CN107108960B - 包含增塑剂组合物的树脂组合物以及制备该树脂组合物的方法 - Google Patents

包含增塑剂组合物的树脂组合物以及制备该树脂组合物的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种增塑剂组合物，一种树脂组合物，以及制备所述增塑剂组合物和所述树脂组合物的方法，并且提供了增塑剂组合物，以及包含该增塑剂组合物的树脂组合物，所述增塑剂组合物能够改善包含在基于氯乙烯的树脂组合物中的增塑剂组合物所需要的物理性能，如增塑效率、拉伸和伸长保留率、挥发减量和抗迁移性，至与现有增塑剂组合物相比相同或更高的水平。

Description

包含增塑剂组合物的树脂组合物以及制备该树脂组合物的 方法
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求享有于2015年4月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0048542号，于2015年4月6日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-048548号和于2016年3月31日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2016-0039671号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
发明领域
本发明涉及一种树脂组合物、包含在其中的一种增塑剂组合物，以及制备所述树脂组合物的方法。
背景技术
在一般的增塑剂中，醇与多元羧酸(如邻苯二甲酸和己二酸)反应形成与其对应的酯。此外，考虑对有害于人体的基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的国内和国外的限制，一直持续研究能够替代基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的增塑剂组合物，如基于对苯二酸酯、基于己二酸酯和其他基于聚合物的增塑剂组合物。
与此同时，不仅考虑在混炼工业中主要需要的物理性能，高耐热性和低挥发减量，而且考虑在地板材料、水上游戏的片材和薄膜等的工业中需要的物理性能，迁移性、挥发减量、塑化效率等，需要使用适当的增塑剂。在用于地板材料、薄膜、压延片材、电线或电缆的PVC混合料中，根据在相应的标准中所需的性能，拉伸强度、伸长率、增塑效率、挥发减量、迁移性、拉伸和伸长保留率等，将添加剂(如增塑剂、稳定剂和颜料)与PCV树脂混合。
在增塑剂产品中，以邻苯二甲酸二辛酯为代表的几种邻苯二甲酸酯产品目前由于其有害于人体而在各种产品组中受到环境限制，而这种趋势已经扩大到开发和使用保护生态环境的增塑剂，并且可循环和环境友好的增塑剂市场领域正扩张到更多样化的产品和工业中。为了满足这样的市场趋势，需要开发能够替代邻苯二甲酸酯的具有相同或更高质量的环境友好的新产品。
然而，尽管这样的环境限制，如邻苯二甲酸二-2-丙基庚酯的产品仍没有受到环境限制，并在工业领域中广泛使用。因此，为了考虑质量方面和价格方面以及这种环境友好的新产品的开发而开发最佳产品，已经进行了用于确保能够使用的基于氯乙烯的树脂组合物的研究，专注于不受限制的产品和工业。
发明内容
技术问题
鉴于上述，当持续进行增塑剂的研究时，本发明的发明人已经确认了能够改善基于氯乙烯的树脂组合物的物理性能的增塑剂组合物，并且完成了本发明。
换句话说，本发明的目的是提供一种增塑剂组合物，制备该增塑剂组合物的方法，以及包含该增塑剂组合物的树脂组合物，当用作树脂组合物的增塑剂时，所述增塑剂组合物能够改善物理性能，如硬度、拉伸和伸长保留率、抗迁移性和挥发减量。
技术方案
本发明的一个实施方式提供了一种树脂组合物，其包含100重量份的树脂；1重量份至80重量份的增塑剂组合物，其中，所述增塑剂组合物包含基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料；并且所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至1:99。
所述基于间苯二酸酯的材料可包括间苯二酸二异壬酯(DINIP)、间苯二酸二乙基己酯(DEHIP或DOIP)或者它们的混合物。
所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比可为99:1至20:80。
所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比可以为99:1至30:70。
所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比可为99:1至40:60。
所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比可为99:1至70:30。
所述基于邻苯二甲酸酯的材料可包括选自邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)的一种或多种。
所述增塑剂组合物可进一步包含添加剂，并且相对于100重量份的基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的混合重量，可以以1重量份至100重量份包含所述添加剂。
所述添加剂可包括选自基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物和环氧化脂肪酸烷基酯化合物的任意一种。
所述添加剂可包括选自环氧脂肪酸甲酯(eFAME)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯(ATEHC)、柠檬酸三(乙基己基)酯(TEHC)、乙酰柠檬酸三异壬酯(ATINC)、柠檬酸三异壬酯(TINC)、偏苯三酸三异丁酯(TiBTM)、偏苯三酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三酸三(乙基己基)酯(TEHTM)和偏苯三酸三异壬酯(TINTM)的一种或多种。
所述树脂可以是选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯和热塑性弹性体的一种或多种。
所述树脂组合物可以用于制造选自电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、壁纸和管材的一种或多种。
本发明的另一个实施方式提供了一种制备增塑剂组合物的方法，其包括：制备基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料；和通过共混所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料以具有99:1至1:99的重量比来获得增塑剂组合物。
在通过共混获得增塑剂组合物之后，所述方法可进一步包括，相对于100重量份的基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的混合重量，混合1重量份至100重量份的添加剂。
所述添加剂可包括选自基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物和环氧化脂肪酸烷基酯化合物的一种或多种化合物。
有益效果
根据本发明的一个实施方式的增塑剂组合物，当用于树脂组合物时不但能够提供在抗迁移性和挥发减量等方面的优异性能，而且能够增强如增塑效率、拉伸强度和伸长率等的性能。
具体实施方式
实施例
以下，将参考实施例详细描述本发明。然而，根据本发明所述的实施例可以被修改成各种其他形式，并且本发明的范围不应当被解释为局限于下述实施例。提供本发明的实施例以便向本领域中具有普通知识的那些人更完整地描述本发明。
制备实施例1：间苯二酸二异壬酯(DINIP)的制备
向设置有冷却器、水汽提装置、冷凝器、滗析器、回流泵、温度控制器、搅拌器等的4颈3升反应器中加入498.0g纯化的间苯二酸(PIA)、1298.3g的异壬醇(INA)(PIA:INA的摩尔比是1.0:3.0)和1.54g基于钛的催化剂(TIPT，钛酸四异丙酯)作为催化剂(相对于100重量份的PIA，0.31重量份)，并且将温度缓慢升高至大约170℃。产出水在大约170℃附近开始产生，并且酯化反应进行大约4.5小时，同时在大约220℃的反应温度下和大气压下连续引入氮气，并且当酸值达到0.01时，完成反应。
反应完成后，在减压下进行蒸馏萃取0.5小时至4小时，以除去未反应的原料。使用蒸汽在减压下进行蒸汽蒸馏0.5小时至3小时，以除去未反应的原料至特定含量水平或更低，并且在将反应溶液冷却至大约90℃后，使用碱溶液进行中和处理。水冲洗可以额外进行，然后通过将反应溶液脱水而除去水分。将过滤介质引入到除去水分的反应溶液中，并且将所得物搅拌一定的时间，然后过滤以最终获得1243.3g间苯二甲二异壬酯(产率：99.0％)。
制备实施例2：间苯二酸二乙基己酯(DOIP)的制备
除了使用乙基己醇代替异壬醇之外，以与制备实施例1相同的方式进行制备，并且最终获得1148.1g的间苯二酸二(乙基己基)酯(DOIP)(产率：98％)。
制备实施例3：DPHP的制备
使用444g的邻苯二甲酸和1240g的丙基庚醇作为反应原料以最终获得1320g的邻苯二甲酸二(丙基庚基)酯(DPHP)(产率：98％)。
制备实施例4：DIDP的制备
使用444g的邻苯二甲酸和1235g的异癸醇作为反应原料以最终获得1313g的邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)(产率：98％)。
使用在制备实施例中制备的原料来制备实施例1至4的增塑剂组合物，并且在下表1和2中汇总所述制备。对所述增塑剂组合物的物理性能评估根据以下试验项目进行。
[表1]
[表2]
<试验项目>
以下试验项目的测量条件可以用于说明测量方法的说明性目的，并且使用其他条件的试验实施例的具体测量和评估条件可以在每个试验实施例中提及。
硬度的测量
根据ASTM D2240测量25℃、3T 10s下的肖氏硬度。
拉伸强度的测量
在使用试验装置U.T.M(制造商：Instron,型号名称：4466)以200mm/min(1T)的速度牵引十字头后，根据ASTM D638法测量样品断裂处的点。如下计算拉伸强度：
拉伸强度(kgf/mm2)＝负荷值(kgf)/厚度(mm)x宽度(mm)
伸长率的测量
在使用试验装置U.T.M以200mm/min(1T)的速度牵引十字头后，根据ASTM D638法，测量样品断裂处的点，然后如下计算伸长率：
伸长率(％)＝[伸长后的长度/初始长度]x100。
拉伸和伸长保留率的测量
对拉伸和伸长保留率的测量测量了在特定温度下加热一段时间后在样品中剩余的拉伸和伸长率性能，并且测量的方法与测量拉伸强度和伸长率的方法相同。
迁移损失的测量
根据KSM-3156获得2mm以上厚度的样品，并且在样品的两个表面上附着PS板之后，施加1kgf/cm2的负荷。将试样单独留在强制对流烘箱中(80℃)72小时，然后取出，并且在室温下冷却4小时。在此之后，附着在样品的两个表面上的PS板被除去，测量将样品单独留在烘箱之前或之后的重量，并且通过如下等式计算迁移损失的量。
迁移损失的量(％)＝[(室温下样品的初始重量-被单独留在烘箱中之后样品的重量)/室温下样品的初始重量]x100
挥发减量的测量
在80℃下在制备的样品上工作72小时后，测量样品的重量。
挥发减量(％)＝[(初始样品重量-工作后的样品重量)/初始样品重量]x100。
吸收速率的测量
评估吸收速率以便使用Planatary混合器(Brabender,P600)在77和60rpm的条件下将树脂和酯化合物彼此混合，并且测量稳定混合器的转矩花费的时间。
应力试验
关于应力试验，样品以弯曲的形式单独留下一段时间，并且观察迁移的程度(渗出的程度)并用数字表示。数字越接近0表示性能越优异。
抗冷性的测量
5个制备的样品单独留在特定温度下3分钟，然后被撞击，并且测量损坏5个样品中的3个的温度。
试验实施例1：DINIP和DPHP的混合增塑剂组合物
通过以表1中列出的实施例1-1至1-5的混合比混合DINIP和DPHP获得混合增塑剂组合物，并且使用这些作为试验样品，而作为对比实施例1至3，分别使用DINIP、DPHP和DIDP的单一增塑剂组合物。
关于样品的制备，相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))，参考ASTMD638在98℃和700rpm下混合50重量份在实施例和对比实施例中制备的增塑剂组合物、3重量份作为稳定剂的RUP-144(旭电韩国公司(Adeka Korea Corporation))、40重量份作为填料的Omya 1T(欧米亚集团(Omya Group))和0.3重量份作为润滑剂的St-A(ISU化学(ISUChemical))。样品通过使用辊式捏合机在160℃下在所得物上工作4分钟，然后使用压力机在180℃下在所得物上工作2.5分钟(低压力)和2分钟(高压力)来制备。
对于样品，分别评估试验项目，并且在下表3中示出结果。
[表3]
*硬度：3T，10s
*拉伸强度和伸长率：1T，200mm/min
*拉伸保留率和伸长保留率：121℃，168hr
*迁移损失：80℃，1T，1kgf/cm2，72hr
*挥发减量：100℃，72hr
*吸收速率：88℃
*应力试验：23℃,168hr
如表3中所示，可见，当比较使用单一增塑剂组合物的对比实施例1和2的混合料和实施例1-1至1-5的混合料时，与对比实施例1或2的混合料比较，实施例1-1至1-5的混合料显示出相似或相同或更好的物理性能。确认在对比实施例1和2中，控制混合料的物理性能很难，因为在拉伸强度或拉伸和伸长保留率，以及迁移损失和挥发减量上，性能偏重于它们两者中的一者，但是当以适当的用量将DPHP(一种邻苯二甲酸酯材料)混合到DINIP中时，根据所述用量的调整适当地控制物理性能，并且能够确保优异的值。
通过上述结果可以确认，尽管DINIP的增塑效率、拉伸强度、拉伸保留率、伸长率、伸长保留率和挥发减量优异，但是具有差的迁移性和应力迁移，但是通过有效混合DINIP与基于邻苯二甲酸酯的材料(如DPHP)可以获得改善迁移性和应力迁移的效果。换句话说，确认了与使用单一增塑剂组合物的树脂组合物比较，使用混合基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的增塑剂混合物的树脂组合物可制备能够提供更卓越物理性能的混合料。
同时，确认了混合邻苯二甲酸酯材料与尽管物理性能优异但不具有价格竞争力的DINIP没有经历物理性能下降，并且因此，还确认了能够由此确保使用DINIP的增塑剂组合物的价格竞争力。
试验实施例2：DINIP和DIDP的混合增塑剂组合物
通过以表1中列出的实施例2-1至2-5的混合比混合DINIP和DIDP获得混合增塑剂组合物，并且使用这些作为试验样品。
关于样品的制备，相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))，参考ASTMD638在98℃和700rpm下混合50重量份在实施例和对比实施例中制备的增塑剂组合物、5重量份作为稳定剂的RUP-144(旭电韩国公司(Adeka Korea Corporation))、40重量份作为填料的Omya 1T(欧米亚集团(Omya Group))和0.3重量份作为润滑剂的St-A(ISU化学(ISUChemical))。样品通过使用辊式捏合机在160℃下在所得物上工作4分钟，然后使用压力机在180℃下在所得物上工作2.5分钟(低压力)和2分钟(高压力)来制备。
对于样品，分别评估试验项目(在保留率评估中，温度为121℃而不是100℃)，并且在下表4和5中示出结果。
[表4]
*硬度：3T，10s
*拉伸强度和伸长率：1T，200mm/min
*拉伸保留率和伸长保留率：121℃，168hr
*迁移损失：80℃，1T，1kgf/cm2，72hr
*挥发减量：100℃，72hr
*吸收速率：88℃
*应力试验：23℃，168hr
[表5]
增塑剂 24hr 72hr 168hr
实施例2-1 9:1 1 2 2
实施例2-2 7:3 0.5 1.5 1
实施例2-3 5:5 0.5 0.5 0
实施例2-4 3:7 0 0 0
实施例2-5 1:9 0 0 0
对比实施例1 DINIP 1.5 2 2
对比实施例3 DIDP 0 0 0
如表4和5中所示，可见，当比较使用单一增塑剂组合物的对比实施例1和3的混合料和实施例2-1至2-5的混合料时，与对比实施例1或3的混合料比较，实施例2-1至2-5的混合料显示出相似或相同或更好的物理性能。确认了在对比实施例1和3中，控制混合料的物理性能很难，因为尤其在应力迁移和拉伸强度或伸长率或伸长保留率，以及迁移损失和挥发减量上，性能偏重于它们两者中的一者，但是当以适合用量将DIDP(一种邻苯二甲酸酯材料)混合到DINIP中时，根据所述用量的调整适当地控制物理性能，并且能够确保优异的值。
换句话说，确认了与所述使用单一增塑剂组合物的树脂组合物相比，本发明所述的使用混合DINIP和基于邻苯二甲酸酯的材料的增塑剂组合物的树脂组合物可制备能够提供更卓越物理性能的混合料。
此外，确认了混合邻苯二甲酸酯材料与尽管物理性能优异但不具有价格竞争力的DINIP没有经历物理性能下降，并且因此，还确认了能够由此确保使用DINIP的增塑剂组合物的价格竞争力。
试验实施例3：DOIP和DPHP的混合增塑剂组合物
通过以表2中列出的实施例3-1至3-4的混合比混合DOIP和DPHP获得混合增塑剂组合物，并且使用这些作为试验样品，而作为对比实施例4，使用DOIP的单一增塑剂组合物。
关于样品的制备，相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))，参考ASTMD638在98℃和700rpm下混合50重量份在实施例和对比实施例中制备的增塑剂组合物、3重量份作为稳定剂的RUP-144(旭电韩国公司(Adeka Korea Corporation))和40重量份作为填料的Omya 1T(欧米亚集团(Omya Group))。样品通过使用辊式捏合机在160℃下在所得物上工作4分钟，然后使用压力机在180℃下在所得物上工作2.5分钟(低压力)和2分钟(高压力)来制备。
对于样品，分别评估试验项目，并且在下表6中示出结果。
[表6]
*硬度：3T，10s
*拉伸强度和伸长率：1T，200mm/min
*拉伸保留率和伸长保留率：100℃，168hr
*迁移损失：80℃，1T，2kgf/cm2，72hr
*挥发减量：100℃，168hr
*应力试验：23℃，168hr
如表6中所示，确认了，当比较使用单一增塑剂组合物的对比实施例2和4的混合料和实施例3-1至3-4的混合料时，与对比实施例的混合料比较，实施例3-1至3-4的混合料显示出相似或相同或更好的物理性能。确认了在对比实施例2和4中，控制混合料的物理性能很难，因为尤其在应力迁移和拉伸强度或伸长率或伸长保留率，以及迁移损失和挥发减量上，性能偏重于它们两者中的一者，但是当以适合用量将DPHP(邻苯二甲酸酯材料)混合到DOIP中时，根据所述用量的调整适当地控制物理性能，并且能够确保优异的值。
换句话说，确认了与所述使用单一增塑剂组合物的树脂组合物相比，本发明所述的使用混合DOIP和基于邻苯二甲酸酯的材料的增塑剂组合物的树脂组合物可制备能够提供更卓越物理性能的混合料。
试验实施例4：DOIP和DIDP的混合增塑剂组合物
通过以表2中列出的实施例4-1至4-4的混合比混合DOIP和DIDP获得混合增塑剂组合物，并且使用这些作为试验样品。
关于样品的制备，相对于100重量份的聚氯乙烯树脂(PVC(LS100))，参考ASTMD638在98℃和700rpm下混合50重量份在实施例和对比实施例中制备的增塑剂组合物、5重量份作为稳定剂的RUP-144(旭电韩国公司(Adeka Korea Corporation))和40重量份作为填料的Omya 1T(欧米亚集团(Omya Group))。样品通过使用辊式捏合机在160℃下在所得物上工作4分钟，然后使用压力机在180℃下在所得物上工作2.5分钟(低压力)和2分钟(高压力)来制备。
对于样品，分别评估试验项目，并且在下表7中示出结果。
[表7]
*硬度：3T，10s
*拉伸强度和伸长率：1T，200mm/min
*拉伸保留率和伸长保留率：100℃，168hr
*迁移损失：80℃，1T，2kgf/cm2，72hr
*挥发减量：100℃，168hr
*应力试验：23℃，168hr
如表7中所示，确认了，当比较使用单一增塑剂组合物的对比实施例3和4的混合料和实施例4-1至4-4的混合料时，与对比实施例的混合料比较，
实施例4-1至4-4的混合料显示出相似或相同或更好的物理性能。确认了在对比实施例3和4中，控制混合料的物理性能很难，因为尤其在应力迁移和拉伸强度或伸长率或伸长保留率，以及迁移损失和挥发减量上，性能偏重于它们两者中的一者，但是当以适合用量将DIDP(邻苯二甲酸酯材料)混合到DOIP中时，根据所述用量的调整适当地控制物理性能，并且能够确保优异的值。
换句话说，确认了与使用单一增塑剂组合物的树脂组合物相比，本发明所述的使用混合DOIP和基于邻苯二甲酸酯的材料的增塑剂组合物的树脂组合物可制备能够提供更卓越物理性能的混合料。
以上，详细描述了本发明的优选实施例，然而，本发明的范围不局限于此，并且本领域中的技术人员使用在权利要求中所定义的本发明的基本概念的各种修改和改进也包括在本发明的范围内。
以下，将详细描述本发明。
本发明的一个实施方式提供了一种树脂组合物，其包含100重量份的树脂；1重量份至80重量份的增塑剂组合物，其中，所述增塑剂组合物包含基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料；并且所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至1:99。
当所述增塑剂组合物以大于80重量份包含在所述树脂组合物中时，用于确保树脂柔韧性而加入的增塑剂的含量过高，这可能影响树脂本身的物理性能，并且当增塑剂的量超过一定量时，通过所述增塑剂改善所得树脂的物理性能的效果可能不高，这会造成经济损失。因此，相对于100重量份的所述树脂，所述增塑剂组合物可以以1重量份至80重量份并且优选以5重量份至70重量份添加。
基于所述组合物的总重，所述基于间苯二酸酯的材料可以以选自1重量％至99重量％、10重量％至99重量％、20重量％至99重量％、30重量％至95重量％、40重量％至90重量％等范围的含量使用。此外，所述含量还可以选自1重量％至50重量％、10重量％至50重量％、10重量％至40重量％、25重量％至50重量％、25重量％至40重量％等范围。
所述基于间苯二酸酯的材料可以是间苯二酸二异壬酯(DINIP)、间苯二酸二乙基己酯(DEHIP或DOIP)或者它们的混合物。可以优选使用间苯二酸二异壬酯，但是所述材料不局限于此，并且当与其他化合物混合时，可根据加入的量改变用途。
所述增塑剂组合物包含基于间苯二酸酯的材料，并且进一步包括基于邻苯二甲酸酯的材料。如上，与用仅包含所述基于间苯二酸酯的材料的增塑剂组合物制备的树脂相比，用所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料混合在一起的增塑剂组合物制备的树脂可具有更卓越的物理性能，如拉伸强度或伸长率，并且可具有优异的挥发减量和抗迁移性。
在此，可以将所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料以99:1至1:99的重量比包含在所述增塑剂组合物中。
当所述基于间苯二酸酯的材料是间苯二酸二异壬酯时，与所述基于邻苯二甲酸酯的材料混合更不受限制，并且例如，所述比可以是99:1至1:99、99:1至10:90或99:1至20:80，并且可以是99:1至30:70或99:1至40:60。优选地，可以使用99:1至60:40或99:1至70:30的比。在这样的范围内，物理性能如拉伸强度或伸长率会是优异的。
基于邻苯二甲酸酯的材料的实例可包括邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)或者它们的混合物。
然而，邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯可以优选用作所述基于邻苯二甲酸酯的材料，并且邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯具有更有利地用于许多方面的潜力，并且与其他基于邻苯二甲酸酯的材料相比相对环境友好的邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯可以看做是一个优势。
所述增塑剂组合物可进一步包含添加剂，并且相对于100重量份的基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的混合重量，可以以1重量份至100重量份，并且优选以1重量份至80重量份包括所述添加剂。所述添加剂可以仅与所述基于间苯二酸酯的材料包括在一起以增强树脂组合物的物理性能，如应力性能，然而，即使当这样少量的添加剂包括在混合增塑剂组合物中时，仍可以制备具有优异物理性能的混合料等。当包括更大量的添加剂时，增塑剂组合物的物理性能在控制适合于应用的物理性能上可能失控，并且可能发生如过度改善所需物理性能或降低所需物理性能的问题。
所述添加剂可包括选自基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物和环氧化脂肪酸烷基酯化合物的任意一种。
作为环氧化脂肪酸烷基酯，环氧化脂肪酸甲酯(eFAME)是最常见的，并且基于柠檬酸酯的化合物可使用各种基于柠檬酸酯的化合物。其实例可包括柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯(ATEHC)、柠檬酸三(乙基己基)酯(TEHC)、乙酰柠檬酸三异壬酯(ATINC)、柠檬酸三异壬酯(TINC)等。此外，基于偏苯三酸酯的化合物可包括偏苯三酸三异丁酯(TiBTM)、偏苯三酸三正丁酯(TnBTM)、偏苯三酸三(乙基己基)酯(TEHTM)、偏苯三酸三异壬酯(TINTM)等。
当使用基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物或环氧化脂肪酸烷基酯化合物作为所述添加剂时，根据所添加的化合物，增塑效率可以提高，拉伸强度或伸长率可以提高，或耐应力迁移性可增加。例如，根据分子量，具有低分子量的材料能够改善如增塑效率的效果，而具有相对大的分子量的材料能够改善拉伸强度或迁移性。
所述树脂可使用乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、热塑性弹性体、它们的混合物等，并且通过加入所述增塑剂组合物，可以提供在混合料配制和/或片材配制两者中都有效的树脂组合物。
所述树脂组合物可进一步包含填料。基于100重量份的所述树脂，可以以0重量份至300重量份，优选以50重量份至200重量份，并且更优选以100重量份至200重量份包含所述填料。
所述填料可以使用本领域中已知的填料，并且没有特殊限制。其实例可包括选自二氧化硅、碳酸镁、碳酸钙、白炭、滑石、氢氧化镁、二氧化钛、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、硅酸铝、硅酸镁和硫酸钡的一种或多种的混合物。
此外，根据本发明的一个实施方式，如需要，所述树脂组合物可进一步包含其他添加剂，如稳定剂。
基于100重量份的所述树脂，可以各自以例如0重量份至20重量份并且优选以1重量份至15重量份包含所述其他添加剂，如稳定剂。
根据本发明的一个实施方式，可以使用的稳定剂的实例可包括基于钙-锌(基于Ca-Zn)的稳定剂，如络合物钙-锌的硬脂酸盐，但是不局限于此。
所述树脂组合物可以用于各种领域，并且，作为非限制性实例，可以用于制造电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、墙纸或管材。
作为用于制备本发明中的增塑剂组合物的方法，可以使用共混法，并且共混制备法的一个实例如下。
制备基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料。
通过以99:1至1:99的重量比共混所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料可以制备增塑剂组合物。
在所述共混制备法中，所述基于间苯二酸酯的材料可以如下制备：使用直接酯化反应通过向醇中加入间苯二酸，然后添加催化剂，并且在氮气气氛下使所得物反应；除去未反应的醇，并且中和未反应的酸；以及通过真空蒸馏脱水并过滤。
此外，用于共混制备法中的醇的实例可包括异壬醇、乙基己醇等，并且基于100mol％的间苯二酸，可以以150mol％至500mol％、200mol％至400mol％、200mol％至350mol％、250mol％至400mol％或270mol％至330mol％的范围使用所述醇。
与此同时，在所述共混制备法中使用的催化剂没有特别限制，只要其能够用于酯化反应，并且其实例可包括选自酸催化剂，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸和烷基硫酸；金属盐，如硫酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁和磷酸铝；金属氧化物，如杂多酸、天然/合成沸石、阳离子和阴离子交换树脂，以及有机金属，如钛酸四烷基酯及其聚合物的一种或多种。作为其特定的实例，可以使用钛酸四烷基酯作为所述催化剂。
使用的催化剂的量可以根据类型而不同，并且作为一个实例，相对于100重量％的总反应物，可以以0.01重量％至5重量％，0.01重量％至3重量％，1重量％至5重量％，或2重量％至4重量％的范围使用均相催化剂，并且相对于反应物的总重，可以以5重量％至200重量％、5重量％至100重量％、20重量％至200重量％或20重量％至150重量％的范围使用非均相催化剂。
在此，反应温度可以在180℃至280℃、200℃至250℃或210℃至230℃的范围内。

Claims (12)

1.一种树脂组合物，其包含
100重量份的树脂；和
1重量份至80重量份的增塑剂组合物，
其中，所述增塑剂组合物包含基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料；
所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至1:99；
所述基于间苯二酸酯的材料包括间苯二酸二异壬酯、间苯二酸二乙基己酯或者它们的混合物；以及
所述基于邻苯二甲酸酯的材料包括邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯或者它们的混合物。
2.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至10:90。
3.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至30:70。
4.如权利要求3所述的树脂组合物，其中，所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料的重量比为99:1至70:30。
5.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述增塑剂组合物进一步包含添加剂，并且相对于100重量份的基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的混合重量，可以以1重量份至100重量份包含所述添加剂。
6.如权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述添加剂包括选自基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物和环氧化脂肪酸烷基酯化合物的任意一种。
7.如权利要求5所述的树脂组合物，其中，所述添加剂包括选自环氧脂肪酸甲酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(乙基己基)酯、柠檬酸三(乙基己基)酯、乙酰柠檬酸三异壬酯、柠檬酸三异壬酯、偏苯三酸三异丁酯、偏苯三酸三正丁酯、偏苯三酸三(乙基己基)酯和偏苯三酸三异壬酯的一种或多种。
8.如权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述树脂是选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯、聚酮、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和聚氨酯的一种或多种。
9.如权利要求1所述的树脂组合物，其用于制造选自电线、地板材料、汽车内饰材料、薄膜、片材、壁纸和管材的一种或多种。
10.一种制备树脂组合物的方法，其包括：
制备基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料；
通过共混所述基于间苯二酸酯的材料和所述基于邻苯二甲酸酯的材料以具有99:1至1:99的重量比来获得增塑剂组合物；
混合100重量份的树脂和1重量份至80重量份的增塑剂组合物，
所述基于间苯二酸酯的材料包括间苯二酸二异壬酯、间苯二酸二乙基己酯或者它们的混合物；以及
所述基于邻苯二甲酸酯的材料包括邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯、邻苯二甲酸二异癸酯或者它们的混合物。
11.如权利要求10所述的制备树脂组合物的方法，其进一步包括：
在通过共混获得增塑剂组合物之后，相对于100重量份的基于间苯二酸酯的材料和基于邻苯二甲酸酯的材料的混合重量，混合1重量份至100重量份的添加剂。
12.如权利要求11所述的制备树脂组合物的方法，其中，所述添加剂包括选自基于柠檬酸酯的化合物、基于偏苯三酸酯的化合物和环氧化脂肪酸烷基酯化合物的一种或多种化合物。
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