JP2001509195A - スルホン酸、リン酸およびカルボン酸のエチレン性不飽和アミン塩を用いる改良された乳化重合法 - Google Patents
スルホン酸、リン酸およびカルボン酸のエチレン性不飽和アミン塩を用いる改良された乳化重合法Info
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Abstract
Description
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.a)少なくとも一のモノマーユニット;および b)少なくとも一の界面活性剤ユニット; を含むポリマーであって、 前記モノマーユニットはエチレン性不飽和モノマーから誘導されるものであり 、前記界面活性剤は: i)スルホン酸、硫酸エステル、カルボン酸もしくはリン酸、またはそれらの 混合物である少なくとも一の酸;および ii)少なくとも一の窒素原子と少なくとも一のエチレン性不飽和部分とを含む 少なくとも一の窒素塩基; を含むアミン塩形態の重合性界面活性剤から誘導されるものであり、 前記エチレン性不飽和モノマーと前記重合性界面活性剤との重合により形成さ れるポリマー。 2.スルホン酸がα−スルホン化アルキルエステル酸、α−スルホン化エステル 二酸またはそれらの混合物であり、硫酸エステルがアルコキシル化アルキル硫酸 エステル、アルコキシル化アルキルアリール硫酸エステルまたはそれらの混合物 である請求項1に記載のポリマー。 3.スルホン酸がポリスルホン酸、オイルのスルホン酸、パラフィンスルホン酸 、リグニンスルホン酸、石油スル ホン酸、オレフィンスルホン酸、ポリオレフィンスルホン酸、ポリオレフィンポ リスルホン酸またはそれらの混紡物であり、カルボン酸がポリカルボン酸であり 、リン酸がポリリン酸、ホスフィン酸、ポリホスフィン酸またはこれらの混合物 である請求項2に記載のポリマー。 4.窒素塩基がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルア ミン、N−メチル−N−アリルアミン、N−アリル−N,N−ジメチルアミン、 3−アミノクロトン酸メチル、3−アミノクロトノニトリル、3−アミノ−1− プロパノールビニルエーテル、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレートもし くは1,4−ジアミノ−2−ブテン、またはこれらの混合物である請求項2に記 載の重合性界面活性剤。 5.窒素塩基がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルア ミン、N−メチル−N−アリルアミンもしくは2−(ジメチルアミノ)エチルア クリレート、またはこれらの混合物である請求項2に記載の重合性界面活性剤。 6.以下の式: (R1)n−Ar(SO3 -M+)m (式中、R1は炭素数約1〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;Ar はフェニル、ポリフェニル、ナ フチル、ポリナフチル、スチリルもしくはポリスチリル基、またはそれらの混合 物であり;M+は窒素塩基の共役酸であり;nは1〜5の整数であり、mは1〜 8の整数であり;(R1)nで表される炭素原子の合計が少なくとも5である) で示される請求項2記載のポリマー。 7.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;Arがフ ェニルであり;M+がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタ リルアミン、N−メチル−N−アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルア クリレート、およびこれらの混合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の共 役酸であり;nが1であり、mが1である請求項6に記載のポリマー。 8.以下の式: (式中、n1は4〜18の整数であり;R’は水素または炭素数約1〜8の飽和 もしくは不飽和の炭化水素基である) で示される請求項7に記載のポリマー。 9.以下の式: R1−CH(SO3 -M+)CO2R2 (式中、R1およびR2は独立に炭素数約1〜24の飽和または不飽和の炭化水素 基であり;M+は窒素塩基の共役酸である) で示される請求項2に記載のポリマー。 10.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;R2がメ チル、エチルもしくはプロピル、またはこれらの混合物であり;M+がアリルア ミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル−N− アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混 合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の共役酸である請求項9に記載のポ リマー。 11.以下の式: (式中、nは3〜18の整数である) で示される請求項10に記載のポリマー。 12.以下の式: R1−CH(SO3 -M+)CO2M+ (式中、R1は炭素数約3〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;M+は 窒素塩基の共役酸である) で示される請求項2記載のポリマー。 13.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;M+がア リルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル −N−アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれ らの混合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の共役酸である請求項11に 記載のポリマー。 14.以下の式:(式中、nは3〜18の整数である) で示される請求項13に記載のポリマー。 15.以下の式: R1−(SO3 -M+) (式中、R1は炭素数約6〜24の飽和または不飽和の 炭化水素基であり;M+は窒素塩基の共役酸である) で示される請求項2記載のポリマー。 16.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;M+がア リルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル −N−アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれ らの混合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の共役酸である請求項15に 記載のポリマー。 17.以下の式: (式中、nは5〜17の整数である) で示される請求項16に記載のポリマー。 18.以下の式: (R1)n−Ar−O(CH2CH(R’)O)mSO3 -M+ (式中、R1は炭素数約1〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;Ar はフェニル、ポリフェニル、ナフチル、ポリナフチル、スチリルもしくはポリス チリル基、またはそれらの混合物であり;R’はメチルまたは水素であり;M+ は窒素塩基の共役酸であり;nは1〜 4の整数であり;(R1)nで表される炭素原子の合計が少なくとも5であり;m は0または1〜100の整数である) で示される請求項2に記載のポリマー。 19.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;Arが フェニルであり;M+がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メ タリルアミン、N−メチル−N−アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチル アクリレート、およびこれらの混合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の 共役酸であり;nが1であり、mが0または1〜100の整数である請求項18 に記載のポリマー。 20.以下の式: (式中、n1は5〜18の整数であり;n2は0または1〜20の整数である) で示される請求項19に記載のポリマー。 21.以下の式: R1O(CH2CH(R’)O)nSO3 -M+ (式中、R1は炭素数約1〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;R’ はメチルまたは水素であり;nは0または1〜100の整数であり;M+は窒素 塩基の共役酸である) で示される請求項2に記載のポリマー。 22.R1が炭素数約6〜24の飽和または不飽和の炭化水素基であり;R’が メチルまたは水素であり;nが0または1〜100の整数であり;M+がアリル アミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル−N −アリルアミン、2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの 混合物から構成される群から選ばれた窒素塩基の共役酸である請求項21に記載 のポリマー。 23.式:を示し、ここで、n1は5ないし18の整数である請求項22に記載のポリマー 。 24.式: を示し、ここで、n1は5ないし18の整数であって;及びnは1ないし20の 整数である請求項23に記載のポリマー。 25.式: (R1)n1-{Ar(SO3 -M+)m1}-O-{Ar(SO3 -M+)m2}-(R2)n2 を示し、ここで、R1及びR2は独立して、水素、又は約1から24の炭素原子数 を有する飽和若しくは不飽和の炭化水素基であって;Arは、フェニル、ポリフ ェニル、ナフチル、ポリナフチル、スチリル又はポリスチリル基、又はこれらの 混合物であって;M+は、窒素塩基の共役酸であって;n1及びn2は、独立し て0ないし5をとるが、共に0にはならず;及びm1及びm2は、独立して0な いし8をとるが、共に0にはならない請求項2に記載のポリマー。 26.R1は水素、及びR2は約6ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽 和炭化水素基であって;Arは フェニルであって;M+は窒素塩基の共役酸であって、窒素塩基はアリルアミン 、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N-メチルN−アリ ルアミン又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物 からなる群より選択され;n1は4及びn2は1であって;及びm1およびm2 な共に0である請求項25に記載されるポリマー。 27.R1及びR2は独立して、約6ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不 飽和炭化水素基であって;Arはフェニルであって、M+は窒素塩基の共役酸で あって、窒素塩基はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタア リルアミン、N−メチル N−アリルアミン又は2−(ジメチルアミノ)エチル アクリレート、及びこれらの混合物からなる群より選択され;n1及びn2は共 に1であって;m1およびm2は共に1である請求項25に記載されるポリマー 。 28.式: であって、ここで、n及びn’は独立して4ないし18であって;及びR’及び R''は独立して水素、メチル、エチル又はプロピルである請求項27に記載され るポリマー。 29.式: R1-CH(SO3 -M+)C(O)O(CH2CH(R’)O)nR2 であって、ここで、R1及びR2は独立して1ないし24の炭素原子数を有する飽 和又は不飽和炭化水素基であって;R’はメチル又は水素であって;nは1ない し100の整数であって;及びM+は窒素塩基の共役酸である請求項2に記載の ポリマー。 30.R1は約4ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和炭化水素基で あって;R’はメチル又は水素であって;R2はメチル、エチル又はプロピル、 及びこれらの混合物であって;M+は窒素塩基の共役酸であって、窒素塩基は、 アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチ ル N−アリルアミン又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこ れらの混合物よりなる群より選択され;nは1ないし100の整数である請求項 29に記載のポリマー。 31.式:であって、ここで、n1は2ないし18の整数であって;n2は1ないし20の 整数である請求項30に記載のポリマー。 32.式: R1CO2(CH2)CH(SO3 -M+)CO2R2 であって、ここで、R1及びR2は独立して、1ないし24の炭素原子数を有する 飽和又は不飽和炭化水素であって;nは0又は1ないし10の整数であって;及 びM+は窒素塩基の共役酸である請求項2に記載のポリマー。 33.R1及びR2は独立して約1ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽 和炭化水素基であって;M+は窒素塩基の共役酸であって、窒素塩基はアリルア ミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル N− アリルアミン、又は2-(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの 混合物からなる群より選択される請求項32に記載のポリマー。 34.式: であって、ここでn1は0又は1ないし17の整数である請求項33に記載のポ リマー。 35.式: R1CO2(CH2)nSO3 -M+ であって、ここで、R1は1ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和炭 化水素基であって;nは1ないし10の整数であって;及びM+は窒素塩基の共 役酸である請求項2に記載のポリマー。 36.R1は炭素原子数6ないし24を有する飽和又は不飽和炭化水素基であっ て;nは1ないし5の整数であって;及びM+は窒素塩基の共役酸であって、窒 素塩基はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、 N−メチル N−アリルアミン又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート 、またはこれらの混合物から実質的になる群より選択される請求項35に記載の ポリマー。 37.式: であって、ここで、n1は2ないし18の整数である請求項36に記載のポリマ ー。 38.式: R1CO2 -M+ であって、ここで、R1は、4ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和 炭化水素基であって;及びM+は窒素塩基の共役酸である請求項1に記載のポリ マー。 39.R1は6ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和炭化水素基であ って;及びM+は窒素塩基の共役酸であって、窒素塩基は、アリルアミン、ジア リルアミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル N−アリルアミ ン、又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物からな る群より選択される請求項38に記載のポリマー。 40.式: であって、ここで、nは5ないし18の整数である請求項39に記載のポリマー 。 41.式: R1CON(R')(CH2)nCO2 -M+ であって、ここで、R1は、1ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和 炭化水素基であって;M+は窒素塩基の共役酸であって;nは1ないし10の整 数である請求項1に記載のポリマー。 42.M+は窒素塩基の共役酸であって、窒素塩基はアリルアミン、ジアリルア ミン、トリアリルアミン、メタリルアミン、N−メチル N−アリルアミン、又 は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群よ り選択され;R'はメチル、エチル、プロピル又は水素であて;及びnは2ない し5の整数である請求項41に記載のポリマー。 43.式: であって、n1は2ないし18の整数である請求項42に記載のポリマー。 44.式: R1CON(R')(CH2)nSO3M+ であって、ここで、R1は、1ないし24の炭素原子数を有する飽和又は不飽和 炭化水素基であって;R’はメチル、エチル、プロピル又は水素であって;M+ は窒素塩基の共役酸であって;及びnは1ないし10の整数である請求項2に記 載のポリマー。 45.M+は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリル アミン、N−メチルN−アリルアミン、又は2−(ジメチルアミノ)エチルアク リレート、及びそれらの混合物からなる群から選択された窒素含有塩基の共役酸 であり; R’は、メチル、エチル、プロピル又は水素であり; nは、2から5までの整数である ことを特徴とする請求項44に記載のポリマー。 46.式 からなり、n1は2から18までの整数である ことを特徴とする請求項45に記載のポリマー。 47.式 R1O(CH2CH(R')O)nCOCH2SO3 -M+ からなり、 R1は、約1から24までの炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化水素基で あり; R’は、メチルまたは水素であり; nはゼロまたは1から100までの整数であり; M+は、窒素含有塩基の共役酸であることを特徴とする請求項2のポリマー。 48.R1は、約6から24までの炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化水素 基であり; R’は、メチルまたは水素であり; M+は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミ ン、N−メチルN−アリルアミン、又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレ ート、及びそれらの混合物からなる群から選択された窒素含有塩基の共役酸であ り; nは、1から100までの整数である ことを特徴とする請求項47のポリマー。 49.式からなり、n1は5から17までの整数であり; nはゼロまたは1から20までの整数である ことを特徴とする請求項45に記載のポリマー。 50.式 R1O(PO3)x-M+ y) からなり、R1は、約1から24までの炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化 水素基、フェニル、ポリフェニル、ナフチル、ポリナフチル、スチリル若しくは ポリスチリル基、アルキル/アルコキシラートで置換されたフェニル、アルキル /アルコキシラートで置換若しくはポリ置換されたポリフェニル、アルキル/ア ルコキシラートで置換若しくはポリ置換されたナフチル、アルキル/アルコキシ ラートで置換若しくはポリ置換されたポリナフチル、アルキル/アルコキシラー トで置換若しくはポリ置換されたスチリル、又はアルキル/アルコキシラートで 置換若しくはポリ置換されたポリスチリル基、及びそれらの混合物であり; M+は、窒素塩基の共役酸であり; xは、1又は2であり; yは、1又は2である ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 51.式 [R1O(CH2CH(R')O)m]nP(O)p x-M+ y であって、 R1は、約1から24までの炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化水素基で あり; R’は、メチルまたは水素であり; M+は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミ ン、N−メチルN−アリルアミン基、又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリ レート、及びそれらの混合物基から選択された窒素含有塩基の共役酸であり; mは、ゼロ又は1から100までの整数であり; nは、1又は2であり; pは、2又は3であり; xは、1又は2であり; yは、1又は2である ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 52.式 [(R1)nArO(CH2CH(R')O)m]qP(O)p x-M+ y であって R1は、約1から24までの炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化水素基で あり; Arは、フェニルであり; R’は、メチルまたは水素であり; M+は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミ ン、N−メチルN−アリルアミン、又は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレ ート、及びそれらの混合物基から選択された窒素含有塩基の共役酸であり; nは、1から4までの整数であり; mは、ゼロ又は1から100までの整数であり; qは、1又は2であり; pは、2又は3であり; xは、1又は2であり; yは、1又は2である ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 53.エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一つはスチレンであり、少なくと も一つのアクリル系モノマーと反応されている ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 54.少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーは、少なくとも一つの非芳香 系ビニル化合物である ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 55.エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一つは酢酸ビニルであり、少なく とも一つのアクリル系モノマーと反応されている ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 56.エチレン性不飽和モノマーの少なくとも一つは少なくとも一つのアクリル 系モノマーである ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 57.重合可能な界面活性剤及びエチレン性不飽和モノマーは、重合前に、重量 基準で約0.01:1から3:1の比を有する ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 58.前記重合可能な界面活性剤は、重合前のエチレン性不飽和モノマーの総重 量に基づいて、0.1−10重量パーセントのポリマーを含む ことを特徴とする請求項57に記載のポリマー。 59.前記重合可能な界面活性剤は、重合前のエチレン性不飽和モノマーの総重 量に基づいて、0.5−3.0重量パーセントのポリマーを含む ことを特徴とする請求項58に記載のポリマー。 60.前記ポリマーは、実質的に重合不能な界面活性剤を有さない ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 61.前記窒素含有塩基は、 の式からなる化合物であり、 R1、R2及びR3は、独立に、水素又はエテニレン基を含んだ有機基であり、 少なくともR1−R3基の一つが、エテニレン官能性と1から8までの炭素原子を 含む直鎖又は分岐鎖のアルキロとなるように設けられる ことを特徴とする請求項1に記載のポリマー。 62.M+の各々は、独立に、窒素含有塩基の共役酸であり、 窒素含有塩基の各々は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、 メタアリルアミン、N−メチルN−アリルアミン、又は2−(ジメチルアミノ) エチルアクリレート、及びそれらの混合物からなる群から独立に選択されたもの である ことを特徴とする請求項12に記載のポリマー。 63.a)i) 少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーと、 ii) 少なくとも一つの重合可能な界面活性剤であって、 a) スルホン酸、スルホン酸エステル、アルコキシ化アルキル・スルホ ン酸エステル、アルコキシ化アルキル・アリール・硫酸エステル、α−スルホン 化アルキルエステル酸、α−スルホン化エステル二酸、カルボン酸、若しくはリ ン酸、又はそれらの混合物である少なくとも一つの酸と、 b) 少なくとも一つの窒素原子及び少なくとも一つのエチレン性不飽和 部分と を含むアミン塩 を含む混合物を用意し、 b)前記重合可能な表面活性剤は、それ自身と重合可能であり、エチレン性不飽 和モノマーと共重合可能であり又は部分的に重合されたポリマー粒子と共重合可 能であって、前記混合物を重合させる ことからなるポリマーを形成する方法。 64.重合可能な界面活性剤の一部は、自身との重合、モノマーとの共重合、お よび/又は部分的に重合した粒子との共重合によって部分的に消費される ことを特徴とする請求項63に記載の方法。 65.重合可能な界面活性剤は、自身との重合、モノマーとの共重合、及び/ま たは部分的に重合した粒子との共重合によって実質的に消費される ことを特徴とする請求項63に記載の方法。 66. 重合可能な界面活性剤は、自身との重合、モノマーとの共重合及び/ま たは部分的に重合した粒子との共重合によって実質的に完全に消費される ことを特徴とする請求項63に記載の方法。 67.窒素含有塩基が式 から成る化合物であり、ここで、R1、R2またはR3は独立に水素またはエテニ レン基を含む有機基であり、少なくともR1〜R3の1つが直線または分岐したア ルキル基であって1〜8個の炭素原子およびエテニレン官能性を含む請求項63 に記載の方法。 68.窒素含有塩基がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタ アリルアミン、N−メチル−N−アリルアミン、N−アリル−N,N−ジメチル アミン、3−アミノクロトン酸メチル、3−アミノクロトノニトリル、3−アミ ノ−1−プロパノールビニルエーテル、 2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、または1,4−ジアミノ−2−ブ テン又はこれらの混合物である請求項63に記載の方法。 69.窒素含有塩基がアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタ アリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまたは2−(ジメチルアミノ)エ チルアクリレート、またはこれらの混合物である請求項68に記載の方法。 70.酸はスルホン酸、スルホン酸エステル、ポリスルホン酸、油のスルホン酸 、パラフィンスルホン酸、リグニンスルホン酸、石油スルホン酸、オレフィンス ルホン酸、ポリオレフィンスルホン酸、ポリオレフィンポリスルホン酸、カルボ ン酸、ポリカルボン酸、リン酸、ポリリン酸、ホスフィン酸、ポリホスフィン酸 、またはこれらの混合物である請求項63に記載の方法。 71.重合可能な界面活性剤は、式 (R1)n−Ar(SO3 -M+)m から成り、ここで、R1は飽和または不飽和炭化水素基であって1〜24個の炭 素原子を有し、Arはフェニル、ポリフェニル、ナフチル、ポリナフチル、スチ リル、ま たはポリスチリル基、又はそれらの混合物であり、M+は窒素含有塩基の共役酸 であり、nは1〜5の整数であり、mは1〜8の整数であり、(R1)nで表さ れる炭素原子の全数は少なくとも5である請求項63に記載の方法。 72.R1が飽和又は不飽和炭化水素基であって6〜24個の炭素原子を有し、 Arはフェニルであり、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジ アリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリル アミンまたは2−(ジメチルアミノ)工チルアクリレート、およびこれらの混合 物から選択されたものであり、nは1であり、mは1である請求項71に記載の 方法。 73.重合可能な界面活性剤が、式 から成り、ここでn1は4〜18の整数であり、R’は水素または飽和若しくは 不飽和炭化水素基であって略1〜8個の炭素原子を有する請求項72に記載の方 法。 74.重合可能な界面活性剤が、式 (R1)n1-{Ar(SO3-M+)m1}-O-{Ar(SO3-M+)m2}-(R2)n2 から成り、ここでR1およびR2は独立して水素または飽和若しくは不飽和炭化水 素基であって略1〜24個の炭素原子を有し、Arはフェニル、ポリフェニル、 ナフチル、ポリナフチル、スチリル、またはポリスチリル基、またはこれらの混 合物であり、M+は窒素含有塩基の共役酸であり、n1およびn2は独立に0〜5 であって、n1およびn2は同時に0とはならず、m1およびm2は独立に0〜8で あって、m1およびm2は同時に0とはならない請求項63に記載の方法。 75.R1は水素であり、R2は飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24 個の炭素原子を有し、Arはフェニルであり、M+は窒素塩基の共役酸であって アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メ チル−N−アリルアミンまたは2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、お よびこれらの混合物であり、n1は4であり、n2は1であり、m1およびm2はと もに1である請求項74に記載の方法。 76.R1およびR2は独立に飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24個 の炭素原子を有し、Arはフェ ニルであり、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジアリルアミ ン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまた は2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る 基から選択されたものであり、n1およびn2は共に1であり、m1およびm2は共 に1である請求項74に記載の方法。 77.重合可能な界面活性剤が、式 R1−CH(SO3 -M+)CO2R2 から成り、ここでR1およびR2は独立に飽和または不飽和炭化水素基であって略 1〜24個の炭素原子を有し、M+は窒素含有塩基の共役酸である請求項63に 記載の方法。 78.R1は飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24個の炭素原子を有 し、R2はメチル、エチル、又はプロピル、またはこれらの混合物であり、M+は 窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミ ン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまたは2−(ジメチルア ミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る基から選択されたも のである請求項74に記載の方法。 79.重合可能な界面活性剤が式から成り、ここでnは3〜18の整数である請求項78に記載の方法。 80.重合可能な界面活性剤が式 R1−CH(SO3 -M+)CO2M+ から成り、ここでR1は飽和または不飽和炭化水素基であって略3〜24個の炭 素原子を有し、M+は窒素含有塩基の共役酸である請求項63に記載の方法。 81.R1は飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24個の炭素原子を有 し、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジアリルアミン、トリ アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまたは2−( ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る基から選 択されたものである請求項80に記載の方法。 82.重合可能な界面活性剤が式 (R1)n1-CH(SO3-M+)C(O)O(CH2CH(R')O)nR2 から成り、ここでR1およびR2は独立に飽和または不飽和炭化水素基であって略 1〜24個の炭素原子を有し、R’はメチルまたは水素であり、nは1〜100 の整数であり、M+は窒素含有塩基の共役酸である請求項63に記載の方法。 83.R1は飽和または不飽和炭化水素基であって略4〜24個の炭索原子を有 し、R’はメチルまたは水素であり、R2はメチル、エチル、またはプロピル、 およびこれらの混合物であり、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミ ン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N− アリルアミンまたは2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれら の混合物から成る基から選択されたものであり、nは1〜100の整数である請 求項82に記載の方法。 84.重合可能な界面活性剤が式 R1−(SO3 -M+) から成り、ここでR1は飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24個の炭 素原子を有し、M+は窒素含有塩基の共役酸である請求項63に記載の方法。 85.R1は飽和または不飽和炭化水素基であって略6〜24個の炭素原子を有 し、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジアリルアミン、トリ アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまたは2−( ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る基から選 択されたものである請求項84に記載の方法。 86.重合可能な界面活性剤が式 R1CO2(CH2)mCH(SO3-M+)CO2R2 から成り、ここでR1およびR2は独立に飽和または不飽和炭化水素基であって略 1〜24個の炭素原子を有し、nは0または1〜10の整数であり、M+は窒素 含有塩基の共役酸である請求項85に記載の方法。 87.R1およびR2は飽和または不飽和炭化水素基であって略1〜24個の炭素 原子を有し、nは1〜6の整数 であり、M+は窒素含有塩基の共役酸であってアリルアミン、ジアリルアミン、 トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル−N−アリルアミンまたは2 −(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、およびこれらの混合物から成る基か ら選択されたものである請求項86に記載の方法。 88. 前記重合可能な界面活性剤は、式 R1CO2(CH2)nSO3 -M+ (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、nは1〜10からの整数であり、M+は窒素塩基の共役酸である ) である請求項63に記載の方法。 89. R1は約6〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素 基であり、nは1〜5からの整数であり、M+は実質的にアリルアミン、ジアリ ルアミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル N−アリルアミ ン、または2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、またはこれらの混合物 からなる群から選択された窒素塩基の共役酸である請求項88に記載の方法。 90. 前記重合可能な表面活性剤は、式 (R1)n−Ar−O(CH2CH(R’)O)m(SO3 -M+) (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、Arはフェニル、ポリフェニル、ナフチル、ポリナフチル、スチ リル、またはポリスチリル基及びそれらの混合物であり、R’はメチルまたは水 素であり、M+は窒素塩基の共役酸であり、nは1〜4からの整数であり、(R1 )nにより表される炭素原子の総数は少なくとも5であり、mは0または1〜1 00からの整数である) である請求項63に記載の方法。 91. R1は約6〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素 基であり、Arはフェニルであり、M+はアリルアミン、ジアリルアミン、トリ アリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル N−アリルアミン、または2− (ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選 択された窒素塩基の共役酸であり、nは1であり、mは0または1〜100から の整数である請求項90に記載の方法。 92. 前記重合可能な表面活性剤は、式 R1O(CH2CH(R’)O)n(SO3 -M+) (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、R’はメチルまたは水素であり、nは0または1〜100からの 整数であり、M+は窒素塩基の共役酸である) である請求項63に記載の方法。 93. R1は約6〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素 基であり、R’はメチルまたは水素であり、nは0または1〜100からの整数 であり、M+はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリル アミン、N−メチル N−アリルアミン、または2−(ジメチルアミノ)エチル アクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択された窒素塩基の共役酸 である請求項92に記載の方法。 94. 前記重合可能な表面活性剤は、式 (ここで、n1は5〜18からの整数である) である請求項93に記載の方法。 95. 前記重合可能な表面活性剤は、式 (ここで、n1は5〜18であり、nは1〜20からの整数である) である請求項63に記載の方法。 96. 前記重合可能な表面活性剤は、式 R1CO2 -M+ (ここで、R1は約4〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、M+は窒素塩基の共役酸である) である請求項63に記載の方法。 97. R1は約6〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水素 基であり、M+はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリ ルアミン、N−メチル N−アリルアミン、または2−(ジメチルアミノ)エチ ルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択された窒素塩基の共役 酸である請求項96に記載の方法。 98. 前記重合可能な表面活性剤は、式 (ここで、nは5〜18からの整数である) である請求項97に記載の方法。 99. 前記重合可能な表面活性剤は、式 R1CON(R’)(CH2)nCO2 -M+ (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する 飽和または不飽和の炭化水素基であり、R’はメチル、エチル、プロピルまたは 水素であり、M+は窒素塩基の共役酸であり、nは1〜10からの整数である) である請求項63に記載の方法。 100. M+はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリ ルアミン、N−メチル N−アリルアミン、または2−(ジメチルアミノ)エチ ルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択された窒素塩基の共役 酸であり、R’はメチル、エチル、プロピルまたは水素であり、nは2〜5から の整数である請求項99に記載の方法。 101. 前記重合可能な表面活性剤は、式 R1CON(R’)(CH2)nSO3 -M+ (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、R’はメチル、エチル、プロピルまたは水素であり、M+は窒素 塩基の共役酸であり、nは1〜10からの整数である) である請求項63に記載の方法。 102. M+はアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、メタアリ ルアミン、N−メチル N−アリルアミン、または2−(ジメチルアミノ)エチ ルアクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択され た窒素塩基の共役酸であり、R’はメチル、エチル、プロピルまたは水素であり 、nは2〜5からの整数である請求項101に記載の方法。 103. 前記重合可能な界面活性剤は、式 R1O(CH2CH(R’)O)nCOCH2SO3 -M+ (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、R’はメチルまたは水素であり、nは0または1〜100からの 整数であり、M+は窒素塩基の共役酸である) である請求項63に記載の方法。 104. R1は約6〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化水 素基であり、R’はメチルまたは水素であり、M+はアリルアミン、ジアリルア ミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル N−アリルアミン、 または2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物からな る群から選択された窒素塩基の共役酸である請求項103に記載の方法。 105. 前記重合可能な界面活性剤は、式 R1O(PO3)x-M+ y (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基、フェニル、ポリフェニ ル、ナフチル、ポリナフチル、スチリルまたはポリスチリル基、アルキル/アル コキシレート置換フェニル、アルキル/アルコキシレート置換またはポリ−置換 ポリフェニル、アルキル/アルコキシレート置換またはポリ−置換ナフチル、ア ルキル/アルコキシレート置換またはポリ−置換ポリナフチル、アルキル/アル コキシレート置換またはポリ−置換スチリル、アルキル/アルコキシレート置換 またはポリ−置換ポリスチリル基、及びそれらの混合物であり、M+は窒素塩基 の共役酸であり、xは1または2であり、yは1または2である) である請求項63に記載の方法。 106. 前記重合可能な表面活性剤は、式 [R1O(CH2CH(R’)O)m]nP(O)p x-M+ y (ここで、R1は約1〜24からの炭素原子を有する飽和または不飽和の炭化 水素基であり、R’はメチルまたは水素であり、M+はアリルアミン、ジアリル アミン、トリアリルアミン、メタアリルアミン、N−メチル N−アリルアミン 、または2−(ジメチルアミノ)エチルアクリレート、及びこれらの混合物から なる群から選択された窒素塩基の共役酸であり、mは0または1〜100からの 整数であり、nは1または2であり、pは2または3であり、xは1または2で あり、yは1または2である請求項63に記載の方法。 107.前記重合可能な界面活性剤が下記式で表される、請求項63の方法。 [(R1)nArO(CH2CH(R')O)m]qP(O)p x-M+ y R1は炭素原子数約1〜24の飽和又は不飽和炭化水素基、Arはフェニル、 R’はメチル又は水素、M+は、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルア ミン、メタアリルアミン、N−メチル N−アリル アミン、2−(ジメチルアミ ノ)エチルアクリレート及びそれらの混合物から成るグループより選択される窒 素含有塩基の共役酸、nは1〜4の整数、mは0又は1〜100の整数、qは1 又は2、pは2又は3、xは1又は2、yは1又は2である。 108.前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも1つがスチレンであって、 少なくとも1つのアクリル系モノマーと反応する、請求項63の方法。 109.前記エチレン性不飽和モノマーが少なくとも1つの非芳香族ビニル化合 物である、請求項63の方法。 110.前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも1つがビニルアセテートで あって、少なくとも1つのアクリル系モノマーと反応する、請求項63の方法。 111.前記エチレン性不飽和モノマーの少なくとも1 つが少なくとも1つのアクリル系モノマーである、請求項63の方法。 112.前記重合可能な界面活性剤と前記モノマーとが重量で約0.01:1〜 約3:1の比率で組み合わされる、請求項63の方法。 113.前記重合可能な界面活性剤が、前記混合物中に存在するエチレン性不飽 和モノマーの全量に基づいて約1〜10重量%の濃度で前記混合物中に存在する 、請求項112の方法。 114.前記重合可能な界面活性剤が、前記混合物中に存在するエチレン性不飽 和モノマーの全量に基づいて約1〜3重量%の濃度で前記混合物中に存在する、 請求項113の方法。 115.前記重合可能な界面活性剤が前記酸を前記窒素含有塩基と接触させるこ とによって形成される、請求項63の方法。 116.前記重合可能な界面活性剤が前記窒素含有塩基を前記酸と接触させるこ とによって形成される、請求項63の方法。 117.ステップ(a)及び(b)が同時に行われる、請求項63の方法。 118.ステップ(a)及び(b)が同時に行われ、かつ前記方法が自発的に開 始する、請求項63の方法。 119.前記混合物が、重合不可能な界面活性剤を実質的に含有しない、請求項 63の方法。 120.前記混合物がさらに補足的な界面活性剤(iii)を下記のごとくに有す る、請求項63の方法。 (a)前記補足的界面活性剤は、実質的に飽和したアニオン性、非イオン性、カ チオン性又は両性の界面活性剤の、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネ シウム又はアンモニウム塩、或いはそれらの混合物である。 (b)前記補足的界面活性剤は、重合可能界面活性剤と補足的界面活性剤との全 量に基づいて約0.01重量%〜約20.0重量%の濃度で用いられる。 121.R1は炭素数約2〜20であって少なくとも1つの二重結合を有する炭 化水素基であり、R2とR3は水素原子である、請求項67の方法。 122.前記混合物がさらに開始剤を含む、請求項63又は120の方法。 123.前記混合物がエマルション、懸濁液又は分散体である、請求項63又は 120の方法。 124.コーティング、接着剤、シール剤及び/又はエラストマーへの応用にお いて用いるのに適した、請求項63又は120の方法によって調製される重合体 のエマルション、懸濁液又は分散体。 125.前記重合可能な界面活性剤が溶液として与えられる、請求項63の方法 。 126.(a)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーと、(b)少なくとも1つ の重合可能な界面活性剤とから成る予備重合混合物であって、前記重合可能な界 面活性剤が以下から成るアミン塩である前記予備重合混合物。 (a)スルホン酸、硫酸エステル、アルコキシル化アルキル硫酸エステル、アル コキシル化アルキルアリール硫酸エステル、α−スルホン化アルキルエステル酸 、α−スルホン化エステルジ酸、カルボン酸、燐酸又はそれらの混合物である、 少なくとも1つの酸。 (b)少なくとも1つの窒素原子と少なくとも1つのエチレン性不飽和部を有す る、少なくとも1つの窒素含有塩基。 127.以下から成る、重合体の形成方法。 (a)以下から成る混合物を調製するステップ。 (i)少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマー。 (ii)スルホン酸、硫酸エステル、アルコキシル化アルキル硫酸エステル、ア ルコキシル化アルキルアリール硫酸エステル、α−スルホン化アルキルエステル 酸、α−スルホン化エステルジ酸、カルボン酸、燐酸又はそれらの混合物から成 る、少なくとも1つの酸。 (iii)少なくとも1つの窒素原子と少なくとも1つのエチレン性不飽和部を 有する、少なくとも1つの窒素含有塩基。 (b)前記混合物を重合させるステップ。 128.(a)前記酸と前記窒素含有塩基とが重合可能な界面活性剤を形成し、(b) 前記重合可能な界面活性剤が塩又は第四級窒素化合物であって、(c)前記重合可 能な界面活性剤が自身で重合可能、エチレン性不飽和モノマーと共重合可能、及 び/又は部分的に重合した重合体粒子と共重合可能であって、(d)前記重合可能 な界面活性剤がそれ自身との重合、前記モノマーとの共重合及び/又は部分的に 重合した重合体粒子との共重合によって実質的に完全に消費される、請求項12 7の方法。 129.窒素含有塩基の一部がそれ自身と重合するか、前記モノマーと共重合す るか、又は部分的に重合した重 合体と共重合する、請求項127の方法。
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