nyomást kell megtartaniuk.
Ezenfelül az ilyen termékekhez használt anyagoknak, például sportcipők alkatrészeinek hajlékonynak, viszonylag lágynak és simulékonynak kell lenniük, és nagymértékben ellen kell állniuk a fáradásnak, és alkalmasnak kell lenniük hegesztésre annak érdekében, hogy jó minőségű tömítést lehessen elérni, amely tipikusan rádiófrekvenciás hegesztéssel vagy hővel történő ragasztással érhető el. Az anyagnak továbbá képesnek kell lennie meghibásodás nélkül nagyszámú ciklusos terhelés elviselésére, különösen akkor, ha a felhasznált anyag vastagsága kb. 0,12 és kb. 5,1 mm közötti vastagsággal van kiképezve.
A membrán egy további előnyös tulajdonsága abban van, hogy a nagy mennyiségű tömegtermelésben alkalmazott technológiák segítségével különböző alakokra dolgozható fel. Ilyen technológiák közé tartoznak ismert módon az extrudálás, öntve fújás, fröccsöntés, vákuumos öntés, centrifugális öntés, sajtolóöntés, sajtolóalakítás, melegen ragasztás, öntés, kisnyomású öntés, forgatva öntés, reakciós fröccsöntés és rádiófrekvenciás öntés több más technológia között.
A találmány szerinti egyrétegű membránok további jellegzetessége abban van, hogy elkerülhetővé teszi a többrétegű kiviteli alakok által okozott feldolgozási problémák kiküszöbölését. Az egyrétegű membránok általában feldolgozhatok anélkül, hogy ehhez különleges mechanikai készülékekre lenne szükség a feldolgozóberendezésekhez, és nincs szükség másféle technológiai vezérlőberendezésekre. Ezenkívül az egyrétegű kiviteli alakokból kiképzett termékek nincsenek kitéve a rétegek szétválásának, és - legalábbis hőre lágyuló anyagok esetében - újból felhasználhatók és újraőrölhetők és felhasználhatók a későbbiek során többféle termék előállításához.
A többrétegű kiviteli alakokkal kapcsolatban megjegyezzük a találmány szerinti megoldás egy további jellemzőjét, amely abban van, hogy a folyamatos rétegek közötti kötés megjavítható, és ezáltal potenciálisan kiküszöbölhető a ragasztós rétegek iránti igény. Ez az úgynevezett javított kötés általában véve oly módon valósítható meg, hogy az első és második réteget egymással szoros kapcsolatba hozzuk hagyományos technológiák alkalmazásával, amelynek során mindkét réteg anyagában vannak olyan funkcionális csoportok, amelyekben a hidrogénatom hidrogénes kötésben vehet részt, amilyen például a hidroxilcsoportok hidrogénatomja vagy az uretáncsoportok és különböző receptorcsoportok, például hidroxilcsoportok oxigénatomjaihoz uretáncsoportok és észtercsoportok karboxil oxigénjéhez vagy pedig a PVDC klóratomjaihoz kapcsolódnak. Az ilyen réteges membránokra jellemző, hogy a hidrogénkötés véleményünk szerint az első és második rétegek között alakul ki. A fent ismertetett hidrogénkötés például elméletileg ott alakul ki, ahol az első réteg poliészterpoliol-alapú uretánból van kialakítva, és a második réteg záróréteget képező anyagot tartalmaz, amely például etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit polivinilidén-kloridot, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjeit, polietiléntereftalátot, alifás és aromatikus poliamidokat, kristályos polimereket és poliuretán műszaki hőre lágyuló anyagokat tartalmazó csoportból van kiválasztva. A hidrogénkötés kialakulásán felül azt az elméletet állítottuk fel, hogy általában egy bizonyos mennyiségű kovalens kötés is kialakul az első és második réteg között, amennyiben és például a szomszédos rétegekben poliuretánok vannak, vagy pedig az egyik vagy több réteg poliuretánt és a szomszédos réteg záróréteget képező anyagot, például etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit tartalmazza.
A találmánynak számos további előnye van, amelyek a találmány különböző formákban való megvalósításainak figyelembevétele útján jobban megismerhetők. Ismét hangsúlyozzuk, hogy a bemutatott megvalósítások és a mellékelt rajz ugyan részét képezi a jelen bejelentésnek, és példákkal szemléltetik a találmány szerinti membránok alkalmazását, azonban világosan meg kell érteni, hogy a membránok igen sokrétűen alkalmazhatók. A találmány szerinti megoldás általános elveinek szemléltetése céljából a továbbiakban különféle példaként! kiviteli alakokat ismertetünk részletesen, anélkül azonban, hogy ez a részletes leírás bármiféle szempontból korlátozó jellegűnek tekinthető lenne.
A rajzok rövid ismertetése az 1. ábra sportcipő oldalnézeti képe, amelyen a talpbetét egy része kitörve van ábrázolva a keresztmetszet szemléltetése érdekében, a 2. ábra az 1. ábra szerinti sportcipő alulnézeti képe részben kitörve, a 3. ábra az 1. ábra 3-3 vonala mentén vett metszet, a 4. ábra csöves alakú kétrétegű párnázószerkezet egyik kiviteli alakjának látszati képe, az 5. ábra a 4. ábra 5-5 vonala mentén vett metszet, a 6. ábra csöves alakú párnázószerkezet második kiviteli alakja háromrétegű változatban nézeti képen, a 7. ábra a 6. ábra 6-6 vonala mentén vett metszet, a 8. ábra a találmány szerinti membrán egyik kiviteli alakjának cipőpámázó szerkezetként kialakított változatának látszati képe, a 9. ábra a 8. ábra szerinti membrán oldalnézete, a 10. ábra a találmány szerinti membrán olyan kiviteli változatának nézeti képe, amely cipőpárnázó szerkezetként van kiképezve, a 11. ábra a találmány szerinti membrán olyan kiviteli változatának oldalnézeti képe, amely cipőbe épített kiviteli változatának
HU 224 159 Β1 nézeti képe, amely cipőpárnázó szerkezetként van kialakítva, a 12. ábra a 11. ábrán bemutatott membrán nézeti képe, a 13. ábra a 11. és 12. ábrákon bemutatott membrán felülnézeti képe, a 14. ábra a találmány szerinti membrán olyan kiviteli változata, amely cipőbe épített párnázószerkezetként van kialakítva, a 15. ábra a 14. ábra szerinti membrán látszati képe, a 16. ábra a 14. és 15. ábrák szerinti membrán felülnézeti képe, a 17. ábra a találmány szerinti kitanításnak megfelelően kialakított membrán olyan kiviteli alakjának látszati képe, amely cipőpárnázó szerkezetként van kialakítva, a 18. ábra a 17. ábra szerinti membrán oldalnézeti képe, a 19. ábra a találmány szerinti kitanításnak megfelelően kialakított rétegelt membránból képzett termék metszeti képe, a 20. ábra a találmány szerinti kitanításnak megfelelően kialakított rétegelt membránból képzett második termék metszeti képe, a 21. ábra rétegelt lap koextrudálására szolgáló szerkezet oldalnézeti metszete, a 22. ábra lap koextrudálására szolgáló 22. ábra szerinti szerkezet elosztó részének keresztmetszeti képe, a 23. ábra cső koextrudálására szolgáló szerkezet oldalnézeti metszete, a 24. ábra egyrétegű csöves membrán metszeti képe, a 25. ábra a találmány szerinti kitanításnak megfelelő egyrétegű membránból készített termék metszeti képe.
Az előnyös kiviteli alakok részletes ismertetése Az 1-3. ábrák sportcipőt mutatnak, amelynek talpszerkezete és párnázószerkezete van, amely a találmány szerinti kitanításnak megfelelően kialakított membránból képzett termékre ad példát. A 10 cipőnek 12 cipőfelsőrésze van, és ehhez van hozzáerősítve a 14 talp. A 12 cipőfelsőrész többféle hagyományos anyagból alakítható ki, amelyek közé tartoznak nem korlátozó jelleggel a bőrök, vinilek, poliamidok és más, általában szövet textilanyagok. Tipikusan a 12 cipőfelsőrészen megerősítések vannak kiképezve a 16 orr, a 18 fűzőszemek, a cipő 20 csúcsa körül, valamint 22 sarka mentén. Amint a sportcipők esetében általános, a 14 talp lényegében a 10 cipő teljes hossza mentén ki van alakítva a 20 orr tartományától kezdve a 24 boltozati tartományon át egészen a 22 sarok tartományáig.
Az ábrázolt 14 talp szerkezete egy vagy több szelektíven áthatolható párnázószerkezetet vagy 28 membránokat tartalmaz, amelyek lényegében a talp szerkezetének talpbetétrészén vannak kiképezve. Példaként említjük, hogy a találmány szerinti 28 membránok olyan termékként alakíthatók ki, amelyek különféle alakúak, mint például több csöves rész, amelyek egymáshoz képest távköznyire helyezkednek el, egymással párhuzamosan, 26 talpbetét 22 sarok tartományában, amint azt az 1-3. ábrák mutatják. A csöves elemek lezárt állapotban beleinjektált bezárt gázt tartalmaznak. A 28 membrán zárótulajdonságát előnyösen egyetlen réteg valósítja meg, amint az a 24. ábrán látható 30a réteg mutatja, vagy pedig a 4. és 5. ábrákon szemléltetett 30 réteg, amely hőre lágyuló külső 32 réteg belső felületén helyezkedik el. A 8-18. ábrák a találmány szerinti 28 membránokat mutatják, függetlenül attól, hogy egyrétegű vagy többrétegű kiviteli alakok, amelyek különféle termékekké alakíthatók ki sokféle elrendezésben és alakkal. Ezen pontnál kívánjuk megjegyezni, hogy a lábbelik esetében alkalmazott és párnázószerkezetként kialakított 28 membránok teljes egészében vagy részlegesen belefoglalhatok a talpbetétbe, vagy a lábbeli külső talprészébe.
A találmány kitanításának megfelelően kialakított 28 membránok az 1-3. ábrák szerinti formában pámázószerkezetként vannak kiképezve, amelyek lábbeli alkatrészeként használhatók. A 24. ábra szerinti kiviteli alaknak megfelelő 28 membrán 30a egyetlen réteget tartalmaz, amely egy vagy több poliészterpoliol-alapú uretánokból van kiképezve. A poliészterpoliol-alapú uretánok előnyösen a következő anyagok reakciójaként képződő termékek: (a) egy vagy több karboxilsav, amelyben hat vagy ennél kevesebb szénatom van egy vagy több diollal együtt, amelyben hat vagy ennél kevesebb szénatom van; (b) legalább egy izocianát és/vagy diizocianát; és (c) kívánt esetben, de előnyösen egy vagy több töltőanyag. Kívánt esetben a poliészterpoliol-alapú uretánokhoz a következők közül egy vagy több alkalmazható: (d) hidrolitikus stabilizátorok; (e) lágyítók; (f) töltőanyagok; (g) gyulladásgátlók; és (h) feldolgozási segédanyagok. Amint már korábban megjegyeztük, a poliészterpoiiol előnyösen egy vagy több karboxilsavnak egy vagy több diollal történő reakciójaként van kiképezve, amelyben a reakciós termékben levő poliészterpoiiol ismétlődő egységeiben levő szénatomok száma nyolc vagy ennél kevesebb. Az egy vagy több diolon felül a reakciós termék tartalmazhat viszonylag kis mennyiségben egy vagy több többfunkciós anyagot, például triótokat, vagyis a reakciós termék teljes mennyiségére vonatkoztatva nem több, mint öt egyenérték-százalék mennyiséget, és még aktívhidrogén-tartalmú csoportokat.
A találmány értelmében a poliészterpoliol-alapú uretánok kialakításához felhasználhatónak tekintett karboxilsavak közül különösen az adipinsav, a glutálsav, a borostyánkősav, a malonsav, az oxálsav és ezek keverékei tekinthetők jól hasznosíthatónak.
A találmány értelmében a poliészterpoliol-alapú uretánok kialakítására használható diótok közül különösen az etilénglikolt, propándiolt, butándiolt, neopentildiolt, pentándiolt és hexándiolt, valamint ezek keverékeit tartjuk különösen jól használhatónak. A poliészterpoliol-alapú uretánok kialakítására hasznosítható triótok közé tartoznak azok, amelyek trimetilol-propánt tartalmaznak.
Az előnyös kiviteli alakok között az egyrétegű alkalmazások számára a 30a réteg kialakításához, valamint a többrétegű alkalmazások esetében a 30 réteg kiala7
HU 224 159 Β1 kításához használt poliészterpolioi-alapú, hőre lágyuló uretán etilénglikol-adipátot tartalmaz. Ebben a tekintetben bizonyos kereskedelmi forgalomban hozzáférhető etilénglikol-adipátok tekinthetők felhasználhatónak, amilyen például a Vitco Chemical cégnél beszerezhető FOMREZ 22-112 és 22-225 jelű anyagok.
A találmány kitanításának értelmében alkalmazott izocianátok és különösen a diizocianátok közül azok használhatók, amelyek izofronedi-izocianátot (IPDI), metilén-bisz-4-ciklohexil-izocianátot (H12MDI), ciklohexil-diizocianátot (CHDI), hexametilén-diizocianátot (HDI), m-tetrametil-xilén-diizocianátot (m-TMXDI), p-tetrametil-xilén-diizocianátot (p-TMXDI) és xililén-diizocianátot (XDI) tartalmaznak, és különösen jól használható a difenil-metán-diizocianát (MDI). Az alkalmazott izocianát(ok) aránya úgy van megválasztva, hogy az izocianátekvivalensek teljes aránya az aktív hidrogént tartalmazó anyagok ekvivalenseihez képest 0,90:1-1,1:1 tartományon belül, előnyösebben 0,98:0-1,04:1 tartományon belül van. Az uretántechnológiában ismert, hogy az „aktív hidrogént tartalmazó csoportok” kifejezés általában véve olyan csoportokra vonatkozik, amelyek együttesen olyan aminokat és alkoholokat tartalmaznak, amelyek alkalmasak az izocianátcsoporttal reakcióba lépésre.
Kívánt esetben és gyakran előnyösen a találmány szerinti poliészterpolioi-alapú poliuretánok hidrolitikus stabilizátorokat tartalmaznak. Példaként két kereskedelemben hozzáférhető karbodiimidalapú hidrolitikus stabilizátort említünk, amelyeket a Rhein Chemie of Trenton cég (New Jewrsey állam, US) forgalmaz STABAXOL P és STABAXOL P-100 néven, és amelyek a tapasztalatok szerint hatékonyan csökkentették az anyag hidrolízissel szembeni érzékenységét. A fentieken kívül további hidrolitikus stabilizátorok is használhatók, amilyenek például a karbodiimid- vagy polikarbodiimidalapú stabilizátorok, vagy amelyek epoxidizált szójaolaj alapúak. Az alkalmazott hidrolitikus stabilizátor teljes mennyisége általában véve kevesebb, mint 5 tömeg% a kompozíció teljes tömegéhez képest.
A hidrolitikus stabilizátorokon felül általában különféle lágyítók adhatók hozzá annak érdekében, hogy növeljék a végső termék hajlékonyságát és tartósságát, továbbá megkönnyítsék a gyantaalapú anyagnak membránná vagy lappá való feldolgozását. A korlátozás szándéka nélkül példaként említünk meg olyan lágyítóanyagokat, mint amilyenek a butil-benzoil-ftalát-alapú lágyítók, amelyek különösen hasznosnak bizonyultak. Függetlenül az alkalmazott lágyítótól vagy lágyítókeveréktől, a lágyító teljes mennyisége - ha ilyen van - általában véve kevesebb, mint 40 tömeg% a kompozíció teljes tömegére viszonyítva.
A találmány szerinti poliészterpolioi-alapú poliuretánokhoz töltőanyagok is alkalmazhatók, különösen az egyrétegű alkalmazások tekintetében, ahol a rétegek közötti hidrogénkötés nem okoz gondot. A „töltőanyagok” elnevezéssel hivatkozott anyagok osztályába tartoznak a szálas- és szemcsés anyagok, a nempoláros polimer anyagok és szervetlen eltömődésgátló anyagok. Az ilyen anyagok közé tartoznak például az üveg- és szénszálak, az üvegpelyhek, a szilikátok, kalciumkarbonát, agyag, csillám, zsírkő, korom, szemcsés grafit, valamint fémpelyhek stb. Amennyiben töltőanyagokat alkalmazunk, akkor ezek teljes mennyisége a kompozíció tömegéhez viszonyítva kevesebb, mint 60 tömeg%.
A találmány szerinti poliészterpolioi-alapú uretán kompozíciókban alkalmazható összetevők egy további osztályát képezik a gyulladásgátlók, és mint fogalom, ez jól ismert a szakterületen. Az alkalmazott gyulladásgátlók mennyisége általában véve a végtermék szándékolt alkalmazási területétől függ, azonban bármely felhasználás esetében a gyulladásgátló teljes mennyisége 40 tömeg% vagy ennél kevesebb a kompozíció teljes tömegéhez viszonyítva. Az alkalmazhatónak tekintett számos gyulladásgátló közül különösen jól használhatónak tekintjük a foszforalapú vagy halogénezett vegyületeket, valamint az antimon-oxid-alapú kompozíciókat.
Az adalék anyagok, amelyek a jelen bejelentésben mint feldolgozási segédanyagok is szerepelnek, kis mennyiségű antioxidánsokat, UV-stabilizátorokat, hőmérséklet-stabilizátorokat, fénystabilizátorokat, szerves eltömődésgátló vegyületeket, színezőanyagokat, fungicideket, formaelválasztó anyagokat és kenőanyagokat jelentenek, amelyek jól ismertek a vonatkozó szakterületen, és az összes ilyen feldolgozási segédanyag együttes mennyisége általában véve kevesebb, mint 3 tömeg%.
A reakciós keverékbe kívánatos lehet katalizátor hozzáadása, és ily módon készíthető a találmány szerinti kompozíció. A szakterületen hagyományosan alkalmazott bármelyik katalizátor felhasználható abból a célból, hogy katalizálja az izocianátvegyületet a reaktív hidrogént tartalmazó vegyülettel; amit ismertet például Saunders és társai: Poliuretánok kémiája és technológiája című könyvének első része (Interscience, New York, 1963, 228-232. o.); továbbá Britain és társai: Journal of Applied Polymer Science (1960, 4, 207-211. o.). Az ilyen katalizátorok közé tartoznak a bizmut, ólom, cink, vas, antimon, uránium, kadmium, kobalt, tórium, alumínium, higany, ón, nikkel, célium, molibdén, vanádium, réz, mangán és cirkónium szerves és szervetlen savas sói, és szerves fémvegyület-származékai, továbbá a foszfinok és a tercier szerves aminok. Jellemző szerves ónvegyület katalizátorok az ón-oktoát, az ón-oleát, a dibutil-ón-dioktoát, a dibutil-ón-dilaurát és hasonlók. A tercier szerves aminkatalizátorok közül jellemzőek a trietil-amin, a trietilén-diamin, az N^N^N-tetrametil-etilén-diamin, N^^^N’-tetraetilén-diamin, N-metil-morfolin, N-etil-morfolin, Ν-,ΝιΝ’-,Ν’-tetrametil-buanidin és N^N^N’-tetrametil-I.S-bután-diamin.
Ha használunk katalizátor(oka)t, akkor függetlenül attól, hogy milyen(ek), ennek tömegaránya tipikusan kisebb, mint 0,5 tömeg% poliészterpolioi-alapú hőre lágyuló uretán reakciós keverék teljes tömegére számítva.
A találmány szerinti kitanítás értelmében kívánt esetben, de előnyösen alkalmazott extenderek általában véve alkoholokat és aminokat tartalmazó csoportból vannak kiválasztva. Például az alkoholalapú extenderek közé tartozik az etilénglikol, az 1,3-propilénglikol, az 1,2-propilénglikol, az 1,4-butándiol, 1,6-hexándiol,
HU 224 159 Β1 neopentilglikol és hasonlók; továbbá dihidroxi-alkilezett aromás vegyületek, amilyen például a hidrokinon és rezorcinol, bisz(2-hidroxi-etil)-éterei; p-xilén-a,a’-diol; a p-xilén-a-a’-diol, bisz(2-hidroxi-etil)-étere és a bisz(2-hidroxi-etil)-éter, valamint ezek keverékei. Aromás diaminextendereket szemléltetnek például a p-fenilén-diamin, az m-fenilén-diamin, a benzidin, a 4,4’-metilén-dianilin, a 4,4’-metilén-ibisz-(2-klór-anilin) és hasonlók. Példaként említjük mint alifás diaminextendert, az etilén-diamint. Az aminoalkohol-extenderekre példát jelent az etanol-amin, a propanol-amin, a butanol-amin és hasonlók.
Az előnyös extenderek közé tartozik az etilénglikol, az 1,3-propilénglikol, az 1,4-butándiol, az 1,6-hexándiol és hasonlók.
A fent körülírt extendereken felül kis mennyiségű trifunkciós extender, például trimetilol-propán, 1,2,6-hexántriol és glicerin jelen lehet. A trifunkciós extenderek alkalmazott mennyisége előnyösen 5 egyenérték-százalék vagy ennél kevesebb a reakciós termék teljes tömegére és az alkalmazott aktív hidrogént tartalmazó csoportok teljes tömegére számítva.
Általában véve a poliészterpoliol extenderhez képesti aránya viszonylag széles tartományon belül változhat, és túlnyomóan a poliuretán elasztomer végtermék megkívánt keménységétől függ. Mint ilyen, a poliészterpoliol extenderhez képesti egyenértékaránya 1:0 és 1:12 közötti tartományon, még előnyösebben 1:1 és 1:8 közötti tartományon belül van.
A legalább egy poliészterpoliol-alapú uretánon felül a 24. ábra szerinti 30a réteg és előnyösen a 4. és 5. ábra szerinti 30 réteg előnyösen egy vagy több anyagot tartalmaz azon csoportból kiválasztva, amelyik etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit, polivinilidén-kloridot, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjeit, polietiléntereftalátot, alifás és aromás poliamidokat, kristályos polimereket és poliuretán gyártására szolgáló, hőre lágyuló anyagokat tartalmaz. Az ilyen anyagok előnyösen hagyományos keverési technikák alkalmazásával össze vannak keverve a poliészterpoliol-alapú uretánösszetevővel még a membránok kialakítása előtt.
Az egyréteges 30a kiviteli alakokhoz előnyös, ha a fent felsorolt anyagokból egynek vagy többnek a teljes mennyisége eléri a kb. 30 tömeg%-ot, mivel nagyobb mennyiségek esetében olyan termékek kaphatók inkább, amelyek egy kissé hajlíthatatlanok. Többrétegű kiviteli alakok esetében azonban a fenti anyagok közül egynek vagy többnek az összes mennyisége a kevert rétegben akár 95 tömeg% is lehet. így többrétegű szerkezetek esetében a 30 réteg előnyösen legalább egy poliészterpoliol-alapú uretán és legalább egy vagy több, a fent felsorolt anyagok keverékeit tartalmazza, és általában akár 70 tömeg% poliészterpoliol-alapú hőre lágyuló uretánt tartalmaz, azonban előnyösen kb. 1 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségű poliészterpoliol-alapú hőre lágyuló uretánt tartalmaz. Igen előnyösnek tekintett kiviteli alakok esetében a poliészterpoliol-alapú hőre lágyuló uretán tartalma a 30 rétegben mintegy 5 tömeg% és 25 tömeg% közötti tartományban van jelen.
Általában előnyösnek tartjuk, ha a poliészterpoliol-alapú uretánokhoz hozzákevert különféle anyagok etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit, valamint etilén-vinil-alkohol kopolimerjeinek keverékét tartalmazzák.
A kereskedelemben kaphatók olyan termékek, amelyek etilén és vinil-alkohol alapú kopolimerek, amilyen például a Nippon Gohsei Company, Ltd. (US, New York) gyártmányú SOARNOL, valamint az EVAL Company of America (US, Lisle, Illinois) gyártmányú EVAL termék. Különösen előnyösen használható a kereskedelemben kapható etilén és vinil-alkohol kopolimerje, amilyen például az EVAL LCF101A gyártmány, amelyben az átlagos etiléntartalom tipikusan 25 mol% és 48 mol% közötti tartományban van.
Az egy vagy több poliészterpoliol-alapú uretánnal a fenti módon összekeverhető más anyagként használható a kereskedelemben BAREX 210 néven kapható termék, amely akril-nitril és metil-akrilát kopolimerje, és amelyet a British Petroleum Company forgalmaz, valamint a Dow Chemical Company által ISOPLAST néven forgalmazott poliuretán gyártó hőre lágyuló anyag.
Azonfelül, hogy az etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit, polivinilidén-kloridot, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjeit, polietilén-tereftalátot, alifás és aromás poliamidokat, kristályos polimereket és poliuretán készítésére szolgáló hőre lágyuló anyagokat tartalmazó csoportból kiválasztott anyagokat összekeverjük a fent ismertetett poliészterpoliol-alapú uretánokkal, a szakember számára az is nyilvánvaló, hogy az ilyen anyagok felhasználhatók a találmány szerinti megoldás többrétegű kiviteli alakjai esetében a belerétegezendő különálló rétegek készítéséhez az itt ismertetett módon.
Általában előnyösnek tartjuk, ha mind az egyrétegű, mind a többrétegű változatok előállításához használt poliuretánok alapanyaga aromás izocianát, például difenil-metán-diízocianát (MDI), azonban egyes többrétegű szerkezetek esetén kívánatos lehet alifás poliuretánok alkalmazása a fent ismertetett záróképes anyagokkal kombinálva. Pontosabban körülírva, az alifás izocianát alapú poliuretánok olyan esetekben alkalmazhatók előnyösen, ahol arra kell számítani, hogy az aromás izocianátok egy bizonyos koncentrációt meghaladva reakcióba lépnének az alkalmazott záróképes anyaggal. Nem korlátozó szándékkal példát említve, ha a kevert réteg 5 tömeg%-ban etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit tartalmazza, akkor alifás izocianát alapú poliuretánokat tekintünk előnyösnek. Előnyös lehet azonban kis mennyiségben legalább egy aromás, hőre lágyuló poliuretán (vagyis aromás izocianátokból nyert poliuretán) alkalmazása a viszkozitás módosítása érdekében. így tehát a kevert réteg előnyös összetétele legalább 5 tömeg% mennyiségben tartalmaz legalább egy kopolimert egy reaktív záróképes anyagból, például etilén és vinil-alkohol kopolimerjét, és az ilyen összetétel a következőképpen összegezhető: (a) legalább 50 tömeg% legalább egy záróképes anyag, amely abból a csoportból van kiválasztva, amely etilén és vinil-alkohol kopolimerjeit, polivinilidén-kloridot, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjeit, polietiléntereftalátot, alifás és aromás poliamidokat, kristályos polimere9
HU 224 159 Β1 két és poliuretán gyártására szolgáló hőre lágyuló anyagokat tartalmaz; (b) 1 tömeg% és kb. 50 tömeg% közötti legalább egy alifás hőre lágyuló uretán; és (c) legfeljebb nagyjából 3 tömeg% aromás hőre lágyuló uretán, amely keverékben a kevert réteg egyes összetevőinek összege 100 tömeg%. Az aromás hőre lágyuló uretánok tipikusan ugyancsak egy olyan csoportból vannak kiválasztva, amely poliésztert, poliétert, polikaprolaktont, polioxi-propilént és polikarbonát-makroglikol-alapú anyagokat, valamint ezek keverékeit tartalmazza.
Egyes alkalmazások esetében ezenfelül kívánatos lehet a 30a és 30 rétegek kialakításához poliuretánok bekeverése olyan esetekben, amikor különösen fontos a hidrolízissel szembeni érzékenység. Nyolc vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmazó poliészterpoliolokat tartalmazó poliuretánok keverhetők hozzá például olyan poliuretánhoz, amelyben lágy szegmensek vannak, amelyek anyaga poliéterpoliol vagy poliészterpoliol, amely karboxilsav és diói reakciós keverékéből képződik, és a reakciós termékben levő ismétlődő egységekben nyolcnál több szénatom van. A keverékben előnyösen 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségű olyan poliuretán van, amely eltér azoktól, amelyekben nyolc vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmazó ismétlődő egységeket tartalmazó poliészterpoliol van (vagyis 70 tömeg% polietilénglikol-adipát alapú uretán 30 tömeg% izoftalát-poliészterpoliol-alapú uretán). Az olyan poliészterpoliolokra, amelyekben a reakciós termékben 8-nál több szénatom van, jellemző példák közé tartozik a poli(etilénglikol-izoftalát), a poli(1,4-butándiol-izoftalát) és poli(1,6-hexándiol-izoftálát).
Ezenfelül a különféle hőre lágyuló uretánok keverékeinek használata helyett egyetlen poliuretán használata is lehetséges, amelybe különböző lágy szegmensek vannak belefoglalva. Ebben az esetben is a korlátozás szándéka nélkül említjük, hogy a lágy szegmensek közé tartozhatnak az összességében 8 vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmazó lágy szegmenseken felül a poliéterpoliolok, a poliészterpoliolok, amelyekben összességében 8-nál több szénatom van, vagy ezek keveréke. Számításba vettük azt a lehetőséget, hogy a karboxilsav és a diói összességében véve 8-nál több szénatomot tartalmazó reakciós termékét tartalmazó lágy szegmens alkotórész kb. 30 tömeg% mértékig lehet jelen a poliuretánbán levő lágy szegmens teljes tömegéhez viszonyítva. így a lágy szegmens ismétlődő egységeinek legalább 70 tömeg%-át képezi a karboxilsav és a diói reakciójából származó termék, ahol a reakció termékében a szénatomok összes száma 8 vagy kevesebb.
Azt is meg kell jegyezni, hogy a legfeljebb 30 tömeg% mennyiségű és ismétlődő egységeiben 8-nál több szénatomot tartalmazó poliészterek találmány szerinti poliuretánokhoz való hozzáadása számos módon megvalósítható. A poliészterpoliolokból nyert és ismétlődő egységeiben 8-nál több szénatomot tartalmazó poliuretánból 30% vagy ennél kevesebb keverhető, mint elkészített polimer 70 tömeg% vagy ennél több poliuretánnal, amely poliészterpoliolokból származik és ismétlődő egységeiben 8 vagy annál kevesebb szénatomot tartalmaz, avagy egyetlen poliuretán készíthető poliészterpoliolok keverékéből, amelyben 75 tömeg% vagy ennél több mennyiségben az ismétlődő egységek száma 8 vagy ennél kevesebb, és a maradékban olyan ismétlődő egységek vannak, amelyekben a szénatomok száma a korábbi ismertetésnek megfelelően több, mint 8. Poliuretán készíthető egyetlen poliolból, amely dikarboxilsavak és diolok reagáltatásából készül oly módon, hogy a poliészterpoliol ismétlődő egységeinek 70 tömeg%-a 8 vagy ennél kevesebb szénatomot tartalmaz. Ezen módszerek kombinációja is lehetséges. A 6-nál több szénatomot tartalmazó savak közül felhasználható az izoftálsav és a ftálsav.
Amint már ismertettük, a találmány szerinti 28 membránok többrétegű szerkezettel is kialakíthatók. A 4-7. ábrák 28 és A membránjai például hajlékony rugalmas elasztomer anyagból kialakított 32 réteget tartalmaznak, amely előnyösen ellenáll egy előre meghatározott maximális térfogatot meghaladó tágulásnak, amikor a membránt gázzal nyomás alá helyezzük.
A 32 réteg előnyösen olyan anyagból vagy olyan anyagkombinációból van kialakítva, amely hővel történő ragasztás, hajlítási kifáradással szembeni szilárdság, megfelelő rugalmassági modulus, szakítási és tépési szilárdság, valamint kopással szembeni ellenállás tekintetében kiváló tulajdonságokkal rendelkezik. Az ilyen tulajdonságokkal rendelkező és hozzáférhető anyagok közül úgy találtuk, hogy az uretáncsoportba tartozó hőre lágyuló elasztomerek - amelyekre egyébként hőre lágyuló uretánként vagy egyszerűen TPU-ként hivatkozunk igen előnyösek, igen kiváló feldolgozhatóságuk miatt.
A külső 32 réteg kialakítására használható számos hőre lágyuló uretán közül különösen hasznosnak bizonyultak az olyan uretánok, mint a PELLETHANE 2355-ATP, 2355-95AE és 2355-85A típusok (Dow Chemical Company, US, Michigan, Midland, védjegyezett termékei), ELASTOLLAN (a BASF cég bejegyzett védjegye) és ESTANE (a B. F. Goodrich Co. bejegyzett védjegye), amelyek mindegyike észter- vagy éteralapú. Felhasználhatók továbbá más olyan hőre lágyuló uretánok, amelyek poliészter-, poliéter-, polikaprolakton- és polikarbonát-makroglikol-alapúak. Azt is meg kívánjuk jegyezni továbbá, hogy az uretánokon felül a 4. ábra 32 rétege, valamint a 7. ábrán bemutatott A membrán 32 és 34 rétegei ugyancsak elkészíthetők olyan poliészterpoliol-alapú poliuretánokból, amelyek lágy szegmenseket tartalmaznak, és a reakciótermékben 8 vagy ennél kevesebb szénatom van. Ez általában véve a GTR-értékek csökkenését eredményezi, mivel a többrétegű szerkezetek gázdiffúzióval szembeni ellenállásának nagy része a zárórétegből származik.
Amint korábban megjegyeztük, az ismertetett membránok különféle feldolgozási technológiákkal alakíthatók ki, amelyek közé korlátozó jelleg nélkül beletartozik az extrudálás, fújva öntés, fröccsöntés, vákuumos öntés, hővel ragasztás vagy rádiófrekvenciás hegesztés, amelyekkel feldolgozhatok a csövek és a lapként extrudált filmanyagok. Az itt ismertetett többrétegű membránokkal kapcsolatban megjegyezzük, hogy az ilyen membránok olyan filmekből vannak kialakítva,
HU 224 159 Β1 amelyek előállítása a 30 réteget alkotó anyagnak a 32 réteget alkotó anyaggal együtt történő koextrudálásával van előállítva. A többrétegű filmanyagok előállítása után azokat hővel ragasztjuk, vagy rádiófrekvenciás hegesztéssel hegesztve kialakítjuk a felfújható memb- 5 ránokat, amelyek igen hajlékony természetűek.
A membránok alakjukra nézve lehetnek lap alakúak, lényegében zárt tartályok, párnázószerkezetek, akkumulátorok és más szerkezetek, amelyeknek szakítószilárdsága nagyságrendileg legalább kb. 17,24 MPa 10 és 100% nyújtáshoz tartozó modulusuk kb. 2,41 és 20,7 MPa között van, és/vagy megnyúlásuk legalább kb. 250% és 700% között van.
A 6. és 7. ábra a membrán egy más kiviteli változatát mutatja, amelynél az A membrán hosszúkás cső ala- 15 kú többrétegű alkatrészt képez. A módosított A membrán lényegében ugyanolyan, mint a 4. és 5. ábrákon bemutatott 28 membrán, azzal az eltéréssel, hogy a 30 réteg belső felülete mentén folyamatosan harmadik 34 réteg van elhelyezve, mégpedig oly módon, hogy a 30 ré- 20 teget egyrészt a külső 32 réteg, másrészt a legbelső 34 réteg fogja közre. A legbelső 34 réteg is előnyösen hőre lágyuló uretánanyagból van kiképezve. Ha a 30 réteg romlással szembeni javított védelméből származó tapasztalt előnyökön felül a 34 réteg hozzájárul annak 25 eléréséhez, hogy kiváló minőségű hegesztést lehessen kialakítani, amely megkönnyíti három dimenzióban alakított termékek kialakítását, amilyenek például a lábbelikhez használható párnázószerkezetek.
Az olyan membránok, amilyeneket az 1-7. ábrák és 30 a 24. ábra mutat, előnyösen extrudált csövekből vannak kialakítva. A felhasznált cső hosszúsága tipikusan kb. 0,3 m és kb. másfél méter közötti tartományban van. A membránok ezután a kívánt kezdeti felfújási nyomásra fújhatok fel, amelynek értéke a környezeti 35 nyomáshoz képest 0 és 690 kPa, előnyösen 34-340 kPa közötti tartományban van, és a bezárt gáz előnyösen nitrogén. A cső szakaszait ezután rádiófrekvenciásán hegesztik, vagy hővel leragasztják a kívánt hosszúságban. Ezután a rádiófrekvenciás hegesztést 40 vagy hővel való ragasztást követően előállított membránokat szétválasztják egymástól oly módon, hogy az egymással szomszédos membránok közötti hegesztett
Ϊ 1 1
-[NHCO—OCNH-R-NHCCFR'-OCNH-]tartományt átvágják. Azt is meg kell jegyezni, hogy a membránok kialakíthatóak az úgynevezett laposan extrudált csövekből, ami a technika állásából ismert, és ezáltal a belső alakzat bele van hegesztve a csőbe.
Az itt ismertetett többrétegű kiviteli alakok extrudálásával kapcsolatban megjegyezzük, hogy mikor a 30, 32 rétegeket és kívánt esetben a 34 réteget alkotó anyag az extrudálóberendezés kilépővége felé halad különálló áramlási csatornákon át, és amikor megközelítik az extrudáló matricaalakító szűkületének kijáratát, akkor a megolvadt áramok egymással kombinálódnak és úgy vannak elrendezve, hogy együtt lebegve rétegeket alkossanak, amelyek tipikusan lamináris áramlással folynak, amikor belépnek a matrica testébe. Előnyösen az anyagok kb. 149 és kb. 241 °C közötti hőmérsékleten és legalább kb. 1,38 MPa nyomáson kombinálódnak annak érdekében, hogy a 30, 32 és 34 rétegek folyamatos részei között a lehető legnagyobb adhézió eléréséhez optimális nedvesedést lehessen elérni, továbbá annak érdekében, hogy javítsák a hidrogénkötést - a rétegek között, ahol az alkalmazott anyagok alkalmasak hidrogénkötésre. Többrétegű laminátok esetében is előnyös, ha 30, 32 és 34 rétegek poliuretánjában használt poliészterpoliolok nagymértékben alifás jellegűek, mivel az alifás uretánok esetében azt találtuk, hogy hagyomámyos technológiákkal, például lap extrudálásával könnyen feldolgozhatok.
Ennek érdekében úgy véljük, hogy a vonatkozó rétegek közötti hidrogénkötés kialakulása annak az eredménye, hogy vannak hidrogénatomokat tartalmazó olyan hozzáférhető funkcionális csoportok, amelyek részt tudnak venni a hidrogénkötésben, amilyenek például a hidroxilcsoportok hidrogénatomjai, vagy pedig az uretáncsoport nitrogénatomjához és különböző receptorcsoportokhoz, például hidroxilcsoportok oxigénatomjához, az uretán- és észtercsoportok karbonil-oxigénjéhez és a PVDC-ben levő klóratomhoz kapcsolódó hidrogén, hogy néhány példát említsünk.
Az alább megadott kémiai reakció szemlélteti az elméleti felületi kötést, ami véleményünk szerint kialakul a 32 és 34 rétegek és a 30 réteg között lényegében a membrán szándékosan érintkeztetett teljes felülete mentén:
1ι 1
-[NHCO—OCNH-RNHCO-R’-OCNH-J — + —(CHjCHjJríCHjCH)
I
OH
HU 224 159 Β1 ahol
és R' egy rövid láncú diói, például (CH2)4·
A fent bemutatott hidrogénkötésen felül korlátozottabb mértékben úgy gondoljuk, hogy második és harmadik 32 és 34 rétegek és az első 30 réteg között bizonyos mennyiségű kovalens kötés alakul ki. Úgy gondoljuk, hogy az egymással szomszédos hőre lágyuló uretánrétegek és a főrétegek közötti kötés szilárdságához más tényezők is hozzájárulnak, amilyenek például bármely két szomszédos molekula közötti London-féle erőkből és a poláris molekulák között fellépő dipólus-dipólus erőkből származó orientációs és indukciós erők, amelyek egyébként van dér Waals-féle erőkként is ismertek.
A fent ismertetett hidrogénkötés eltér a technika állásából ismert megoldásoktól, mivel korábban nem ismerték fel az ilyen kötés létezését és/vagy lehetőségét, és korábban általában megkövetelték a ragasztós kötőrétegek alkalmazását, amilyen például a Bynel-réteg, és ezzel valósították meg a különféle rétegek közötti kötést.
Ahogy azt korábban is megjegyeztük, egy- vagy szimpla rétegű kiviteli alakok esetében akár 60 tömeg% mennyiségig terjedő töltőanyag alkalmazása is számításba jöhet, azonban a töltőanyagoknak a többrétegű kiviteli változatok esetében szükséges hidrogénkötési kapacitásra kifejtett hátrányos hatása miatt többrétegű membránok feldolgozása esetén kívánatos hidrogénkötés érdekében a töltőanyagok használatát korlátozni kell, ha egyáltalán használhatók.
A 12-16. ábrákon bemutatott léghólyag formában megvalósított membránokat fújva öntéssel készítik. A léghólyagok kialakításához szimpla rétegű olvadt masszát extrudálnak, vagy két- vagy háromrétegű filmet alkotó olvadt masszát koextrudálással dolgoznak fel a 21-23. ábráknak megfelelően. Ezután az olvadt anyagot hagyományos fújva öntési technológia felhasználásával fújják és alakítják. Az ennek eredményeként kapott léghólyagokat, például a 12. és 15. ábrán bemutatott alakokat ezután a kívánt bezárandó gázzal felfújják az előnyös kezdeti felfújási nyomásra, majd ezután a felfújónyílást (például a 38 felfújónyílást) rádiófrekvenciás hegesztéssel lezárják.
A membránokból készített további alakzatokat mutatnak a 8-10. ábrák. Extrudált egyrétegű filmből vagy koextrudált kétrétegű vagy háromrétegű filmből kívánt vastagságú lapokat készítenek. A koextrudált lapok vagy filmek rétegeinek vastagságai a 30 réteg esetében 0,012-0,25 mm, a 32 és 34 rétegek esetében kb. 0,12 és kb. 2,54 mm között van. Egyrétegű vagy szimpla rétegű párnázószerkezetek kialakítása esetében az átlagos vastagság általában véve 0,127 és kb. 1,524 mm között, előnyösen kb. 0,381 és kb. 1,016 mm között van.
A találmány szerinti membránból kialakított további kiviteli alakot mutatnak a 17. és 18. ábrák. A léghólyagot szimpla rétegű vagy koextrudált többrétegű és kívánt vastagsági tartományba eső cső alakításával készítjük. A cső ellapított helyzetben szemközt levő falait az egyes végeknél kiválasztott pontoknál egymással összehegesztjük hagyományos, hővel, ragasztással vagy rádiófrekvenciás hegesztéssel. A párnázószerkezetet ezután megfelelően kialakított 38 felfújónyíláson át felfújjuk a kívánt felfújási nyomásra, amely a környezethez képest O-tól 690 kPa tartományba, előnyösen 34-345 kPa tartományba esik, és a bezárt gáz például nitrogén.
A találmány szerinti membránok a megnevezett párnázószerkezeteken vagy léghólyagokon kívül más helyen is igen jól alkalmazhatók, amelyek közül igen előnyös alkalmazási terület a 19., 20. és 25. ábrán bemutatott akkumulátorként történő felhasználás.
A 25. ábra fent ismertetett szimpla rétegű membránból kiképzett kiviteli alak, amely akkumulátort alkot. A 19. és 20. ábra másik két változatban kialakított akkumulátort mutat, amelyek hasonlóképpen szimpla rétegű találmány szerinti membránból vannak kialakítva. Az akkumulátorok és különösen a hidraulikus akkumulátorok járműfüggesztési rendszerekben, járműfékrendszerekben, ipari hidraulikus akkumulátorokban kerülnek alkalmazásra, ahol nyomáskülönbség lép fel, itt egymástól esetlegesen eltérő fluid közeg között. A 124 membrán a hidraulikus akkumulátort két kamrára vagy rekeszre osztja, amelyek közül az egyik gázt, például nitrogént, és a másik folyadékot tartalmaz. A 124 membránnak gyűrűs 126 gallérja és hajlékony 128 tartályrésze van. A gyűrűs 126 gallér úgy van kiképezve, hogy kerülete mentén hozzá lehessen erősíteni a gömb alakú akkumulátor belső felületéhez oly módon, hogy a 128 tartályrész az akkumulátort két különálló kamrára osztja. A hajlékony 128 tartályrész lényegében átmérőirányban mozog a gömb alakú akkumulátor belsejében, és adott időben elfoglalt helyzete egyrészt az egyik oldalon levő gáz nyomásától, másrészt ezzel összefüggésben az ellenkező oldalon levő folyadék nyomásától függ.
A 20. ábra egy további példát mutat, amely hidraulikus akkumulátor formájában kialakított terméket képez, és ennek fent ismertetett 30a és 30 rétegek anyagából kiképzett első 114 rétege van. A terméknek ezenfelül 112 és 116 rétegei vannak, amelyek egy vagy több, hőre lágyuló uretánból, egy vagy több záróképes anyagból vagy legalább egy uretán és záróképes anyag kombinációjából vannak kialakítva, amint azt korábban a 32 és 34 rétegek kapcsán ismertettük. Az ábra mutatja, hogy a 114 első réteg a teljes akkumulátortest-résznek csupán egy szegmense mentén van kialakítva. Az ilyenjeién bejelentésben „szakaszos szerkezet” alkalmazása olyan körülmények között kívánatos, amikor a termék bizonyos szegmensei mentén nagyobb a rétegek szétbomlásának veszélye. Az egyik ilyen hely a hidraulikus akkumulátorok tömlője vagy diafragmája esetében többrétegű kiviteli alakoknál a gyűrűs 126 gallér környékén van. Habár a találmány szerinti többrétegű membránok általában jobban ellenállnak a rétegek szétválásának és jobban megakadá12
HU 224 159 Β1 lyozzák a gáz kiszökését a rétegek találkozási felülete mentén, amilyen például a kapillárishatás útján való gázelszökés a gyűrűs gallér környékén, azonban fel kell ismerni, hogy az ismertetett 110 membránok tartalmaznak olyan szegmenseket, amelyekben nincs 114 réteg.
A 19., 20. és 25. ábrákon bemutatott termékekké alakított 110 membránok gyártásához sok különféle eljárás alkalmazható, amelyekbe korlátozás nélkül beletartozik az extrudálva vagy koextrudálva történő fújva öntés folyamatos extrudálás felhasználásával, a szakaszos extrudálás (1) alternáló adagolócsigás rendszerek; (2) dugattyús akkumulátoros típusú rendszerek; és (3) akkumulátoros extrudálófejeket alkalmazó extrudálórendszerek együttes injektálással megvalósított nyújtva fújó öntéssel extrudált vagy koextrudált lap, fújt film, csövek vagy profilok. A többréteges eljárásokkal kapcsolatban úgy találtuk, hogy koextrudálás felhasználásával olyan termékek állíthatók elő, amelyek valószínűleg jól szemléltetik a korábban kívánatosnak bemutatott hidrogénkötést a vonatkozó 114, 112 és 116 rétegek között, abban az esetben, ha ezt elősegítő anyagokat alkalmazunk. Ha valamilyen terméket, például hidraulikus akkumulátor tömlőjét vagy diafragmáját többréteges technológiával, például fújva öntéssel állítunk elő, akkor a kereskedelemben hozzáférhető fújva öntő gépek közül bármelyik alkalmazható, például a BKB95-3B1 típusú extrudálófejjel ellátott Bekum BM502 típusú (nincs ábrázolva) vagy VW60/35 típusú koextrudálófejet használó Krup KEB-5 típusú (nem ábrázolt) fújva öntő gép felhasználható.
Amint korábban említettük, a monolitikus, vagyis szimpla rétegű membránok gyártása általában véve hasonlít a többrétegű membránok gyártásához, azonban sokkal kevesebb folyamatvezérlésre van szükség. Egyrétegű membránokhoz például csupán egyetlen extruderre van szükség, amihez nincs szükség feladóegységre. A lapok úgy készíthetők, hogy az extruderben képzett megömlött polimer anyagot ruhaakasztó alakú matricán át nyomjuk ki. Összelapított állapotú csövet és elődarabot fújva öntéshez történő felhasználáshoz oly módon lehet előállítani, hogy az extruderben előállított megömlött műanyagot gyűrű alakú matricán át nyomjuk ki.
A továbbiakban a többrétegű megmunkálás technológiájának előnyös módozatait ismertetjük röviden. Először az extrudálandó gyantás anyagokat a gyártó előírásainak megfelelően (szükség esetén) kiszállítjuk és feladjuk az extruderbe. Tipikusan az anyagokat olyan sorrendben adjuk be az extruderbe, amely megegyezik a rétegek elrendezési sorrendjével. Háromrétegű kiviteli alak esetében például a poliészterpoliol-alapú uretánt tartalmazó anyagot egy külső extruderbe, egy másik anyagot, például hőre lágyuló uretánt és/vagy egy vagy több záróképes anyagot a középső extruderbe és egy másik anyagot, például hőre lágyuló uretánt adunk a külső extruderbe. Az extruder hőeloszlása úgy van beállítva, hogy az a legjobban megfeleljen az egyes anyagok támasztotta követelményeknek. Ajánlatos azonban, hogy az egyes extrudálók kilépési pontjai között a hőmérséklet-különbség ne legyen több, mint 11,1 °C.
Miközben az anyagot előreirányulva átnyomjuk az egyes extrudereken, a hőmérsékletprofilt úgy állítjuk be, hogy a lehető legjobb ömledéket kapjuk. A hőprofilt tipikusan 149 és kb. 241 °C hőmérséklet közé állítjuk be, amelyen belül a betáplálás! zóna van a legalacsonyabb hőmérsékletre beállítva, és a többi beállítási pont fokozatosan növekszik, közelítőleg 5,6 °C növekményekkel mindaddig, amíg el nem érjük a kívánt ömledéket. Az extruderek elhagyása után csöveket tartalmazó szakaszokat alkalmazunk időnként arra, hogy az anyagot a többrétegű fejhez (vagyis három vagy több fejhez) továbbítsuk. Ez az a pont, ahol be lehet állítani a hőmérséklet-különbséget. Az extruderek pumpáló hatása az anyagot nem csupán az egyes extrudálófejek csatornáiba és áramlási járataiba nyomja, hanem egyúttal meghatározza az egyes rétegek vastagságát. Ha például az első extruder átmérője 60 mm, a második extruder átmérője 35 mm és a harmadik extruder átmérője 35 mm, akkor egy olyan 1,3 I térfogatú tömlő vagy diafragma előállításához, amelynek külső rétegéhez 2 mm, középső rétegéhez 0,76 mm és a belső rétegéhez 2 mm rétegvastagság szükséges, amelyet az egyes extruderek kb. 26 s alatt állítanak elő akkor, hogyha az első extruder csigájának fordulatszáma kb. 10 fordulat/perc, a második extruder csigájának fordulatszáma kb. 5 fordulat/perc és a harmadik extruder csigájának fordulatszáma kb. 30 fordulat/perc. Miután az anyagok bejutnak az extrudálófej csatornáiba vagy áramlási járataiba, akkor a hőmérsékletet általában állandó értéken tartjuk vagy csökkentjük annak érdekében, hogy beállítsuk az anyagok megömlésének erősségét. Az extrudálófej egyes csatornái vagy áramlási járatai elkülönítve tartják egymástól a megömlött masszákat, és azokat áramlási irányban továbbítják és nyersdarabbá alakítják.
Közvetlenül az alsó matrica vagy persely és az alsó tüske elérése előtt a fej csatornáiból vagy áramlási járataiból származó anyagot az egyesített átömlőjáratok keresztmetszeti részére jutó nyomás egymással egyesítve benyomja az alsó hüvely és a tüske közötti résbe, és az egyes rétegekre jutó nyomás képezi a vonatkozó extrudereket. Ezen nyomás értékének legalább 1,38 MPa értékűnek kell lennie, és általában véve a megadott körülmények között több, mint 5,5 MPa. Annál a pontnál, ahol az anyagok összefolynak, egy nyersdarab képződik, amely olyan réteges szerkezetű, amelyben három réteg van. A nyomás felső értékének határát csak az extrudálófej szerkezeti szilárdsága határozza meg. Az extrudálófejből való kilépés után a réteges anyag mindegyik végét a két öntőformafél zárja le, és gázt, például levegőt fújunk be a formába, amely a réteges nyersdarabot felfújva nekinyomja az öntőforma falának és ilyen állapotban tartja, amíg elegendő mértékben le nem hűl (a fent említett példa esetében kb. 16 s-ig), és ezután a gázt kiengedjük. A munkadarabot eltávolítjuk a formából, és elegendő ideig hagyjuk tovább hűlni, ami után a munkadarabról a sorja eltávolítható vagy tovább feldolgozható, ahogyan azt az
HU 224 159 Β1 egyes munkadarabok megkívánják. A szakember számára érthető, hogy a rétegeket mindaddig elkülönítetten kell tartani egymáshoz képest, amíg teljesen meg nem ömlenek, és előzetesen üreges csővé nem alakítjuk őket, és ebben az időpontban kapcsolódnak össze egymással hő és nyomás hatására, ahogyan azt ismertettük.
A műanyag-feldolgozási iparban jártas szakember számára belátható, hogy a fújva öntő gép három fő részegysége, nevezetesen az extruderek, az extrudálófejek és az öntőforma-zárószerkezetek többféle méretben és elrendezésben alkalmazhatók annak érdekében, hogy ki lehessen elégíteni a gyártási követelményeket, mind ütemezés, mind méretek tekintetében.
A találmány szerinti kitanításnak megfelelő membránok kialakítására felhasználható az a többréteges megmunkálásra alkalmas művelet, amelyet lapkoextrudálásnak neveznek. A lap koextrudálása során egyidejűleg extrudálunk két vagy több polimer anyagot, egyetlen extruderszerszám segítségével, amelyben az anyagok egymással összekapcsolódnak oly módon, hogy egymástól különböző, de egymáshoz jól kötött rétegeket képeznek, és ez alkotja az egyetlen extrudált terméket.
Koextrudált lap előállításához olyan berendezés szükséges, amely minden egyes gyantatípushoz egy-egy extrudert tartalmaz, amelyek egy koextrudáló adagolóegységhez csatlakoznak, amint azt a 21. és 23. ábra mutatja, és amilyen szerkezetek kereskedelemben kaphatók több forrásból is, és ilyen gyártók például a Kloreon Company (US, Texas állam, Orange) és Production Components Incorporated (US, Wisconsin állam, Eau Claire), de vannak más gyártók is.
A koextrudáláshoz használt 150 adagolóegységben három szakasz van. Ezek közül az első 152 szakasz a feladószakasz, amely az egyes extruderekhez kapcsolódik, és a kör keresztmetszeten érkező folyékony gyantát továbbítja a programozó- 154 szakaszhoz. A programozó- 154 szakasz az egyes gyantafolyamokat négyszögletes keresztmetszetűre formázza, amely négyszög keresztmetszet mérete arányos az egyes rétegek megkívánt vastagságával. Különálló négyszögletes rétegeket 156 átmeneti szakasz kombinálja egymással egyetlen négyszögletes járatba. Valamennyi hőre lágyuló uretánréteg megömlési hőmérsékletének általában kb. 149 és kb. 241 °C hőmérséklet között kell lennie. A vonatkozó réteg közötti tapadás optimalizálása érdekében minden egyes ömledékáram tényleges hőmérsékletét úgy kell beállítani, hogy az egyes ömledékáramok viszkozitásának értéke közel egyforma legyen. A kombinált réteges ömledékáramokat ezután a lapot készítő 158 extruderszerszám egyetlen négyszögletes extrudált ömledékké alakítja, és ennek szerkezeti kialakítása a 22. ábrán bemutatott módon „ruhafogas” formájú, amelyet a műanyagalakító iparban elterjedten használnak. Ezután az extrudátumot 160 görgők segítségével le lehet hűteni, és merev lappá lehet alakítani, akár öntési, akár kalanderezési művelet segítségével.
A lapextrudáláshoz hasonlóan a koextrudált csövek gyártásához szükséges berendezés minden egyes fajtájú gyantához egy extrudert tartalmaz, és minden egyes extruder hozzá van kapcsolva egy közös, több csövet elosztó csőkészítő extrudálószerszámhoz. Az ömledék minden egyes extruderből belép az extrudálószerszám elosztójárataiba, amelyek például a 23. ábrán bemutatott módon vannak kialakítva, amilyen számos gyártótól beszerezhető, amelyek közé tartoznak például Canterberry Engineering, Inc. (US, Atlanta, Georgia állam) és Genca Corporation (US, Florida állam, Clearwater) stb. Az egymástól eltérő ömledékek egymástól elkülönített, kör alakú 172a és 172b áramlási csatornákban áramlanak. Az áramlási csatornák azután körgyűrű formájúvá alakulnak, és ennek a körgyűrűnek a mérete arányos az egyes rétegek megkívánt vastagságával. A különálló ömledékek ezután közvetlenül az extrudálószerszám 174 bejárata előtt egymással kombinálódva egyetlen közös ömledékáramot képeznek. Az ömledék ezután egy hengeres 180 tüske külső 178 felülete és az extrudálószerszám hengeres 184 héjának belső 182 felülete közötti 176 csatornán át folyik. A cső alakú extrudátum kilépve az extrudálószerszám héján sokféle hagyományos cső- vagy tömlőkalibráló módszerrel cső alakra hűthető le. A 23. ábrán ugyan két összetevős csövet szemléltettünk, azonban a szakember számára nyilvánvaló, hogy különálló áramlási csatornákon át ezenfelül további rétegek is hozzáadhatok.
Az alkalmazott képlékenyalakítási technológiától függetlenül kívánatos az anyagokból olyan sűrű ömledék készítése, hogy meg lehessen valósítani a kötést a rétegelt termék megkívánt hossza vagy szegmense mentén. Viszont az alkalmazott többrétegű technológiát kb. 149 és 241 °C közötti hőmérsékleten kell végrehajtani. Ezenfelül az is fontos, hogy azon a helyen, ahol a rétegek egymáshoz kapcsolódnak, a nyomást elegendő értéken, legalább 1,38 MPa értéken kell tartani, amelyen a fent körülírt hidrogénkötések kialakulnak.
Amint azt korábban megjegyeztük, a találmány szerinti megoldásnak megfelelő rétegelt membrán kiviteli alakok esetében a kitűnő kötésen kívül egy más cél is elérhető, különösen olyan membránok esetében, amelyek lábbelihez alkalmazható párnázószerkezetet képeznek, mikor is olyan membránok létrehozása a cél, amelyek alkalmasak a bezárt gáz hosszabb időszakon át való megtartására. Általában véve azok a membránok fogadhatók el hosszabb élettartamú termékekhez használatos anyagként, amelyeknek az ASTM D-1434-82 szerinti előírásnak megfelelően végrehajtott módszerrel mért gázáteresztő képessége nitrogéngázzal szemben 1,736-10-10 m/s vagy ennél kevesebb, 0,5 mm átlagos membránvastagság mellett. A találmány szerinti membránok vastagsága a végtermék szándékolt felhasználási területétől függ, így a találmány szerinti membránok gázáteresztési sebessége előnyösen 1,736-10-10 m/s vagy ennél kevesebb, 0,5 mm rétegvastagságra normalizálva, függetlenül a membrán valóságos vastagságától. Ehhez hasonlóan igen sok kiviteli alak esetében a bezárt gáz előnyösen nitrogén, és az ASTMD-1434-82 előírásai szerint vég14
HU 224 159 Β1 zett gázáteresztési sebesség meghatározása esetén viszonyítási alapként is szolgál, azonban a membránok igen sok különféle gázt és/vagy folyadékot tartalmazhatnak.
Ebben a tekintetben megjegyezzük, hogy a poliészterpoliol-alapú uretánok többek között hajlékonyság, nedvesség okozta minőségromlással szembeni ellenálló képesség, nemkívánatos gázáteresztés vonatkozásában igen kitűnő tulajdonságokkal rendelkeznek, ezért a találmány szerinti membránok alkalmazhatók mind egyrétegű, mind többrétegű kiviteli alakokhoz. Előnyös megvalósítások esetében a találmány szerinti membránok 0,5 mm vastagság, és nitrogéngáz esetében 1.1574ΊΟ-10 m/s és előnyösebben Ο.868ΊΟ-10 m/s vagy ennél kevesebb gázáteresztési sebességgel rendelkeznek. Még előnyösebb, ha a találmány szerinti membránok gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetén 0,5 mm vastagság mellett 0,5787-10-10 m/s vagy még ennél is előnyösebben 0,289-10_1° m/s vagy ennél is kevesebb áteresztési sebességgel rendelkeznek. A legelőnyösebb kiviteli alakok esetében a találmány szerinti membránok gázáteresztési sebessége nitrogéngáz vonatkozásában és átlagosan 0,5 mm vastagság esetében 0,231 Ί0_1θ m/s vagy ennél is kevesebb.
Az alábbi I. táblázatban gázáteresztési sebesség elemzéséhez készített 1-12. minták adatait tüntettük fel, amelyeknél a poliészterpoliol-alapú uretánt kezdetben úgy készítettük, hogy 2000 ml-es reakciós edénybe a következő összetevőket adtuk be: (1) poliészterpoliol (vagyis kereskedelmi termék vagy pedig dikarboxilsav és diói reakciós terméke a korábbiaknak megfelelően); (2) kétfunkciós extender; és (3) feldolgozási segédanyagok, például viaszok és antioxidánsok. Ezután a hidroxil összetevőt (az összetételtől függően) kb. 95 °C és 115 °C hőmérséklet közé hevítettük, és kevertük az összetevők feloldásához és homogenizálásához. Ezután 27 Pa-nál kisebb értékű vákuumot hoztunk létre, miközben állandóan kevertük a habzás szabályozása érdekében. A habzás befejeződése után az edényt kb. 30 perc időtartamig gázmentesítettük, amíg lényegében az összes buborék meg nem szűnt.
Ezután készítettük el az izocianáttartalmú összetevőt oly módon, hogy 250 ml-es polipropilénkehelybe diizocianátot helyeztünk, és a diizocianátot kb. 50-65 °C közötti hőmérsékletre hevített kemencébe helyeztük. Az 50-65 °C hőmérséklet elérése után a kívánt mennyiségű izocianát összetevőt kimértük, és a katalizátort - ha ilyet alkalmaztunk - állandó keverés közben hozzáadtuk az izocianát összetevőhöz.
A katalizátor teljes bekeverése után a polimerizáció előidézéséhez a kívánt mennyiségű hidroxil összetevőt hozzáadtuk az izocianát összetevőhöz. A polimerizáció megkezdődése és a viszkozitás növekedése után (a hozzáadást követően általában kb. 7 és 12 s között) a reakcióterméket a kívánt formaelválasztó anyaggal bevont edényekbe öntöttük, és engedtük teljesen kihűlni. Kihűlés után az újonnan képződött polimert szemcsékre aprítottuk, és kb. 2-4 óra időtartamig szárítottuk 85-100 °C hőmérséklet-tartományban. Ezután az I. táblázatban feltüntetett 1-10 mintákat a hőre lágyuló anyag szemcséinek nyomás alatti megömlesztése útján lapokká dolgoztuk fel, annak érdekében, hogy végre tudjuk hajtani a gázáteresztési tulajdonságok vizsgálatát.
Az I. táblázatban bemutatott 11 jelű mintát a poliészterpoliol-alapú uretán fent ismertetett módon történő előállítása után az anyag 75 tömeg%-át 30 tömeg% BAREX210 jelű anyaggal (gyártó BP Chemical Incorpirated) keverve és azzal együtt extrudáltuk kb. 216 °C hőmérsékleten, és ily módon egy kevert mintát kaptunk a gázáteresztés vizsgálatához. A 12. minta esetében a gázáteresztés vizsgálatához a membránt úgy készítettük, hogy a 12. számú mintának megfelelően 70 tömeg% poliészterpoliol-alapú uretánt kevertünk össze 30 tömeg% BAREX210 jelű anyaggal kb. 216 °C hőmérsékleten.
HU 224 159 B1
/. táblázat
Minták összetétele tömeg%-ban
«a·
cő
CM
T“ 51,23 0,25 9,22 38,96
Ó 42,84 18,36 6,06 I 32,40
σ» 51,23 0,25 9,22 38,96
oo 16,39 32,77 7,37 43,15
|- 30,26 22,69 6,81 I 39,84
CD 49,60 i 8,93 41,07
írj I- 60,63 6,00 33,03
I- 49,18 9,96 40,52
có I- 62,29 4,25 33,12
CM 61,11 6,05 32,5
- 43,12 |- 15,09 0,58 0,21 7,37 33,04
Összetevő Poli butánd iol-ad ipát (a) molekulatömeg: 20001 (b) molekulatömeg: 7002 Etilénglikol-adipát (a) molekulatömeg: 10003 (b) molekulatömeg: 5004 HD-adipát/HD-izoftalát molekulatömeg: 10005 Etilénglikol-glutarát (a) molakulatömeg: 1000® Etilénglikol Dipropilénglikol Butil-karbitol 1,4-Butándiol h- Q CM T“ X oo Q z MDI/MDI folyékony9
KU 224 159 B1
1. táblázat (folytatás)
Tt V o a o © fl o
CO 100 100
CM 100 fl O Π ° fl
0,15 0,04 0,15 100,0
Ö 0,15 0,15 0,04 100,0
CT 0,15 0,15 0,04 100,0
00 0,15 0,15 0,02 100,0
0,15 0,15 0,10 100,0
cd 0,15 0,15 0,10 o o o
in 0,15 0,15 0,04 100,0
Tt 0,15 0,15 0,04 100,0
CO 0,15 0,15 0,04 100,0
CM 0,15 0,15 0,04 100,0
- 0,125 0,125 0,30 0,04 100,0
Összetevő o O Τ- Ο X o CD c CD j? o 00 CM X CD $ CD > Ό < CM TsJ co CD > Katalizátor13 ’T © i CD Ό Έ CD E CD X. ιο 2< -j Í7i 10 yj co Ű_ CM LU ιο í< 1— 10 LÜ <? -j iA in 10 LU ο Q. 04 Tömegszázalék összesen
>>
c 'CD
E t
>»
CT
E φ
JC.
O
Ό
N
CD
E o
φ rí co •Φ <D .§
Q
I
N
W •Φ
C
CD
Q.
E o
o >x
C 'CD
E
Έ •CD
5k
CT
>» >. >.
c C c
'CD •CD •CD
E E E
t t Έ
•CD 'CD 'CD
>%>*>% *“ CT CT CT N = = = CA 'CD
E
Έ •CD
E E
Φ 03 x: x: O ü
O
MD
Q.
TJ
CD i
O
T3 _L CD CD CD CD Ü Ο O
I!
CO CO in
I
Tt Tt N N UJ uj a: ck
I
Tt cm in vt— CM I
CM CO
CM CM 00 N N N uj uj uj a: a: oc > X 'CD c E 'CD >>
Φ <£
Q. E
E i o
O 0 = <
E <D .c
O $
o
Q •Ö r
'CD >%
CT
0)
Jd '2
Q) >
Φ c -* •g 3 ·§, LU cn L— íí |8 O kj o
o
CM (A ‘CD >
c •CD
E 'CD >»
9>
<D > >
<D ω 8 S .5 -* >
>.
c >, •CD C
E '« t E *CD t í?
7> >
CT >
C
CD
Q_
E o
>»
C CD Q.
E o
Ϊ2 .2 CD
Q) £ ü o Q w CO .2 l·ή .Ω <
O o
in o
CM
7d
I
CM LLi l— < z o
D Q £2 00 =
T-cMcn^rmcDh*ooCTO
CM O uj cn
N (A c Φ
<· '03 Ό Ό
$ 1 C N £
< jD (A CD
> C MD £
Q o o Φ
< in
E 0) .c O £ o o UJ <
in in 00 CT
J, J>
in m <*> CO CM CM lu in z z < < I I I— hLU UJ
UJ LU 0. 0cm co Tt m cd
HU 224 159 Β1 //. táblázat
Minta száma Átlagos vastagság (mm) GTR (m/Pa-s) GTR (m/Pa-s) 0,5 mm vastagságra normáivá
1. 0,413 34,61-10-16 28,12-10-16
2. 0,386 13,09-10-16 9,95-10-16
3. 0,435 10,21-10-16 8,74-10-16
4. 0,470 7,36-10-16 6,80-10-16
5. 0,446 7,09-10-16 6,92-10-16
6. 0,506 10,31-10-16 10,28-10-16
7. 0,506 6,92-10-16 6,90-10-16
8. 0,465 1,34-10-16 1,23-10-16
9. 0,430 3,88-10-16 3,28-10-16
10. 0,368 20,04-10-16 14,49-10-16
11. 0,488 1,39-10-16 1,33-10-16
12. 0,434 3,05-10-16 2,61-10-16
13. 0,507 40,72-10-16 40,62-10-16
14. 0,464 26,97-10-16 24,61-10-16
Amint a II. táblázat mutatja, a 2-12. számú minták mérései azt mutatják, hogy ezen minták gázáteresztési sebessége jobb, mint a 13. és 14. minták esetében, amelyek kereskedelmi forgalomban hozzáférhető hőre lágyuló uretángyantákból készültek. A polietilénglikol-adipát és etilénglikol-glutarát-alapú uretánokra vonatkozó mindegyik minta, nevezetesen a 212. minták és a polietilénglikol-adipát-alapú uretánkeverékekre vonatkozó, BAREX210 tartalmú minták, tehát a 11. és
12. minták általában jobb gázáteresztési sebességértékeket mutattak, mint az 1. minta szerinti polibutándiol-adipát-alapú uretán. Amint azt bemutattuk, a 2-12. minták mindegyikének a gázáteresztési sebessége N2-gáz esetében és 0,5 mm vastagság mellett kevesebb volt, mint 1,736-10-10 m/s.
Többrétegű mintát is készítettünk oly módon, hogy az I. táblázat 11. mintájának megfelelő poliészterpoliol-alapú uretánt két rétegben összedolgoztunk egy harmadik réteg, kereskedelemben hozzáférhető és ISOPLAST néven forgalmazott anyaggal. A többrétegű minta készítéséhez 0,127 mm vastagságú ISOPLAST filmet fogtunk közre két réteg egyenként 0,48 mm vastagságú poliészterpoliol-alapú uretánréteggel. A többrétegű mintát ezután hidraulikus présben préseltük, amelynek felső és alsó nyomólapjait kb. 216 °C hőmérsékletre melegítettük fel. A filmeket kb. 13,8 mPa nyomással préseltük össze, és egy olyan mintát alakítottunk ezáltal ki, amelynek teljes vastagsága közel 0,464 mm értékű volt.
A többrétegű mintán a gázáteresztési sebességet megvizsgálva úgy találtuk, hogy nitrogén esetében 0,464 mm falvastagság mellett a minta gázáteresztési sebességének értéke 1,026-10-1° m/s volt, amely 0,5 mm falvastagságra normalizálva 0,936 m/s értéket adott. így a többrétegű minta is kielégítette azt a célt, hogy a gázáteresztési sebesség kisebb legyen, mint 1,736-10-10 m/s.
Végül a fent ismertetett egyrétegű és többrétegű membránmintákon kívül hőre keményedő változatban is alkalmaztunk poliészterpoliol-alapú uretánt, és ebből készítettünk mintát gázáteresztés vizsgálatához.
Az alábbi, III. táblázatban feltüntetett mintát oly módon készítettük, hogy poliészterpoliolt vákuum alatt két óráig és 100 °C hőmérsékleten vízmentesítettünk és gázmentesítettünk, majd 60 °C hőmérsékletre hütöttük, és hozzáadtuk a katalizátort. Ezzel egyidejűleg az izonát 2143L anyagot 45 °C hőmérsékletre hevítettük és 20 percig gázmentesítettük, mielőtt még hozzáadtuk volna a poliészter komponenshez. Ezután a poliészterpoliolt és a poliizocianátot polipropilénserlegben óvatosan kevertük és ráztuk annak érdekében, hogy elkerüljük levegő bejutását. Keverés után a keveréket meleg lapos formára öntöttük, ahol hagytuk két óráig kikeményedni szobahőmérsékleten és nyomáson, majd ezután kivettük a formából. Az ennek eredményeként kapott membránt vizsgálat előtt hét napig szobai körülmények között pihentettük.
///. táblázat
Etilénglikol-adipát (a) molekulatömeg: 10001 77,36 tömeg%
MDI2 22,34 tömeg%
Katalizátor3 0,30 tömeg%
100,0 tömeg%
1. FOMREZ22-225 Witco Chemical-gyártmány
2. ISONATE2143L, amely egy folyékony állapotú MDI, Dow Chemical Company-gyártmány (US, Michigan állam, Midland)
3. COCURE55 Caschem Inc. gyártmány (US, New Jersey állam, Bayonne)
A III. táblázatban bemutatott poliészterpoliol-alapú uretánok hőre keményedő változata 1,85 mm falvastagság esetén 3,07-10-11 m/s értékű gázáteresztési sebességet mutatott. Normalizálás esetén a gázáteresztési sebesség 0,5 mm falvastagságra vonatkoztatva N2-gáz alkalmazásakor 1,296-10-10 m/s értékre adódott. Következésképpen mind a hőre lágyuló, mind a hőre keményedő változat használható a találmány szerinti kitanítás értelmében.
Az ismertetett poliészterpoliol-alapú uretánokból kialakított különféle termékek gázáthatolással szembeni javított ellenálló képességén felül a poliészterpoliol-alapú uretánokból készített termékek jelentős javulást mutatnak a tartósság tekintetében is az olyan hőre lágyuló uretánokkal szemben, amelyek nem tartalmaznak poliészterpoliolokat.
Az alábbi, IV. táblázatban arra mutattunk be példákat több minta kapcsán, amelyeket tartóssági vizsgálatokhoz készítettünk, amely tartóssági vizsgálatot az úgynevezett KIM-módszerrel végeztük. A KIM vizsgálati módszerek szerint különböző anyagokból lapokat készítettünk, és mindegyik lapból azonos alakú párnázószerkezetet alakítottunk ki, amelynek átlagos falvas18
HU 224 159 Β1 tagsága 0,457 mm volt. A táblázatban A jelű párnázószerkezetek készítéséhez ugyanazt az anyagot használtuk fel, mint az I. táblázat 11. jelzésű kompozíciója. A táblázat B jelű párnázószerkezetét olyan anyagból készítettük, mint amilyen a PELLETHANE 2355-85A, amely egy olyan hőre lágyuló uretán, amely nem tartalmaz polietilénglikol-adipát lágy szegmenst.
A pámázószerkezeteket 138 kPa túlnyomásra fújtuk fel nitrogéngáz segítségével, és minden egyes mintát 102 mm átmérőjű lappal ellátott alternáló mozgású dugattyúval időnként vagy szakaszosan összenyomtunk. Minden egyes dugattyú löketét úgy állítottuk be, hogy a minták magasságát a kiindulási felfújt magassághoz képest átlagosan 25% mértékkel nyomja össze a legnagyobb löket esetén. A váltakozó irányban működő dugattyúkat mindaddig engedtük periodikus löketeket végezni, amíg a vonatkozó munkadarab hibáját ki nem tudtuk mutatni. A jelen összefüggésben a munkadarab meghibásodásaként értékeltük azt a jelenséget, amikor a nitrogéngáz elegendő mértékű szivárgása miatt a párnázóeszköz annyira leeresztett, hogy párnázóeszközönként azonos helyre helyezett kar egy mikrokapcsolót működésbe hozva leállította a váltakozó irányban mozgó dugattyú működését. Minden egyes minta esetében feljegyeztük a ciklusok vagy löketek összes számát, és a löketek nagyobb száma azt jelzi, hogy a vonatkozó minta tartósabb anyagból van. Előnyösen az állandóan felfújt pámázószerkezeteknek ellen kell állniuk legalább 200 000 ciklusnak, amire számítani kell lábbelialkatrészekként történő felhasználás esetében.
Amint az a IV. táblázatból látható, a poliészterpoliol-alapú uretánból kialakított A készlet jobbnak bizonyult, mint az aromatikus, hőre lágyuló alapú uretánból készített B készlet, és több mint háromszor annyi ciklust bírt ki. Következésképpen a poliészterpoliol-alapú uretánok találmány szerinti használata nem csupán nagyobb ellenálló képességet kínál a gáz nemkívánatos áteresztésével szemben, hanem ezenfelül jobb a tartóssága is az olyan hőre lágyuló uretánokhoz képest, amelyek nem tartalmaznak poliészterpoliol lágy szegmenst, amelyben 8 vagy ennél kevesebb szénatom van az ismétlődő egységekben.
IV. táblázat
Minta jele Ciklusok átlagos száma
A készlet* 754,111
B készlet** 217,797
* 9 vizsgálat átlaga **10 vizsgálat átlaga
A nagymértékű tartósságon felül gyakran kívánatos olyan termékek kialakítása, amelyek viszonylag jól átlátszók, vagyis olyan termékek, amelyek kielégítenek bizonyos követelményeket a kimutatható elsárgulási szint és a fénynek az anyagon át történő áthatolásával kapcsolatban. A termék átlátszósága például párnázóeszközök esetében gyakran mérlegelés tárgyát képezik, amilyen például a lábbelik esetében alkalmazott alkatrész, ahol is a párnázószerkezet láthatóan helyezkedik el.
Ebben a tekintetben PELLETHANE 2355-87ATP jelű aromás, hőre lágyuló alapú uretánból készített párnázószerkezetek cipőalkatrészként jól használhatónak bizonyultak, mivel ez az anyag elfogadható minőséget kínál mind kimutatható sárgasági szint, mind az anyagon átbocsátóit fény mennyisége tekintetében. így a poliészterpoliol-alapú uretánok is előnyösen hasonló és még előnyösebben ennél jobb átlátszósági jellemzőket mutatnak, összehasonlítva az aromás, hőre lágyuló uretánokkal, amilyen többek között például a PELLETHANE 2355-87ATP.
Mintákat készítettünk mind PELLETHANE 2355-87ATP jelű anyagból és egy olyan poliészterpoliol-alapú uretánanyagból, amely 50,96 tömeg% FOMREZ 22-122-t (molekulatömeg 1000); 9, 11 tömeg% 1,4-butándiolt; 38,81 tömeg% ISONATE 2125M anyagot; 0,5 tömeg% IRGANOX 1010 anyagot; 0,15 tömeg% ADVAWAX 280 viaszt; 0,30 tömeg% montán-észter-viaszt és 0,02 tömeg% katalizátort tartalmazott. Extrudálással sima oldalú ellapított csöveket készítettünk, amelyek falvastagsága 0,81 mm volt. Ezután minden egyes mintát Hunter Láb Color QUEST Spectrocolorimeter műszer segítségével vizsgáltunk meg a készülék használati útmutatójában megadott módon, és meghatároztuk a minták sárgasági indexét és teljes fényáteresztését.
A sárgasági index mért értékeit (rsin) üzemmódban szabványosítottuk, és a méréseket reflektálónyílás mentén végeztük. A teljes áteresztés mérését ugyancsak szabványosítottuk, és a méréseket üveglemezek alkalmazása nélkül végeztük el az áteresztési nyílásokon át.
A Pellethane 2355-87ATP anyag sárgasági indexe 4,00, teljes fényáteresztése 90,85% értékűre adódott a 100% áteresztéshez viszonyítva. A poliészterpoliol-alapú uretán sárgasági indexe 1,52 értékűre, és teljes fényáteresztése 91,75% értékűre adódott. A poliészterpoliol-alapú uretánok így tehát nem csupán tartósabbaknak bizonyultak, mint az aromás, hőre lágyuló uretánok, hanem ezenfelül jobb értékeket mutattak abban az értelemben, hogy kisebb a sárgasági indexük és nagyobb a fényáteresztésük. A sárgaság csökkentése és a jobb fényáteresztés okozta javulás javítja egyúttal igen sok végtermék esztétikai jellemzőit is.
Habár a fentiekben a találmány szerinti megoldást az előnyös kiviteli alak kapcsán ismertettük részletesebben, azonban ez úgy értendő, hogy a találmány szerinti megoldás a csatolt igénypontok oltalmi körétől és ésszerű jelentésétől való eltérés nélkül változtatással és módosítással többféle módozatban is megvalósítható.

Claims (59)

1. Poliészterpoliol-alapú poliuretánmembrán, azzal jellemezve, hogy membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében - ASTM D-1434-82-V előírás szerint mérve - 1,736-10-10 m/s vagy ennél kevesebb, és poliészterpoliol 6-nál nem több szénatomot tartal19
HU 224 159 Β1 mazó karboxilsav és 6-nál nem több szénatomot tartalmazó diói reakciójából kapott termék, amelyben a poliészterpoliolban levő ismétlődő egységekben nyolc vagy ennél kevesebb szénatom van.
2. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a karboxilsav a következő csoportból van kiválasztva: adipinsav, glutársav, borostyánkősav, malonsav és oxálsav, valamint ezek keverékei.
3. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a diói a következő csoportból van kiválasztva: etilénglikol, propándiol, neopentildiol, pentándiol, hexándiol és ezek keverékei.
4. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretánbán legalább egy extender van.
5. A 4. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az extender alkoholokat és aminokat tartalmazó csoportból van kiválasztva.
6. A 4. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az extender etilénglikolt, 1,3-propilénglikolt, 1,4-butándiolt és 1,6-hexándiolt tartalmazó csoportból van kiválasztva.
7. A 4. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a legalább egy extender és a legalább egy poliészterpoliol aktív hidrogént tartalmazó csoportokat tartalmaz.
8. A 4. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliészterpoliol aránya az extenderhez 1 ;0 és 1:12 közötti tartományban van.
9. A 8. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliészterpoliol extenderhez képesti aránya 1:1 és 1:8 közötti tartományban van.
10. A 7. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretánbán levő izocianát aránya az aktív hidrogént tartalmazó csoportokhoz képest 0,95:1 és 1,10:1 közötti tartományban van.
11. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy legfeljebb 5,0 tömeg% hidrolitikus stabilizátort tartalmaz.
12. A 11. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a hidrolitikus stabilizátor karboimideket, polikarboimideket és epoxidált szójaolajat tartalmazó csoportból van kiválasztva.
13. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretán legalább egy lágyítót tartalmaz, legfeljebb 40 tömeg% mennyiségben.
14. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretán legalább egy gyulladásgátlót tartalmaz, és a gyulladásgátló jelen levő mennyisége legfeljebb 40 tömeg%.
15. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretán legalább egy töltőanyagot tartalmaz, és a töltőanyag legfeljebb 60 tömeg%.
16. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy benne legalább egy adalék anyag van, amely adalék anyag 3,0 tömeg% mennyiségig terjedően van jelen, és a következő csoportból van kiválasztva: antioxidánsok, ultraibolyastabilizátorok, hőstabilizátorok, fénystabilizátorok, szerves eltömődést gátló vegyületek, színezőanyagok, fungicidek, öntőforma-elválasztó anyagok és kenőanyagok.
17. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy legalább egy trióit tartalmaz.
18. A 17. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a legalább egy triói trimetilol-propán.
19. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy záróképes anyagként legalább egy további anyagot tartalmaz, amely a következő csoportból van kiválasztva: etilén és vinil-alkohol kopolimerjei, polivinilidén-klorid, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerje, polietiléntereftalát, alifás és aromás poliamidok, kristályos polimerek és gyártási hőre lágyuló szerkezeti poliuretánok, és ez a kiválasztott anyag a membrán kialakítása előtt össze van keverve a poliuretánnal.
20. A 19. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű poliészterpoliol alapú uretánt tartalmaz.
21. A 19. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az anyag legalább egy etilén és vinil-alkohol kopolimert tartalmaz.
22. A 21. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az etilén és vinil-alkohol legalább egy kopolimerjében az etiléntartalom 25 mol% és 48 mol% közötti mennyiségben van jelen.
23. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán legalább egy lágy szegmenst tartalmazó poliuretánt tartalmaz, amely lágy szegmens a következő csoportból van kiválasztva: poliéterpoliolok, karboxilsav és diói reakciótermékéből képzett poliészterpoliolok, és a reakciótermékben levő ismétlődő egységekben nyolcnál több szénatom van, és a csoportba tartoznak ezen anyagok keverékei.
24. A 23. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliéterpoliolokat karboxilsav és diói reakciójából származó és a reakciós termékben levő nyolcnál több szénatomot tartalmazó ismétlődő egységeket tartalmazó reakcióterméket magában foglaló csoportból kiválasztott lágy szegmenst tartalmazó legalább egy poliuretán legfeljebb 30,0 tömeg% mennyiségben van jelen.
25. A 23. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a karboxilsav és diói reakciójából származó nyolcnál több szénatomot tartalmazó reakciótermékből képzett poliészterpoliolt tartalmazó poliuretán etilénglikolt, izoftalátot, 1,4-butándiol-izoftalátot és 1,6-hexándiol-izoftalátot magában foglaló csoportból van kiválasztva.
26. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében kisebb, mint 1,1574-10-1° m/s.
27. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében kisebb, mint 0,868-10-1° m/s.
28. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében kevesebb, mint 0,5787-10-1° m/s.
29. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán gázáteresztési sebessége kevesebb, mint 0,289-10-1° m/s.
30. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében kevesebb, mint 0,231-10-1° m/s.
HU 224 159 Β1
31. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán elasztomer anyagból van.
32. A 31. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán nyúlása szakadáskor legalább 250%.
33. A 32. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán nyúlása szakadáskor 250% és 700% közötti tartományban van.
34. A 31. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán szakítási szilárdsága legalább 17,24 mPa.
35. A 31. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán 100%-hoz tartozó rugalmassági modulusa 2,41 és 20,68 mPa közötti tartományban van.
36. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy keménységmérővel mért keménysége durométerrel mérve 60° Shore A és 65° Shore D közötti tartományba esik.
37. A 36. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán keménységmérővel mért keménysége durométerrel mérve 80° Shore A és 55° Shore D közötti tartományba esik.
38. A 37. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán keménységmérővel mért keménysége durométerrel mérve 85° Shore A és 50° Shore D közötti tartományba esik.
39. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretán aromás izocianátból van kialakítva.
40. A 39. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az izocianát difenil-metán-diizocianát.
41. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a poliuretán legalább 50 tömeg% legalább egy záróképes anyagot tartalmaz, amely a következő csoportból van kiválasztva: etilén és vinil-alkohol kopolimerjei, polivinilidén-klorid, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjei, poiietiléntereftalát, alifás és aromás poliamidok, kristályos polimerek és poliuretán gyártására szolgáló hőre lágyuló anyagok, és ez a legalább egy záróképes anyag a membrán kialakítása előtt össze van keverve a poliuretánnal, továbbá 1 tömeg% és 50 tömeg% közötti mennyiségben legalább egy alifás, hőre lágyuló poliuretánt és legfeljebb 3 tömeg% legalább egy aromás, hőre lágyuló uretánt tartalmaz, és a kevert réteg alkotóinak összes mennyisége 100 tömeg%.
42. A 41. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az aromás, hőre lágyuló uretán makroglikol alapú poliuretán, és a következő csoportból van kiválasztva: poliészter, poliéter, polikaprolakton, poli-oxi-propilén és polikarbonát, valamint ezek keverékei.
43. A 42. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a hőre lágyuló aromás poliuretán 1,4-difenil-metán-diizocianát-alapú poliuretán.
44. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán többrétegű szerkezet első rétegét képezi.
45. A 44. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az első réteghez kötött második réteget tartalmaz, amelynek anyaga a következő anyagokat tartalmazó csoportból van kiválasztva: etilén és vinil-alkohol kopolimerjei, polivinilidén-klorid, akril-nitril és metil-akrilát kopolimerjei, poiietiléntereftalát, alifás vagy aromás poliamidok, kristályos polimerek, poliuretán gyártására szolgáló, hőre lágyuló szerkezeti poliuretánok, valamint ezek keverékei.
46. A 45. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy az első és második réteg együtt van kialakítva, és az első és második réteg között hidrogénkötés alakul ki.
47. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán legalább részben hőre keményedé polimerből van kialakítva.
48. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy tartóssága KIM-vizsgálat szerint mérve legalább 200 000 ciklus, és a membrán zárt tartályként van kialakítva, amelynek átlagos falvastagsága 1,8 mm, és nitrogéngázzal 138 kPa nyomásra van felfújva.
49. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán tartóssága KIM-vizsgálat szerint mérve több, mint 750 000 ciklus.
50. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán sárgasági indexe kisebb, mint 4, ha a membrán átlagos falvastagsága 0,8 mm.
51. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán sárgasági indexe legfeljebb 1,6, ha a membrán átlagos falvastagsága 0,8 mm.
52. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy a membrán teljes fényáteresztése legalább 90,0%, ha a membrán átlagos falvastagsága 0,8 mm.
53. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy tárgyként van kialakítva.
54. Az 53. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy lényegében zárt tartályként van kialakítva.
55. Az 54. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy pámázóeszközként van kialakítva.
56. Az 54. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy hidropneumatikus akkumulátorként van kialakítva.
57. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy átlagos vastagsága 0,125 és 5 mm között van.
58. Az 1. igénypont szerinti membrán, azzal jellemezve, hogy átlagos vastagsága 0,375 és 1,0 mm között van.
59. Eljárás felfújt és zárt tartály előállítására, amely tartály fala hajlékony membránt tartalmaz, és az eljárás során (a) poliészterpoliol-tartalmú poliuretánból első rétegben extrudálva membránt készítünk, (b) a membránt zárt tartállyá alakítjuk, majd (c) a zárt tartályt felfújjuk, azzal jellemezve, hogy poliészterpoliolt (a) legfeljebb hat szénatomot tartalmazó karboxilsav és (b) legfeljebb hat szénatomot tartalmazó diói reakciós termékeként állítjuk elő, amely reakciós termékben a poliészterpoliol ismétlődő egysége legfeljebb nyolc szénatomot tartalmaz, és az átlagosan 0,508 mm vastagságú membrán gázáteresztési sebessége nitrogéngáz esetében - ASTM D-1434-82-V előírás szerint mérve 1,736-10-10 m/s vagy ennél kevesebb.
HU9902820A 1995-06-07 1996-06-06 Poliészter poliolokat tartalmazó anyagokon alapuló poliuretán membránok és eljárás a membránok előállítására HU224159B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47527595A 1995-06-07 1995-06-07
US08/571,160 US6013340A (en) 1995-06-07 1995-12-12 Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
PCT/US1996/009188 WO1996039885A1 (en) 1995-06-07 1996-06-06 Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP9902820A2 HUP9902820A2 (en) 1999-11-29
HUP9902820A3 HUP9902820A3 (en) 2000-04-28
HU224159B1 true HU224159B1 (hu) 2005-06-28

Family

ID=27044730

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9902820A HU224159B1 (hu) 1995-06-07 1996-06-06 Poliészter poliolokat tartalmazó anyagokon alapuló poliuretán membránok és eljárás a membránok előállítására

Country Status (17)

Country Link
US (2) US6391405B1 (hu)
EP (2) EP0884960B1 (hu)
JP (1) JP4210328B2 (hu)
CN (1) CN1163167C (hu)
AT (1) ATE273628T1 (hu)
AU (1) AU712542B2 (hu)
BR (1) BR9608511A (hu)
CA (4) CA2222097C (hu)
CZ (1) CZ295382B6 (hu)
DE (1) DE69633198T2 (hu)
EA (1) EA001093B1 (hu)
HU (1) HU224159B1 (hu)
MX (1) MX9709668A (hu)
NZ (1) NZ311281A (hu)
PL (1) PL187071B1 (hu)
SK (1) SK284770B6 (hu)
WO (1) WO1996039885A1 (hu)

Families Citing this family (235)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5918384A (en) * 1993-08-17 1999-07-06 Akeva L.L.C. Athletic shoe with improved sole
US6599597B1 (en) * 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
US6013340A (en) * 1995-06-07 2000-01-11 Nike, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols
JP3400199B2 (ja) * 1995-08-22 2003-04-28 住友ベークライト株式会社 コンプライアントバルーン
US7634529B2 (en) 1996-11-29 2009-12-15 Ellis Iii Frampton E Personal and server computers having microchips with multiple processing units and internal firewalls
CN1243604A (zh) * 1997-09-08 2000-02-02 日本碍子株式会社 压电/电致伸缩器件
HUP0103729A2 (hu) * 1998-09-11 2002-01-28 Nike International, Ltd. Elasztomer szigetelőmembrán, valamint ilyet tartalmazó kipárnázó szerkezeti elem és lábbeli
US7752775B2 (en) 2000-03-10 2010-07-13 Lyden Robert M Footwear with removable lasting board and cleats
US6601042B1 (en) 2000-03-10 2003-07-29 Robert M. Lyden Customized article of footwear and method of conducting retail and internet business
US6681403B2 (en) 2000-03-13 2004-01-27 Robert M. Lyden Shin-guard, helmet, and articles of protective equipment including light cure material
US20050167029A1 (en) 2001-11-26 2005-08-04 Nike, Inc. Method of thermoforming a fluid-filled bladder
US6971193B1 (en) * 2002-03-06 2005-12-06 Nike, Inc. Bladder with high pressure replenishment reservoir
US6790391B2 (en) * 2002-03-07 2004-09-14 Nike International, Ltd. Composition for clear gas barrier laminates
US6782641B2 (en) * 2002-08-12 2004-08-31 American Sporting Goods Corporation Heel construction for footwear
US7707744B2 (en) 2003-07-16 2010-05-04 Nike, Inc. Footwear with a sole structure incorporating a lobed fluid-filled chamber
US7128796B2 (en) * 2003-07-16 2006-10-31 Nike, Inc. Footwear with a sole structure incorporating a lobed fluid-filled chamber
US20050031816A1 (en) * 2003-08-04 2005-02-10 Yihua Chang Membranes with fluid barrier properties and articles containing such membranes
US7597946B2 (en) * 2003-08-29 2009-10-06 Nike, Inc. Gel reduction in blends of thermoplastic polyurethane and hydroxyl functional polymers
TWI366587B (en) * 2003-09-26 2012-06-21 Invista Tech Sarl Alloy blends of polyurethane and latex rubber
US7076891B2 (en) 2003-11-12 2006-07-18 Nike, Inc. Flexible fluid-filled bladder for an article of footwear
US7562469B2 (en) 2003-12-23 2009-07-21 Nike, Inc. Footwear with fluid-filled bladder and a reinforcing structure
US20070063368A1 (en) * 2004-02-23 2007-03-22 Nike, Inc. Fluid-filled bladder incorporating a foam tensile member
US20050197480A1 (en) * 2004-03-05 2005-09-08 Temple Rodger G. Barrier coating comprising a polyurethane dispersion and elastomeric material
US8291618B2 (en) * 2004-11-22 2012-10-23 Frampton E. Ellis Devices with internal flexibility sipes, including siped chambers for footwear
CA2630817C (en) 2004-11-22 2016-10-18 Frampton E. Ellis Devices with internal flexibility sipes, including siped chambers for footwear
US8256147B2 (en) 2004-11-22 2012-09-04 Frampton E. Eliis Devices with internal flexibility sipes, including siped chambers for footwear
US7513066B2 (en) 2005-04-14 2009-04-07 Nike, Inc. Fluid-filled bladder for footwear and other applications
US7401369B2 (en) 2005-04-14 2008-07-22 Nike, Inc. Fluid-filled bladder for footwear and other applications
US7622014B2 (en) 2005-07-01 2009-11-24 Reebok International Ltd. Method for manufacturing inflatable footwear or bladders for use in inflatable articles
US8372912B2 (en) * 2005-08-12 2013-02-12 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride compositions
US7533477B2 (en) 2005-10-03 2009-05-19 Nike, Inc. Article of footwear with a sole structure having fluid-filled support elements
BRPI0618901A2 (pt) 2005-11-22 2011-09-13 Aromagen Corp cetais de glicerol levulinatos e seus usos
US20070113425A1 (en) * 2005-11-23 2007-05-24 Gary Wakley Cushioning system for footwear
US20070141282A1 (en) 2005-12-20 2007-06-21 Yihua Chang Flexible barrier membranes employing poly (hydroxy amino ethers)
US7555851B2 (en) 2006-01-24 2009-07-07 Nike, Inc. Article of footwear having a fluid-filled chamber with flexion zones
US7752772B2 (en) 2006-01-24 2010-07-13 Nike, Inc. Article of footwear having a fluid-filled chamber with flexion zones
PL2057241T3 (pl) * 2006-08-30 2012-12-31 Eastman Chem Co Tereftalany jako plastyfikatory w kompozycjach polimeru octanu winylu
CA2661173C (en) 2006-08-30 2012-08-28 Eastman Chemical Company Sealant compositions having a novel plasticizer
US20080138552A1 (en) * 2006-12-12 2008-06-12 Swei Mu Wang Colorful air cushion structure
US7810255B2 (en) 2007-02-06 2010-10-12 Nike, Inc. Interlocking fluid-filled chambers for an article of footwear
US7950169B2 (en) 2007-05-10 2011-05-31 Nike, Inc. Contoured fluid-filled chamber
US7941941B2 (en) 2007-07-13 2011-05-17 Nike, Inc. Article of footwear incorporating foam-filled elements and methods for manufacturing the foam-filled elements
US7591919B2 (en) 2007-08-13 2009-09-22 Nike, Inc. Fluid-filled chambers with foam tensile members and methods for manufacturing the chambers
US8490297B2 (en) * 2007-10-11 2013-07-23 Ginger Guerra Integrated, cumulative-force-mitigating apparatus, system, and method for substantially-inclined shoes
US8978273B2 (en) * 2007-10-19 2015-03-17 Nike, Inc. Article of footwear with a sole structure having fluid-filled support elements
US8125796B2 (en) 2007-11-21 2012-02-28 Frampton E. Ellis Devices with faraday cages and internal flexibility sipes
US8863408B2 (en) 2007-12-17 2014-10-21 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure with a fluid-filled chamber
US8178022B2 (en) 2007-12-17 2012-05-15 Nike, Inc. Method of manufacturing an article of footwear with a fluid-filled chamber
US8341857B2 (en) 2008-01-16 2013-01-01 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with a reinforced surface
ITPD20080079A1 (it) * 2008-03-11 2009-09-12 A P I Applicazioni Plastiche Industriali Spa Compound elastomerico biodegradabile
US8151486B2 (en) 2008-05-20 2012-04-10 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with a textile tensile member
US8182379B2 (en) 2008-06-27 2012-05-22 Nike, Inc. Sport balls and methods of manufacturing the sport balls
US8852039B2 (en) 2011-06-28 2014-10-07 Nike, Inc. Sport ball casing with integrated bladder material
US8708847B2 (en) 2008-06-27 2014-04-29 Nike, Inc. Sport ball casing and methods of manufacturing the casing
US8210973B2 (en) 2008-06-27 2012-07-03 Nike, Inc. Sport ball bladder
EP2367811A1 (en) * 2008-09-25 2011-09-28 Segetis, Inc. Ketal ester derivatives
US8943709B2 (en) * 2008-11-06 2015-02-03 Nike, Inc. Article of footwear with support columns having fluid-filled bladders
US8087187B2 (en) * 2008-11-06 2012-01-03 Nike, Inc. Article of footwear with support assemblies
US8578534B2 (en) 2009-06-24 2013-11-12 Nike, Inc. Inflatable member
US7950432B2 (en) 2009-06-24 2011-05-31 Nike, Inc. Method of customizing an article and apparatus including an inflatable member
US9107479B2 (en) 2009-06-24 2015-08-18 Nike, Inc. Adjustable last
US8650775B2 (en) 2009-06-25 2014-02-18 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure with perimeter and central elements
US9420848B2 (en) 2013-02-21 2016-08-23 Nike, Inc. Article of footwear incorporating a chamber system and methods for manufacturing the chamber system
US8479412B2 (en) 2009-12-03 2013-07-09 Nike, Inc. Tethered fluid-filled chambers
US9894959B2 (en) 2009-12-03 2018-02-20 Nike, Inc. Tethered fluid-filled chamber with multiple tether configurations
US9119439B2 (en) 2009-12-03 2015-09-01 Nike, Inc. Fluid-filled structure
US8991072B2 (en) 2010-02-22 2015-03-31 Nike, Inc. Fluid-filled chamber incorporating a flexible plate
US8381418B2 (en) 2010-05-10 2013-02-26 Nike, Inc. Fluid-filled chambers with tether elements
BR112012028717A2 (pt) 2010-05-10 2016-07-19 Segetis Inc formulações de cuidados pessoais contendo ésteres de cetal alquílicos e métodos de fabricação
US8782924B2 (en) 2010-05-11 2014-07-22 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure with a framework-chamber arrangement
US8464439B2 (en) 2010-05-12 2013-06-18 Nike, Inc. Contoured fluid-filled chamber with a tensile member
US8470113B2 (en) 2010-05-12 2013-06-25 Nike, Inc. Method of manufacturing a contoured fluid-filled chamber with a tensile member
US8689467B2 (en) 2010-08-20 2014-04-08 Nike, Inc. Sole structure with visual effects
US8732986B2 (en) 2010-08-20 2014-05-27 Nike, Inc. Sole structure comprising a fluid filled member with slots
US8661717B2 (en) 2010-08-20 2014-03-04 Nike, Inc. Article of footwear with slots and method of making
US8572786B2 (en) 2010-10-12 2013-11-05 Reebok International Limited Method for manufacturing inflatable bladders for use in footwear and other articles of manufacture
US9161592B2 (en) 2010-11-02 2015-10-20 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with a stacked tensile member
US9144268B2 (en) 2010-11-02 2015-09-29 Nike, Inc. Strand-wound bladder
US9055784B2 (en) 2011-01-06 2015-06-16 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure incorporating a plate and chamber
US8789294B2 (en) 2011-03-16 2014-07-29 Nike, Inc. Contoured fluid-filled chamber with tensile structures
US9021720B2 (en) 2011-03-16 2015-05-05 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with a tensile member
US8869430B2 (en) 2011-03-16 2014-10-28 Nike, Inc. Method of manufacturing a contoured fluid-filled chamber with tensile structures
US10010136B2 (en) 2011-03-16 2018-07-03 Nike, Inc. Footwear sole structure incorporating a plurality of chambers
US9060564B2 (en) 2011-04-06 2015-06-23 Nike, Inc. Adjustable multi-bladder system for an article of footwear
US8813389B2 (en) 2011-04-06 2014-08-26 Nike, Inc. Adjustable bladder system for an article of footwear
US8857076B2 (en) 2011-04-06 2014-10-14 Nike, Inc. Article of footwear with an adaptive fluid system
US8844165B2 (en) 2011-04-06 2014-09-30 Nike, Inc. Adjustable bladder system with external valve for an article of footwear
US8839530B2 (en) 2011-04-12 2014-09-23 Nike, Inc. Method of lasting an article of footwear with a fluid-filled chamber
US8672784B2 (en) 2011-05-04 2014-03-18 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
US8771115B2 (en) 2011-05-04 2014-07-08 Nike, Inc. Sport ball with an inflation-retention bladder
US8677653B2 (en) 2011-06-01 2014-03-25 Nike, Inc. Interchangeable insert system for footwear
US8709332B2 (en) 2011-07-20 2014-04-29 Nike, Inc. Thermoforming sheet loading apparatus and method
US9392836B2 (en) 2011-08-04 2016-07-19 Nike, Inc. Footwear with interchangeable bootie system
WO2013074197A1 (en) 2011-11-15 2013-05-23 Hoffman James P Mechanical edge setting system and method for setting tiles and tuning lippage
US9750300B2 (en) 2011-12-23 2017-09-05 Nike, Inc. Article of footwear having an elevated plate sole structure
US9179733B2 (en) 2011-12-23 2015-11-10 Nike, Inc. Article of footwear having an elevated plate sole structure
US9491984B2 (en) 2011-12-23 2016-11-15 Nike, Inc. Article of footwear having an elevated plate sole structure
US9408436B2 (en) 2012-01-11 2016-08-09 Nike, Inc. Heatable and coolable inserts for footwear
US8919015B2 (en) 2012-03-08 2014-12-30 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure with a flexible groove
US9609912B2 (en) 2012-03-23 2017-04-04 Nike, Inc. Article of footwear having a sole structure with a fluid-filled chamber
EP2830726B1 (en) 2012-03-30 2016-08-24 NIKE Innovate C.V. Sport ball casing with integrated bladder material
US9375049B2 (en) 2012-04-10 2016-06-28 Nike, Inc. Spacer textile materials and methods for manufacturing the spacer textile materials
US8747593B2 (en) 2012-04-10 2014-06-10 Nike, Inc. Methods for manufacturing fluid-filled chambers incorporating spacer textile materials
US9089188B2 (en) 2012-05-18 2015-07-28 Nike, Inc. Strap assembly for carrying a bag
US9510646B2 (en) 2012-07-17 2016-12-06 Nike, Inc. Article of footwear having a flexible fluid-filled chamber
US10631593B2 (en) 2012-08-21 2020-04-28 Levi J. Patton Fluid-filled chamber with a stabilization structure
US9066558B2 (en) 2012-12-17 2015-06-30 Nike, Inc. Electronically controlled bladder assembly
US9380832B2 (en) 2012-12-20 2016-07-05 Nike, Inc. Article of footwear with fluid-filled chamber lacking an inflation channel and method for making the same
US9375048B2 (en) 2012-12-28 2016-06-28 Nike, Inc. Article of footwear having adjustable sole structure
US9981437B2 (en) 2013-02-21 2018-05-29 Nike, Inc. Article of footwear with first and second outsole components and method of manufacturing an article of footwear
US9970155B2 (en) 2013-03-05 2018-05-15 Nike, Inc. Acid dyeing of polyurethane materials
US9668538B2 (en) 2013-03-08 2017-06-06 Nike, Inc. System and method for coloring articles
US10806214B2 (en) 2013-03-08 2020-10-20 Nike, Inc. Footwear fluid-filled chamber having central tensile feature
US20140250720A1 (en) 2013-03-08 2014-09-11 Nike, Inc. Multicolor Sole System
US9974362B2 (en) 2013-03-08 2018-05-22 NIKE, Inc.. Assembly for coloring articles and method of coloring
US9221204B2 (en) * 2013-03-14 2015-12-29 Kortec, Inc. Techniques to mold parts with injection-formed aperture in gate area
US9603414B2 (en) 2013-03-15 2017-03-28 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with a tensile element
US9339080B2 (en) 2013-03-15 2016-05-17 Nike, Inc. Method of manufacturing a fluid-filled chamber with a tensile element
US9402445B2 (en) 2013-04-23 2016-08-02 Nike, Inc. Holding assembly for articles
US9301576B2 (en) 2013-04-23 2016-04-05 Nike, Inc. Method of printing onto an article
US9456651B2 (en) 2013-04-23 2016-10-04 Nike, Inc. Holding assembly with locking systems for articles
USD801649S1 (en) * 2013-05-21 2017-11-07 Therafit Footwear, Llc Insertable adaptors and adjustable cushioning shoe heel
US9730487B2 (en) 2013-07-12 2017-08-15 Nike, Inc. Contoured fluid-filled chamber
US9427043B2 (en) 2013-10-31 2016-08-30 Nike, Inc. Fluid-filled chamber with stitched tensile member
US10463106B2 (en) 2014-02-13 2019-11-05 Nike, Inc. Sole assembly with textile shell and method of manufacturing same
US20150264999A1 (en) 2014-03-19 2015-09-24 Nike, Inc. Sole assembly with thermoplastic polyurethane component thereon and and method of manufacturing same
US20150265000A1 (en) 2014-03-19 2015-09-24 Nike, Inc. Sole assembly with bladder element having a peripheral outer wall portion and method of manufacturing same
US10005231B2 (en) 2014-05-23 2018-06-26 Nike, Inc. Method of manufacturing contoured objects by radio frequency welding and tooling assembly for same
US9427048B2 (en) 2014-06-09 2016-08-30 Nike, Inc. Polymeric component with injected, embedded ink and apparatus and method for manufacturing same
US9737114B2 (en) 2014-08-06 2017-08-22 Nike, Inc. Articles of footwear with upper incorporating chamber element
US9423328B2 (en) 2014-08-27 2016-08-23 Nike, Inc. Apparatus and method for testing cushioning components
US9516919B2 (en) 2014-09-16 2016-12-13 Nike, Inc. Sole structure with bladder for article of footwear and method of manufacturing the same
CN107072349B (zh) 2014-10-31 2020-06-30 耐克创新有限合伙公司 具有包含周界囊状元件的鞋类物品、用于其的制造方法
WO2016076948A1 (en) 2014-11-12 2016-05-19 Nike Innovate C.V. Article of footwear with a sole assembly having a bladder element and a guide component and method of manufacturing the article of footwear
US20160150855A1 (en) 2014-12-02 2016-06-02 Nike, Inc. Sole structure for an article of footwear having hollow polymeric elements and method of manufacturing same
US10624417B2 (en) 2015-03-09 2020-04-21 Nike, Inc. Article of footwear with outsole bonded to cushioning component and method of manufacturing an article of footwear
WO2016164551A1 (en) 2015-04-08 2016-10-13 Nike Innovate C.V. Method of manufacturing a bladder element with an etched feature and article having a bladder element with an etched feature
EP3552509B1 (en) 2015-04-08 2021-03-17 NIKE Innovate C.V. Article with a cushioning assembly having inner and outer bladder elements and a reinforcement element and method of manufacturing an article
EP3280501B1 (en) 2015-04-08 2020-04-01 NIKE Innovate C.V. Article with a cushioning assembly having inner and outer bladder elements with interfitting features and method of manufacturing an article
US10448703B2 (en) 2015-04-08 2019-10-22 Nike, Inc. Footwear sole structure with compliant membrane
CN107404976B (zh) 2015-04-08 2021-08-24 耐克创新有限合伙公司 包括具有图像的囊状元件的物品以及制造该物品的方法
WO2016164554A1 (en) 2015-04-08 2016-10-13 Nike Innovate C.V. Method of manufacturing a bladder element with an impression of etched area of mold assembly and article having bladder element with impression
EP3280283B1 (en) 2015-04-08 2020-05-06 NIKE Innovate C.V. Article with overlay secured to bladder element over image and method of manufacturing the article
WO2016172169A1 (en) 2015-04-21 2016-10-27 Nike Innovate C.V. Bladder element formed from three sheets and method of manufacturing a bladder element
US10306726B2 (en) 2015-06-19 2019-05-28 Nike, Inc. Method of illuminating an article
US20160366972A1 (en) 2015-06-19 2016-12-22 Nike, Inc. Article Incorporating an Illumination Device
US10512301B2 (en) 2015-08-06 2019-12-24 Nike, Inc. Cushioning assembly for an article of footwear
US10327515B2 (en) * 2015-08-06 2019-06-25 Nike, Inc. Footwear with compressible fluid-filled chamber
EP3370560B1 (en) 2015-11-03 2023-03-22 Nike Innovate C.V. Article of footwear with spaced cushioning components attached to a ground-facing surface of an upper and method of manufacturing an article of footwear
US10070691B2 (en) 2015-11-03 2018-09-11 Nike, Inc. Article of footwear including a bladder element having a cushioning component with a single central opening and a cushioning component with multiple connecting features and method of manufacturing
US9775407B2 (en) 2015-11-03 2017-10-03 Nike, Inc. Article of footwear including a bladder element having a cushioning component with a single central opening and method of manufacturing
CN108348037B (zh) 2015-11-03 2021-12-21 耐克创新有限合伙公司 鞋类物品及其制造方法
CN108348039B (zh) 2015-11-03 2021-05-28 耐克创新有限合伙公司 具有带有横向延伸的管的气囊元件的鞋类物品的鞋底结构以及制造鞋底结构的方法
EP3394138B1 (de) * 2015-12-22 2020-03-11 Basf Se Tpu schrumpfmaterial
CN108778028B (zh) 2016-03-15 2021-07-30 耐克创新有限合伙公司 鞋类物品以及制造鞋类物品的方法
EP3797630B1 (en) 2016-03-15 2022-08-03 NIKE Innovate C.V. Article of footwear with first and second outsole components and method of manufacturing an article of footwear
EP3241866A1 (en) * 2016-05-04 2017-11-08 Clariant Plastics & Coatings Ltd Composition for polyester hydrolytic stabilization
CN106084743A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种耐强酸强碱tpu薄膜及其制备方法
CN105885393A (zh) * 2016-06-08 2016-08-24 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种可用于海水淡化的tpu薄膜及其制备方法
CN105885000A (zh) * 2016-06-08 2016-08-24 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有反光隔热功能的tpu薄膜及其制备方法
CN105924939A (zh) * 2016-06-08 2016-09-07 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种高耐候tpu薄膜及其制备方法
CN106084742A (zh) * 2016-06-08 2016-11-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种电视背景墙面抗菌防皱装饰tpu薄膜及其制备方法
CN106084176A (zh) * 2016-07-28 2016-11-09 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种环保型抗菌热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
US10524538B2 (en) 2016-09-08 2020-01-07 Nike, Inc. Flexible fluid-filled chamber with tensile member
US11026475B2 (en) 2016-09-08 2021-06-08 Nike, Inc. Flexible fluid-filled chamber with tensile member
EP3544461B1 (en) 2016-11-22 2021-04-14 NIKE Innovate C.V. Sole structure for an article of footwear with extended plate
EP4140350A1 (en) 2017-05-18 2023-03-01 Nike Innovate C.V. Cushioning article with tensile component and method of manufacturing a cushioning article
KR102425105B1 (ko) 2017-05-18 2022-07-27 나이키 이노베이트 씨.브이. 인장 부품을 가지는 관절식 쿠션 물품 및 쿠션 물품 제조 방법
US10537153B2 (en) 2017-05-23 2020-01-21 Nike, Inc. Midsole with graded response
EP3977886B1 (en) 2017-05-23 2023-07-12 NIKE Innovate C.V. Midsole system with graded response
CN110662449B (zh) 2017-05-23 2022-04-01 耐克创新有限合伙公司 具有分阶段压缩刚度的圆顶状鞋底夹层
WO2019036190A1 (en) 2017-08-18 2019-02-21 Nike Innovate C.V. LUMINESCENT VESSIES, LUMINESCENT ARTICLES, METHODS OF MANUFACTURING LUMINESCENT VESSIES, AND METHODS OF MAKING LUMINESCENT ARTICLES
WO2019067938A2 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Nike Innovate C.V. STRUCTURALLY COLORED ARTICLES AND METHODS OF MAKING AND USING STRUCTURALLY COLORED ARTICLES
CN114642294A (zh) 2017-10-27 2022-06-21 耐克创新有限合伙公司 包括包覆的纤维的物品以及制造包覆的纤维和物品的方法
CN108215422B (zh) * 2017-12-21 2020-04-21 东莞市雄林新材料科技股份有限公司 一种具有高防水性的电子元器件密封用tpu薄膜及其制备方法
US10149513B1 (en) * 2018-01-31 2018-12-11 Nike, Inc. Sole structure for article of footwear
US11452334B2 (en) 2018-01-31 2022-09-27 Nike, Inc. Airbag for article of footwear
KR102432499B1 (ko) 2018-04-20 2022-08-12 나이키 이노베이트 씨.브이. 플레이트들 및 개재된 유체 충전 블래더를 구비하는 솔 구조체 및 제조 방법
EP3801109A1 (en) 2018-05-30 2021-04-14 NIKE Innovate C.V. Footwear sole structure with bladder
CN112087965B (zh) 2018-05-31 2022-06-28 耐克创新有限合伙公司 带有囊和拉伸部件的鞋类中底布和制造方法
KR102626678B1 (ko) 2018-05-31 2024-01-17 나이키 이노베이트 씨.브이. 홈이 진 플랜지를 갖는 블래더를 구비하는 신발류 스트로벨 및 제조 방법
EP3801111A1 (en) 2018-05-31 2021-04-14 Nike Innovate C.V. Fluid-filled cushioning article with seamless side walls and method of manufacturing
EP4193869A1 (en) 2018-05-31 2023-06-14 NIKE Innovate C.V. Footwear strobel with bladder and lasting component and method of manufacturing
US10524540B1 (en) 2018-07-17 2020-01-07 Nike, Inc. Airbag for article of footwear
US11026476B2 (en) 2018-07-17 2021-06-08 Nike, Inc. Airbag for article of footwear
WO2020055528A1 (en) 2018-09-13 2020-03-19 Nike Innovate C.V. Multi-layered structures and uses thereof
CN109438963A (zh) * 2018-10-12 2019-03-08 西安立远新材料科技开发有限公司 一种航空器有机玻璃表面保护膜及其制备方法
US10849386B2 (en) 2018-10-19 2020-12-01 Nike, Inc. Footwear sole structure having a composite element and methods for manufacturing same
TWI738103B (zh) 2018-11-20 2021-09-01 荷蘭商耐克創新有限合夥公司 鞋件的囊袋系統
EP3883423B1 (en) 2018-11-20 2023-05-03 NIKE Innovate C.V. Footwear bladder system
WO2020117469A1 (en) 2018-12-06 2020-06-11 Nike Innovate C.V. Cushioning element utilizing foam particles
CN115413853A (zh) 2018-12-28 2022-12-02 耐克创新有限合伙公司 具有竖直延伸的鞋跟稳定器的鞋类
USD866138S1 (en) * 2019-01-17 2019-11-12 Nike, Inc. Shoe
EP3784085B1 (en) 2019-02-27 2024-04-17 NIKE Innovate C.V. Articles, bladders and methods of making articles and bladders
EP4039754A1 (en) 2019-03-18 2022-08-10 NIKE Innovate C.V. Colorant solvent system, methods of use, and articles
US20200305527A1 (en) 2019-03-27 2020-10-01 Nike, Inc. Structurally-Colored Articles and Methods for Making and Using Structurally-Colored Articles
US20200305526A1 (en) 2019-03-27 2020-10-01 Nike, Inc. Recyclable Structurally-Colored Structures and Articles, and Methods of Recycling Structures and Articles
US11140941B2 (en) 2019-05-03 2021-10-12 Nike, Inc. Footwear upper with unitary support frame
US11597996B2 (en) 2019-06-26 2023-03-07 Nike, Inc. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
WO2021021562A1 (en) 2019-07-26 2021-02-04 Nike, Inc. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
CN114173596A (zh) 2019-07-26 2022-03-11 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
US11259593B2 (en) 2019-07-31 2022-03-01 Nike, Inc. Sole structure with tiered plate assembly for an article of footwear
WO2021055106A1 (en) 2019-09-19 2021-03-25 Nike Innovate C.V. A modular mold assembly for thermoforming a polymeric bladder, and a method of manufacturing a wearable article
GB201914866D0 (en) * 2019-10-14 2019-11-27 Carbon Air Ltd Cushioned articles
EP3997490A1 (en) 2019-10-15 2022-05-18 Nike Innovate C.V. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
CN114554899A (zh) 2019-10-18 2022-05-27 耐克创新有限合伙公司 具有绳锁的易进入的鞋类物品
EP4044864A1 (en) 2019-10-18 2022-08-24 NIKE Innovate C.V. Lock for an adjustment cord of a wearable article
WO2021080913A1 (en) 2019-10-21 2021-04-29 Nike, Inc. Structurally-colored articles
USD927839S1 (en) * 2019-12-06 2021-08-17 Nike, Inc. Shoe
USD915748S1 (en) * 2019-12-18 2021-04-13 Nike, Inc. Shoe
US11758975B2 (en) 2020-03-26 2023-09-19 Nike, Inc. Encased strobel with cushioning member and method of manufacturing an article of footwear
CN111513422A (zh) * 2020-04-28 2020-08-11 广东鹏骏新材料科技有限公司 免胶水发泡鞋底及其制作方法
CN115666310A (zh) 2020-05-27 2023-01-31 耐克创新有限合伙公司 具有流体填充囊的鞋
CN114981692A (zh) 2020-05-29 2022-08-30 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
KR20230016678A (ko) 2020-05-31 2023-02-02 나이키 이노베이트 씨.브이. 신발류 물품의 생산후 레이저 수정
US11129444B1 (en) 2020-08-07 2021-09-28 Nike, Inc. Footwear article having repurposed material with concealing layer
US11241062B1 (en) 2020-08-07 2022-02-08 Nike, Inc. Footwear article having repurposed material with structural-color concealing layer
US11889894B2 (en) 2020-08-07 2024-02-06 Nike, Inc. Footwear article having concealing layer
CN115335236A (zh) 2020-11-25 2022-11-11 耐克创新有限合伙公司 结构着色的物品以及用于制造和使用结构着色的物品的方法
EP4271220A1 (en) 2020-12-30 2023-11-08 NIKE Innovate C.V. Bladder for a footwear sole structure
EP4322788A1 (en) 2021-04-12 2024-02-21 NIKE Innovate C.V. Articulating footwear strobel with bladder and tensile component
US20220322787A1 (en) 2021-04-12 2022-10-13 Nike, Inc. Article of footwear having articulating strobel with bladder and tensile component
RU2767054C1 (ru) * 2021-06-21 2022-03-16 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет» (ФГБОУ ВО «КНИТУ») Способ получения полиуретановой композиции для изготовления паропроницаемой мембраны
TWI793785B (zh) 2021-09-30 2023-02-21 三晃股份有限公司 熱塑性聚胺基甲酸酯之用途及抗衝擊複合層
US20230172308A1 (en) 2021-12-03 2023-06-08 Nike, Inc. Article of footwear with extended plate for toe-off
US20230204836A1 (en) 2021-12-29 2023-06-29 Nike, Inc. Structurally-colored articles and methods for making and using structurally-colored articles
CN114447522A (zh) * 2021-12-30 2022-05-06 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种聚氨酯隔膜及其制备方法与应用
WO2023152224A1 (en) * 2022-02-10 2023-08-17 Dsm Ip Assets B.V. Polyurethane membrane for sensor
USD1000795S1 (en) 2022-06-24 2023-10-10 Blakely Ventures, LLC Shoe
USD1000774S1 (en) 2022-06-24 2023-10-10 Blakely Ventures, LLC Shoe
USD1000773S1 (en) 2022-06-24 2023-10-10 Blakely Ventures, LLC Shoe
USD982304S1 (en) 2022-06-24 2023-04-04 Blakely Ventures, LLC Shoe last
WO2024026233A1 (en) 2022-07-28 2024-02-01 Nike Innovate C.V. Article of footwear with bladder at foot-facing surface of foam midsole layer
US20240074533A1 (en) 2022-09-01 2024-03-07 Nike, Inc. Article of footwear with stacked forefoot bladders
EP4365217A1 (en) * 2022-11-07 2024-05-08 Sunko Ink Co., Ltd. Use of thermoplastic polyurethane and impact resistant composite laminate

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3755262A (en) * 1971-01-15 1973-08-28 Goodyear Aerospace Corp Transparent high-impact polyurethane products
US3718494A (en) 1971-03-04 1973-02-27 Du Pont Sheet-like alpha aluminum oxide
US4041208A (en) * 1971-06-21 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Transparent, impact-resistant polyesterurethane laminates
US3801548A (en) * 1972-04-14 1974-04-02 Phillips Petroleum Co Polyurethanes and diisocyanato sulfone and diamino sulfone intermediates
GB1489635A (en) * 1975-03-03 1977-10-26 Toyo Seikan Kaisha Ltd Packaging materials
JPS5917672B2 (ja) * 1975-12-05 1984-04-23 三井・デュポン ポリケミカル株式会社 ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ
US4340626A (en) 1978-05-05 1982-07-20 Rudy Marion F Diffusion pumping apparatus self-inflating device
US4257176A (en) 1979-03-09 1981-03-24 Scholl, Inc. Insole with material released under foot loads
US4429076A (en) 1979-06-13 1984-01-31 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic polymer composition
ATE18292T1 (de) 1979-11-28 1986-03-15 Wirsbo Bruks Ab Gasundurchlaessiger artikel.
US5059245A (en) 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
US4731289A (en) * 1980-02-14 1988-03-15 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant polyurethane coatings for rigid plastics
US4423185A (en) * 1980-03-03 1983-12-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resinous composition
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
US4731266A (en) 1981-06-03 1988-03-15 Rhone-Poulenc, S.A. Water-resistant polyvinyl alcohol film and its application to the preparation of gas-impermeable composite articles
JPS5822163A (ja) 1981-07-31 1983-02-09 株式会社クラレ ガスバリヤ−性積層物
EP0103695A1 (en) 1982-07-16 1984-03-28 Showa Denko Kabushiki Kaisha Vulcanized olefin-based rubber composition
JPS59116145A (ja) 1982-12-22 1984-07-04 Sumitomo Electric Ind Ltd 光伝送用ガラスフアイバの被覆方法
JPS59196706A (ja) 1983-04-22 1984-11-08 Dainippon Ink & Chem Inc 不均質膜およびその製造方法
US4551518A (en) * 1983-07-21 1985-11-05 Kuraray Co., Ltd. Process for production of polyurethane
JPS6024947A (ja) 1983-07-21 1985-02-07 マツダ株式会社 塗装を施した繊維強化ウレタン成形品
BR8305086A (pt) 1983-09-19 1984-03-20 Antonio Signori Dispositivo de amortecimento aplicavel a calcados em geral
US4513058A (en) * 1984-04-17 1985-04-23 Wilson Sporting Goods Co. Impact resistant high air retention bladders
US4592947A (en) * 1984-06-04 1986-06-03 Sierracin Corporation Low temperature laminatable polyurethane
US4536425A (en) 1984-06-08 1985-08-20 Continental Can Company Method for preparing polar thermoplastic resin compositions having improved gas barrier properties
DE3435233A1 (de) 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
US4692361A (en) 1984-09-28 1987-09-08 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Film laminate with gas barrier for sterile flexible containers
JPS61185520A (ja) * 1985-02-12 1986-08-19 Kuraray Co Ltd ポリエステル系ポリウレタンの製造法
US4670995A (en) 1985-03-13 1987-06-09 Huang Ing Chung Air cushion shoe sole
US4890822A (en) * 1986-02-13 1990-01-02 Nhk Spring Co., Ltd. Car suspension system
GB8605997D0 (en) * 1986-03-11 1986-04-16 Edeco Holdings Ltd Plastics films
JPS62253428A (ja) * 1986-04-25 1987-11-05 Okura Ind Co Ltd 車両用多層チユ−ブ
GB8617535D0 (en) 1986-07-17 1986-08-28 Du Pont Canada Gas barrier structures
GB2193966B (en) 1986-08-01 1990-01-31 Nippon Synthetic Chem Ind Thermoplastic resin composition
US5036603A (en) 1986-10-20 1991-08-06 Milliken Research Corporation Insole product and method of making same
GB2206475B (en) 1987-07-09 1991-10-30 Hi Tec Sports Ltd Sports or casual shoes with shock absorbing sole
US5036113A (en) * 1987-11-30 1991-07-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having radiation cured air barrier coating
US4874670A (en) 1987-11-30 1989-10-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire having cured photopolymer air barrier coating
CA1335424C (en) * 1987-12-29 1995-05-02 Tohei Moritani Multilayered packaging materials having high gas barrier property
US5300541A (en) 1988-02-04 1994-04-05 Ppg Industries, Inc. Polyamine-polyepoxide gas barrier coatings
AU616730B2 (en) 1988-02-29 1991-11-07 Kuraray Co., Ltd. Multilayered container
US5591798A (en) 1988-04-11 1997-01-07 Advanced Elastomer Systems, L.P. High temperature stable, low solvent swelling thermoplastic elastomer compositions
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US4864738A (en) * 1988-07-19 1989-09-12 Zvi Horovitz Sole construction for footwear
FR2636638B1 (fr) * 1988-09-20 1990-12-21 Peugeot Membrane elastique impermeable et accumulateur hydropneumatique equipe de cette membrane
US5089353A (en) 1988-10-14 1992-02-18 Kuraray Co., Ltd. Multi-layer material having gas barrier properties
DE3835840A1 (de) 1988-10-21 1990-05-31 Hoechst Ag Polyvinylacetalgruppen enthaltende pfropfpolymerisate auf polyurethanpfropfgrundlagen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5042176A (en) * 1989-01-19 1991-08-27 Robert C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
US4936029A (en) 1989-01-19 1990-06-26 R. C. Bogert Load carrying cushioning device with improved barrier material for control of diffusion pumping
FR2643823B1 (fr) * 1989-03-03 1992-05-15 Adidas Chaussures Ballons de sports ou de loisirs, comprenant une couche externe en mousse a peau integrale et leur obtention
CA2012141C (en) 1989-03-17 1999-07-27 Daniel R. Potter Customized fit shoe and bladder and valve assembly therefor
CA2015416C (en) 1989-04-27 1994-12-27 Yoshinori Takahashi Disc cartridge
US5003002A (en) 1989-08-14 1991-03-26 Rampart Packaging Inc. Blends of amorphous nylon and ethylene vinyl alcohol copolymers and laminates and containers made therefrom
FR2651785B1 (fr) 1989-09-14 1991-12-06 Atochem Alliages a base d'un copolymere ethylene alcool vinylique a propriete barriere aux gaz, thermoformable et/ou resistant a la flexion repetee.
JP2795708B2 (ja) * 1989-12-04 1998-09-10 株式会社クラレ 共射出多層構造体
JPH05505634A (ja) 1990-03-23 1993-08-19 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ガスバリアー樹脂を含むポリマーフォーム
US5096756A (en) 1990-04-02 1992-03-17 Wilson Sporting Goods Co. Composite bladder for game balls
FR2662638B1 (fr) 1990-05-31 1997-09-05 Nok Corp Feuille laminee resistante au froid et formant barriere aux gaz, vessie pour accumulateur et accumulateur la comprenant.
JP3049614B2 (ja) 1990-09-26 2000-06-05 エヌオーケー株式会社 アキュムレータ用ブラダ
DE4030727A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Eckart Standard Bronzepulver Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
WO1992005956A1 (en) 1990-10-09 1992-04-16 Daicel Chemical Industries, Ltd. Laminated film and production thereof
US5215124A (en) 1990-10-23 1993-06-01 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Accumulator
US5157082A (en) 1990-11-13 1992-10-20 Synesis Corporation Thermoplastic compositions containing ground vulcanized rubber and polyolefin resin
JPH083121B2 (ja) 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
EP0581863B1 (en) * 1991-04-26 1998-10-21 Ppg Industries, Inc. Pressurizable thermoplastic container having an exterior polyurethane layer and its method of making
IT1256693B (it) 1992-03-10 1995-12-12 Novamont Spa Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo.
US5458935A (en) 1991-12-24 1995-10-17 Abbott Laboratories Thermoplastic urethane elastomer
JP3185809B2 (ja) 1992-03-19 2001-07-11 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
DE4217511A1 (de) 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
EP0642550A1 (en) 1992-05-29 1995-03-15 Ferro Corporation Radio frequency weldable polymer articles
JPH069832A (ja) 1992-06-26 1994-01-18 Showa Denko Kk 接着性樹脂組成物
US5700560A (en) 1992-07-29 1997-12-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Gas barrier resin composition and its film and process for producing the same
US5429852A (en) 1992-12-21 1995-07-04 Quinn; Raymond Transportable chair pad
US5436295A (en) 1993-01-20 1995-07-25 Kuraray Company, Ltd. Thermoplastic elastomer composition
DE4315663A1 (de) * 1993-05-11 1994-11-17 Wolff Walsrode Ag Flexible siegelfähige Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Elastomeren mit innenliegender Sperrschicht
US5567489A (en) 1993-09-16 1996-10-22 The Dow Chemical Company Multilayer halogen-free barrier film for ostomy and transdermal drug delivery applications
EP0646611B1 (en) 1993-09-30 1999-01-27 Toppan Printing Co., Ltd. Gas barrier laminated material
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5456787A (en) 1993-12-01 1995-10-10 J. E. Miles, Inc. Method for making a hydropneumatic accumulator
DE4421933A1 (de) 1994-06-23 1996-01-04 Basf Ag Glanzpigmente mit stickstoffhaltigen Metallschichten
US5952065A (en) 1994-08-31 1999-09-14 Nike, Inc. Cushioning device with improved flexible barrier membrane
JP3315271B2 (ja) 1994-09-21 2002-08-19 呉羽化学工業株式会社 積層樹脂成形体
EP0718347A1 (en) 1994-12-24 1996-06-26 Advanced Elastomer Systems, L.P. Method to adhere thermoplastic elastomer blends to polyester substrates
TW369499B (en) 1995-05-12 1999-09-11 Sumitomo Chemical Co Formed hollow container and process
US6013340A (en) * 1995-06-07 2000-01-11 Nike, Inc. Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols

Also Published As

Publication number Publication date
CA2614605C (en) 2011-04-19
PL323831A1 (en) 1998-04-27
SK284770B6 (sk) 2005-11-03
CZ9703814A3 (cs) 2001-11-14
CA2222097C (en) 2009-03-24
DE69633198T2 (de) 2005-09-08
EP0884960B1 (en) 2004-08-18
NZ311281A (en) 1999-11-29
CA2614605A1 (en) 1996-12-19
SK164197A3 (en) 1998-12-02
US6391405B1 (en) 2002-05-21
AU712542B2 (en) 1999-11-11
EP0884960A1 (en) 1998-12-23
EA199800044A1 (ru) 1998-06-25
MX9709668A (es) 1998-07-31
DE69633198D1 (de) 2004-09-23
CA2614618C (en) 2011-04-19
CA2614641A1 (en) 1996-12-19
EA001093B1 (ru) 2000-10-30
HUP9902820A3 (en) 2000-04-28
CN1163167C (zh) 2004-08-25
JP2001516272A (ja) 2001-09-25
ATE273628T1 (de) 2004-09-15
CA2614641C (en) 2011-04-26
EP1498257A1 (en) 2005-01-19
CA2222097A1 (en) 1996-12-19
JP4210328B2 (ja) 2009-01-14
HUP9902820A2 (en) 1999-11-29
CA2614618A1 (en) 1996-12-19
PL187071B1 (pl) 2004-05-31
AU6256696A (en) 1996-12-30
EP0884960A4 (en) 1999-12-22
CZ295382B6 (cs) 2005-07-13
CN1191471A (zh) 1998-08-26
WO1996039885A1 (en) 1996-12-19
BR9608511A (pt) 1999-11-30
US6321465B1 (en) 2001-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU224159B1 (hu) Poliészter poliolokat tartalmazó anyagokon alapuló poliuretán membránok és eljárás a membránok előállítására
KR100510018B1 (ko) 폴리에스테르폴리올을포함하는폴리우레탄기재물질로이루어진막
US7851036B2 (en) Gas-filled cushioning device
AU2003220054B2 (en) Composition for clear gas barrier laminates
JP2002524317A (ja) 軟質膜

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050414

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees