JPS5917672B2 - ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ - Google Patents
ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5917672B2 JPS5917672B2 JP14387975A JP14387975A JPS5917672B2 JP S5917672 B2 JPS5917672 B2 JP S5917672B2 JP 14387975 A JP14387975 A JP 14387975A JP 14387975 A JP14387975 A JP 14387975A JP S5917672 B2 JPS5917672 B2 JP S5917672B2
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- JP
- Japan
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- sheet
- weight
- vinyl acetate
- eva
- ethylene
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は軟質多層シートの製造方法に関し、更に詳しく
は耐摩耗性、強度、耐久性の優れた軟質シートの製造方
法に関するものである。
は耐摩耗性、強度、耐久性の優れた軟質シートの製造方
法に関するものである。
今日、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略
称する）のシートは各種防水シート、土木用シート、野
積用シート、フレキシブルコン； テナーなどの広汎な
用途に使用されている。
称する）のシートは各種防水シート、土木用シート、野
積用シート、フレキシブルコン； テナーなどの広汎な
用途に使用されている。
これはＥＶＡの有する強度、柔軟性、耐水性、耐候性、
耐寒性、耐衝撃性、ヒートシール性、高周波シール性な
どの優れた特徴が上記の用途によく適しているためであ
る。０ このようにＥＶＡシートは上記の数々の優れた
特徴を有しているが、一方耐摩耗性が悪いという欠点が
あり、耐久性に問題を残している。
耐寒性、耐衝撃性、ヒートシール性、高周波シール性な
どの優れた特徴が上記の用途によく適しているためであ
る。０ このようにＥＶＡシートは上記の数々の優れた
特徴を有しているが、一方耐摩耗性が悪いという欠点が
あり、耐久性に問題を残している。
従来より、ＥＶＡシートの耐摩耗性の改良即ちＥＶＡシ
ートの表面硬度改良のためにＥＶＡシー５ 卜の表面に
ポリウレタン塗料を塗布する手段が一部の分野でとられ
ているが、この方法は塗料の塗布工程及び乾燥工程を必
要とし、又人体に有害な有機溶剤を用いるという問題が
あつた。
ートの表面硬度改良のためにＥＶＡシー５ 卜の表面に
ポリウレタン塗料を塗布する手段が一部の分野でとられ
ているが、この方法は塗料の塗布工程及び乾燥工程を必
要とし、又人体に有害な有機溶剤を用いるという問題が
あつた。
又、このようにして塗布されたポリウレタン塗料とＥＶ
Ａ’ｏ シートとの間の接着力が充分でないため、使用
時にＥＶＡシートからポリウレタンの塗膜が剥離する現
象カルばしば生じていた。又、ＥＶＡの表面硬度改良の
他の手段としてＥＶＡと熱可塑性ポリウレタン樹脂を共
押出してｊ５シートを作成することが考えられるが、こ
うして製造したシートはＥＶＡとポリウレタン樹脂の層
間接着力が弱く、実用に供することは不可能であつた。
Ａ’ｏ シートとの間の接着力が充分でないため、使用
時にＥＶＡシートからポリウレタンの塗膜が剥離する現
象カルばしば生じていた。又、ＥＶＡの表面硬度改良の
他の手段としてＥＶＡと熱可塑性ポリウレタン樹脂を共
押出してｊ５シートを作成することが考えられるが、こ
うして製造したシートはＥＶＡとポリウレタン樹脂の層
間接着力が弱く、実用に供することは不可能であつた。
本発明者等はＥＶＡシートの耐摩耗性（表面硬ｒｏ度）
改良を目的として鋭意研究した結果、特定のＥＶＡのケ
ン化物が熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して非常に良好
な接着性を有すること、及びこの特定のＥＶＡのケン化
物又はこのＥＶＡのケン化物とＥＶＡのブレンド物を熱
可塑性ボリウレタ■５ ン樹脂と共押出することにより
、層間接着強力が良好で、かつ耐摩耗性に優れた軟質シ
ートが製造できることを見出して本発明に到つた。
改良を目的として鋭意研究した結果、特定のＥＶＡのケ
ン化物が熱可塑性ポリウレタン樹脂に対して非常に良好
な接着性を有すること、及びこの特定のＥＶＡのケン化
物又はこのＥＶＡのケン化物とＥＶＡのブレンド物を熱
可塑性ボリウレタ■５ ン樹脂と共押出することにより
、層間接着強力が良好で、かつ耐摩耗性に優れた軟質シ
ートが製造できることを見出して本発明に到つた。
すなわち本発明は（４）・酢酸ビニル含有量１０〜４５
重量％のエチレン一酢酸ビニ．ル共重合体をケン化して
得たケン化度３０〜９８モル％のエチレン一酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ａ）１００〜５重量％吉酢酸ビニル
含有量１０〜４５重量％のエチレン一酢酸ビニル共重合
体（ｂ）０〜９５重量％よりなる樹脂組成物と（Ｂ）熱
可塑性ポリウレタン樹脂を共押出することを特徴とする
軟質多層シートの製造方法を第１の発明とし、第一の発
明方法によつて得られた軟質多層シートを該シートの上
記記載の囚樹脂組成物層を介して織布又は不織布にラミ
ネートすることを特徴とするシートの製造方法を第２の
発明とする。
重量％のエチレン一酢酸ビニ．ル共重合体をケン化して
得たケン化度３０〜９８モル％のエチレン一酢酸ビニル
共重合体ケン化物（ａ）１００〜５重量％吉酢酸ビニル
含有量１０〜４５重量％のエチレン一酢酸ビニル共重合
体（ｂ）０〜９５重量％よりなる樹脂組成物と（Ｂ）熱
可塑性ポリウレタン樹脂を共押出することを特徴とする
軟質多層シートの製造方法を第１の発明とし、第一の発
明方法によつて得られた軟質多層シートを該シートの上
記記載の囚樹脂組成物層を介して織布又は不織布にラミ
ネートすることを特徴とするシートの製造方法を第２の
発明とする。
本発明において用いるＥＶＡケン化物は酢酸ビニル含有
量１０〜４０重量％のＥＶＡをケン化して得られるケン
化度３０〜９８モル％のものである。
量１０〜４０重量％のＥＶＡをケン化して得られるケン
化度３０〜９８モル％のものである。
酢酸ビニル含有量が１０重量％以下のＥＶＡケン化物は
、剛性が大き過ぎ又酢酸ビニル含有量が４５重量％以上
のＥＶＡケン化物は柔軟過ぎていづれも不適である。ま
たケン化度が３０モル％以下ではポリウレタンとの接着
強度が？分でなく、９８モル％以上ではケン化物が黄変
しやすいなど物性上の欠点が生ずるためいづれも有用で
ない。
、剛性が大き過ぎ又酢酸ビニル含有量が４５重量％以上
のＥＶＡケン化物は柔軟過ぎていづれも不適である。ま
たケン化度が３０モル％以下ではポリウレタンとの接着
強度が？分でなく、９８モル％以上ではケン化物が黄変
しやすいなど物性上の欠点が生ずるためいづれも有用で
ない。
このＥＶＡケン化物は単独で熱可塑性ポリウレタンと共
押出することもでき、ＥＶＡケン化物に酢酸ビニル含有
量１０〜４５重量％のＥＶＡとブレンドしたものを熱可
塑性ポリウレタン樹脂と共押出することもできる。
押出することもでき、ＥＶＡケン化物に酢酸ビニル含有
量１０〜４５重量％のＥＶＡとブレンドしたものを熱可
塑性ポリウレタン樹脂と共押出することもできる。
本発明においては、熱可塑性ポリウレタン樹脂と共押出
する樹脂組成物として上記のＥＶＡケン化物１００〜５
重量部とＥＶＡＯ〜９５重量部からなる組成物を用いる
ことが好ましく、組成物中のＥＶＡケン化物の含有量が
５重量％未満では熱可塑性ポリウレタン樹脂との層間接
着力が小さく実用に供し得ない。また、ＥＶＡケン化物
を単独で熱可塑性ポリウレタン樹脂と共押出する場合は
、特にケン化度３０〜７５モル％のものを使用すること
が好ましい。ケン化物とＥＶＡのブレンド方法について
は特に制限はなく、押出機、ロール、バンバリーミキサ
一など一般に用いられている混練機を用いれば良い。又
、各成分がペレツト状であれば、タンブラ一等でドライ
ブレンドしたものをそのまま用いることも可能である。
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチ
レンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリカプ
ロラクトンなどのポリオールと４．４′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−ト
リレンジイソシアネートなどのイソシアネートを反応さ
せて製造された押出成形可能なポリウレタン樹脂が挙げ
られる。
する樹脂組成物として上記のＥＶＡケン化物１００〜５
重量部とＥＶＡＯ〜９５重量部からなる組成物を用いる
ことが好ましく、組成物中のＥＶＡケン化物の含有量が
５重量％未満では熱可塑性ポリウレタン樹脂との層間接
着力が小さく実用に供し得ない。また、ＥＶＡケン化物
を単独で熱可塑性ポリウレタン樹脂と共押出する場合は
、特にケン化度３０〜７５モル％のものを使用すること
が好ましい。ケン化物とＥＶＡのブレンド方法について
は特に制限はなく、押出機、ロール、バンバリーミキサ
一など一般に用いられている混練機を用いれば良い。又
、各成分がペレツト状であれば、タンブラ一等でドライ
ブレンドしたものをそのまま用いることも可能である。
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、例
えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチ
レンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリカプ
ロラクトンなどのポリオールと４．４′−ジフエニルメ
タンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２．４−ト
リレンジイソシアネートなどのイソシアネートを反応さ
せて製造された押出成形可能なポリウレタン樹脂が挙げ
られる。
市販の製品としては例えばローラー（ユニロイヤル社）
、デスモパン（バイエル社）、工ラストラン（日本エラ
ストラン社）、パンデツクス（大日本インキ社）、パラ
プレン（保土谷化学社）などが使用できる。次に本発明
によるシートの成形方法について説明する。
、デスモパン（バイエル社）、工ラストラン（日本エラ
ストラン社）、パンデツクス（大日本インキ社）、パラ
プレン（保土谷化学社）などが使用できる。次に本発明
によるシートの成形方法について説明する。
本発明によるシートの成形機は、公知の共押出成形機で
良く、特に制限はない。
良く、特に制限はない。
すなわち、サーキユラーダイによる共押出インフレーシ
ヨン加工法及びフラツトダイによるキヤスト加工法のい
ずれでも加工が加能であり、特に共押出技術に制約はな
い。又、本発明によるシートの構成は、ＥＶＡケン化物
又は当該ケン化物とＥＶＡのブレンド物をＡとし、熱可
塑性ポリウレタン樹脂をＢとした場合Ｂ／Ａ，．Ｂ／Ａ
／Ｂのどちらでもよく、用途に応じて選べばよい。
ヨン加工法及びフラツトダイによるキヤスト加工法のい
ずれでも加工が加能であり、特に共押出技術に制約はな
い。又、本発明によるシートの構成は、ＥＶＡケン化物
又は当該ケン化物とＥＶＡのブレンド物をＡとし、熱可
塑性ポリウレタン樹脂をＢとした場合Ｂ／Ａ，．Ｂ／Ａ
／Ｂのどちらでもよく、用途に応じて選べばよい。
更に上記Ｂ／Ａ構成の軟質多層シートを該シートのＡ層
を介して織布又はクロスシートなどの任意の基材にラミ
ネートすることも可能である。織布としては、綿、ビニ
ロン、ナイロン、ポリエステルなど、シートの基布とし
て充分な強度のあるものであればいずれでも良い。又、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのクロスシートも基
材として用いることができる。この場合の構成としては
、例えばＢ／Ａ／基材、又はＢ／Ａ／基材／Ａ／Ｂなど
がある。
を介して織布又はクロスシートなどの任意の基材にラミ
ネートすることも可能である。織布としては、綿、ビニ
ロン、ナイロン、ポリエステルなど、シートの基布とし
て充分な強度のあるものであればいずれでも良い。又、
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのクロスシートも基
材として用いることができる。この場合の構成としては
、例えばＢ／Ａ／基材、又はＢ／Ａ／基材／Ａ／Ｂなど
がある。
当該軟質多層シートを基材へラミネートする方法として
は、基材の上に熔融多層ウエブを直接ラミネートし、圧
着と同時に冷却ロールで冷却するいわゆる押出コーテイ
ング方式や、多層シートを一且作成し、その後これを基
材に対して熱圧着させる方法などがある。本発明方法に
より熱可塑性ポリウレタン樹脂層との層間接着強度が大
きく、耐摩耗性の優れた軟質多層シートを一工程で製造
することが可能となつた。
は、基材の上に熔融多層ウエブを直接ラミネートし、圧
着と同時に冷却ロールで冷却するいわゆる押出コーテイ
ング方式や、多層シートを一且作成し、その後これを基
材に対して熱圧着させる方法などがある。本発明方法に
より熱可塑性ポリウレタン樹脂層との層間接着強度が大
きく、耐摩耗性の優れた軟質多層シートを一工程で製造
することが可能となつた。
また本発明方法によつて得られたシートはＥＶＡシート
の特徴である強度、柔軟性、耐衝撃性を有し、かつ従来
のＥＶＡシートに見られなかつた優れた耐摩耗性を有し
ているため土砂やコンクリート等の被覆物とシートとの
摩擦によるシートの摩耗損傷の度合が小さくなり、シー
トの耐久性が増大するという利点があるため各種防水用
シート、土木用シート、野積用シート、フレキシブルコ
ンテナ一等種々の用途に用いられる。以下に本発明を実
施例に基づき説明する。
の特徴である強度、柔軟性、耐衝撃性を有し、かつ従来
のＥＶＡシートに見られなかつた優れた耐摩耗性を有し
ているため土砂やコンクリート等の被覆物とシートとの
摩擦によるシートの摩耗損傷の度合が小さくなり、シー
トの耐久性が増大するという利点があるため各種防水用
シート、土木用シート、野積用シート、フレキシブルコ
ンテナ一等種々の用途に用いられる。以下に本発明を実
施例に基づき説明する。
実施例 １
酢酸ビニルを３３重量％含有するエチレン一酢酸ビニル
共重合体のケン化度５０モル％のケン化物（メルトイン
デツクス１８）を樹脂温度２２０℃で第１押出機におい
て熔融混練し、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ユニロイヤ
ル（株）製、商品名ローラーＥ−８５）を第２押出機に
よつて樹脂温度２１０℃で熔融混練し、両者を２１０℃
に温度設定されたマルチマニホールドタイプの共押出フ
ラツトダイに導びき、ダイ内で合流複層化した後大気中
に押出し、冷却ロールで冷却して、エチレン一酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物層１５０μ、ポリウレタン層３０μ
よりなる共押出２層シートを得た。
共重合体のケン化度５０モル％のケン化物（メルトイン
デツクス１８）を樹脂温度２２０℃で第１押出機におい
て熔融混練し、熱可塑性ポリウレタン樹脂（ユニロイヤ
ル（株）製、商品名ローラーＥ−８５）を第２押出機に
よつて樹脂温度２１０℃で熔融混練し、両者を２１０℃
に温度設定されたマルチマニホールドタイプの共押出フ
ラツトダイに導びき、ダイ内で合流複層化した後大気中
に押出し、冷却ロールで冷却して、エチレン一酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物層１５０μ、ポリウレタン層３０μ
よりなる共押出２層シートを得た。
このようにして得たシートの物性を第１表に示す。この
２層シートの層間接着強度は剥離できない程強固であり
、又耐摩耗性もエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体シ
ートに比べ大巾に向上していた。実施例 ２ 実施例１において用いたエチレン一酢酸ビニル共重合体
ケン化物の代りに、酢酸ビニルを３３重量％含有するエ
チレン一酢酸ビニル共重合体をケン化して得たケン化度
９０モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物（
メルトインデツクス１５）と１０重量部酢酸ビニル含有
量１９重量％、メルトインデツクス１５のエチレン一酢
酸ビニル共重合体９０重量部のブレンド物を用いた以外
は全て実施例１と同様に行ない共押出２層シートを得た
。
２層シートの層間接着強度は剥離できない程強固であり
、又耐摩耗性もエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体シ
ートに比べ大巾に向上していた。実施例 ２ 実施例１において用いたエチレン一酢酸ビニル共重合体
ケン化物の代りに、酢酸ビニルを３３重量％含有するエ
チレン一酢酸ビニル共重合体をケン化して得たケン化度
９０モル％のエチレン一酢酸ビニル共重合体ケン化物（
メルトインデツクス１５）と１０重量部酢酸ビニル含有
量１９重量％、メルトインデツクス１５のエチレン一酢
酸ビニル共重合体９０重量部のブレンド物を用いた以外
は全て実施例１と同様に行ない共押出２層シートを得た
。
この２層シートは実用上充分な層間接着強度を有してお
り、又耐摩耗性もエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体
シートに比べ大巾に向上していた。本シート物性を第１
表に併記する。比較例 １ 実施例１において用いたエチレン一酢酸ビニル共重合体
ケン化物の代りに、酢酸ビニル含有量１９重量％、メル
トインデツクス１５のエチレン一酢酸ビニル共重合体を
用いた以外は全て実施例１と同様に行ない、共押出２層
シートを得た。
り、又耐摩耗性もエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体
シートに比べ大巾に向上していた。本シート物性を第１
表に併記する。比較例 １ 実施例１において用いたエチレン一酢酸ビニル共重合体
ケン化物の代りに、酢酸ビニル含有量１９重量％、メル
トインデツクス１５のエチレン一酢酸ビニル共重合体を
用いた以外は全て実施例１と同様に行ない、共押出２層
シートを得た。
本シートの物性を第１表に併記する。このシートの耐摩
耗性はエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体シートに比
べ大巾に向上していたが、層間接着強度が充分ではなか
つた。比較例 ２ 酢酸ビニル含有量１９重量％、メルトインデツクス１５
のエチレン一酢酸ビニル共重合体を樹脂温度２２０℃で
第１押出機において熔融混練してフラツトダイへ導びき
、第２押出機は止めて、エチレン一酢酸ビニル共重合体
のみをフラツトダイより押出して層厚１８０μの単層シ
ートを作成した。
耗性はエチレン一酢酸ビニル共重合体の単体シートに比
べ大巾に向上していたが、層間接着強度が充分ではなか
つた。比較例 ２ 酢酸ビニル含有量１９重量％、メルトインデツクス１５
のエチレン一酢酸ビニル共重合体を樹脂温度２２０℃で
第１押出機において熔融混練してフラツトダイへ導びき
、第２押出機は止めて、エチレン一酢酸ビニル共重合体
のみをフラツトダイより押出して層厚１８０μの単層シ
ートを作成した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）酢酸ビニル含有量１０〜４５重量％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得たケン化度３０
〜９８モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ａ）１００〜５重量％と酢酸ビニル含有量１０〜４５
重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ）０〜９５
重量％よりなる樹脂組成物と（Ｂ）熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を共押出することを特徴とする軟質多層シートの
製造方法。 ２ （Ａ）酢酸ビニル含有量１０〜４５重量％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をケン化して得たケン化度３０
〜９８モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（ａ）１００〜５重量％と酢酸ビニル含有量１０〜４５
重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ｂ）０〜９５
重量％よりなる樹脂組成物と（Ｂ）熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂を共押出することを特徴とする軟質多層シートを
該シートの樹脂組成物（Ａ）層を介して織布又は不織布
にラミネートすることを特徴とするシートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14387975A JPS5917672B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14387975A JPS5917672B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5269486A JPS5269486A (en) | 1977-06-09 |
| JPS5917672B2 true JPS5917672B2 (ja) | 1984-04-23 |
Family
ID=15349128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14387975A Expired JPS5917672B2 (ja) | 1975-12-05 | 1975-12-05 | ナンシツタソウシ−ト ノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5917672B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1157990A (en) * | 1979-03-08 | 1983-11-29 | Hisaya Sakurai | Thermoplastic resinous composition |
| JPS56160493A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-10 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Liquefied gas tank |
| JPS5822163A (ja) * | 1981-07-31 | 1983-02-09 | 株式会社クラレ | ガスバリヤ−性積層物 |
| DE4315663A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Wolff Walsrode Ag | Flexible siegelfähige Mehrschichtfolie aus thermoplastischen Elastomeren mit innenliegender Sperrschicht |
| US5480705A (en) * | 1993-06-24 | 1996-01-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | High strength non-chlorinated multi-layered polymeric article |
| US5952065A (en) | 1994-08-31 | 1999-09-14 | Nike, Inc. | Cushioning device with improved flexible barrier membrane |
| US6013340A (en) | 1995-06-07 | 2000-01-11 | Nike, Inc. | Membranes of polyurethane based materials including polyester polyols |
| US6599597B1 (en) | 1995-06-07 | 2003-07-29 | Nike, Inc. | Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes |
| DE69633198T2 (de) | 1995-06-07 | 2005-09-08 | Nike International Ltd., Beaverton | Aufgeblasene, verschlossene behälter aus polyesterurethanmembranen und herstellungsverfahren |
-
1975
- 1975-12-05 JP JP14387975A patent/JPS5917672B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5269486A (en) | 1977-06-09 |
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